CURS Nr.

8 pH metria
Noiuni generale despre pH
Msurarea pH-ului
Definiia pH-ului
Prin noiunea de pH se nelege un parametru de msurare a aciditii (bazicitii) unei
substane, respectiv concentraia ionilor hidroniu H
+3
O. Pentru soluiile foarte diluate se consider c pH
nu mai este egal cu concentraia ionilor hidroniu, ci cu concentraia molar a soluiei.
Pentru apa pur, la temperatura de 25, pH! ". #ama u$ual de valori pentru pH este %&%',
valorile %&" corespund soluiilor acide, iar valorile "&%' corespund soluiilor (a$ice.
)aloarea pH*ului este utili$at, n general, pentru a indica proprietile acide sau (a$ice ale unor
medii lichide.
+*" acid "*%' (a$ic "*neutru
Formula de calcul
%
Pentru determinarea pH*ului se folose,te repre$entarea activitaii ionului de hidrogen n soluie. pH*
ul repre$int de fapt reversul logaritmic a concentraiei ionului de H+-H
+3
O./
aH
+
repre$int activitatea ionilor de H
+
, ,i nu este similar cu concentraia ionilor. 0ctivitatea repre$int
concentraia efectiv a ionilor de hidrogen, ,i este de fapt capacitatea celorlali ioni de a (loca participarea
ionului de H
+
la diferite reacii chimice. 1n soluiile diluate activitatea este apro2imativ egal cu valoarea
concentraiei ionului H
+
-H3O
*
.. 3in4nd cont de acestea pH*ul se e2prim astfel/
pOH
Opusul pH*ului este pOH care msoar concentraia ionului OH, respectiv (a$icitatea soluiei.
3in4nd cont de disocierea apei/
,i de constanta acestui proces 56-constanta de disociere a apei. vom avea/

3in4nd cont de logaritmi, apar relaiile/
7ormulele sunt vala(ile pentru temperatura de 289.%5 5 -25 :..
Msurarea pH-ului
pH poate fi msurat prin/
Adugarea unui indicator de pH n soluia de analizat. uloarea varia$ n funcie de pH*ul soluiei.
;tili$area indicatorilor pentru determinri calitative tre(uie s in cont de variaia de culoare a acestuia
funcie de pH*ul soluiei -de preferat sunt indicatorii care virea$ pe un interval de pH c4t mai mic..
<eterminarea e2act a pH*ului se face prin metode com(inate/ utilizarea de indicatori mpreun cu
metode spectrofotometrice, pentru identificarea fiecrui constituent ce influenea$ pH -culoarea
indicatorului.
utili$area unui pH*metru cu electro$i de pH selectivi/ electrodul de sticl, electrodul de hidrogen, electrodul
de chinhidron.
=etodele electrometrice de msurare a pH*ului se (a$ea$ pe diferena de potenial care apare
ntre un electrod metalic cufundat ntr*o soluie care conine ionii si ,i soluia respectiv, diferen de
potenial, care depinde de concentraia acestor ioni ,i temperatur.
>a suprafaa de contact dintre electrodul metalic ,i soluia care conine ionii acelui metal -sau ntre
dou soluii de concentraii ionice diferite, dintre care una este cunoscut iar cealalt necunoscut,
separate printr*un perete semipermea(il. apare diferena de potenial care este dependent de activitatea
2
ionic, respectiv de concentraia soluiei necunoscute. Prin msurarea diferenei de potenial se poate
determina deci, concentraia soluiei necunoscute.
Pentru a putea msura potenialul unui electrod fr soluie este necesar utili$area a nc unui
electrod, care s fac ?contactul@ la electrolit, denumit electrod de referin al crui potenial fa de soluie
tre(uie s fie independent de concentraia ionilor de hidrogen din soluie. Ae formea$ n acest fel un
?element galvanic@.
Blectrodul primar, pentru apro2imativ toate msurarile de pH, este electrodul de hidrogen. <atorit
unor serii de inconveniente de ordin e2perimental, electrodul de hidrogen este nlocuit n msurrile
curente de pH cu ali electro$i indicatori ai activitii ionilor de hidrogen/ electrodul de sticl, electrodul de
chinhidron, elctrodul de antimoniu. <intre toate acestea, cel mai utili$at este electrodul de sticl.
Blectro$ii de referin utili$ai n cele mai multe ca$uri sunt elctrodul de calomel saturat ,i electrodul
de argint*clorur de argint. <intre ace,tia, electrodul de calomel saturat este cel mai utili$at.
<eci, determinarea concentraiei ionilor de hidrogen se face prin msurarea tensiunii
termoelectromotoare care apare ntre doi electro$i cufundai n soluia de anali$at.
0paratele de msurare a pH*ului au deo(icei ,i posi(ilitatea de msurare a tensiunilor
electromotoare pe o scar gradat direct n m).
0ceasta u,urea$ mult verificarea circuitelor electronice, ntruc4t permite separarea eventualelor
defecte ale lanului de msurare.
3
Blectrodul de sticl face parte din clasa electro$ilor cu mem(ran, utili$area sa n msurrile de pH
(a$4ndu*se pe faptul c potenialul care apare la interfaa soluie*mem(ran de sticl este funcie de
activitatea ionilor de hidrogen din soluie.
Ce$istena electric interioar foarte mare a acestui electrod constitue unul din de$avantaDele
maDore n comparaie cu ceilali electro$i indicatori, motiv pentru care este necesar efectuarea msurilor cu
aparate electronice.
#ama de pH pentru electrodul de sticl este cuprins ntre %&%%.
1n mediile puternic acide ,i puternic (a$ice electro$ii de sticl dau indicaii eronate asupra pH*ului.
=surarea se efectuea$ prin etalonarea pH*metrului cu soluii tampon standard -minim 2 soluii.,
regl4ndu*se aparatul astfel nc4t acul indicator s arate pentru fiecare soluie valoarea pH cunoscut.
1n comparaie cu ceilali electro$i indicatori, electro$ii de sticl pre$int urmtoarele avantaDe/
atingerea imediat a echili(ruluiE
nu necesit introducerea n soluia de anali$at a vreunei su(stane comuneE
se pot face msurri de pH n soluii intens colorateE
nu se deteriorea$ repede.
Pe l4ng avantaDele menionate, electro$ii de sticl pre$int ,i o serie de de$avantaDe/
fragilitatea mem(ranei de sticlE
n soluii (a$ice, puternic acide ,i cu trie ionic mare, necesit corecii ale erorilorE
n soluii apoase se o(in re$ultate eronate care, de asemenea, tre(uie corectate.
B2. PH*=BFC; B>BFCOGH ; 07HI0CB G;=BCHJ

Preci$ia msurtorilor poate atinge +,+%pH la 25 ,i +,+5pH pentru intervalul +&"+.
'