Esena metodei volumetrice

Metoda volumetric sau numit i titrimetric este o variant a metodei de analiz cantitativ . Esena metodei volumetrice const n msurarea volumului titrantului ( soluia de lucru , titrat ) , consumat la titrarea substanei de dozat . Titrare se numete adugarea lent a soluiei de lucru la substana de dozat . Substana de dozat poate fi un element chimic , o substan simpl sau compus , coninutul creia se determin n proba dat . Soluia standard ( soluia de lucru , titrat , soluia standard primar sau titrantul ) este soluia de concentratie cunoscut . Ea reacioneaz cu substana care se dozeaz n conformitate cu condiiile reaciei n analiza volumetric . dup volumul consumat la titrare i concentraia titrantului se calculeaz rezultatul analizei . Punctul de echivalen este momentul de egalare a numrului de echivalen al titrantului i substanei care se dozeaz .Punctul de echivalen se fixeaz prin dou metode : cu indicatori i fr ei .

Clasificarea metodelor volumetrice (titrimetrice)

Se deosebesc dou metode principale de analiz volumetric :dup tipul reaciei chimice i dup procedeul de titrare . 1. Dup tipul reaciei chimice : a) metoda acido-bazic ( de neutralizare ) care se bazeaz pe reaciile dintre acizi i baze : H+ + OH- = H2O Folosind n calitate de titrant soluia unei baze , se poate determina coninutul acizilor n soluii ( alcalimetria ) ; dac titrantul este soluia unui acid , se poate determina coninutul bazelor (acidimetrie) . Metoda acido-bazic permite de a determina cantitativ i coninutul srurilor , care se supun hidrolizei , ct i a substanelor ce reacioneaz cu ele . n calitate de soluii de lucru n alcalimetrie sunt folosite KOH sau NaOH ; n acidimetrie HCl sau H2SO4 , sau alte soluii de baze i acizi . b) metode de oxido-reducere (redoximetrie ) se bazeaz pe interaciunea oxidanilor i reductorilor , fiind nsoite de transferul de electroni de la o particul la alta . Folosind n calitate de oxidani ( reductori ) , se pot determina cantitativ reductorii (oxidanii) . De ex. : 5Fe2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ 4H2O Denumirea metodelor de oxido-reducere depinde de natura titrantului utilizat . se cunosc urmtoarele metode : Permanganatometrie reaciile n care oxidantul este KMnO4 ; Iodometria reaciile , n care oxidantul este I2 sau reductorul I- ; Bicromatometria reaciile , n care oxidantul este K2Cr2O7. metode de sedimentare se bazeaz pe reaciile de formare a compulor slab solubili . denumirea metodei depinde de natura titrantului . De exemplu , n argintometrie ( soluia de lucru AgNO3 ) reacia se bazeaz pe sedimentarea srurilor de argint : Ag+ + X- = AgX n care X este Cl- , Br- , I- .a. n mercurometrie titrantul este Hg(NO3)2 , iar n rodanometrie NH4CNS . d) complexonometrie se bazeaz pe reaciile de formare a compuilor compleci . Ca titrant sunt folosii derivai ai acizilor aminopolicarbonici numii i complexoni . Prin aceast metod se pot determina cantitativ ionii metalelor : Zn2+ , Mg2+ , Ca2+ , Al3+ , Co2+ , Fe3+ , Cu2+ i ali ioni ai metalelor ce formeaz compui compleci solubili . Dup procedeul de titrare : a) titrare direct un volum exact de soluie de dozat ( se toarn ntr-un balon conic pentru titrare ) se titraz nemijlocit cu titrantul din biuret .Aceast metod de titrare este cea mai rspndit n analiza volumetric i se aplic n acele cazuri , cnd punctul de echivalen se fixeaz exact . exist i alt modificare a titrrii directe titrarea reversiv . n acest

c)

2.

caz soluia de dozat se toarn n biuret , iar un volum exact de titrat n balonul de titrare , adic titrantul se titreaz cu substana de dozat . la titrarea reversiv are loc aceei interaciune nemijlocit dintre substana de dozat i soluia de lucru . dac titrarea direct este posibil , se aplic alt procedeu de titrare . b) Titrare prin retitrare (sau dup rmi ) const n urmtoarele : un volum exact de substan de dozat se trateaz cu un volum exact de titrant luat n exces , apoi rmia titrantului se titreaz cu alt soluie de lucru standarduzat . S examinm esena titrrii inverse prin retitrare la dozarea amoniacului n sarea de clorur de amoniu NH4Cl . Titrarea direct n acest caz nu e posibil din cauza c nu se poate fixa exact punctul de echivalen . de aceea , la un volum anumit de NH4Cl se adaug n exces soluie titrat de KOH . Are loc reacia : NH4+ + OH- = NH4OH Amestecul se nclzete pn la evaporarea complet a amoniacului : t 0C NH4OH NH3 + H2O Excesul de soluie de KOH se titreaz cu soluia standarduzat de HCl . Are loc reacia : OH- + H+ = H2O Cunoscnd volumul iniial de KOH i excesul ei titrat cu soluia de HCl se determin volumul soluiei de KOH , care a interacionat cu NH4Cl .Titrarea prin retitrare se aplic la determinarea srurilor prin metoda de neutralizare , a sulfiilor prin metoda iodometric . Titrarea indirect prin intermediul unui substituent ( metoda de substituie ) const n aceea , c la un volum de substan de dozat se adaug n exces soluie auxiliar . n urma interaciunii lor se formeaz o cantitate de substan ( substituentul ) echivalent substanei de dozat . Apoi substituentul se titreaz cu soluia principal de lucru . n concluzie putem spune c se titreaz substituentul , dar nu substana de dozat .De exemplu , Cu(II) poate fi dozat cu o soluie de lucru ce posed propriti reductoare . Dei tiosulfatul de sodiu este un reductor puternic , el nu poate fi folosit la dozarea direct a ionilor de Cu(II) din motivul , c punctul de echivalen nu poate fi fixat exact . De aceea se aplic titrare indirect a substituentului i anume , soluia de dozat Cu(II) se titreaz cu exces de soluie auxiliar de KI . n rezultatul reaciei se elimin I2 , care se titreaz ulterior cu soluia de lucru principal Na2S2O3 n prezena amidonului folosit ca indicator , care se coloreaz n prezena I2 n albastru . Reaciile decurg conform ecuaiilor : 2Cu 2+ + 4I- = 2CuI + I2 I2 + Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6

c)

Metode de preparare a soluiilor standard ( titrate )

n practica analizei volumetrice sunt cunoscute urmtoarele metode de preparare a soluiilor titrate : 1. dup masa exact de substan ( prob ). Pentru prepararea unui volum (V) anumit de soluie de concentraia CN se calculeaz masa substanei (m) : mteor = CN Mech V Masa calculat se cntrete pe balana analitic i se transfer cantitativ cu ap distilat n balonul cotat , se dizolv i se adaug ap pn la cot . Cunoscnd masa substanei (mexp) i volumul soluiei (V) se poate calcula titrul (T) i concentraia normal (echivalent) a soluiei . mexp T = -----------V T 1000 1000 mexp CN = --------------- = -------------------Mech Mech V

n aa fel pot fi preparate soluiile substanelor ce corespund urmtoarelor cerine : a) este pur chimic , sau impuritile (0,05-0,01%) nu influeneaz asupra exactitii analizei ; b) corespunde strict formulei chimice ; de exemplu , cristalohidratul trebuie s conin un numr stabilit de molecule de ap conform formulei ; acidul oxalic conine 2 molecule de ap de cristalizare i are formula H2C2O4 2H2O ; c) s fie stabil n stare solid i n soluii ; deseori n soluii apoase are loc fie carbonatatrea substanei , dac are caracter bazic , fie o oxidare dac substana este un reductor fa de oxigen , fie o reducere dac substana are un caracter oxidant puternic , adic dac este un oxidant mai puternic dect oxigenul . d) masa molar a echivalentului substanei s fie ct mai mare , deoarece aceasta contribuie la determinarea mai exact a titrului soluiei . Astfel de substane poart numirea standard primare ( de reglare , iniiale ) . E de menionat c numrul substanelor standard primare e limitat . Aa substane ca NaOH , KOH , HCl , H2SO4 , KMnO4 , Na2S2O3 5H2O nu pot fi utilizate pentru prepararea soluiilor standard dup masa lor exact . Se tie c NaOH absoarbe apa din aer i CO2 (carbonatare ) ; Na2S2O3 5H2O pierde apa de cristalizare etc. 2. Cu ajutorul substanei standard primare ( iniiale , de reglare ) . Se prepar soluia de lucru de o concentraie aproximativ , apoi se titreaz cu soluia standard primar de concentraie exact , se standardizeaz . Standardizare se numete precizarea concentraiei soluiei dup o alt soluie concentraia creia e cunoscut i exact . Pentru standardizarea soluiilor bazelor alcaline , ca substane standard primare ( de reglare ) se folosete acidul oxalic ; acidul benzoic ; pentru standardizarea soluiilor de acizi se folosete soda anhidr Na2CO3 , boraxul Na2B4O7 10H2O . n redoximetrie n calitate de substan de reglare se folosete acidul oxalic , oxalatul de amoniu (NH4)2C2O4 H2O , bicromatul de potasiu K2Cr2O7 i altele . 3. Dup fixanal . Pentru prepararea soluiilor se utilizeaz poriuni dozate de substane introduse i sudate n fiole de sticl , care se numete fixanali . De regul fixanalul conine 0,1MME substanei . Aceasta cantitate , fiind dizolvat n 1000ml de soluie , corespunde concentraiei 0,1N. Pentru prepararea soluiei standard fiola se sparge pe plnie , iar coninutul ei se transfer cantitativ n balonul cotat i se dizolv cu ap pn la cot . Operaiile principale n analiza volumetric Pentru a obine rezultate autentice n procesul analizei toate operaiunile trebuie efectuate exact i n ordine strict . Operaiunile principale : 1) Cntrirea probei pe balana analitic ; 2) Transferarea cantitativ a probei n balonul cotat i dizolvarea ei n volumul dat ; 3) Agitatrea intens a soluiei obinute ; 4) Titrarea soluiei obinute ; 5) Calcularea rezultatelor .

Metode de calcul n analiza volumetric

1) Prin concentraie normal a soluiei de dozat CN,A ; 2) Prin TB/A ; 3) Prin numrul de echivaleni ai substanei dozate nA. Exemplu : cte grame de acid sulfuric conin 500ml de soluie , dac 25ml de acid interacioneaz cu 22,8ml de soluie de KOH , titrul creia este 0,0056g/ml ?

Metoda acido-bazic (de neutralizare )

La baza metodei st reacia de neutralizare dintre ionii de H+ i OH- , care formeaz molecule de ap slab disociabile . H+ + OH- = H2O Metoda acido-bazic se aplic pentru determinarea cantitativ a acizilor i bazelor , ct i a srurilor care n rezultatul hidrolizei formeaz mediu acid sau bazic . Soluiile de lucru servesc soluiile acizilor tari i ale bazelor tari : HCl , H2SO4 , KOH , NaOH .a. n procesul de titrare se schimb concentraia ionilor de hidrogen H+ , cu alte cuvinte pH-ul soluiei . Aplicnd titrarea n metoda acido-bazic preliminar trebuie de clarificat urmtoarele condiii : 1. Valoarea pH-lui soluiei la punctul final al titrrii ; 2. Stabilirea practic a valorii pH-lui soluiei , care a atins mrimea necesar . Pentru a rspunde la prima ntrebare trebuie de tiut valoarea pH-lui soluiei n punctul de echivalen . La a doua ntrebare rspunsul se poate gsi , nsuind teoria indicatorilor . De obicei , punctul final al titrrii se determin dup schimbarea culorii indicatorului . n metoda acido-bazic indicatorul se numete substana care i schimb culoarea ntr-un anumit interval de pH al mediului . Indicatori sunt substane organice cu proprieti de acid sau baz . o partiocularitate deosebit a indicatorilor este faptul c ionii i moleculele nedisociate au diferite culori ; fiecare indicator se caracterizeaz printr-un interval de pH de schimbare a culorii . sfritul titrrii se fixeaz n rezultatul schimbrii culorii indicatorului . De aceea n fiecare caz e necesar de tiut valoarea pH-lui la care se termin titrarea soluiei . Pentru titrarea dat se alege un indicator , care i schimb culoarea n apropierea punctului de echivalen . Cu alte cuvinte , intervalul pH-lui n care i schimb culoarea indicatorul trebuie s fie ct mai aproape de pH-soluiei n punctul de echivalen . Metoda acido-bazic este aplicat pe larg n controlul sanitar-igienic al produselor alimentare , apei i altor substane .

Soluiile de lucru (standard) n metoda acido-bazic_

n calitate de soluii standard se utilizeaz soluii de acid clorhidric i hidroxid de sodiu sau potasiu. Este imposibil de pregtit aceste soluii de concentraie exact , fiindc hidroxidul de potasiu , hidroxidul de sodiu sunt hidroscopice i conin impuriti de carbonat de sodiu . Acidul clorhidric prezint o soluie , n care concentraia clorurii de hidrogen este variabil . De aceea se pregtesc soluiile acestor substane de o concentraie aproape de cea dat . Hidroxidul de potasiu prin dizolvarea unei cantiti aproximate de KOH ntr-un volum de ap . Acidul clorhidric prin dizolvarea n ap a unui volum calculat de acid clorhidric .

VOLUMETRIA
Prepararea soluiei de lucru KOH i standardizarea ei dup acidul oxalic H2C2O42H2O Prepararea soluiei de baz
Pentru a determina concentraia diferitor acizi n soluie este necesar de pregtit soluia titrat de baz, ca exemplu KOH. De obicei soluia titrat de hidroxid se pregtete prin diluarea unei soluii concentrate. Se prepar soluie de KOH aproximativ 0,1N, apoi se determin concentraia exact prin titrare cu acidul oxalic. Modul de lucru : 1. 2. Se msoar cu areometrul densitatea ( ) soluiei de KOH, apoi dup tabele se stabilete partea de mas. Concentraia normal a soluiei de KOH se calculeaz dup formula 10 CN = --------Mech(X)

, unde ( X ) -hidroxidul propus

3. Se calculeaz volumul soluiei iniiale de KOH pentru prepararea unui volum necesar de soluie de 0.1N dup formula N1V1 = N2V2 unde V2 i N2 volumul i concentraia normal a soluiei de KOH dup diluare (valorile date) V1 i N1 valorile respective dup diluare. Volumul de baz calculat V1 se msoar cu cilindru. Cu un alt cilindru se msoar apa distilat astfel, ca volumul total al apei i a bazei se constituie volumul necesar al soluiei. Soluia se agit bine. De exemplu, pentru a pregti 400ml soluie de NaOH (KOH) de concentraia 0,1N din soluia de NaOH (KOH) 1N , calculm volumul V1 dup formula 400 0,1 = 1 V1 ; V1 = 40ml

II. Standardizarea soluiei de KOH 0,1N cu acidul oxalic prin metoda pipetrii

Determinarea titrului bazei dup acidul oxalic se bazeaz pe reacia H2C2O4 + 2KOH = K2C2O4 + 2H2O

Acidul oxalic este o substan alb cristalin i are compoziia H2C2O42H2O.

Prepararea soluiei de acid oxalic de concentraia 0,1N

Modul de lucru : 1. Se calculeaz masa necesar de acid oxalic cristalin pentru cintarire dup formula

mteor = Mech CN V

Nota: volumul se ia in litri !!!

Pentru aceasta se calculeaz masa molar a echivalentului acidului oxalic reiesind din expresia:

Mech (H2C2O42H2O) = M(H2C2O42H2O)/2

2. Se prepar soluia de acid oxalic 0,1N.

Pentru a pregti 100cm3 soluie de acid oxalic 0,1N trebuie de cntrit aproximativ 0,6304g de H2C2O42H2O. La balana analitic se cntrete sticluta de ceas goala , iar apoi cu masa calculat de acid oxalic. Nu este necesar de a cntri masa, calculat teoretic, se permite de a lua o prob de acid oxalic aproape de cea calculat. Se cntrete cu precizie pn la zecimi de miimi. Prin diferen se afl masa substanei . n caietul de laborator trebuie de notat datele n ordinea urmtoare : Masa sticlutei de ceas cu substan m2 (g) Masa sticlutei de ceas goala m1 (g) Masa substanei (proba) mpr = m2 m1 (g) Proba de acid oxalic se transfer cantitativ prin plnie n balonul cotat de 100cm3 . Sticla de ceas i plnia se spal minuios . Soluia se aduce pn la cota de pe gtul balonului . Spre sfrit apa se adaug cu pipeta pna cnd meniscul de jos al soluiei va coincide cu cota balonului . Soluia pregtit se agit , apoi se precizeaz concentraia soluiei de acid oxalic pregtit : mpr CN (H2C2O42H2O) = -------------------------------Mech(H2C2O42H2O) V III. Stabilirea titrului soluiei de lucru KOH Acidul oxalic este un electrolit slab (K1 = 5,9 10-2 ; K2 = 6,4 10-5 ). Titrarea acidului oxalic are loc n prezena indicatorului de fenolftalein . Folosirea acestui indicator se motiveaz n baza reaciei chimice . n punctul de echivalen se formeaz sarea acidului slab i a bazei puternice . pH-ul acestei soluii este aproximativ 8,45 . Din acest considerent se utilizeaza indicatorul de culoare , fenolftaleina , cu intervalul de viraj al culorii 8,0 10,7 (pT 9) . Preparnd soluiile necesare , ncepei titrarea. Biureta trebuie splat bine cu ap , apoi cltit de 2 ori cu un volum de 5-7ml de soluie preparat de KOH , pentru a nltura din biuret toat apa i se umple cu KOH . Sub biuret se plaseaz un pahar sau un balon i se umple tubul ascuit al biuretei aa , ca s nu rmn aier . Nivelul soluiei n biuret se stabilete la gradaia 0 . Pipeta se cltete de 2 ori cu soluia standard primar de H2C2O4 pregtit . Apoi se toarn cu pipeta 10cm3 de aceast soluie ntr-un balona conic . Se adaug 2-3 picturi de fenolftalein . Balonaul cu acid oxalic se plaseaz sub biuret pe o foaie alb de hrtie , se adaug cu pictura soluie de KOH din biuret . Soluia se amestec incontinuu , rotind lin balonaul . Titrarea se finiseaz la apariia culorii roze a soluiei , care se menine 30secunde. Se efectueaz 3-4 titrri . De fiece dat nivelul soluiei n biuret se stabilete la 0 . Diferena volumelor la titrare nu trebuie s depeasc 0,1ml , dac lucrarea se efectueaz cantitativ . Notai datele n caiet i calculai valoarea medie de la 3 titrri paralele . Calculai CN (KOH) , V(KOH) i

T(KOH) pe baza valorilor obinute n urma titrrii . Notai volumele soluiei KOH , consumate la titrare. Reieind din valoarea volumului soluiei de lucru KOH , consumat la titrare i cunoscnd concentraia normal a acidului oxalic , calculai concentraia normal CN , coeficientul de corecie K i titrul bazei T . V(H2C2O4) CN(H2C2O4) CN(KOH) = ---------------------------------V(KOH)med CN(KOH)exp K(KOH) = -----------------CN(KOH)teor CN(KOH) Mech T(KOH) = ----------------1000 Notai n tabelul 2 rezultatele titrrii Masa substanei , g V soluiei H2C2O4 2H2O , ml T H2C2O4 2H2O CN H2C2O4 2H2O V(H2C2O4) pentru titrare, ml V(KOH) consumat la titrare , ml CN KOH K KOH T KOH

Dozarea acizilor
Avnd soluia standardizat de KOH , se poate doza cantitatea diferitor acizi n soluie . Dac acidul este electrolit tare ( de ex. acidul sulfuric ) , atunci el se titreaz n prezena indicatorului metiloranj , ns se admite i titrarea n prezena fenolftaleinei . La titrarea acizilor slabi ( de ex. acidul acetic ) cu baz tare punctul de echivalen se afl n mediul bazic (pH > 7 ) . Dac se analizeaz un acid polibazic , de ex . acidul fosforic , atunci titrarea are unele particulariti caracteristice . Poliacizii disociaz pe trepte , de aceea i neutralizarea lor cu soluiile de baz decurge pe trepte . n legtur cu aceasta alegerea corect a indicatorului are importan mare . Modul de lucru : Soluia ce conine o anumit cantitate de acid (H2SO4 , H3PO4 sau CH3COOH ) se ia de la pedagog . Soluia se transfer cantitativ prin plnie n balonaul cotat de 100ml i se agit bine . Soluia preparat se transfer cantitativ cu pipeta lui Mohr (10ml) ntr-un balon conic pentru titrare , se adaug 2-3pic. De indicator . Se toarn n biuret soluie de lucru KOH i se titreaz partea alicot a soluiei studiate , pn la apariia culorii roz , stabile timp de 30s. Titrarea trebuie repetat nu mai puin de 3 ori , pn se obin valori reproductibile , apoi se ia valoarea medie VmedKOH , care s-a consumat la titrarea 10ml soluie de acid . Motivai aplicarea indicatorului n dependen de natura acidului titrat . Calcularea coninutului de acid : Calculai titrul soluiei standard dup soluia de dozat . CN(KOH) Mech(acid) TKOH/acid = -----------------------1000

Calculai cu precizie pn la zecimi de miimi. Calculai coninutul total al acidului n soluia dat , menionnd , c volumul balonului cotat (100ml ) este de 10 ori mai mare dect volumul acidului luat pentru titrare (alicot ) . 100 Qacid = TKOH/acid Vmed (KOH) -----10

Prepararea soluiei de acid clorhidric de concentraie dat

De cele mai multe ori soluiile de acid clorhidric se prepar prin diluarea unei soluii concentrate , apoi se standardizeaz dup substana standard primar ( de reglare ) . Modul de lucru : 1. 2. Densitatea soluiei iniiale HCl se determin cu areometrul , apoi se afl partea de mas din tabele . Concentraia normal a acidului se calculeaz dup formula : 10 CN = --------------Mech Se calculeaz volumul acidului iniial pentru prepararea volumului necesar de HCl 0,1N din relaia : C1V1 = C2V2 Apoi se procedeaz identic , ca n cazul preparrii soluiei KOH .

3.

Standardizarea soluiei de lucru acid clorhidric 0,1N

n calitate de substan standard primar se folosete tetraboratul de sodiu Na2B4O7 10H2O . Stabilirea titrului acidului cu ajutorul tetraboratului de sodiu ( borax ) se bazeaz pe reacia urmtoare : Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl a) Prepararea soluiei standard primare de Na2B4O7 10H2O 0,1N

Se calculeaz masa molar a echivalentului tetraboratului de sodiu , Mech. Pentru a pregti soluia de tetraborat de sodiu 0,1N se calculeaz masa necesar dup formula

mteor = Mech CN V
E de menionat , c boraxul se dizolv greu n ap rece. De aceea proba de borax se transfer cantitativ ntr-un balona conic , astfel ca volumul soluiei n balon s nu depeasc 100-200ml , se adaug ap aproximativ 50ml . Substana se dizolv la nclzire ( 60-70oC ) , apoi se rcete pn la temperatura camerei i se transfer cantitativ n balon cotat de 100ml . Apa se adaug cu pictura pn cnd meniscul soluiei va atinge cota balonului cotat . soluia pregtit se amestec bine . Apoi se precizeaz concentraia soluiei de borax obinuta , reieind din masa probei cntrite : mexp

CN(Na2B4O7) = ----------------------------------V Mech(Na2B4O7 10H2O) b) Titrarea . Pentru a alege indicatorul este necesar de calculat pH-ul soluiei n punctul de echivalen . Reieind din ecuaia reaciei , n punctul de echivalen tetraboratul de sodiu se transform n H3BO3 . ntruct acidul boric este un acid slab i pK1 (H3BO3) = 9,24 , pH-ul soluiei n punctul de echivalen (concentraia acidului este aproximativ 0,1N ) va fi aproximativ 5,12 . Deci pentru fixarea punctului final de titrare se ia metil-rou cu pT = 5,5 . Se admite titrarea cu metiloranj , ntruct indicele de titrare (pH = 4 ) nu depete limita saltului de pH pe curba de titrare pH = 4 6,2 . Pregtind soluia necesar , ncepem titrarea . Biureta se spal bine cu ap , apoi se cltete de 2 ori cu 5-7ml soluie HCl pentru a nltura rmiele de ap . Se toarn n biuret soluie HCl , se plaseaz sub ea un balon sau un pahar i , deschiznd clema biuretei , se umple tubul ascuit astfel , ca s nu rmn bule de aier . Apoi se transfer cantitativ 10ml de soluie titrat de borax ntr-un balon conic curat , preliminar pipeta se cltete de dou ori cu aceei soluie . n aceast soluie se adaug 1-2pic. de metiloranj . pentru titrare mai exact se aplic soluia martor . Se iau 25ml de ap distilat cu cilindrul , se adaug 1-2 pic. de metiloranj i o pictur de acid din biuret pentru a colora soluia n roz portocaliu . Apoi se stabilete nivelul soluiei de HCl n biuret la 0 . Balonul cu soluie de tetraborat de sodiu se plaseaz pe o hrtie alb sub biuret i se titreaz cu soluie de HCl , rotind lent balonul , pn cnd de la o pictur de acid clorhidric , soluia iniial din galben se coloreaz roz-portocaliu ca i la martor . Titrarea se repet de 3 ori , se noteaz volumele soluiei de HCl . c) Calculul CN(HCl) , K (HCl) Pe baza valorilor volumelor HCl , consumate la titrare i a normalitii soluiei de borax se calculeaz concentraia normal , coeficientul de corecie i titrul soluiei de HCl . Avnd soluie titrat de HCl , se poate determina coninutul diferitor baze, sruri n soluie .

Dozarea bazei i carbonailor n amestec (NaOH + Na2CO3)

Dozarea acestui amestec poate fi efectuat prin dou metode . Metoda 1 ( cu aplicarea a doi electrozi ) Amestecul NaOH + Na2CO3 se titreaz cu soluie de lucru HCl n prezena fenolftaleinei . n punctul de echivalen va fi neutralizat toat baza . NaOH + HCl = NaCl + H2O i o jumtate de carbonat , acea parte a carbonatului care n rezultatul hidrolizei formeaz baz Na2CO3 + HOH NaHCO3 + NaOH Adic volumul soluiei de lucru HCl consumat la titrarea cu fenolftalein neutralizeaz toat baza i Na2CO3 V (HCl) . Apoi continu titrarea n prezena metiloranjului . astfel va fi neutralizat a doua jumtate a carbonatului NaHCO3 + HOH NaOH + CO2 n prezena metiloranjului se determin volumul total (V) de HCl , care se consum la neutralizarea amestecului de NaOH + Na2CO3 . Modul de lucru : Soluia de dozat , ce conine baz i carbonat , se transfer cantitativ n balonul cotat cu volum de 100ml, se dilueaz cu ap distilat pn la cot i se agit minuios . Pentru fiecare titrare se transfer cu pipeta 10ml soluie obinut n balonul conic , se adaug 2-3pic. fenolftalein (soluia se coloreaz n roz ) i se titreaz cu soluie de lucru HCl pn la decolorare . Se noteaz V(HCl) . Se adaug n balon 2-3pic. metiloranj (soluia devine galben) i se continu titrarea pn la schimbarea culorii n roz-portocaliu . Se noteaz V(HCl) de la gradaia 0 . Titrarea se repet de 3 ori , se calculeaz Vmed i Vmed(HCl) .

Calcule : n baza rezultatelor titrrii se calculeaz : 1. volumul soluiei titrate HCl consumat la titrarea Na2CO3 VHCl Na2CO3 = 2 (V - V ) 2. coninutul Na2CO3 n amestec CN(HCl) Mech(Na2CO3) Q( Na2CO3 ) = ----------------------------------- 2 (V - V ) 10 1000 3. volumul soluiei titrate de HCl consumat la titrarea NaOH VHCl NaOH = V - 2 (V - V ) ; 4. coninutul hidroxidului de sodiu n amestec CN(HCl) Mech(NaOH) Q NaOH = -------------------------------- VHCl NaOH 10 1000

Metoda 2 :
Se titreaz o poriune (alicot ) din soluia de dozat cu soluia de lucru HCl n prezena metiloranjului . Astfel se determin volumul total (HCl) consumat la neutralizarea amestecului NaOH + Na2CO3 . Alt poriune din soluia de dozat se trateaz cu exces de soluie BaCl2 pn la precipitarea complet a ionilor CO32- . Na2CO3 + BaCl2 = BaCO3 + 2NaCl n soluia rmne numai numai NaOH . n continuare ( fr a filtra precipitatul ) se titreaz NaOH n prezena fenolftaleinei . Se determin V(HCl) consumat numai la neutralizarea hidroxidului de sodiu . Aceasta metod poart numirea de precipitarea a carbonailor . Modul de lucru : Soluia de dozat se transfer cantitativ n balon cotat cu volum de 100ml , se diluiaz cu ap distilat pn la cot i se agit minuios . Apoi se ia cu pipeta o alicot , se toarn n balon conic i se titreaz cu soluie de lucru HCl n prezena 2-3pic. de metiloranj pn la schimbarea culorii n roz-portocaliu . titrarea se repet se trei ori . se noteaz volumele soluiei HCl (V) . Se cltete balonul conic cu ap , apoi se transfer cu pipeta alt alicot soluie de dozat , se adaug (cu cilindrul) 10ml soluie BaCl2 de concentraie 1N , se adaug 2-3pic. fenolftalein i se trateaz cu soluie HCl pn la decolorare . Titrarea se repet de 3 ori , se calculeaz Vmed(HCl) , apoi coninutul hidroxidului de sodiu i carbonat .

CN(HCl) Mech(Na2CO3) Q( Na2CO3 ) = ----------------------------------- VHCl Na2CO3 10 1000

CN(HCl) Mech(NaOH)

Q NaOH = -------------------------------- VHCl NaOH 10 1000

ntrebri pentru pregtirea temei Reaciile de neutralizare

1. 2. 3. Ce st la baza analizei volumetrice ? Care sunt cerinele fa de reacii n analiza volumetric ? Care soluii se numesc standardizate ? Ce este titrul ? Cum se calculeaz concentraia echivalent (normal) a soluiei , dac se cunoate titrul -T ? Cum se poate calcula CN i T a soluiei , dac se cunoate masa substanei -m , dizolvat n volumul dat V ? Exprimai corelaia dintre aceste valori . 4. Descriei metodele de standardizare a soluiilor i cerinele fa de substanele standard primare ( iniiale , de reglare ) ? 5. Ce este produsul ionic al apei ? Ce este indicele de hidrogen ? n ce const comoditatea aplicrii acestei valori ? 6. Ce fel de substane i cu ce proprieti se vor afla n soluie n procesul de neutralizare , dac se titreaz : A) CH3COOH cu soluie de hidroxid de sodiu ; B) NH4OH cu o soluie de HCl 7. n ce reacii punctul de echivalen nu coincide cu momentul de neutralizare a soluiei ? 8. Ce importan practic au curbele de titrare ? Ce prezint saltul de titrare , cnd se ncepe i cnd se termin ? Dependena saltului de titrare de concentraia soluiilor , de puterea reagenilor la titrarea electroliilor , de temperatur ? 9. Cum se determin practic momentul de echivalen ? 10. Explicai din punct de vedere a teoriei ionice schimbarea culorii indicatorului n dependen de pH-ul soluiei . 11. Ce prezint indicele de titrare pT i intervalul de viraj al indicatorului ? Cum se poate determina prin calcule ? Cum trebuie de ales corect indicatorul , folosindu-v de curba de titrare i de intervalul de viraj al indicatorului ? 12. Care substane se pot determina prin metoda acido-bazic ( exemple , ecuaiile reaciilor ) ?

Metode de oxidare i reducere ( oxidimetria )

Metodele de oxidoreducere (oxidimetria ) se bazeaz pe reaciile de oxidare i reducere . Elementele , care intr n compoziia substanelor reactante , i schimb gradul de oxidare . De ex. : K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O 2I- -2e = I2 n calitate de soluie de lucru n oxidimetrie servesc soluiile oxidanilor i reductorilor . aceste metode , de obicei , poart numirea soluiei de lucru , de ex. :

Permanganatometrie , n care se aplic reaciile de oxidare cu permanganatul de potasiu KMnO4 ; Iodometria , n care se aplic reaciile de oxidare cu soluia de iod ; Bicromatometria reaciile de oxidare cu soluia de dicromat de potasiu K2Cr2O7 ; Bromatometria reaciile de oxidare cu soluia de bromat de potasiu KBrO3 . Masele molare ale echivalenilor oxidanilor i reductorilor se calculeaz altfel fa de metoda acido-bazic . Pentru determinarea masei molare a echivalentului oxidantului sau reductorului se mparte masa molar la numrul de electroni , care particip n reacia dat . De ex.: 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 8H2O MnO- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O C2O42- - 2e = 2CO2 M E(KMnO4) = ---- = 163,08/5 = 31,68 g/mol 5 E(H2C2O4) = M/2 = 63,04 g/mol n condiiile n care decurge reacia de oxido-reducere ionii de MnO4- pot adiiona un numr diferit de electroni i se obin produse diverse . Oxidantul MnO4MnO4MnO4Mediul reaciei bazic netru acid Produsul reducerii MnO42MnO2 Mn2+ Numrul electronilor adiionai 1e 3e 5e Masa molar a echivalentului E = M/1 E = M/3 E = M/5

Permanganatometria
Permanganatometrie se numete metoda analizei volumetrice n care n calitate de soluie de lucru se utilizeaz permanganatul de potasiu . n mediul acid ionii de MnO4- se reduc pn la ioni de Mn2+ incolori , n mediul neutru i alcalin pn la MnO2 i MnO42- respectiv . Formarea unui sediment ntunecat MnO2 mpiedic determinarea sfritului reaciei , de aceea titrarea se efectueaz n mediul acid . Pentru acidulare se folosete numai acidul sulfuric . Acidul clorhidric nu poate fi folosit ntruct el , fiind reductor (ionii de Cl- ) , interacioneaz cu permanganatul de potasiu i volumul soluiei de lucru (KMnO4) se va mri . Astfel i rezultatele titrrii nu vor fi corecte . 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- = 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2 Acidul azotic este un oxidant puternic i tot nu poate fi folosit pentru acidularea mediului reaciei n oxidimetrie . Punctul de echivalen se fixeaz fr indicator . Ionii de MnO4- coloreaz soluia n roz-violet , ns n procesul de reducere soluia se decoloreaz . n momentul , cnd soluia nu mai rmne reductor, la adugirea unei picturi de permanganat de potasiu n exces , soluia se coloreaz n roz-deschis . Astfel punctul final al titrrii se fixeaz cu ajutorul soluiei de lucru de permanganat de potasiu . Dozrile permanganatometrice se efectueaz prin titrare direct , invers i reversiv .

Standardizarea permanganat de potasiu dup acid oxalic

1. 2. Prepararea soluiei titrate a permanganatului de potasiu. Pe mesele de lucru se afl soluia de permanganat de potasiu deja preparat de o concentraie aproximativ 0,1N . Concentraia exact se va stabili dup acidul oxalic . Prepararea soluiei titrate a substanei standard primare de acid oxalic H2C2O4 2H2O . n calitate de substan standard primar servete acidul oxalic recristalizat i uscat . reacia decurge conform ecuaiei :

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 10CO2 + K2SO4 + 8H2O MnO- + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O C2O42- - 2e = 2CO2 Se calculeaz proba de acid oxalic pentru prepararea 100ml de soluie 0,1N . Masa molar a echivalentului e egal cu M/2 . Proba calculat se cntrete la balana analitic ntr-u pahar , se transfer cantitativ n balon cotat cu un volum de 100ml , se dizolv ntr-o cantitate mic de ap distilat (30-40ml) , apoi se adaug ap ( cu ajutorul pipetei ) pn la cot i se amestec bine .2 Standardizarea soluiei de permanganat de potasiu dup acidul oxalic. Biureta se umple cu soluie de lucru de permanganat de potasiu 0,1N .Nivelul soluiei se citete dup meniscul de sus . Se pipeteaz 10ml soluie acid oxalic (0,1N) i se transfer n balonul conic pentru titrare , se adaug 8-10ml acid sulfuric (1:4) cu ajutorul cilindrului . Soluia obinut se nclzete pn la 80-90oC (pn la apariia bulelor de aer , nu trebuie de clocotit , ntruct acidul oxalic se descompune ) . Soluia fierbinte se titreaz cu soluia de permanganat de potasiu pn la apariia culorii roz (pal ) . n timpul titrrii soluia se agit permanent . Se adaug o nou poriune de permanganat de potasiu numai dup dispariia complet a culorii poriunii precedente . titrarea se termin dup ce n soluie apare culoarea roz care se menine timp de 30s . dozarea se repet de 3 ori . secalculeaz volumul mediu al soluiei , consumat la reacia cu 10ml de acid oxalic . se calculeaz normalitatea permanganatului de potasiu dup formula cunoscut ( cu precizie de pn la 0,001)

3.

Iodometria
Metoda iodometric se bazeaz pe reaciile de oxidare i reducere ale iodului n ioni de iod i invers: I2 + 2e = 2IPrin aceast metod e posibil dozarea att areductorilor ( As2O3 Na2SO3 ) , oxidndu-i cu soluia deiod , ct i a oxidanilor (CaOCl2 , CuSO4 ) care pot fi redui cu ionii de I- . n iodometrie o importan mare are reacia interaciunii iodului cu tiosulfat de sodiu Na2S2O3 , care decurge conform reaciei : 2Na2S2O3 + I2 = 2NaI + Na2S4O6 I2 + 2e = 2I2S2O32- -2e = S4O62Masa molar aechivalentului tiosulfatului de sodiu este egal cu masa lui molecular : E(Na2S2O3 10H2O) = 2M/2 = 248,18g/mol Produsul reaciei este sarea de sodiu a acidului tetrationic : O O Na O S S S S O Na O O

n calitate de soluii de lucru servesc soluiile de iod I2 i tiosulfat de sodiu Na2S2O3 . Punctul de echivalen se fixeaz n prezena indicatorului amidon , care n prezena iodului se coloreaz n albastru-nchis . n calitate de substan standard primar se utilizeaz bicromatul de potasiu K2Cr2O7 . Dei bicromatul de potasiu este un oxidant puternic , iar tiosulfatul de sodiu un reductor puternic , reacia dintre aceti doi reageni decurge complicat i nu poate fi exprimat printr-o singur ecuaie . Pentru standardizarea soluiei tiosulfatului de sodiu se aplic metoda de titrare indirect a substituentului . Aceast metod const n urmtoarele : o cantitate bine determinat de bicromat de potasiu se trateaz n mediul acid cu exces de iodur de potasiu ( soluia auxiliar ) . Reacia decurge conform ecuaiei : K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = Cr2(SO4)3 + 3I2 + 4K2SO4 + 7H2O Iodul , care se elimin n rezultatul reaciei , se titreaz nu cu bicromat de potasiuz , ci cu substituentul lui iodul I2 , eliminat n rezultatul reaciei cu bicromat . Numrul echivalenilor de bicromat este egal cu numrul echivalenilor de iod i cu numrul echivalenilor de tiosulfat , consumat la titrarea iodului . Aceast metod a titrrii poart denumirea de titrare indirect a substituentului .

Prepararea i standardizarea tiosulfatului de sodiu

1. Prepararea soluiei de lucru titrate de tiosulfat de sodiu La prepararea soluiei de tiosulfat de sodiu e Necesar s se in cont de faptul , c sub aciunea oxidului de carbopn(IV) din aer are loc descompunerea parial a lui ( la nceput se tulbur , apoi se depune sediment alb ) . Na2S2O3 + H2O + CO2 = NaHCO3 + NaHSO3 + S Tiosulfatul se oxideaz cu oxigenul din aer : 2Na2S2O3 + O2 = 2Na2SO4 + 2S O influen deosebit asupra procesului de descompunere a tiosulfatului o au microorganismele, care schimb imediat titrul lui . De aceea soluia trebuie s fie aprat de aciunea aerului i preparat cu 2-7 zile nainte de afi folosit . Soluia de tiosulfat de concentraie aproximativ 0,05N este deja pregtit i se afl pe mesele de lucru . Studenii o standardizeaz dup substana standard primar bicromat de potasiu . 2. Prepararea soluiei standard primare bicromat de potasiu n calitate de substan iniial ( standard primar ) servete bicromatul de potasiu recristalizat i uscat . Reacia decurge cum a fost indicat mai sus . Se calculeaz proba bicromatului ( cu precizia de 0,0001) pentru prepararea 100ml soluie 0,05N , reieind din faptul c E( K2Cr2O7) = M/6. Proba calculat se cntrete la balana analitic ntr-un phrel , apoi se transfer cantitativ n balonul cotat cu volumul de 100ml , se dizolv ntr-o cantitate mic de ap distilat (30-40ml ) , apoi se dilueaz cu ap ( cu ajutorul pipetei ) pn la cot i se amestec bine . Standardizarea tiosulfatului de sodiu dup soluia de bicromat de potasiu ntr-un balon conic pentru titrare cu volumul de 250ml se pipeteaz 10ml soluie standard de bicromat de potasiu . Se adaug cu ajutorul cilindrului 5ml de acid sulfuric ( 1: 4 ) i 10ml soluie KI . Amestecul obinut se dilueaz cu ap distilat pn la volumul de 100ml (aproximativ ) i se las 5 minute . Apoi se titreaz cu soluia de tiosulfat de sodiu din biuret pn cnd culoarea soluiei va trece din brun n galben-deschis . Se adaug apoi 5ml amidon i se continu titrarea cu tiosulfat pn la dispariia culorii albastre-nchise ( apare o culoare verdepal , caracteristica pentru ionii de Cr3+ ) . Titrarea se repet de 3 ori i se calculeaz volumul mediu de tiosulfat consumat la titrare , apoi se calculeaz volumul mediu de tiosulfat consumat la titrare , apoi se calculeaz normalitatea tiosulfatului de sodiu n mod obinuit .

3.

Standardizarea soluiei de lucru iod ( I2 )

Iodul cristalic prezint o substan volatil , de aceea nu poate fi folosit pentru prepararea soluiei cu titrul exact . De regul , se prepar soluii de concentraii aproximative , apoi se standardizeaz dup careva substan standard primar . n cazul de fa substana standard primar servete tiosulfatul de sodiu , concentraia cruia a fost precizat . Modul de lucru : ntr-un balon conic pentru titrare se pipeteaz 10ml soluie de iod 0,05N , se dilueaz cu ap distilat pn la aproximativ 50ml i se titreaz cu soluie de tiosulfat de sodiu ( din biuret ) de aceei concentraie pn la culoarea galben-deschis , se adaug 5-7ml amidon i se continu titrarea pn la dispariia culorii albastre . titrarea se repet de trei ori , apoi se calculeaz volumul mediu de tiosulfat de sodiu , consumat la titrare i se calculeaz concentraia soluiei de I2 n mod obinuit . Aplicarea soluiei de I2. Soluia de lucru I2 se aplic mai rar pentru titrarea direct . de regul , dozrile iodometrice se efectueaz prin titrare invers . astfel pot fi dozate substanele reductoare (SO32- , C2O42- ) .

ntrebri pentru pregtirea temei oxidimetria

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. De explicat dependena redox potenialului de concentraia formei oxidate i reduse i de temperatur . n ce cazuri potenialul depinde de concentraia ionilor de hidrogen . ( Folosii tabelele potenialelor de oxidare i reducere ) Cum depinde redox-potenialul de concentraia ionilor de hidrogen ? S se calculeze valoarea redox-potenialului pentru perechea MnO4-/Mn2+ , dac [MnO4-] = [Mn2+] i [H+] = 0,1mol/l ; i la concentraia [H+] = 10-4 mol/l (rspuns : 1,43V , 1,16V) . Care reacii pot fi aplicate n redoximetrie i care sunt cerinele fa de ele ? S se calculeze valoarea potenialului n punctul de echivalen la titrarea soluiei de FeSO4 0,08N cu soluie de KMnO4 0,08N n prezena acidului sulfuric . Cum se determin punctul final al titrrii n metodele de oxido-reducere ? n cte grupe se clasific indicatorii n aceste metode ? Care indicatori se numesc specifici ? De ce n permanganatometrie punctul de echivalen se fixeaz fr indicator ? Indicatorii n metodele de oxidare i reducere . Pe ce se bazeaz aplicarea lor n oxidimetrie ? Saltul titrrii cuprinde intervalul 0,95-1,4V . Ce indicator poate fi aplicat ? Cerinele fa de substanele standard primare ( iniiale ) n metodele oxidimetrice . Caracterizai proprietile substanelor standard primare pentru stabilirea concentraiilor soluiilor de iod i tiosulfat de sodiu ( ecuaiile reaciilor , condiiile titrrii ) . Care sunt cerinele fa de substanele iniiale n oxidimetrie ? Substanele iniiale aplicate n permanganatometrie ( ecuaiile ) . Prepararea , stabilirea caracteristicilor i regulile pstrrii soluiei titrate de permanganat de potasiu ( ecuaiile reaciilor ) De ce dozrile permanganatometrice se efectueaz de regul n mediu acid i nu n mediul bazic , sau neutru ? Calculai valoarea masei moleculare a echivalentului KMnO 4 n mediul acid , neutru i alcalin . Prin ce se explic faptul c primele picturi de permanganat la titrarea oxalailor se decoloreaz ncet , apoi decolorarea decurge mai repede . Cte grame de permanganat de potasiu sunt necesare pentru prepararea 1,5l soluie de concentraia 0,05N ( n mediul acid ) ? Cu ce scop se adaug acid fosforic la dozarea Fe(III) n dozarea Mohr prin metoda permanganatometric ? Dozarea permanganatometric a oxidanilor (K2Cr2O7 , MnO2 , FeCl3 ) i a reductorilor (FeSO4 , NaNO3) , ecuaiile reaciilor . Iodometria . Esena metodei . Condiiile dozrilor iodometrice .

16. Scriei un exemplu a dozrii iodometrice prin metoda indirect a substituentului . 17. Care sunt soluiile de lucru ( titrate ) i auxiliare aplicate n iodometrie ? Care sunt cauzele , ce provoac instabilitatea soluiilor de iod i tiosulfat de sodiu ? Cum se prepar i se pstreaz soluiile de iod i tiosulfat ? Ce procese au loc n soluia de tiosulfat i cum se schimb concentraia soluiei (ecuaiile )? 18. Scriei ecuaiile reaciilor care au loc la stabilirea concentraiei tiosulfatului dup bicromat de potasiu . De ce n acest caz iodura de potasiu se ia n exces ? Calculai masa molar a echivalentului tiosulfatului n reacie cu iodul . 19. Care sunt substanele iniiale , care se aplic la stabilirea concentraiei soluiei de iod ? scriei ecuaiile reaciei . La titrarea 25ml soluie de tiosulfat cu T = 0,0124g/ml s-au consumat 24ml soluie de iod . Calculai normalitatea i titrul soluiei de iod . 20. Descriei prepararea , proprietile i condiiile pstrrii soluiei titrate de tiosulfat de sodiu . Ce factori influeneaz asupra stabilitii soluiei de tiosulfat ? Scriei ecuaiile reaciilor . 21. Descriei prepararea , proprietile i condiiile de pstrare ale soluiei titrate de iod . care sunt factorii ce influeneaz asupra stabilitii soluiei de iod ? Scriei ecuaiile reaciilor . 22. Ce substane pot fi dozate prin metoda iodometric ( titrarea direct i invers ) ? 23. Dozarea iodometric a cuprului(II) ( condiiile titrrii , ecuaiile reaciilor ) . 24. n ce cazuri se aplic metoda invers a titrrii n oxidimetrie ? Exemple , ecuaiile reaciilor . 25. Dozarea iodometric a oxidanilor ( clorul i apa de clor ) , reductorilor ( sulfit de sodiu ) , condiiile procesului , ecuaiile reaciilor . 26. Dozarea iodometric a acizilor . Scriei ecuaiile reaciilor . Calculai masa molar a echivalentului KIO3 . 27. Ce prob de KIO3 e necesar pentru ca la titrarea iodului , eliminat n rezultatul adugrii KI i HCl asupra iodatului , s se consume 25ml soluie de tiosulfat de 0,05N . Scriei ecuaiile reaciilor .

Complexonometria ( helatometria )
Complexonometria se bazeaz pe reaciile , n care ionii de dozat formeaz combinaii complexe cu unii reageni organici numii complexoni . Complexonii prezint o grup de acizi aminopolicarbonici i a srurilor lor , care formeaz combinaii complexe cu numeroi cationi n raport metal : ligand ( 1: 1 ) . De regul se aplic complexonii : acidul nitrilacetic C6H9O6N ( complexon I ) , acidul etilendiamintetracetic C10H16O8N2 ( EDTA , complexonul II ) i sarea de sodiu a ultimului acid ( complexon III) . Formula de structur a acestei sri poate fi prezentat : NaOOCH2 CH2COONa \ / N - CH2 CH2 N / \ HOOCH2C CH2COONa

2H2O

Complexonul III n chimia analitic poart numirea de trilon B . Prescurtat se noteaz : Na2[H2Y] .

Indicatorii n complexonometrie
Pentru fixarea sfritului titrrii n complexonometrie se aplic metal-indicatori , care formeaz combinaii complexe colorate cu ionii metalelor . Ele sunt nestabile i disociaz uor . stabilitatea compuilor compleci ai metalelor cu trilon B deseori depete stabilitatea lor cu indicatorii de un milion de ori . De exemplu , indicatorul eriocrom negru T formeaz cu ionii de Ca2+ complex cu Knest = 3,9 10-6 , iar Knest a complexului ionilor de calciu cu trilonul B este egal cu 2,6 10-14 . Deseori n complexonometrie se aplic indicatorii murexidul i eriocromul T . Culoarea complecilor ionilor metalelor cu indicatorii eriocrom depinde de pH soluiei . De exemplu , pentru ionii de Ca2+ :

la pH = 6 culoarea vinului rou pH = 7 II albastr pH = 11,5 galben oranj Culoarea compuilor compleci se schimb n dependen de concentraia ionilor de dozat . Cerinele fa de indicatori : 1. reaciile dintre ionii metalului i indicator trebuie s fie reversibile i s decurg cu vitez mare; 2. produsele reaciilor s fie colorate i solubile . Culoarea complexului metalului i indicatorului s difere de culoarea complexonatului acelueai metal . Condiiile reaciilor Reacia formrii complexonailor cu trilon B Este nsoit de acumularea ionilor de hidrogen . De ex . : BaSO4 + Na2[H2Y] = Na2[BaY] + 2H2SO4 Ba2+ + [H2Y]2- = [BaY2-] + 2H+ Pentru a deplasa aceast reacie spre dreapta e necesar crearea unui medui alcalin . De aceea toate dozrile complexonometrice se efectueaz n mediul alcalin (pH = 8-10 ) , care poate fi creat cu ajutorul soluiei tampon amoniacale ( NH4OH + NH4Cl ) sau NaOH .

Dozarea complexonometric a duritii apei

Duritatea total a apei este provocat de prezena ionilor de Ca2+ i Mg2+ . Soluia de trilon B Formeaz cu aceti ioni compui compleci ( helai ) foarte stabili . Se titreaz apa cu trilon B n mediul alcalin (pH = 8-10 ) n prezena indicatorului eriocrom negru T . Reglarea pH-lui se efectueaz , adugnd soluie tampon amoniacal .Reacia decurge conform ecuaiei : 1) H2Ind 2H+ + Ind2( albastru )

2) Ca2+ + Ind2- = CaInd

albastru (vin-rou )

3) CaInd + Na2[H2Y] = Na2[CaY] + Ind2- + 2H+

vin-rou incolor incolor albastru

Standardizarea soluiei de lucru ( trilon B ) dup sulfatul de magneziu

Soluia iniial MgSO4 0,01N e pregtit dup fixanal i se gsete pe mesele de laborator . ntr-un balon conic pentru titrare se pipeteaz 10ml soluie MgSO4 , se adaug cu cilindrul 5ml soluie tampon NH4OH + NH4Cl (pH = 8-10 ) i 35ml ap distilat . Amestecul se titreaz cu soluia de trilon B din biuret n prezena a 3-5pic. de eriocrom negru T pn la schimbarea culorii din vin-rou n albastru . titrarea se repet de 3 ori . Se calculeaz V med de trilon B , consumat la titrarea soluiei MgSO4 i se calculeaz normalitatea trilonului . Modul de lucru : ntr-un balon conic pentru titrare (250ml ) se toarn cu cilindrul 50ml ap , se adaug 5ml soluie tampon i 3-5pic. indicator eriocrom negru T . n biuret se toarn trilon i amestecul se titreaz pn la schimbarea culorii din vin-rou n albastru . Titrarea se repet de 3 ori . Se calculeaz volumul mediu de trilon i apoi se calculeaz duritatea apei D : CN(trilon) Vmed 1000 D = -----------------------------V(ap)

Duritatea total D se exprim n mechiv Mg2+ i Ca2+ ntr-un litru (1000ml ap )

Metode de sedimentare
Metodele de sedimentare se bazeaz pe reaciile , n rezultatul crora se formeaz substane puin solubile . Astfel de reacii sunt numeroase , ns n analiza volumetric pot fi aplicate numai acele , care corespund urmtoarelor condiii : 1. Posibilitatea de afixa punctul de echivalen ; 2. Solubilitatea mic a sedimentelor ; 3. Reaciile decurg repede i pn la capt . n dependen de soluia de lucru , care se utilizeaz se deosebesc urmtoarele metode : - argintometria Ag+ + X- = AgX (X- - halogen-ion ) ; - rodanometria Ag+ + CNS- = AgCNS ; - mercurometria Hg2+ + CNS- = Hg(CNS)2 . Punctul de echivalen se fixeaz cu ajutorul indicatorilor ct i fr indicatori . n argintometrie indicator servete cromatul de potasiu K2CrO4 , n rodanometrie (metoda Volhard ) alauni de fier i amoniu NH4Fe(SO4)2 .

Argintometria ( metoda Mohr )

Aceast metod se bazeaz pe reaciile de sedimentare a ionilor de argint Ag+ cu halogenii Ag+ + X- = AgX (X- - Cl- , Br- , I- ) n calitate de soluie de lucru servete AgNO3 . Halogenurile de argint prezint sedimente practic insolubile . Punctul de echivalen se fixeaz n prezena indicatorului K 2CrO4 . Aplicarea lui e bazat pe proprietatea ionilor de argint de a forma cu ionii de CrO42- sediment de culoare crmizie , care ncepe a se forma numai dup ce s-au sedimentat toi ionii de Cl- sub form de AgCl . Formarea se explic prin diferena de valori ale produsului de solubilitii AgCl i Ag2CrO4 ( vezi calcul n manual ) /1,3/

Prepararea soluiei de lucru titrate AgNO3 :

Soluia de lucru AgNO3 poate fi preparat din prob , dac substana e chimic pur . dac conine impuriti , se prepar soluia de o concentraie aproximativ , apoi se standardizeaz dup substana iniial KCl , n prezena cromatului de potasiu . Soluia cu titrul exact se pstrez n baloane de culoare nchis . Studenii primesc soluia gata preparat de concentraia 0,05N , apoi o standardizeaz dup substana iniial KCl.

Prepararea soluiei standard primar KCl

Se calculeaz proba necesar de KCl pentru a prepara 100ml de soluie 0,05N . Apoi la balana analitic se cntrete proba calculat , se transfer cantitativ n balonul cotat de 100ml , se dilueaz cu ap distilat pn la cot i se agit bine .

Standardizarea soluiei de lucru AgNO3

ntr-un balon conic pentru titrare se pipeteaz 10ml soluie KCl , preparat anterior , se adaug 56pic. soluie de 5% K2CrO4 i amestecul se titreaz cu soluie de lucru de AgNO3 pn la schimbarea culorii din alb n crmiziu . Soluia titrat se agit permanent . Titrarea se repet de 3 ori i se calculeaz volumul V(AgNO3) , apoi normalitatea soluiei de lucru , cum afost indicat n lucrrile precedente .

Dozarea ionilor de Cl- n sarea de buctrie dup metoda Mohr

Proba se transfer n balon cotat de 100ml i se agit bine . O alicot (10ml) se transfer n balonul conic pentru titrare , se adaug 5-6pic. de K2CrO4 de 5% i se titreaz ( agitnd puternic ) cu soluia de lucru din biuret pn la apariia culorii crmizii a sedimentului . Titrarea se repet de 3 ori , se calculeaz volumul mediu Vmed(AgNO3) i se determin coninutul ionilor de clor Cl- : Q(Cl-) = T(AgNO3/Cl- ) Vmed(AgNO3) n