Sunteți pe pagina 1din 75

2,16 moli C, sunt necesari 2,16 moli A i 2 2,16 = 4,32 moli

B. Astfel, concentraiile iniiale ale substenelor A i B (adic


numrul molilor A i B la fiecare litru de amestec pn la
nceperea reaciei au fost: [A]0 = 0,6 + 2,16 = 2,76 mol/l [B]0
= 1,2 + 4,32 = 5,54 mol/l.
Exemplul 3. Constanta de echilibru a reaciei: CO2 +
+ H2 CO + H2O la 8500C este egal cu o unitate.
Concentraiile iniiale ale oxidului de carbon (IV) i ale
hidrogenului sunt: [CO2]0 = 0,2 mol/l i [H2]0 = 0,8 mol/l. S se
calculeze la ce concentraii ale celor patru substane se
stabilete echilibrul.
Rezolvare. Se noteaz prin x numrul molilor de CO2
din fiecare litru de amestec care au reacionat pn la
momentul stabilirii echilibrului. Din ecuaia reaciei se vede c
n acelai timp, trebuie s reacioneze i x mol H2. Acelai
numr de mol de CO i H2O trebuie s se formeze ca rezultat al
reaciei. De aceea, concentraiile tuturor celor patru substane la
stabilirea echilibrului se pot exprim astfel:
[CO] = [H2O] = x; [CO2] = 0,2 - x; [H2] = 0,8 x.
nlocuind aceste valori n formula constantei de
x2
echilibru a reaciei date, se obine:
1.
(0,2 x) (0,8 x)
Rezolvnd aceasta ecuaie, gsim c x = 0,16 mol/l. Prin
urmare, echilibrul se stabilete la: [CO] = [H2O] = 0,16 mol/l;
[CO2] = 0,2 - 0,16 = 0,04 mol/l; [H2] = 0,8 - 0,16 = 0,64 mol/l.
Exemplul 4. Se amestec 8 moli SO2 cu 4 moli O2.
Reacia decurge ntr-un vas nchis, la temperatur constant. n
momentul cnd se ajunge la echilibru, n amestec rmn 20%
din cantitatea iniial de SO2. S se determine presiunea
amestecului gazos la echilibru, dac presiunea iniial este
300 kPa.
Rezolvare: Reacia, care are loc, se exprim prin
ecuaia: 2SO2 + O2 2SO3 . Din datele problemei, rezult c
n momentul stabilirii echilibrului rmn 20% SO2, adic
151

1,6 mol; prin urmare, numrul molilor SO2 care au reacionat


este egal cu 6,4. Deoarece, conform ecuaiei reaciei, la fiecare
2 mol SO2 se consum un mol O2, numrul molilor de O2, care
au reacionat, trebuie s fie egal cu 3,2, iar al celor rmai
0,8. Numrul molilor de SO3 formai n urma reaciei este egal
cu numrul molilor de SO2 care au reacionat, adic 6,4. Astfel,
numrul total de moli al celor trei substane n condiii de
echilibru va fi: 1,6 + 0,8 + 6,4 = 8,8 mol. ntr-un vas nchis, la
temperatur constant, presiunea gazului este direct
proporional cu numrul molilor care se gsesc n vas.
Presiunea iniial a amestecului gazos a fost 300 kPa, iar
numrul molilor 12. Presiunea de echilibru (P) se determin
din raportul:
8,8 300
P
220 kPa .
12 / 8,8 = 300 / P ,
12
Exemplul 5. Constanta de echilibru a sistemului: H2 +
+ I2 2HI la o anumit temperatur este egal cu 40. S se
determine prile de volum de hidrogen i de iod, care vor trece
n HI, dac concentraiile iniiale ale acestor substane sunt
aceleai i constituie 0,01 mol/l.
Rezolvare: Exprimm concentraiile de echilibru ale
acestor substane prin concentraiile iniiale. Pentru aceasta,
notm micorarea concentraiilor hidrogenului i iodului pn
la momentul de echilibru prin x. Rezult c concentraiile de
echilibru sunt egale:
[I2] = ( 0,01 x ) mol/l;
[H2] = ( 0,01 x ) mol/l;
[HI] = 2x mol/l.
Pentru a determina x, inlocuim valorile numerice ale
concentraiilor de echilibru n expresia constantei de echilibru:
[ HI ]2
( 2 x) 2
k

40 .
[ H 2 ][I 2 ] (0,01 x)(0,01 x)
Ecuaia are dou rdcini: x = 0,0146 i x = 0,0076. Din
dou valori ale x, trebuie aleas acea valoare, care corespunde
152

condiiilor problemei. Concentraiile iniiale ale hidrogenului i


iodului sunt egale cu 0,01 mol/l. Rezulta c x nu poate avea
valoare mai mare ca 0,01 i ecuaia are o singur soluie
0,0076 mol/l. n aa fel, din 0,01 mol de hidrogen i 0,01 mol
de iod au reacionat cte 0,0076 mol, ce constituie:
0,0076 100
76% .
0,01
Exemplul 6. Constanta de echilibru a reaciei: CO +
+ H2O CO2 + H2 la temperaturile de 727 i, respectiv,
9270C sunt egale cu 1,4 i 0,74. Cum se poate afl G i
direcia ei la temperaturile date?
Rezolvare: G se afl din ecuaia: G = - RT lnk =
= -19,1 T lgk. Temperaturile 727 i respectiv 9270C sunt egale
cu 1000 i 1200 K. Atunci:
a) G1 = 19,1 10001g 1,4 = - 2789 J/mol =
= - 2,8 kJ/mol;
b) G2 = 19,1 12001g 0,74 = + 2502 J/mol =
= + 2,5 kJ/mol.
n aa fel n intervalul de temperaturi 7279270C
(aproape la 8000C) valoarea lui G trece prin 0 i direcia
reaciei se schimb din direct n invers, de aceea reacia
trebuie s fie efectuat la temperaturi mai mici de 8000C. Cu
ridicarea temperaturii randamentul crete, dar timpul de
atingere a echilibrului se va mri.
Exemplul 7. Pentru reacia: 2CO2 2CO + O2 la
0
2000 C componena amestecului n echilibru se exprim prin
prile de volum: 85,25% CO2; 9,9% CO i 4,9% O2, iar
presiunea total n sistem constituie 1,013105 Pa. Cu ce este
egal constanta de echilibru a reaciei la temperatura dat,
exprimat prin: a) presiunile pariale ale substanelor reactante
kp; b) concentraiile lor molare kc.
Rezolvare: Presiunea parial a gazului este egal cu
presiunea total, nmulit cu partea de volum a gazului n
amestec, de aceea:
153

P(CO2) = 1,013 105 0,852 = 1,863 105 Pa;


P(CO) = 1,013 105 1,099 = 0,100 105 Pa;
P(O2) = 1,013 105 0,049 = 1,050 105 Pa;

[ P(CO) 2 [ P(O2 )] (0,01 10) 2 0,05 105

67,1Pa
[ P(CO2 )]2
(0,863 105 ) 2
Legtura dintre kp i kc se determin pe baza ecuaiei lui
ClapeyroneMendeleev pentru gazele ideale i se exprim prin
formula: kp = kc (RT)n, unde n este diferena dintre numrul
de mol al produselor gazoase ale reciei i substanelor gazoase
iniiale. Pentru reacia data n = 3 2 = 1.
kp
67,1
Atunci k c

3,6 103 mol/m


RT 8,31 2273
kp

Exerciii i probleme
1. Care reacii se numesc: a) ireversibile, b) reversibile,
c) directe i inverse? Aducei exemple corespunztoare i
explicai, dac este posibil, ca la schimbarea unor condiii,
reacia ireversibil s devin reversibil.
2. Sunt egale sau diferite valorile constantelor vitezei
pentru reacia direct i invers?
3. Cum se schimb vitezele reaciilor directe i inverse?
De ce este condiionat acest fapt i n ce stare este adus
sistemul?
4. Ce este echilibrul chimic? De ce el este dinamic?
Care concentraii ale substanelor reactante se numesc
concentraii de echilibru?
5. Ce se numete constanta echilibrului chimic?
Depinde aceast mrime de natura substanelor reactante, de
concentraia lor, temperatur, presiune?
6. Explicai de ce valorile numerice ale constantei
echilibrului chimic determin gradul transformrii substanelor
154

iniiale n produse ale reaciei.


7. De ce n expresia vitezei reaciei chimice sau
constantei de echilibru nu iau parte concentraiile substanelor
solide?
8. Scriei expresiile pentru constantele de echilibru ale
urmtoarelor reacii reversibile:
1)
H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g);
2)
2H2O(g) 2H2(g) + O2(g);
3)
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g);
4)
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g);
5)
SO3(g) + C(g) SO2(g) + CO2(g);
6)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
7)
2H2S(g) + O2(g) SO2(g) + 2H2O(g);
8)
Fe2O3(s) + CO(g) 2FeO(s) + CO2(g);
9)
CaO(s) + C(s) CaC2(s) + CO(g);
10) H2(g) + I2(g) 2HI(g)
(t din camera);
11) 2HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l).
9. La temperatura de 509C constanta vitezei reaciei
directe H2(g) + I2(g) 2HI(g) este egal cu 0,16, iar a celei
inverse cu 0,0047. Calculai constanta de echilibru.
Rspuns: 34.
10. n sistemul CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) concentraiile
iniiale CO i Cl2 sunt egale cu 0,28 i, respectiv, 0,09 mol/l;
concentraia de echilibru a lui CO este 0,20 mol/l. Determinai
constanta de echilibru.
Rspuns: 40.
11. Determinai valoarea constantei de echilibru pentru
reacia A + B C + D, dac concentraiile iniiale ale
substanelor A i B sunt egale cu 0,8 mol/l, iar concentraia de
echilibru era egal cu 0,6 mol/l.
Rspuns: 9.
12. La temperatura de 4500C concentraia de echilibru a
reaciei H2 + I2 2HI este egal cu 50,0. Cu ce este egal
155

constanta de echilibru a reaciei de disociere HI la aceeai


temperatur?
Rspuns: 0,02.
13. n sistemul: 2NO2 2NO + O2 concentaiile de
echilibru ale substanelor reactante constituie [NO2] = 0,06;
[NO] = 0,24 i [O2] = 0,12 mol/l. Determinai constanta de
echilibru i concentraia iniial a lui NO2.
Rspuns: 1,92 i 0,3 mol/l.
14. La anumit temperatur concentraiile de echilibru
n sistemul: 2SO2 + O2 2SO3 sunt egale respectiv cu [SO2] =
= 0,04 mol/l; [O2] = 0,06 mol/l, [SO3] = 0,02 mol/l.
Determinai constanta de echilibru i concentraiile iniiale ale
oxidului de sulf (IV) i oxigenului.
Rspuns: 4,17; 0,06 mol/l, 0,07 mol/l.
15. Concentraiile iniiale ale oxidului de azot (II) i
clorului n sistemul: 2NO + Cl2 2NOCl constituie 0,5 mol/l
i, respectiv, 0,2 mol/l. Determinai constanta de echilibru,
dac pn la momentul de echilibru au reacionat 20% de oxid
de azot (II).
Rspuns: 0,415.
16. Calculai constanta de echilibru a sistemului: N2 +
+ 3H2 2NH3, dac n momentul echilibrului concentraia
amoniacului constituie 0,4 mol/l, azotului 0,03 mol/l,
oxigenului 0,1 mol/l.
Rspuns: 5 300.
17. Determinai partea de mas a clorului molecular
descompus n atomi, dac constanta de echilibru constituie
4,2 10-4, iar concentraia iniial a clorului este 0,04 mol/l.
Rspuns: 5%.
18. Determinai concentraia de echilibru a hidrogenului
n sistemul: 2HI H2 + I2, dac concentraia iniial a lui HI
constituie 0,05 mol/l, iar constanta de echilibru k = 0,02.
Rspuns: 5,5 10-3 mol/l.
19. Constanta de echilibru a sistemului: CO + H2O
156

CO2 + H2 la o anumit temperatura este egal cu 1. Calculai


componena procentual a amestecului la momentul de
echilibru, dac concentraiile iniiale ale lui CO i H2 constituie
cte 1 mol/l.
Rspuns: Cte 25% CO, H2O, CO2 i H2.
20. Determinai constanta de echilibru a sistemului:
a) C + O2 CO2 b) C + CO2 2CO n care presiunile
pariale de CO2 la momentul de echilibru constituie 0,2 din
presiunea total a compuilor gazoi.
Rspuns: 0,25; 3,2.
21. Aflai constanta de echilibru a reaciei: N2O4
2NO2, dac concentraia iniial N2O4 constituie 0,08 mol/l,
iar la momentul stabilirii echilibrului a disociat 50% N2O4.
Rspuns: 0,16.
22. Ce valoare au constantele de echilibru kp i kc ale
reaciei: 2HI H2 + I2 la temperatura de 4480C, dac
presiunile pariale de echilibru ale gazelor la aceast
temperatur constituie P(HI)= 4,05 104 Pa; P(H2) = 7,52
104 Pa; P(I2) = 4,36 104 Pa ?
Rspuns: kp = kc = 0,02.
23. n sistemul: PCl5 PCl3 + Cl2 echilibrul la
temperatura 5000K s-a stabilit, cnd concentraia iniial PCl5,
egal cu 1 mol/l, s-a micorat pn la 0,46 mol/l. Determinai
valorile kp i kc ale acestei reacii la temperatura dat.
Rspuns: kc = 0,63 mol/l; kp = 2,63 MPa.
24. Cu ce este egal constanta de echilibru a reaciei la
temperatura de 250C pentru care valoarea G298 este egal cu:
a) 5,714 kJ/mol, b) 5,714 kJ/mol ?
Rspuns: a) 0,1; b) 10.
25. Pentru reacia: FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g),
constanta de echilibru la temperatura de 10000C este 0,5.
Concentraiile iniiale CO i CO2 sunt egale corespunztor cu
0,05 i 0,01 mol/l. Determinai concentraiile lor de echilibru.
Rspuns: 0,04 i 0,02 mol/l.
157

7.3. Deplasarea echilibrului chimic


Echilibrul chimic al unei reacii se menine n anumite
condiii; dac se schimb condiiile reaciei reversibile, se
schimb i echilibrul chimic i odat cu el se modific i
constanta de echilibru. Factorii care influeneaz echilibrul
chimic sunt: concentraia substanelor care reacioneaz,
temperatura i presiunea, n cazul cnd la reacie iau parte gaze
sau vapori. La schimbarea a cel puin uneia din mrimile
indicate, se distruge echilibrul, i concentraiile tuturor
substanelor care iau parte la reacie ncep s se schimbe.
Variaia concentraiilor continu pn cnd produsul
concentraiilor substanelor formate, raportat la produsul
concentraiilor substanelor care intr n reacie, devine egal cu
constanta de echilibru a reaciei date la temperatura dat. n
acest moment, se stabilete din nou echilibrul, dar de aceast
dat, pentru alte concentraii. Procesul de schimbare a
concentraiilor, provocat de distrugerea echilibrului, se numete
deplasarea echilibrului. n general, influena diferiilor factori
asupra echilibrului chimic este dat de principiul lui Le
ChatelierBraun, i anume: dac se modific unul din factorii
care determin echilibrul chimic al unui sistem, echilibrul
se deplaseaz n sensul acelei reacii, care se opune
schimbrii produse.
n cazul reaciei generale, la echilibru A + B C + D
creterea concentraiei reactantului A, se deplaseaz echilibrul
spre dreapta, n sensul n care se consum mai mult din acest
reactant. Dac ns crete temperatura sistemului, echilibrul se
deplaseaz n sensul creterii concentraiei substanelor pentru
a cror formare se consum cldur. n cazul mririi presiunii,
echilibrul reaciei se deplaseaz n sensul formrii substanelor
cu volum mai mic. Apare n mod convingtor generalizarea:
cnd asupra unui sistem aflat n echilibru se exercit o
restricie, echilibrul se deplaseaz astfel nct s se opun
158

restriciei, diminuind-o.
Dac la schimbarea concentraiei, temperaturii sau
presiunii, vitezele reaciei directe i a celei inverse variaz n
mod egal, nu are loc deplasarea echilibrului. Dac ns viteza
reaciei directe se mrete sau scade de un numr mai mare de
ori dect viteza reaciei inverse, echilibrul nu se poate pstra, ci
ncepe s se deplaseze n sensul reaciei a crei vitez a ajuns
s fie mai mare. Deplasarea echilibrului continu pn cnd
viteza ambelor reacii se egaleaz.
Din cele de sus, rezult c problemele deplasrii
echilibrului i a sensului n care acesta se va deplas, poate fi
rezolvat n multe cazuri pe baza calculului schimbrii
vitezelor reaciei directe i inverse.
Exemplul 1. La nclzirea ntr-un vas nchis a unui
amestec format din oxid de carbon (II) i clor se stabilete
echilibrul: CO + Cl2 COCl2 . Cum va varia viteza reaciei
directe i inverse, dac la temperatura constant, la micorarea
volumului amestecului gazos, se mrete presiunea de dou
ori? S se arate dac se schimb viteza de deplasare a
echilibrului.
Rezolvare. Fie concentraiile CO, Cl2 i COCl2 pn la
micorarea volumului (adic la stabilirea echilibrului): [CO] =
a, [Cl2] = b, [COCl2] = c.
n aceste condiii, viteza reaciei directe 1 este 1 = k1
ab, iar viteza reaciei inverse 2: 2 = k2 C. Dup
micorarea volumului amestecului gzos de dou ori, se mresc
i concentraiile celor trei gaze tot de attea ori, iar vitezele
ambelor reacii vor deveni:
1 = k1 2a 2b = k1 4ab ; 2 = k2 C.
mprind 1 la 2 se afl de cte ori se mrete vitez reaciei
directe:

159

11 k1 4ab

4,
1
k1ab
tot astfel se afl i creterea vitezei reaciei inverse:
21 k 2 2C

2.
2
k2 C
Astfel, viteza reaciei directe se mrete de patru ori, iar
a celei inverse numai de dou ori. Deoarece echilibrul poate
exista numai la egalarea vitezelor ambelor reacii, este clar c
n cazul analizat, echilibrul se distruge i ncepe s se deplaseze
n sensul reaciei, care decurge acum cu o vitez mai mare,
adic n direcia formrii COCl2.
Dac la rezolvarea acestei probleme se folosete
principiul lui Le ChatelierBraun, se ajunge la aceeai
concluzie.
Exemplul 2. Prin ce metode n sistemul: 2SO2 + O2
2SO3 H poate fi deplasat echilibrul n direcia creterii
randamentului SO3?
Rezolvare: Conform principiului Le ChatelierBraun
aceast efect se atinge n urma:
a) mririi concentraiei O2 ;
b) micorrii concentraiei SO3 (eliminarea din raz
reaciei);
c) creterii presiunii;
d) micorrii temperaturii pn la aa valoare, la care
viteza reaciei s fie suficient pentru atingerea relativ a
echilibrului.
Exerciii i probleme
1. Reacia invers decurge n faz gazoas i n ecuaia
reaciei directe suma coeficienilor stoichiometrici este mai
mare dect n ecuaia invers sau egal. Cum va influena
asupr echilibrului n acest sistem schimbarea presiunii?
160

2. Cum se va schimb vitez reaciei directe i nverse


n sistemele:
a) CO + Cl2 COCl2;
b) 2SO2 + O2 2SO3;
c) N2 + 3H2 2NH3;
d) H2 + Cl2 2HCl.
dac volumul fiecrui compus gazos se va micora de trei ori.
Cum va influena aceasta asupra fiecrui sistem ?
3. Va influena oare asupra concentraiei de echilibru a
lui CO2 n sistemul: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) introducerea
aceleiai cantiti de CO2 i CaCO3 la aceeai temperatur?
Rspuns: da i nu
4. n ce direcie se va schimba echilibrul la ridicarea
temperaturii n sistemele:
a) N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g);
H298 = - 92,4 kJ;
b) 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g);
H298 = 566 kJ;
c) 4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l);
H298 = - 202,4 kJ.
Rspuns: a) n stnga; b) n dreapta; c) n stnga.
5. Care condiii vor fi mai eficiente pentru un
randament mai mare al lui SO3 al reaciei: SO2 + O2 SO3;
H298 = - 98,8 kJ/mol ? Ce mas a lui SO2 va fi folosit la
formarea lui SO2 cu masa de 10g?
Rspuns: creterea C(O2) sau C(SO2); eliminarea SO3
din sfera reaciei; micorarea lui T; creterea lui P; 8 g.
6. Metanolul se obine n urm reaciei: CO(g) +
+2H2(g) CH3OH(l). n ce direcie se va deplasa echilibrul la
mrirea: a) temperaturii; b) presiunii?
7. Cum va influena asupra randamentului clorului n
sistem:
4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(l);
H298 = - 202,4 kJ:
a) ridicarea temperaturii amestecului n volumul
reactant,
b) micorarea volumului general al amastecului,
c) micorarea concentraiei oxigenului,
161

d) mrirea volumului reactorului,


e) introducerea catalizatorului?
Rspuns: a), c), d) micoreaz; b) marete;
e) nu va influena.
8. n ce condiii echilibrul reaciei: 4Fe(s) + 3O2(g)
2Fe2O3(s) se va deplasa n direcia descompunerii oxidului?
Rspuns: la micorarea lui C(O2) i P; la creterea lui T.
9. La o oarecare temperatur, concentraiile de echilibru
n sistemul: N2O4 2NO2 sunt egale cu [N2O4] = 0,02 i
[NO2] = 0,03 mol/l. Determinai concentraiile de echilibru
dup ce are loc deplasarea echilibrului n urma mririi presiunii
de trei ori.
Rspuns: [N2O4] = 0,0758 i [NO2] = 0,0584.
10. La temparatura dat a sistemului A + B C + D
constanta echilibrului este egal cu 1. n reacie la 2 moli de
substana A sau luat a) 2 i b) 10 moli de substana B. Ce parte
din substana A a fost supus transformrii n fiecare caz
aparte?
Rspuns: a) 50,0%; b) 83,3%.
11. Constanta de echilibru a sistemului H2 + I2 2HI
la oarecare temperatur este egal cu 50. Ce cantitate de
substana H2 trebuie luat la 1 mol de I2, pentru ca 90% a celui
din urm s treac n HI?
Rspuns: 1,548 moli.
12. Cum se vor schimba vitezele reaciilor directe i
inverse n sistemul: 2SO2 + O2 2SO3, dac se va micora
volumul reactorului de 2 ori? Va influena oare acest factor
asupra echilibrului n sistem?
Rspuns: se va mri de 8 i 4 ori; se va deplasa la
dreapta.
13. Constanta de echilibru a sistemului 2NO + O2
2NO2 la o anumit temperatura are valoarea 2,22, iar
concentraia iniial NO este egal cu 4 mol/l. Ce cantitate de
O2 trebuie introdus la 1l n sistem, pentru ca partea molar a
162

lui NO oxidat s constituie 40% ?


Rspuns: 2,45 mol/l.
14. La temperatura T = const i concentraia fiecrei
substane gazoase egal cu 0,55 mol/l s-a stabilit starea de
echilibru a reaciei: CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g). Apoi se
mresc concentraiile cu 2 mol/l H2 i cu 0,5 mol/l H2O, care
duc la deplasarea echilibrului. S se determine valorile noi ale
concentraiilor substanelor gazoase.
Rspuns: [H2] = [H2O] = 1,8 mol/l.
15. n ce direcie se va deplasa echilibrul reaciei
A2(g) +B2(g) AB(g), dac se va mri presiunea de 2 ori i n
acelai timp, temperatura cu 200C? Coeficienii de temperatur
ai vitezei reaciilor directe i inverse sunt egali corespunztor
cu 2 i 3. Ce semn are H n aceast reacie?
Rspuns: n stnga; H < O.

163

Capitolul VIII
CONCENTRAIA SOLUIILOR. PROPRIETILE
SOLUIILOR
8.1. Metodele de exprimare a compoziiei soluiilor
Compoziia calitativ a soluiei este:
solut sau substan dizolvat (se msoar: masa md,
cantitatea de substan d );
solvent (se msoar: masa msolvent).
Masa soluiei se noteaz prin msol, volumul soluiei Vsol,
densitatea soluiei
Exist diverse modaliti de exprimare a compoziiei
cantitative a soluiilor:
a) Partea de mas a substanei dizolvate n soluie este
egal cu raportul masei solutului la masa soluiei. Se exprim
n procente (10%) sau pri de unitate (0,1):
m
md
d 100% sau
100% , unde densitatea
msol
Vsol
soluiei.
b) Concentraia molar este egal cu raportul cantitii
de substan a solutului la volumul soluiei. Unitatea de
msur mol/l:

m
C M d i d d , unde d cantitatea de substan a
Vsol
Md
solutului, Vsol volumul soluiei, md masa solutului, M d
masa molar a solutului.
Concentraia molar era numit anterior molaritatea.
c) Concentraia molar a echivalentului substanei
dizolvate n soluie este egal cu raportul cantitii de substan

164

1
X) al substanei dizolvate la volumul
Z
soluiei. Unitatea de msur mol/l:
1
d ( X)
md
1
1
z
C( X )
i d ( X )
.
1
z
z
Vsol
Md( X)
z
Anterior concentraia molar a echivalentului era numit
concentraia normal.
d) Titrul este masa solutului pe care o conine 1 ml de
m
soluie (g / ml): T d .
V
e) Molalitatea indic cantitatea de substan de solut
(d) ce revine la 1 kg de solvent (mol/kg):
1000 md
1000
(mol/kg) sau Cm
, unde
Cm d
m( solvent)
M d m(solvent)
masa solventului este exprimat n g.
f) Fracia molar este raportul dintre cantitatea de
substan a solutului (sau a solventului) i cantitatea de

a echivalentului (

substan a tuturor substanelor din soluie:

s
d s

d s

, unde s cantitatea de substan a solventului.

Exemplul 1. Determinai masa de NaNO3 ce o conine


o soluie cu volumul 4 l i concentraia molar a NaNO3 egal
cu 0,5 mol/l.
md
Rezolvare:
Deoarece C M
,
atunci
M d Vsol
md CM M d Vsol = 0,5 mol/l 85 g/mol 4 l =170 g.
Exemplul 2. Care este concentraia molar a
echivalentului unei soluii ce conine 16 g de hidroxid de bariu
165

n 900 ml de soluie?
1
Rezolvare: tiind c C ( X )
z

afla c:
1
C ( Ba (OH ) 2 )
2

md
1
M d ( X ) Vsol
z

, putem

16 g
mol (echiv )
0,21
g
1
l
171
0,9l
mol 2
Exemplul 3. Determinai titrul soluiei de clorur de
sodiu cu CM= 0,1 mol/l.
Rezolvare: Un litru de soluie de NaCl de 0,1 M conine
5,85 g
g
5,85 10 3
5,85 g de NaCl, deci T
.
1000 ml
ml
Exemplul 4. Determinai partea de mas a azotatului de
argint ntr-o soluie ce conine 256,8 g de AgNO3 n 3 l de
soluie cu densitatea egal cu 1070 kg/m3.
md
Rezolvare: Conform definiiei: %
100% ,
Vsol
deci
0,2568 kg
%
100 % 8%
kg
3
1070 3 0,003 m
m
Exemplul 5. O soluie apoas cu volumul de 2 l conine
300 g de HCl. Densitatea soluiei este de 1160 kg/m3. Care este
molalitatea acestei soluii?
Rezolvare: avem masa soluiei: msol=V=210-3
m31160 kg/m3 =2,320 kg.
tiind c ea conine 300 g HCl, aflm masa apei:
g
=
2320

300
=
2020
g,
calculm:
1000 md 1000 300
m ol
Cm

4,07
Md g
36,5 2020
kg
Exemplul 6. Care sunt fraciile molare ale anilinei i a
166

eterului ntr-o soluie cu partea de mas a anilinei egal cu


30%.
Rezolvare: tim c 1

2
1
; 2
aflm
1 2
1 2

70g
70g
iar

0,95m ol,
M (eter) 74 g
m ol
30g
30g
1(anilinei)=2=

0,32m ol.
M (anilinei) 93 g
m ol
0,95
0,32
1 +
1
0,75 2
0,25 i
0,95 0,32
0,95 0,32
+2=0,75+0,25=1.
Exemplul 7. La dizolvarea n ap a cristalohidratului
de CoCl2 6H 2O cu masa 476g s-a obinut soluie cu partea de
mas a clorurii de cobalt (II) 13,15%. Determinai volumul
apei luat pentru dizolvarea cristalohidratului.
Rezolvare: Avem m(CoCl2 6H 2O) = 476g , deci
(CoCl2 6H 2O) = 2 mol. tiind c (CoCl2 6H 2O) = (CoCl2)
= 2 mol, aflm m(CoCl2) = M = 2 mol 130 g/mol = 260 g.
O soluie cu masa 100 g conine 13,15 g CoCl2,
x g ---------------260 g CoCl2,
260 100
x
= 1976 g masa soluiei, iar masa apei
13,15
necesar pentru dizolvarea cristalohidratului:
m(H2O) = 1976 476 (masa cristalohidratului) = 1500 g i
m 1500g
V(H2O) =
= 1500 ml.
1g / m l
Exemplul 8. Calculai masa soluiei de KOH de 20%
care este necesar de adugat la 250 g soluie KOH de 90%
pentru a prepara o soluie cu (KOH) = 50%.
Rezolvare: Problema se poate rezolva aplicnd regula
dreptunghiului: prile de mas ale soluiilor iniiale se scriu

1(eter)=1=

167

una sub alta, n vrfurile din stnga ale unui dreptunghi


improvizat; mai la dreapta, n centrul dreptungiului partea de
mas a soluiei ce urmeaz s fie preparat. Scznd pe
diagonale din valoarea mai mare valoarea mai mic, obinem n
ce raport de mase trebuie luate soluiile cu 1(KOH) = 20% i
2(KOH) = 90%:
20
40
\ 50 /
m1(sol.) 40

90 /
\ 30
Astfel
; calculm m1(sol. de
250
30
250 40
333,3 g .
20%) =
3
Exerciii i probleme
1.
Care este partea de mas a unei soluii ce
conine 50g zahr n 350g ap?
2.
Care este masa de BaCl2 necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 5 litri i partea de mas 10%
( =1034 kg/m3 )?
3.
Calculai ce cantitate de KOH este necesar
pentru a prepara o soluie cu volumul 500 ml i partea de mas
30% ( =1,33 g/cm3).
4.
Calculai densitatea soluiei, tiind c n 10 ml
soluie cu partea de mas 38% sunt dizolvate 0,158 g solut.
5.
Prin nclzire s-au evaporat 150 ml ap dintr-o
soluie cu volumul iniial 450 ml i partea de mas 25%
( =1231 kg/m3). Care este partea de mas a solutului n soluie
dup evaporare?
6.
Avem o soluie cu volumul 800 ml i partea de
mas a KOH de 35% ( = 1060 kg/m3). Ce volum de ap
trebuie de adugat la ea pentru a cobor partea de mas a KOH
pn la 6%?
7.
Dintr-o soluie cu masa 600 g i partea de mas
168

a solutului 70% la rcire s-au cristalizat 38 g de solut. Care este


partea de mas a solutului n soluia rmas?
8.
Se adaug 200 ml ap la o soluie HCl cu
volumul 300 ml i partea de mas 24% ( = 1120 kg/m3). Care
este partea de mas a soluiei obinute?
9.
S-au amestecat 25 g soluie NaCl cu partea de
mas NaCl 30% cu 75 g soluie KNO3 cu partea de mas 17%.
Calculai partea de mas a fiecrei sri n soluia preparat.
10.
Determinai partea de mas a soluiei, obinute la
amestecarea soluiei H2SO4 cu volumul 3 l i partea de mas
60% ( = 1500 kg/m3) cu o alt soluie H2SO4 cu volumul 2,6 l
i partea de mas H2SO4 19% ( = 1135 kg/m3).
11.
Care sunt volumele soluiilor de KOH cu prile
de mas de KOH 10% (=1083 kg/m3) i 40% (=1424 kg/m3)
necesare de amestecat pentru a obine o soluie KOH cu
volumul 12 l i partea de mas 25% (=1270 kg/m3).
12.
Calculai volumul soluiei de H2SO4 cu partea de
mas 17% ( = 1120kg/m3) necesar pentru neutralizarea a 20g
NaOH?
13.
n 300 g ap s-au dizolvat 17 g de cristalohidrat
CuSO45H2O. Calculai prile de mas ale cristalohidratului i
ale srii anhidre CuSO4 n soluie.
14.
O soluie cu volumul 1 l conine 224 g HNO3
( = 1120 kg/m3). Aflai partea de mas a HNO3 n soluie.
15.
Cte grame SO3 trebuie dizolvate n 500g H2O
pentru a prepara o soluie de acid sulfuric cu partea de mas
20% ?
16.
n ce mas de ap trebuie dizolvate 89,6 l HCl
(c.n.) pentru a obine o soluie HCl cu partea de mas 10% ?
17.
n 2 kg ap au fost dizolvate 400g NaOH.
Calculai fraciile molare ale bazei i apei n soluie.
18.
Au fost amestecate 0,3 l benzen C6H6 ( =
3
= 867 kg/m ) i 0,8 l toluen C6H5CH3 ( = 867 kg/m3). Aflai
fraciile molare ale fiecrui component al soluiei.
169

19.
O soluie cu volumul 0,5 l conine 2,75 g K2SO4.
Care este concentraia molar a soluiei ?
20.
Ce cantitate de H3PO4 este necesar pentru a
prepara o soluie cu volumul 3 l i concentraia molar 2M ?
21.
De ce volumul de acid sulfuric cu partea de
mas 10% ( = 1066 kg/m3) este nevoie pentru a prepara 1 l
soluie cu concentraia molar 1M ?
22.
La o soluie cu masa 300 g i partea de mas 2%
de clorur de potasiu s-au adugat 50g de aceeai sare. Care
este partea de mas a srii n soluia obinut?
23.
Ce volum de ap trebuie evaporat din 3 kg
soluie cu partea de mas 5% a clorurii de sodiu pentru a obine
o soluie cu partea de mas a NaCl 20%?
24.
Cte grame de MgSO47H2O sunt necesare
pentru prepararea unei soluii cu volumul 0,5 l i concentraia
molar 2M de sulfat de magneziu?
25.
Care este masa soluiei de acid acetic cu partea
de mas 70% necesar pentru a prepara 1 l soluie de oet cu
partea de mas 4%?
26.
Determinai concentraia molar i molal a
echivalentului soluiei acidului sulfuric cu partea de mas 20%
( = 1139kg/m3).
27.
40g hidroxid de sodiu au fost dizolvate n 360 g
ap. Determinai partea de mas, concentraia molar i molal
a echivalentului solutului n soluie.
28.
La o soluie de acid sulfuric cu volumul de 5 l i
1
C( H2SO4) = 0,5mol/l s-a adugat 1 l de ap. Determinai
2
concentraia molar a echivalentului acidului sulfuric n soluia
obinut.
29.
Pentru neutralizarea a 50 ml soluie de acid
clorhidric, au fost necesare 8 ml soluie hidroxid de potasiu cu
concentraia molar a echivalentului 0,5N. Care este
concentraia molar a echivalentului acidului clorhidric?
170

30.
Care va fi mediul de reacie al soluiei, obinute
n urma amestecrii a 50g soluie cu partea de mas 20% KOH
i 50 ml soluie de acid azotic cu concentraia molar a
echivalentului 2N?
31.
Care va fi concentraia molar a soluiei de
clorur de magneziu cu (MgCl2)= 17%?
32.
n ce cantitate de ap trebuie de dizolvat 2,5 g
CuSO4 pentru a obine o soluie cu concentraia molal de
0,5 mol/kg?
33.
Au fost amestecate 500 ml soluie cu
concentraia molar 3M de acid clorhidric cu =1050 kg/m3 cu
300 g soluie de acid clorhidric cu partea de mas 10%. Care
este partea de mas i concentraia molar a acidului n aceast
soluie?
34.
S-au amestecat 250 cm3 soluie de sulfat de zinc
cu concentraia molar 2M cu 750 ml soluie sulfat de zinc cu
concentraia molar a echivalentului 4N. Ce concentraie
molar are soluia obinut?
35.
n ce volum de ap trebuie de dizolvat clorura de
hidrogen, format la nclzirea amestecului de 200 g de clorur
de sodiu cu acid sulfuric concentrat pentru a obine o soluie de
acid clorhidric cu partea de mas 25%?
36.
Gazul obinut la arderea hidrogenului sulfurat n
exces de oxigen a interacionat cu 100 ml soluie de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%. Calculai ce
volum de hidrogen sulfurat s-a ars?
37.
n 3 l de ap s-au dizolvat 134,l de oxid de sulf
ce coninea 50% de sulf. Calculai volumul soluiei de hidroxid
de sodiu ( =1,28 g/cm3) cu partea de mas 25%, necesar
pentru a interaciona cu soluia acidului pentru a forma o sare
neutr.
38.
Pentru precipitarea complet a plumbului din
300 ml soluie de nitrat de plumb cu partea de mas 15%, s-a
folosit gazul obinut la interaciunea a 17,6g sulfur de fier cu
171

exces de acid clorhidric. Calculai densitatea soluiei de nitrat


de plumb cu partea de mas 15%.
39.
S-a supus electolizei o soluie de sulfat de cupru
cu partea de mas 10% i volumul 1454,6 ml( =1,19g/cm3).
Dup un timp oarecare s-a ntrerupt curentul electric i n
soluie s-a borbotat gazul A. Astfel s-a obinut un precipitat
negru cu masa 48g. La arderea gazului A n exces de oxigen se
formeaz ap i gazul B, care decoloreaz apa de brom.
Calculai volumul gazului degajat la anod i volumul acidului
azotic ( =1,37g/cm3) cu partea de mas 60% necesar pentru a
dizolva cuprul, depus pe catod. Determinai gazul A i gazul B.
40.
La oxidarea fosforului cu acid azotic
3

( =1,37g/cm ) cu partea de mas 60% s-a obinut acidul


ortofosforic, care a fost neutralizat pn la dehidrogenofosfat de
sodiu cu 25 ml de soluie de hidroxid de sodiu ( =1,28g/cm3)
cu partea de mas 25%. Calculai volumul acidului azotic
necesar pentru oxidarea fosforului.
41.
Determinai compoziia i masa srii formate la
dizolvarea n
40 ml de soluie de hidroxid de sodiu
( =1,25g/cm3) cu partea de mas 24%, a gazului obinut la
arderea a 6,72 l de gaz, densitatea relativ a cruia fa de
hidrogen e 8 i const din 75% carbon i 25% hidrogen.
42.
Amestecul de gaze, unul dintre care a fost
obinut la interaciunea a 50 g de carbonat de calciu cu acid
clorhidric, iar cellalt la interaciunea a 43,5 g de oxid de
mangan (IV) cu acid clorhidric concentrat, a fost barbotat prin
3018,2 ml de soluie de iodur de potasiu cu partea de mas
10% ( =1,19g/cm3). Deteminai prile de volum al gazelor
dup reacia cu KI. Solubilitatea gazelor n ap se neglijeaz.
43.
Un aliaj al aluminiului i al unui metal divalent a
fost dizolvat n soluie concentrat de acid azotic i s-au degajat
4,48 l de gaz. La prelucrarea aceleiai probe de aliaj cu soluie
alcalin s-a degajat 6,72 l de gaz. Determinai compoziia
aliajului, dac se tie c la dizolvarea n acidul sulfuric
172

concentrat a 12,8 g de metal divalent ce intr n compoziia


aliajului s-au degajat 4,48 l de oxid de sulf (IV). Calculai
volumul soluiei folosite de NaOH cu partea de mas 40%
(=1,44g/cm3).
44.
La prjirea a 124,8 g de pirit s-au obinut 44,8 l
de oxid de sulf (IV), care a fost eliberat de impuriti i apoi
barbotat prin 500 ml soluie de sodiu ( =1,25g/cm3) cu partea
de mas 25%. Ce mas de K2Cr2O7 se poate de redus n mediu
acid cu sarea obinut? Calculai partea de mas a impuritilor
din pirit.
45.
La rcirea a 400 ml soluie de sulfat de cupru
3
( =1,2g/cm ) cu partea de mas 25% s-au depus 50 g de
cristale de sulfat de cupru. Precipitatul a fost filtrat. Ce mas de
precipitat se formeaz la barbotarea prin filtrat a 11,2 l de
hidrogen sulfurat? Ce mas de CuSO4 e n exces?
46.
Ce volum de soluie de hidroxid de sodiu
3

( =1,35g/cm ) cu partea de mas 32% e necesar pentru a


dizolva siliciul, obinut la calcinarea a 12 g de magneziu cu
12 g dioxid de siliciu?
47.
La 1200 g de soluie de hidroxid de sodiu s-au
adugat 490 g soluie de acid sulfuric cu partea de mas 40%.
Pentru neutralizarea soluiei obinute s-au folosit 143 g de sod
Na2CO310H2O. Care e partea de mas a soluiei iniiale de
NaOH?
Rspuns:10%
48.
La oxidarea substanei simple A cu acid azotic
s-au degajat 11,2 l de oxid de azot (II) i s-a format o soluie
pentru neutralizarea creia s-a folosit soluia de hidroxid de
sodiu ( = 1,28g/cm3) cu partea de mas de 25%, obinndu-se
astfel fosfat de sodiu. Determinai care e substana A i
volumul de soluie NaOH necesar pentru formarea fosfatului.
Rspuns:112,5 ml
49.
n 102 ml de ap s-a dizolvat amestecul de
sulfai de sodiu i potasiu. La soluia de sruri s-au adugat
173

1664 g de soluie de clorur de bariu cu partea de mas 10%.


Precipitatul depus a fost filtrat, splat, uscat i cntrit. Masa
lui e de 139,8g. La adugarea n filtrat a acidului sulfuric s-au
depus 46,6 g de precipitat. Determinai prile de mas ale
Na2SO4 i K2SO4 n amestecul iniial.
Rspuns:34,8% K2SO4; 14,2% Na2SO4
50.
Oxidul de fosfor (V), obinut la arderea
fosforului n oxigen, s-a dizolvat n 500 ml soluie de acid
ortofosforic ( =1,7g/cm3) cu partea de mas 85%. Astfel
partea de mas a H3PO4 a crescut cu 7,6%. Calculai masa
fosforului ars.
Rspuns: 62 g P.
51.
Determinai masa dicromatului de potasiu i
volumul soluiei de acid clorhidric ( =1,28g/cm3) cu partea
de mas 37% necesari pentru a obine clorul, capabil a substitui
tot bromul din 266,4 ml soluie de bromur de potasiu
( = 1,34g/cm3) cu partea se mas 40%.
Rspuns: 58,8 K2Cr2O7 236 ml soluie HCl
52.
Determinai masa oleumului cu partea de mas a
oxidului de sulf (VI) 10% i masa soluiei de acid sulfuric de
60% necesare pentru prepararea soluiei de acid cu masa 480 g
i partea de mas 90%.
Rspuns: m(oleum.) = 340,8; m(sol. de 60%) = 139,2 g.
8.2. Solubilitatea
Exemplul 1. Determinai coeficientul de solubilitate al
clorurii de cobalt, dac n 500 g de soluie saturat la 210C sunt
dizolvate 171 g de sare.
Rezolvare: Coeficientul de solubilitate indic ce mas
de substan se dizolv n 100 g de solvent la temperatura dat.
Masa solventului este egal cu:
msol md 500 171 329g
174

Coeficientul de solubilitate l aflm din proporia:


H2O 329 g conine 171 g CoCl2;
H2O 100 g conine X g;
100 171
X
52 g .
329
Rspuns: Coeficientul de solubilitate al clorurii de
cobalt la 210C este de 52 g.
Exemplul 2. Coeficientul de solubilitate al clorurii de
amoniu la temperatura de 15C este egal cu 35 g. Calculai
partea de mas a srii n soluia saturat la aceast temperatur.
Rezolvare: Pentru calcule vom folosi soluia saturat
care conine 100 g de ap. Aa o soluie conine 35 g de
substan dizolvat.
Calculm masa soluiei:
m(sol.) = 100 + 35 = 135 g
Respectiv, partea de mas a clorurii de amoniu n
soluia saturat la 15C va fi egal:
35 g
( NH 4Cl )
100% 25,9%
135g
Rspuns: Partea de mas a clorurii de amoniu n soluia
saturat la 15C este egal cu 25,9%.
Exemplul 3. n 100 g ap la temperatura de 20C se
dizolv 108,7 g de hidroxid de sodiu. Ce mas de NaOH i ce
volum de ap sunt necesare pentru prepararea a 40 g de soluie
saturat de hidroxid de sodiu la aceast temperatur?
Rezolvare: Dac coeficientul de solubilitate al
hidroxidului de sodiu (t = 20C) este egal cu 108,7 g, masa
soluiei va fi egal: m(sol.) = 100 + 108,7 = 208,7 g.
Masa NaOH, care conine 40 g de soluie saturat (t =
20C) se afl din proporia:
208,7 g soluie conine 108,7 g NaOH;
40 g soluie conine X g NaOH;
175

40 g 108,7 g
20,8 g .
208,7 g
Calculm masa apei: m(apei) = 40 g 20,8 g = 19,2 g.
Volumul
apei
va
fi
egal:
mapei 19,2 g

19,2 m l
apei 1 g
ml
Rspuns: m(NaOH) = 20,8 g; V(apei) = 19,2 ml.
m NaOH X

V( apei )

Exemplul 4. Ce volum de ap trebuie evaporat din 50 l


soluie de nitrat de potasiu cu partea de mas a srii de 9%
( = 1,056 g/ml) pentru ca soluia la 20C s devin saturat
(coeficientul de solubilitate a KNO3 la aceast temperatur este
egal cu 29,9 g)?
Rezolvare: Calculm concentraia soluiei saturate de
KNO3 (la 20C):
29,9 g
( KNO3 )
100% 24,1% .
129,9 g
Respectiv, dup evaporare concentraia soluiei trebuie
s creasc de la 9% pn la 24,1%.
Calculm
masa
soluiei
iniiale:
msol1 5000ml1,056g ml 52800g 52,8kg .
Masa srii n aceast soluie este egal:
52,8 kg 9%
m( KNO3 )
4,75 kg .
100%
Masa soluiei de 24,1% ce conine aceast mas de sare
4,752kg 100%
19,7kg .
este: msol 2
24,1%
Calculm
masa
apei
evaporate:
mapei msol1 msol 2 52,8 19,7 33,1kg , Vapei 33,1 l .
Rspuns: Este necesar de evaporat 33,1 l de ap.

176

Exemplul 5. Prin evaporarea pn la sec a 200 g soluie


saturat (la temperatura de 20C) de NaCl, s-au obinut 52,6 g
sare. Exprimai solubilitatea clorurii de sodiu la temperatura de
20C n g/l i mol/l.
Rezolvare: Solubilitatea exprimat n g/l indic mas
srii ce conine 1 l de soluie.
m(apei) = 200 52,6 = 147,4 g, V(apei) = 147,4 ml =
= 0,1474 l.
Solubilitatea clorurii de sodiu (t = 20C) exprimat n
g/l se afl din formula:
m
52,6 g
20C
S NaCl
NaCl
356,85g l .
Vapei (l ) 0,1474l
Pentru a calcula solubilitatea NaCl exprimat n mol/l,
poate fi aplicat formula:

0,9 mol
20C
S NaCl
NaCl
6,1 mol l
Vapei (l ) 0,1474l
20C
20C
Rspuns: S NaCl
356,85g l ; S NaCl
6,1 mol l .

Exemplul 6. Pentru a dizolva 84 g SrCl26H2O se


consum 100 ml ap. Calculai solubilitatea clorurii de stroniu
n g/l i mol/l.
Rezolvare: Solubilitatea (mol/l) se calculeaz dup
formula:

Smol

sare

.
(1)
Vapei (l )
Solubilitatea (g/l) se calculeaz dup formula:
m
(2)
S g sare .
l
Vapei (l )

Calculm masa srii anhidre, ce o conine 84 g de


cristalohidrat SrCl26H2O. La nclzirea cristalohidratului
(t 100 - 110C) are loc procesul de deshidratare, exprimat de
ecuaia:
l

177

SrCl26H2O SrCl2 + 6H2O


Se observ, c ( SrCl 2 ) ( SrCl 26 H2O)
84g
0,3146 mol
267g mol
Respectiv, (SrCl 2 ) 0,3146 mol

(SrCl

2 6H 2 O)

m(SrCl 2 ) 0,31mol159 g mol 50g


m(H2O) 100 (84 50) 134g

V(H2O) 134 ml 0,134 l


Substituind datele obinute n formula (1), calculm
solubilitatea SrCl2 n mol/l:
0,3146mol
S
2,35 mol l .
0,134 l
Folosind formula (2) calculm solubilitatea SrCl2 n g/l:
50g
S
373 g l .
0,134 l
Rspuns: Solubilitatea clorurii de stroniu alctuiete
2,35 mol/l i 373 n g/l.
Exemplul 7. Solubilitatea NaNO3 la 10C este 805 g/l.
Cte grame de sare se dizolv n 250 ml ap la aceast
temperatur?
Rezolvare: Masa srii dizolvate n 250 ml ap poate fi
m
calculat din formula S sare , din care rezult c
Vapei (l )
mNaNO 3 S V 805g l 0,25l 201,25g .
Pentru calcul poate fi aplicat i proporia:
1 l ap .........805 g sare
0,25 l ...........X g sare
0,25l 805g
m NaNO3 X
201,25g .
1l
Rspuns: n 250 ml ap la temperatura de 10C se
178

dizolv 202,25 g de nitrat de sodiu.


Exemplul 8. Ce mas de clorur de hidrogen se va
dizolva n 100 l ap la temperatura de 40C i presiunea de
98625 Pa, dac solubilitatea HCl la aceast temperatur i
presiunea de 1,0133105 Pa alctuiete 386 m3 n 1 m3 de ap?
Rezolvare: Calculm volumul HCl ce-l conine 100l ap
la 40C i 1,0133105 Pa din proporia:
1000 l H2O .......... 386 m3 HCl
100 l H2O .......... X m3 HCl
100 l 386 m 3
VHCl X
38,6 m 3
1000l
Masa clorurii de hidrogen se calculeaz din ecuaia
Mendeleev-Clapeyron:
PVM 98625Pa 38,6 m 3 36,5 103 kg mol
m

53,4 kg
RT
8,31 J
313 K
mol K
Rspuns: m(HCl) = 53,4 kg.
Exemplul 9. n 100 g ap se dizolv 50,5 l de clorur
de hidrogen (c.n.). La 50C solubilitatea este de 59,6 g. Soluia
saturat la 0C cu masa de 40 g s-a nclzit pn la 50C.
Calculai masa gazului eliminat n urma nclzirii i masa
soluiei obinute.
Rezolvare: Calculm masa clorurii de hidrogen, care se
dizolv n 100 g ap la 0C:
50,5 l
V
mHCl M
M
36,5 g mol 82,3g .
Vm
22,4 l mol
Masa soluiei saturate la 0C este egal cu 182,3 g.
Masa HCl n 40 g soluie saturat o calculm din
proporia:
82,3 g HCl .......... 182,3 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie

179

82,3g 40 g
18,06g
182,3g
La 50C masa soluiei saturate este egal cu 159,6 g.
Pentru a calcula masa HCl n 40 g soluie saturat la
50, alctuim proporia:
59,6 g HCl .......... 159,6 g soluie
X g HCl .......... 40 g soluie
59,6 g 40 g
mHCl (50C )
14,93g
159,6g
Deci, la nclzirea a 40 g soluie saturat la 0C pn la
50C se elimin 18,06 14,93 = 3,12 g de HCl.
Masa
soluiei
finale
va
fi:
m2sol 40g 3,12g 36,88g
Rspuns: Masa gazului eliminat n urma nclzirii
soluiei saturate la 0C cu masa de 40 g pn la 50C este egal
cu 3,12 g, masa soluiei finale este egal cu 36,88 g.
Exemplul 10. Solubilitatea la 200C este de 74,5 g, iar la
00C 37,3 g. Ce mas de sare se va depune dac 360 g de soluie
CoCl2 saturat la 200C a fost rcit pn la 00C.
Rezolvare: Masa soluiei de CaCl2 este egal cu:
la 200C: m1(sol) = 100 + 74,5 = 174,5 g.
la 00C: m2(sol) = 100 + 37,3 = 137,3 g.
Diferena m1(sol) - m2(sol) va alctui masa srii depuse n
urma rcirii soluiei saturate la 20C cu masa de 174,5 g pn la
0C:
msrii depuse = 174,5 - 137,3= 36,2 g.
Pentru calculul masei srii sedimentate din 360 g de
soluie se alctuiete proporia:
174,5 g sol..36,2 g CaCl2
360,0 g sol..X
360 36,2
74,7g
de unde X
174,5
Rspuns: Dac 360 g de soluie CoCl2 saturat la 200C
mHCl ( 0C )

180

se rcete pn la 00C se sedimenteaz 74,7 g de sare.


Exemplul 11. Soluia de nitrat de argint cu partea de
mas 82% este saturat la temperatura de 60C. La rcirea a
140 g pn la 10C se sedimenteaz 71,2 g sare. Determinai
solubilitatea AgNO3 la 10C.
Rezolvare: Calculm masa srii n 140 g soluie saturat
la 60C:
msol AgNO3 140 g 82%
m AgNO3 ( 60C )

114,8g
100%
100%
Masa
apei
n
aceast
soluie
va
fi:
mH2O 140 114,8 25,2 g
Masa srii n soluia saturat la 10C se afl din
diferena: mAgNO3 (10C ) 114,8 71,2 43,6 g
Pentru a calcula solubilitatea AgNO3 la 10C, alctuim
proporia:
25,2 g H2O ..........43,6 g AgNO3
100 g H2O ...........X g AgNO3
100 g 43,6 g
C
S 10
173 g
AgNO3
25,2 g
Rspuns: Solubilitatea AgNO3 la 10C alctuiete 173 g
sare n 100 g ap.
Exerciii propuse
1. Pentru a prepara soluii saturate la 200C au fost luate
urmtoarele substane:
a) 18g NaCl i 50g H2O
b) 28g KOH i 25g H2O
c) 15g H3BO3 i 300g H2O
Calculai solubilitatea substanelor la 200C i partea de
mas a lor n soluiile saturate.
2. Calculai solubilitatea urmtoarelor substane la 200C,
reeind din soluiile saturate:
181

a) soluia NH4Cl cu partea de mas 25%;


b) soluia K2SO4 cu CM 0,7M (=1210 kg/m3);
c) soluia KBr cu C( 1z KBr) 5,7N (=1678 kg/m3).
3. Solubilitatea CuSO4 la 200C i 1000C este respectiv
egal cu 20,2 i 77 g. Care va fi masa sulfatului de
cupru precipitat, dac rcim 600 g soluie de la 100 pn
la 200C?
4. Coeficientul de solubilitate a CaCl2 n ap la 1000C este
de 158 g n 100 g H2O. Ce mas de CaCl2 se gsesc n
2,25 kg soluie?
5. Solubilitatea NaCl la 20o C de 35,9 g. Care este partea
de mas a soluiei saturate la aceast temperatur?
6. Solubilitatea sulfurii de hidrogen la 20C i 1,0133105
Pa alctuiete 2,91 l n 1 l ap. Calculai partea de mas
a H2S n soluia obinut.
7. Calculai masa oxidului de carbon(IV) ce o conine
25 ml ap la temperatura de 0C i presiunea de
0,745105 Pa, dac solubilitatea CO2 la 0C i
1,0133105 Pa alctuiete 1,713 m3 n 1 m3 ap.
8. n ce volum de ap se vor dizolva 250 g de clor la 10C
i presiunea de 1,5105 Pa, dac solubilitatea Cl2 la 10C
i 1,0133105 Pa alctuiete 3,148 m3 n 1 m3 ap.
9. Din 12,8 g soluie de clorur de bariu saturat la 15C
prin evaporarea apei s-au obinut 4,1 g BaCl22H2O. S
se determine solubilitatea clorurii de bariu n g/l la
aceast temperatur.
10. Care este masa minim de ap n care la 45C se pot
dizolva 7,5 g sulfat de potasiu, dac solubilitatea K2SO4
la acest temperatur este de 150 g/l?
11. Cte grame de nitrat de plumb conine 277 g soluie
saturat la 50C, dac solubilitatea la aceast
temperatur este de 850 g/l?
12. Va fi oare saturat o soluie de 33,3% de clorur de
bariu la a) 65C i b) 85C, dac solubilitatea
182

65C
85C
SBaCl
500 g l , iar SBaCl
550 g l ?
2
2
13. ntr-un vas cu masa de 11,7 g s-a turnat soluie saturat
de KNO3 la temperatura de 15C. Masa vasului s-a
mrit pn la 106 g. Dup evaporare pn la sec masa
lui a devenit egal cu 30,5 g. Determinai coeficientul
de solubilitate i solubilitatea (g/l i mol/l) nitratului de
potasiu la aceast temperatur.
14. Cte grame de NaBr conine 785 g soluie saturat la
18C, dac solubilitatea la aceast temperatur este de
887,6 g/l?
15. Cte grame de KCl se vor cristaliza din 600 g de soluie
saturat la 60oC, dac o rcim pn la 20oC.
Solubilitatea KCl este de 45,8 g la 60oC i 34,4 la 20oC.
16. Sunt date trei sruri. Prima (A) coloreaz flacra n
violet, iar a doua (B) n galben. Soluia srii a treia
(C) formeaz un precipitat alb cu soluia srii A,
precipitat galben cu soluia srii B i precipitat alb
brnzos cu soluia de azotat de argint. La rcirea
soluiei concentrate A de la 60o pn la 0oC, se
cristalizeaz 108,5 g de sare. Ce mas de ap i sare A
s-au luat pentru recristalizare, dac solubilitatea ei la
60o C este de 18,2 g, iar la 0o 7,35 g. Care sunt srurile
A, B i C? Rspunsul confirmai-l prin ecuaiile
reaciilor.
17. La care temperatur solubilitatea nitratului de plumb i
a nitratului de potasiu sunt egale?
18. Cte grame de nitrat de bariu se vor depune din soluia
saturat la 1000C, dac ea se rcete pn la 00C? Se tie
c soluia iniial coninea 500 g de ap, iar solubilitatea
Ba(NO3)2 la 00C - 5,0 g, iar la 1000C - 34,2 g.
19. Ce mas de Na2SO410H2O se cristalizeaz la rcirea
1026,4 g soluie saturat de sulfat de sodiu de la 80C
pn la 10C, dac S 80C 283 g l , iar S 10C 90 g l ?
20. La 30C n 100 g ap se dizolv 81,8 g NH4Br. La

183

rcirea a 300 g soluie saturat la 30C pn la 0C se


cristalizeaz 36,8 g sare. Ce mas de NH4Br se dizolv
n 100 g ap la 0C?
8.3. Proprietile soluiilor de neelectrolii
8.3.1. Presiunea de vapori a soluiilor diluate de
neelectrolii
n 1887 F.M.Raoult a demonstrat c scderea relativ a
presiunii de vapori a unei soluii diluate este direct
proporional cu fracia molar a solutului din soluie. Expresia
m1
P P
M1
legii lui Raoult este: 0
, unde P0 este

m1 m2
P0

M1 M 2
presiunea de vapori a solventului pur, P este presiunea de
vapori a soluiei la aceeai temperatur m1 masa solutului,
M1 masa molecular a solutului; m2 masa solventului,
M2 masa molecular a solventului.
Exemplul 1. Care este presiunea vaporilor deasupra
soluiei ce conine 35 g zahr n 50 g ap la 700C, dac
presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
31157 Pa?
Rezolvare: Conform legii lui Raoult, avem:
P0 P
1
;
2
P0
1 2
1 = 35 : 342 = 0,10 mol i 2 = 50 : 18 = 2,78 mol
Presiunea vaporilor de asupra soluiei este:
1
0,1
P P0 P0
31157 31157 (1
) 30075Pa
1 2
2,78 0,10
Exemplul 2. Presiunea de vapori a soluiei, ce conine
184

5,2 g de neelectrolit n 117g H2O este de 3,07105 Pa la 700C.


Presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
3,12105 Pa. Determinai masa molar a substanei.
Rezolvare: tiind c scderea relativ a presiunii de
vapori a soluiei se exprim ca:
P0 P
1
,aflm
2
P0
1 2
P0 P 312000 307000

0,016 i 2 = 117 : 18 = 6,5, iar


P0
312000
5,2
M1
1 = 5,2 : M2, deci 0,016
. Aflm M1 = 5,116 :
5,2
6,5
M1
: 0,104 = 49,2; M1 = 49,2 g/mol.
Exerciii propuse
1. Calculai scderea relativ a presiunii de vapori a
soluiei ce conine 50 g etilenglicol C2H4(OH)2 n 800 g ap.
2. Presiunea vaporilor de ap la 300C este de 4210 Pa.
Care este presiunea de vapori a soluiei ce conine 62 g fenol
C6H5OH n 540 g ap?
3. Care este presiunea de vapori la 150C a unei soluii
apoase a anilinei C6H5NH2 cu partea de mas 6%, tiind c
presiunea de vapori a apei la aceast temperatur este de
1680 Pa?
4. Determinai presiunea de vapori a unei soluii, ce
conine 1,2121023 molecule de neelectrolit n 180 g ap la
200C. Presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este
2330 Pa.
5. Presiunea de vapori a tetraclorurii de carbon CCl4
este de 12 132 Pa. Presiunea de vapori a unei soluii ce conine
185

4,7 g fenol C6H5OH n 100g CCl4 este de 11199 Pa la aceeai


temperatur. Care este masa molar a fenolului?
6. Calculai presiunea de vapori a unei soluii apoase cu
partea de mas a zahrului C12H22O11 de 2% la 1000C, tiind c
presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este de
1,0133105 Pa.
7. Calculai masa unei substane nevolatile, dac tim c
la dizolvarea a 5 g de aceast substan n 100 g ap se obine o
soluie cu presiunea de vapori de 3121,34 Pa. Presiunea de
vapori a apei la aceast temperatur este de 3167,21 Pa.
8. Presiunea de vapori a unei soluii ce conine 3,09 g
anilin n 370 g eter (C2H5)2O este egal cu 85 806,28 Pa.
Presiunea de vapori a eterului la aceeai temperatur este de 86
379,56 Pa. Determinai masa molar a anilinei.
9. Soluia ce conine 1,5 g glicocol n 100g ap are
aceeai presiune de vapori ca i soluia apoas de glucoz
C6H12O6 cu partea de mas 6,35%. Care este masa molar a
glicocolului?
10. Determinai fracia molar a substanei n soluie,
tiind c soluia de 5,2 g de aceast substan n 117 g ap are o
presiune de vapori de 3,07105 Pa. Presiunea vaporilor de ap
la aceast temperatur e de 3,12105 Pa.
8.3.2. Creterea temperaturii de fierbere
(Ebulioscopia)
Ca urmare a scderii presiunii de vapori saturai
deasupra soluiilor, n comparaie cu solventul pur, soluiile
fierb la temperaturi mai nalte. n 1887 savantul francez Raoult
a studiat cantitativ acest fenomen i a dedus urmtoarea lege:
Ridicarea punctului de fiebere al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Ke Cm, unde Cm concentraia molal a
186

solutului; Ke constanta ebulioscopic a solventului.


Dac avem o soluie ce conine m g de solut cu M masa
molar n g grame de solvent, atunci:
m
m
1000
1000
M
M
t K e
,
deci
,
iar
Cm
g
g
K m 1000
.
M e
t g
Astfel putem calcula masa molar a solutului dup
ridicarea punctului de fierbere a soluiei acestui solut. Aceast
metod se numete ebulioscopie.
Exemplul 1. Stabilii temperatura de fierbere a unei
soluii apoase ce conine 40 g glicerin C2H5(OH)3 n 880 g
ap. Constanta ebulioscopic a apei e egal cu 0,5.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult:
m
40
1000
1000
M
80
t f K e
, deci t f 0,52
0,3 0C.
g
880
Iar temperatura de fierbere a soluiei va fi: t = tf + t0 = 1000C +
+0,30C = 100,30C.
Exemplul 2. Stabilii din ci atomi const molecula de
sulf, dac temperatura de fierbere a soluiei, ce conine 4,455 g
S n 50 g benzen, este cu 0,8910C mai mare ca temperarura de
fierbere a benzenului Ke=2,57.
Rezolvare: Masa molar a sulfului o determinm din
ecuaia:
K e m 1000
,deci
M
t g
2,57 4,455 1000
g
M sulf
257
; deoarece Arsulf = 32,
0,8891 50
mol
Numrul atomilor de sulf este: Msulf : Asulf, deci 257 : 32 =
= 8 (at).
187

Molecula e format din 8 atomi de sulf.


Exemplul 3. Temperatura de fierbere a soluiei apoase
de zahr este de 100,130C. Care este partea de mas a zahrului
n aceast soluie?
Rezolvare: Calculm ridicarea punctului de fiebere
t = 100,130C - 1000C = 0,130C.
Notm m(zah.) = x, iar m(H2O)= 100 - x. Conform legii lui
m
x
1000
1000
M
342
Raoult: t f K e
, deci 0,13 0,52
g
100 x
x = 7,88;
Rspuns: (zah.) = 7,88%.
Exerciii propuse
1.
Care va fi temperatura de fierbere a soluiei
apoase de zahr cu partea de mas a zahrului 20%?
2.
Determinai cu cte grade va crete punctul de
fierbere a soluiei, ce conine 26 g de camfor n 600 g eter.
Masa molar a camforului este 155, iar constanta ebulioscopic
a eterului e 2,16.
3.
Cte grame de zahr trebuie dizolvate n 1000 g
ap pentru a ridica temperatura de fierbere a soluie cu 0,50C?
4.
O soluie ce conine 8 g naftalin C10H8 n 100 g
eter dietilic are o cretere a punctului de fierbere egal cu
1,330C. Determinai constanta ebulioscopic a eterului.
5.
Care va fi punctul de fierbere a unei soluii ce
conine 20 g iod n 750 g benzen C6H6? Ke(C6H6) = 2,57.
Benzenul fierbe la 80,20C.
6.
Punctul de fierbere a unei soluii, ce conine
0,2014 g difenilamin (C6H5)2-NH n 20,1 g benzen, este egal
cu 80,3550C. Temperatura de fierbere a benzenului este 80,20C.
Care este constanta ebulioscopic a benzenului?
188

7.
Creterea punctului de fierbere a unei soluii, ce
conine 0,12 g fosfor rou n 20 g sulfur de carbon CS2 fa de
solventul pur, constituie 0,120C. Ke(CS2) = 2,4. Din ci atomi
este format molecula fosforului rou n soluie?
8.
1,6 g de substan cu compoziia 94% C i 6% H
se dizolv n 50% g eter. Aceast soluie are o cretere a
punctului de fierbere de 0,540C. Ke(eter) = 2,11. Care este
formula hidrocarburii?
9.
Care este masa molecular a acidului benzoic
tiind c o soluie eteric cu partea de mas a acidului benzioc
de 10% are o ridicare a punctului de fierbere de 1,930C?
10.
Temperatura de fierbere a soluiei apoase de
zahr este de 101,80C. Care este concentraia molar i partea
de mas a zahrului n soluie?
8.3.3. Scderea punctului de solidificare al soluiilor
(Crioscopia)
A doua lege a lui F.M.Raoult (1882) referitoare la
scderea punctului de solidificare a soluiilor sun n felul
urmtor: Coborrea punctului de nghe al soluiei este direct
proporional cu concentraia sa molal i independent de
natura sa: t = t0 - t1 = Kc Cm, unde Cm concentraia molal a
solutului; Kc constanta crioscopic a solventului.
Prin analogie cu cazul ebulioscopiei, pentru substana
cu masa molar M dizolvat n cantitate de mg n g grame
Kc m
solvent, putem scrie: t
1000.
M g
Deci, putem determina masa molar a solutului dup scderea
punctului de solidificare.
Exemplul 1. La ce temperatur congeleaz o soluie ce
conine 6g zahr C12H22O11 (M=342) n 100g ap. Constanta
crioscopic a apei e agal cu 1,86.
Rezolvare: Conform legii a doua a lui Raoult putem
189

scrie cu ce este egal scderea temperaturii de solidificare a


K m
soluiei: t = t0 t c
1000,
M g
1,86 6
1000 0,32 0C.
deci t
342 100
De unde temperatura de solidificare a soluiei este: t = t0 - t =
= 0 - 0,32 = -0,320C
Exemplul 2. O prob de neelectrolii cu masa de 1,5 g a
fost dizolvat n 25 ml H2O. Scderea temperaturii de
solidificare a soluiei constituie 1,310C. Determinai masa
molar a neelectrolitului.
Rezolvare: tiind relaia pentru scderea temperaturii de
Kc m
solidificare a soluiilor t
1000, putem exprima
M g
masa molar M a neelectrolitului:
k c m 1000 1,86 1,5 1000
g
.
M

85
t g
1,31 25
m ol
Exerciii propuse
1.Determinai temperatura de nghe a soluiei ce
conine 6,84g zahr C12H22O6 n 100ml ap. KC = 1,86.
2.Care va fi scderea temperaturii de solidificare a
soluiei formate din 23g glicerin C3H5(OH)3 n 400g ap.
3.Stabilii temperatura de ngheare a soluiei apoase cu
partea de mas a alcoolului etilic C2H5OH de 40%.
4.La ce temperarur congeleaz o soluie de 12,8 g
naftalin n 500 g benzen? KC = 5,12.
5.Cte grame glucoz C6H12O6 trebuie dizolvate n
500 g ap ca temperatura de nghe s coboare cu 10C?
6.Determinai constanta crioscopic a apei, tiind c o
soluie apoas de neelectrolit cu concentraia molal de
190

m ol
va nghea la t = -0,001860C.
kg
7.Temperatura de congelare a unei soluii format din
0,345 g acetanilid C6H5ONHC2H5 i 25 g fenol C6H5OH este
de 40,240C. Determinai constanta crioscopic a fenolului,
tiind c temperatura de solidficare a fenolului este de 410C.
8.Punctul de nghe al unei soluii apoase de glucoz
C6H12O6 este egal cu -0,90C. Calculai partea de mas a
glucozei n soluie.
9.Compoziia unei substane este urmtoarea:
50,69% - C, 45,08% - O i 4,23% - H. Soluia format din 7,92
g de aceast substan n 78 g benzen nghea la 4,160C.
Temperatura de solidificare a benzenului este de 5,450C
(Kc=5,12). La ce temperatur nghea aceast soluie?
10.Artai n ce stare se afl iodul n soluia de
nitrobenzen C6H5NO2, dac soluia de 0,148 g iod n 22,405 g
nitrobenzen congeleaz la 5,350C. Nitrobenzenul pur se
solidific la 5,820C, Kc a nitrobenzenului este egal cu 8,1.
11.Soluia apoas de glicerin se solidific la -2,79oC.
Determinai presiunea vaporilor saturai deasupra soluiei la
20 oC, dac presiunea vaporilor apei la aceast temperatur este
de 2,34 kPa.

0,008

8.3.4. Presiunea osmotic a soluiilor diluate


n 1877 J.H.Van't Hoff a stabilit legile presiunii
osmotice:
1) Presiunile osmotice ale soluiilor sunt proporionale
P
C
cu concentraiile lor: 1 1 .
P2 C 2
P V
tiind c: 1 1 , deci P1V1 P2V2
P2 V2
2) Presiunea osmotic este proporional cu
191

concentraia molar i cu temperatura absolut:


RT
, unde cantitatea de substan,
P CM RT , sau P
V
mol; V volumul soluiei, m3; R constanta universal a
gazelor, egal cu 8,3144 J/molK; T temperatura absolut, K.
Exemplul 1. S se determine presiunea osmotic a unei
soluii apoase, ce conine 30 g glucoz n 2 litri soluie.
Rezolvare: Conform legii lui Van't Hoff: P = (/V)RT.
Calculm :
m
30g

0,17mol . tiind c R = 8,3144 J/(molK)


g
M
180
mol
i T = 273 + 20 = 293K, calculm P: P = (0,17mol
8,3144J/(mol K) 293K)/(2 10-3m3) = 2,07 105J/m3=
=2,07 105(N m)/m3 = 2,07 105N/m2 = 2,07 105Pa.
Exemplul 2. Care este masa molecular a zahrului,
dac un litru de soluie ce conine 10 g zahr la 00C are
presiunea osmotic de 0,664 105 Pa.
mRT
Rezolvare: Folosind expresia =m/M, scriem P
MV
i aflm masa molar a zahrului:
J
10g 8,3144
273K
g
mRT
mol

K
342
M
, M
.
5
3
3
PV
mol
0,664 10 P a 1 10 m
Exerciii propuse
1. Artai, dac sunt egale presiunile osmotice ale
soluiilor care conin un numr egal de mol de substane la
volume i temperaturi egale.
2. Calculai presiunea osmotic a soluiei ce conine
8,55 g zahr C12H22O11 n 100 ml soluie la 300C.
3. Care este concentraia molar a zahrului n soluie,
192

care la temperatura de 270C are presiunea osmotic de


1,56105 Pa?
4. Ci moli de neelectrolit trebuie s conin un litru de
soluie, pentru ca presiunea osmotic la 00C s fie
101,325 kPa?
5. Determinai masa molecular a substanei dizolvate,
tiind c soluia ce conine 24 g neelectrolit la 2 litri soluie are
la 100C presiunea osmotic egal cu 9,32105 Pa.
6. Care este masa molar a manitei C6H14O6, tiind c
5,463 g manit dizolvat n 100 ml soluie exercit o presiune
osmotic de 7,032105 Pa la 100C?
7. Calculai presiunea osmotic a soluiei, ce conine
3,011023 molecule de neelectrolit la 1 litru soluie la 200 i
1000C.
8. Un litru de soluie apoas conine 90g glucoz
C6H12O6. La ce temperatur presiunea osmotic a soluiei va fi
egal cu 5,07105 Pa?
9. 100 ml de soluie apoas conin 3,2 g de
hemoglobin. Presiunea osmotic a soluiei este egal cu 32,8
mm a coloanei de mercur la 170C. Determinai masa molar a
hemoglobinei.
10. Stabilii formula chimic a substanei, tiind c 1
litru de soluie, ce conine 4,054 g de aceast substan, are
presiunea osmotic de 3,067105 Pa la 00C. Compoziia
substanei este urmtoarea: 40,0% - C; 6,7% - H i 53,3% - O.
11. Presiunea de vapori a unei soluii de neelectrolit la
320C este egal cu 4721 Pa, iar presiunea vaporilor apei la
aceast temperatur este de 4753 Pa. Determinai presiunea
osmotic a soluiei la aceeai temperatur, considernd
densitatea soluiei 1g/cm3.

193

8.4. Proprietile soluiilor de electrolii


Soluiile de electrolii slabi. Constanta i gradul de disociere
Exemplul 1. Presiunea osmotic a soluiei de sulfat de
zinc cu concentraia 0,1N la 0C este egal cu 1,59105 Pa.
Calculai coeficientul izotonic al acestei soluii.
Rezolvare:
Lund n consideraie disocierea
electroliilor, nsoit de creterea numrului de particule n
soluie, presiunea osmotic a soluiilor de electrolii se
calculeaz conform formulei:
RT
V
i
, din care rezult c i
.
V
RT
Dac concentraia normal a soluiei este egal cu 0,1N,
rezult, c 1 l de soluie conine 0,1 molechiv de sare.
1
f echiv 0,1 0,05 mol
2
1,59 105 P a 0,001m 3
1,4
Atunci i
0,05 mol 8,31 J
273 K
mol K
Rspuns: i = 1,4.
Exemplul 2. Presiunea vaporilor asupra soluiei, ce
conine 24,8 g KCl n 100 g ap, la 100C este egal cu
9,14104 Pa. Calculai coeficientul izotonic al acestei soluii,
dac presiunea vaporilor de ap la aceast temperatur este de
1,0133105 Pa.
Rezolvare: Legea lui Raoult pentru soluiile de
electrolii este exprimat de expresia:
p0 p
n
;
i
p0
s.diz. solvent
24,8 g
100 g
KCl
0,33 mol; H 2O
5,55 mol ;
74,5 g mol
18 g mol
i

( p0 p)( KCl H2O )

KCl p0

(1,0133 105 0,914 104 )(0,33 5,55)


1,75
0,33 1,0133 105
194

Rspuns: i = 1,75.
Exemplul 3. Soluia ce conine 8 g NaOH n 200 g ap
nghea la 3,460C. Care este gradul de disociere aparent al
hidroxidului n ap?
Rezolvare: Calculm scderea temperaturii de
cristalizare fr a ine cont de disociaia electrolitului:
K m2
1,86 8
t s (calc) c
1000
1000 1,86 .
M 2 m1
40 200
Cunoscnd scderea temperaturii de nghe, determinat
practic t = t0 - t1 = 0 -3,46 = -3,36C, putem afla coeficientul
t c
3,46
izotonic: i

1,86 .
t c ( calc) 1,86
i 1 1,86 1

0,86 sau 86%.


Deci
n 1
2 1
Rspuns: 86 % .
Exemplul 4. Calculai gradul de disociere aparent al
LiCl n soluia cu concentraia 0,1N, dac aceast soluie este
izotonic cu soluia de zahr de 0,19M la 0C.
Rezolvare: Calculm presiunea osmotic a soluiei de
zahr:
1000CRT 1000 0,19 mol l 8,31J mol K 273K 4,31 105 Pa
Presiunea osmotic a soluiei de LiCl este la fel egal cu
4,31105 Pa.
Gradul de disociere aparent al acestei soluii va fi:
i 1 1,9 1

0,9 (sau 90%) .


n 1 2 1
Rspuns: 90 % .
Exemplul 5. Constanta de disociere a acidului azotos
ntr-o soluie cu concentraia molar 0,01 M este de 5,110-4.
Care este gradul de disociere al acestui acid?
Rezolvare: Conform legii diluiei
195

Kd

CM

5,1 10 4
0,226 %.
0,01

Rspuns: 0,226% .
Exemplul 6. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen ntr-o soluie de acid formic cu concentraia molar
0,01M (Kd = 1,772 10-14).
Rezolvare: Pentru a afla concentraia ionilor [H+] putem
folosi expresia:

H C

Kd
CM K d CM 1,772 1014 0,01 1,331 108 mol l
CM

Rspuns: H 1,331108 mol l .


Exemplul 7. Calculai concentraia ionilor de Mg2+ i
Cl- ntr-o soluie de clorur de magneziu de 0,1 M (gradul de
disociere egal cu 35%).
Rezolvare: n soluie sarea disociaz conform ecuaiei:
MgCl2 Mg2++2Cl-.
Folosind formula [I] =CM n calculm concentraia
ionilor respectivi:
[Mg2+] = 0,35 0,1 1 = 0,035 mol/l;
[Cl-] = 0,35 0,1 2 = 0,070 mol/l.
Rspuns: [Mg2+] = 0,035 mol/l; [Cl-] = 0,070 mol/l.
Exemplul 8. Cum se va schimba concentraia ionilor
+
H n soluia acidului cianhidric de 0,1M, dac la 1 l de aceast
soluie se adaug 0,1 mol de NaCN, gradul de disociere aparent
al creia este 85%? Constanta de disociere a HCN este egal cu
4,910-10.
Rezolvare: Calculm gradul de disociere al HCN:

K d CM 4,9 10 10 0,1 7 10 5 .
Concentraia iniial a ionilor de hidrogen n soluia de
acid cianhidric este egal cu:
H 0,1 7 105 1 7 106 mol l .

196

n urma adugrii NaCN la soluia de acid cianhidric


echilibrul reaciei de disociere a acidului se va deplasa ca
rezultat al mririi concentraiei ionilor H+. Vom nota
concentraia nou a ionilor de hidrogen prin xmol/l.
Concentraia moleculelor nedisociate HCN practic nu se va
schimba i este egal cu 0,1 mol/l. Din contul adugrii 0,1 mol
de NaCN concentraia ionilor CN- devine egal cu 0,1 0,85 =
=0,085 mol/l. Concentraia sumar a ionilor CN- devine
(x + 0,085) mol/l. Substituind aceste valori n expresia
constantei de disociere, obinem:
C CCN x( x 0,085)
;
K HCN H

CHCN
0,1
x( x 0,085)
4,9 1010
; 4,9 1011 x 2 0,085x .
0,1
Datorit adugrii NaCN, concentraia ionilor de
hidrogen se micoreaz esenial i valoarea x2 poate fi neglijat.
Atunci 0,085x 2 4,9 1011 , x 5,76 1010 .
Rspuns: Concentraia ionilor de hidrogen dup
adugarea NaCN devine egal cu 5,7610-10 mol/l, adic s-a
micorat de 1200 ori (0,7 105 5,76 1010 ) .
Exerciii propuse
1. Calculai concentraiile ionilor NH+ i OH- n soluia
format la dizolvarea 0,17g amoniac ntr-un litru de ap
( K NH4OH 1,77 105 ) .
2. Determinai gradul de disociere al acidului cianhidric n
soluie 0,1 M. Constanta de disociere a acidului cianhidric
este 4,910-10.
3. Calculai concentraia ionilor n soluia de sulfat de cupru
CuSO4 cu concentraia 0,025 M i gradul aparent de
disociere de 45%.
197

4. Gradul de disociere al acidului acetic n soluiile de 1; 0,1 i


0,01N este egal cu 0,42; 1,34 i 4,25% respectiv. Calculnd
valoarea Kd a CH3COOH n aceste soluii, demonstrai c
constanta de disociere nu depinde de concentraia soluiei.
5. Care va fi gradul de disociere al acidului fluorhidric ntr-o
soluie de 0,1N, dac constanta sa de disociere are valoarea
6,610-4?
6. Presiunea osmotic a soluiei de carbonat de potasiu de
0,1N la 00C este egal cu 2,73105 Pa. Care este gradul de
disociere al K2CO3 n aceast soluie?
7. Calculai gradul de disociere aparent al clorurii de sodiu n
soluia de 0,25 N, dac aceast soluie este izotonic cu
soluia de 0,44 M de glucoz la 18C.
8. Determinai presiunea de vapori asupra soluiei de hidroxid
de potasiu ( = 0,5%) la 50C. Presiunea vaporilor de ap
la aceast temperatur este egal cu 12 334 Pa. Gradul de
disociere aparent al KOH n aceast soluie este egal cu
87%.
9. La ce concentraie (mol/l) a soluiei de NaNO3 presiunea de
vapori asupra soluiei este egal cu presiunea vaporilor
asupra soluiei de 1,5% de glicerin?
10. La ce temperatur nghea o soluie ce conine 2 mol
clorur de potasiu n 1000 g ap. Gradul aparent de
disociere al KCl n aceast soluie este de 75%.
11. Se dau dou soluii: una de acid acetic i alta de acid
clorhidric, ambele cu CM = 0,1M. Comparai temperaturile
lor de solidificare.
12. O soluie apoas nghea la -1,50C. Care este concentraia
clorurii de sodiu n aceast soluie?
13. O soluie apoas de perclorat de sodiu cu CM = 0,025 M
nghea la -0,090C. Determinai scderea temperaturii de
nghe al soluiei i gradul de disociere al srii?
14. Gradul de disociere aparent al KNO3 ntr-o soluie, format
de 5 g KNO3 i 50 g H2O este 70%. De cte ori creterea
198

temperaturii de fierbere a acestei soluii este mai mare ca


creterea temperaturii de fierbere a unei soluii echimolare
de neelectrolit?
15. Soluia ce conine 14,62 g NaCl n 500 g ap nghea la
-1,67C. Determinai gradul de disociere aparent al NaCl n
aceast soluie i temperatura ei de fierbere.
8.4.1. Produsul ionic al apei. Indicele de hidrogen
Exemplul 1. Care este concentraia ionilor de hidroxid
n soluia cu pH=12?
Rezolvare: Din relaia pH + pOH = 14 gsim:
pOH = 14 - pH = 14 - 12 = 2.
Deci -lg[OH] = 2, de unde [OH-] = 10-2 mol/l.
Rspuns: [OH-] = 10-2 mol/l.
Exemplul 2. Care este pH i pOH al soluiei de HNO3
cu CM = 0,05 mol/l?
Rezolvare: Conform ecuaiei reaciei de disociere HNO3
+
H + NO3-, din 1 mol de acid reiese 1 mol de ioni H+, deci
H CHNO3 ;
pH = -lg[H+] = -lg 0,05 = 1,3;
pOH = 14- pH = 14-1,30 = 12,7;
Rspuns: pH = 1,3; pOH = 12,7.

Exemplul 3. Determinai pH-ul soluiei cu concentraia


ionului de hidrogen 0,015M.
Rezolvare: pH = -lg[H+] = -lg0,015 = -lg(1,5 10-2) =
= -lg1,5 - lg(10-2) = -0,18 + 2 = 1,82.
Rspuns: pH = 1,82.
Exemplul 4. Care este concentraia ionilor de hidrogen
n soluia cu pH egal cu 9,45.
Rezolvare: Relaia pH = -lg[H+] = -9,45 se nmulete
199

cu (-1) i numrul -9,45 se descompune n diferena 0,55-10


(deoarece mantisele trebuie s fie pozitive):
lg[H+]=10,55.
Din tabelul logaritmilor [H+] = 3,5510-10 mol/l.
Rspuns: [H+] = 3,5510-10 mol/l.
Exemplul 5. Determinai concentraia ionilor de
hidrogen n soluia cu pH=3,80.
Rezolvare: pH = -lg[H+] = 3,80; lg[H+] = -3,80;
[H+] = 10-3,8 = 1,610-4 M.
Rspuns: [H+]= 1,610-4 M.
Exemplul 6. Care este pH-ul soluiei de Ba(OH)2 cu
concentraia 0,01 M?
Rezolvare: Ba(OH)2 este o baz tare, deci disociaz
complet n ioni conform ecuaiei: Ba(OH)2 Ba2+ + 2OH-. Se
observ, c din 1 mol de Ba(OH)2 se formeaz 2 mol ioni OH-.
Deci, [OH ] 2 CBa(OH )2 0,02 M ,

1014
1014
iar [ H ]

5 1013 .

[OH ] 0,02
Atunci, pH = -lg(5,010-13) = 12,3.
Rspuns: pH = 12,3.

Exemplul 7. Determinai pH-ul soluiei 0,1 M de


CH3COOH, dac Kd=1,810-5.
Rezolvare: Scriem ecuaia de disociere CH3COOH
+
H + CH3COOConcentraia
iniial
Concentraiile
la echilibru

CH3COOH
0,1 M

H+
0M

CH3COO0M

(0,1-x)M

xM

xM

200

Deoarece acidul acetic este slab, reacia de disociere a


lui este reversibil, iar constanta de echilibru va reprezenta
constanta de disociere a acidului:
[ H ][CH 3COO ]
x x
Kd

1,8 105 i x 0,1 putem


[CH 3COOH ]
0,1 x
scrie, c 0,1-x 0,1.
x x
Deci Kd
1,8 105 i x2=0,11,810-5;
0,1
X = 1,8 10 6 1,3 10 3 M [ H ] ;
pH = -lg1,3 - lg(10-3) = -0,26 + 3 = 2,74;
pH=2,74.
Rspuns: pH = 2,74.
Exerciii propuse
1. Concentraia H+ n soluie este mai mic ca 10-7 mol/l. Se
va schimba culoarea soluiei la adugarea fenolftalinei?
2. S se calculeze pH-ul soluiei, care are concentraia ionilor
de hidrogen egal cu 4,710-7 mol/l.
3. S se calculeze pH-ul soluiei pentru care concentraia
ionilor de hidroxid este egal cu 510-5 mol/l.
4. Determinai pH-ul soluiei ce conine ntr-un litru 0,01 g
KOH.
5. Care este [H+] i [OH-] n soluia cu pH = 3,6?
6. Care este pH-ul soluiei de acid clorhidric, dac n 500 ml
soluie se conin 0,73g HCl ( 1)?
7. Care este pH-ul soluiei de NaOH cu partea de mas 0,5%
dac 1 i 1 g ml ?
8. La 100 ml soluie de HNO3 cu CM = 0,1 M s-au adugat
3 ml soluie de NaOH cu partea de mas 6% i
= 1,07 g/ml. Determinai pH-ul soluiei obinute.
201

ntr-un litru de ap s-au dizolvat 0,01 mol de NaOH.


Determinai pH-ul soluiei.
10. Constanta de disociere a NH4OH este egal cu 1,810-5.
Care este pH-ul soluiei de NH4OH cu CM = 0,1 M?
11. Cum se va schimba pH-ul soluiei de CH3COOH cu
CM = 0,01 M, dac la ea se adaug un volum egal de soluie
de acetat de natriu 100% ?
12. Soluia de HCl are pH =3,5. Ce mas de HCl conine 5 l de
aa soluie 100% ?
13. Ce volum de ap trebuie de adugat la 0,2 l soluie de acid
formic ( = 5%, = 1012 kg/m3) pentru a obine o soluie
cu pH = 2,5, dac K HCOOH 1,77 104 ?
9.

8.4.2. Produsul solubilitii


Exemplul 1. Solubilitatea As2S3 n ap este egal cu
8,1310-7 mol l . Gsii valoarea PS As2 S3 .
Rezolvare: As2S3 2As3++3S2Notm solubilitatea As2S3 prin s. Atunci, [As3+] = 2s,
2iar [S ] = 3s
PS = [As3+]2[S2-]3 sau PS = (2s)2(3s)3 = 108s5 =
= 108(8,1310-7)5 = 3,8410-29.
Rspuns: PS As2 S3 =3,8410-29.
Exempul 2. Produsul solubilitii a BaSO4 este egal cu
1,110 . Care este solubilitatea srii la temperatura dat ?
Rezolvare: n soluia saturat se stabilete echilibrul:
BaSO4 Ba2+ + SO42-.
PS = [Ba2+][SO42-] = s s = s2, de unde
-10

s PS BaSO4 1,1 1010 105 mol l .

Rspuns: s 105 mol l

202

Exemplul 3. tiind c PSAg2CrO4 1,110-12, aflai


solubilitatea srii n mol/l i g/l.
Rezolvare: Ag2CrO4 2Ag++CrO42- .
Dac notm prin s solubilitatea Ag2CrO4, atunci,
conform ecuaiei [Ag+] = 2s, iar [CrO42-] = s.
2
PS Ag2CrO4 [ Ag ]2 [CrO4 ] (2s)2 s = 4s3.
Deci
PS Ag2CrO4
1012 3
s3
3 1,1
0,28 1012 0,65 104 mol l
4
4
Deoarece masa molar a Ag2CrO4 este egal cu
332 g/mol, atunci solubilitatea Ag2CrO4 exprimat n g/l va fi:
332 0,65 10-4 = 2,1510-2 g/l.
Rspuns: Solubilitatea Ag2CrO4 este egal cu 0,6510-4
mol/l i 2,15 g/l.
Exemplul 4. Produsul solubilitii PbSO4 este egal cu
-8
1,810 . Care va fi solubiltatea acestei sruri ntr-o soluie de
sulfat de sodiu cu concentraia molar 0,1 M ?
Rezolvare: n soluia sulfatului de plumb avem
echilibrul: PbSO4 Pb2++SO42-.
2
PSPbSO4 [ Pb2 ][SO4 ] s 2 1,8 108 ,
iar s 1,8 10 8 1,3410-4.
Sulfatul de sodiu, prezent n soluie, n urma disocierii
formeaz o cantitate suplimentar de ioni SO42-: Na2SO4
2Na++SO42-, deci concentraia ionului [SO42-] va fi s1 = (s +
0,1) mol/l, iar produsul de solubilitate al sulfatului de plumb
este:
PSPbSO4 s (s+0,1) = 1,810-8; de unde s2 + 0,1s = 1,810-8.
Valoarea s2 este mic i o putem neglija, astfel:
1,8 108
s
1,8 107 mol l .
0,1
203

Rspuns: s 1,8 107 mol l .


Exemplul 5. La ce valoare a concentraiei ionului OHva ncepe sedimentarea Ni(OH)2 din soluia de Ni(NO3)2 de
0,01 M? ( PSNi (OH )2 1,6 1014 )
Rezolvare: Sedimentarea ncepe n momentul cnd
valoarea produsului ionic devine egal cu valoarea produsului
de solubilitate: PI = PS.
PI = [Ni2+][OH-]2 = 1,610-14.
tiind c [Ni2+]=0,01 M, notm [OH-]=x i obinem:
0,01 (x)2 = 1,610-14;
1,16 1014
x2 =
1,6 1012 ;
0,01
x = 1,6 10 12 1,3 10 6 M .
Ca s cad precipitatul Ni(OH)2 este necesar ca [OH-]
s depeasc 1,310-6 M, adic la pH = 14 pOH = 14 - 5,89 =
= 8,11.
Rspuns: Pentru sedimentarea hidroxidului de nichel,
este necesar ca concentraia OH- s fie mai mare ca 1,310-6.
Exemplul 6. Calculai concentraia bromurii de sodiu
necesar pentru transformarea iodurii de argint n bromur de
argint. (PSAgI 1,5 1016 ; PSAgBr 6,3 1013 ).
Rezolvare: Transformarea AgI n AgBr: AgI + NaBr
AgBr + NaI are loc dac [ Ag ] [Br ] PSAgBr . n raport cu
AgI soluia va fi saturat i concentraia ionului de argint se
calculeaz din expresia produsului de solubilitate a iodurii de
argint:
[ Ag ] PS AgI 1,5 1016 1,23 108 mol l

Din expresia PSAgBr [ Ag ] [Br ] aflm concentraia


ionului Br-:

204

6,3 1013
5,12 105 mol l
1,23 108
Rspuns: Dac concentraia NaBr va fi egal cu
5,1210-5 mol/l, iodura de argint va ncepe s se transforme n
bromura de argint.
[ Br ]

Exerciii propuse
1.
2.

3.
4.

5.
6.
7.
8.

9.

Solubilitaea CaCO3 este egal cu 1,310-4 mol/l. Calculai


PSCaCO3 .
n ce direcie sunt deplasate echilibrele:
a) AgBr+NaClAgCl+NaBr;
b) AgI+NaBrAgBr+NaI.
Solubilitatea Ca(OH)2 este de 8,2110-2 g n 100 g de ap.
Calculai PSCa (OH )2 .
Cu ajutorul produsului solubilitii explicai formarea i
dizolvarea carbonatului de calciu:
Ca2+(s) + CO2(g) + 2OH-(s) = CaCO3(cr) + H2O(l);
CaCO3(cr) + CO2(g) + H2O(l) = Ca2+(s) + 2HCO3-(s).
Produsul solubilitii Ag3PO4 este egal cu 1,810-18. Care
va fi solubilitatea Ag3PO4 ntr-o soluie de 0,01 M AgNO3?
Care va fi solubilitatea i pH-ul soluiei Mg(OH)2, dac
PSMg (OH )2 =5,510-12?
La ce concentraie a NaOH este posibil transformarea
MgS n Mg(OH)2?
Concentraia ionilor de Cd2+ este egal cu 0,1mol/l. La ce
concentraie a ionului de Zn2+ carbonaii ambelor metale
ncep s se depun concomitent?
Se va depune oare precipitatul Ag2S dac vom amesteca
0,1 l de AgNO3 cu CM=10-4M cu 0,01 l de Na2S cu
concentraia molar a echivalentului egal cu 10-5
mol/lechiv.?
205

10. De cte ori solubilitatea PbS n ap este mai mare dect


solubilitatea sa n soluia de 0,01 M de Pb(NO3)2?
8.5. Electrolii tari. Activitatea ionilor
Exemplul 1. Care va fi fora ionic a soluiei ce conine
0,02 mol de K2SO4 n 1000g ap?
Rezolvare: Fora ionic a soluiei de electrolit depinde
de concentraia i sarcina tuturor ionilor prezeni n soluie:
I 12 (c1 z12 c2 z22 c3 z32 );
I K 2 SO4

2
(cK z K2 cSO 2 z SO
2 )
4

(0,02 2 12 0,02 2 2 )

0,04 0,08
0,06
2

Rspuns: Fora ionic a soluiei de K2SO4 este egal cu


0,06.
Exemplul 2. Calculai activitatea ionilor n soluia ce
conine 0,925 g clorur de calciu n 500 g ap.
Rezolvare. n soluiile de electrolii tari, concentraia
componentelor soluiei se nlocuiete prin concentraia efectiv
a ionilor sau activitatea lor, care sunt legate prin relaia:
a f C , unde f este coeficientul de activitate (se afl din
tabelul dependenei lui de fora ionic a soluiei), iar C este
concentraia molal (mol/1000g H2O).
Calculm concentraia molal a srii n soluie:
CaCl2
mCaCl 2
0,925g
Cm

0,017m ol kg
mH 2O ( kg ) M CaCl 2 mH 2O 111g m ol 0,5 kg
Fora ionic a soluiei va fi egal:
0,068 0,034
I 1 2 (0,017 2 2 0,017 2 12 )
0,051
2
Coeficienii de activitate a ionilor la aceast valoare a I
sunt: fCa2 0,57; fCl 0,85 , iar activitatea ionilor Ca2+ i Cleste:
206

aCa 2 f Ca 2 CCa 2 0,57 0,017 0,0097


aCl f Cl CCl 0,85 0,034 0,0289
Rspuns: aCa2 0,0097; aCl 0,0289
Exerciii propuse
1.
2.
3.

4.
5.

Calculai fora ionic a soluiei ce conine 1,62g


Ca(HCO3)2 n 250 g ap.
Calculai fora ionic a soluiei ce conine 2,08 g BaCl2 i
5,85 g NaCl n 500 g ap.
Coeficienii de activitate a ionilor Al3+ i SO42- n soluia
sulfatului de aluminiu cu concentraia 0,005 mol/kg sunt
egali cu 0,285 i 0,495 respectiv. Calculai fora ionic i
activitatea ionilor.
Care este activitatea ionilor n soluia ce conine 0,02 mol
Fe(NO3)2 i 0,02 mol Ca(NO3)2 n 1000 g ap?
Soluia conine Pb(NO3)2, HCl, CH3COONa n cantitile
0,005; 0,001 i 0,0005 mol respectiv n 500 g ap. Calculai
activitatea ionilor n aceast soluie.

207

Capitolul IX
REACII DE OXIDO-REDUCERE.
STABILIREA COEFICIENILOR REACIILOR
REDOX
La scrierea ecuaiilor reaciilor redox trebuie s se
stabileasc, n primul rnd, rolul fiecrui participant la reacie;
respectiv se va stabili care sunt oxidantul, reductorul i mediul
de reacie. Apoi, n funcie de potenialul de electrod al
speciilor electroactive i de natura i concentraia mediului de
reacie, se stabilesc produii de reacie. innd cont de strile
de oxidare ale speciilor redox implicate n reacie, se scriu cele
dou semireacii: reacia de reducere i reacia de oxidare, sub
forma reaciilor electrodice, utiliznd una dintre metodele
ionoelectronic, electronic sau algoritmic.
Pe baza celor dou semireacii se stabilesc coeficienii
oxidantului i reductorului coeficienii de baz sau
coeficienii principali. Acest lucru se realizeaz aplicnd
schema bilanului de electroni, care se bazeaz pe faptul c
numrul de electroni cedai de reductor trebuie s fie egal cu
numrul de electroni primii de oxidant legea conservrii
sarcinilor electrice sau electroneutralizarea.
n cele din urm, se vor stabili coeficienii celorlalte
substane implicate n reacie coeficienii secundari, respectiv
pentru substanele care particip prin procese de schimb ionic
fr schimb electronic de tip redox. La stabilirea coeficienilor
secundari, coeficienii de baz se pot modifica, dar raportul
dintre ei trebuie s rmn constant.
Se menioneaz faptul c n reaciile redox care au loc n
soluia apoas uneori se consum i o parte din ap, lucru care
reiese n urma bilanului de materiale efectuat dup stabilirea
coeficienilor partenerilor de reacie i ai produilor. n mod
asemntor, se ntmpl i n cazul reaciilor redox care au loc
208

n faz topit, n prezena oxoanionilor, ca de exemplu: HO-,


CO etc., cnd rezult produi n faz gazoas ce prsesc
sistemul: H2O(v), CO2(g) etc.
Metoda ionoelectronic se poate aplica la toate reaciile
redox, att n soluie, ct i n faza topit, excepie fcnd
reaciile de descompunere termic (n fazele solid, lichid sau
gazoas) i reaciile intramoleculare (ca, de exemplu,
amestecurile pirotehnice).
Pentru stabilirea coeficienilor de reacie prin metoda
ionoelectronic schimbul electronic se va face ntre speciile
ionice sau moleculare electroactive existente n sistemul de
reacie. Deci, schimbul electronic se va reprezenta prin dou
procese iono- sau molecularoelectronice:
procesul de reducere a speciei oxidante,
procesul de oxidare a speciei reductoare, cu indicarea
transformrilor iono- sau molecularoelectronice care au loc.
Apoi, pe baza celui mai mic multiplu comun al
electronilor cedai i, respectiv, acceptai se vor stabili
coeficienii principali i cei secundari.
Metoda prezint avantajul determinrii cu o precizie
ridicat a tuturor coeficienilor principali i a celor secundari.
Mai mult, metoda se poate aplica chiar i atunci cnd nu exist
o experien suficient privind stabilirea coeficienilor
reaciilor redox.
n continuare, se prezint cteva exemple de analiz a
unor reacii redox i punerea lor n ecuaie prin metoda
ionoelectronic.
Exemplul 1. KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 ?
Pe baza s.o. se atribuie rolul speciei ionice: MnO4-
oxidantul (manganul avnd s.o. + VII), SO32- reductorul
(sulful avnd s.o. + IV), H+ mediul acid de reacie, iar K+,
Na+ i SO42- ionii compensatori.
Se tie, n mediul acid oxoanionii metalici i pierd sfera
de oxigeni adiaceni, reducndu-se la cationul cu s. o. minim
209

stabil, deoarece, n prezena protonilor, atomii de oxigen


adiaceni trec ca molecule de ap.
Deci, reacia de reducere a MnO4- se va scrie astfel:
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O.
n schimb, att oxoanionii, ct i oxizii metalici sau
nemetalici reductori (susceptibili la oxidare), n prezena unui
oxidant n sistem apos acid, bazic sau neutru, i vor mri sfera
de oxigeni adiaceni rezultnd un oxioanion cu s.o. superioar
stabil.
Deci, ionul SO32- se va oxida la SO42-, conform reaciei:
SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2en acest caz, schema bilanului de electroni va fi:
MnVIIO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ +4H2O 2
SIVO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e5
Ecuaia global a reaciei redox va fi:
2KMnO4 + 5Na2SO3 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5Na2SO4 +
+ K2SO4 + 3H2O.
Din sistemul reaciilor electronice, se pot stabili uor
coeficienii secundari pentru H2SO4 i H2O:
n reacia de oxidare se consum (2 8) H+, dar rezult
(5 2) H+ n reacia de reducere; deci, coeficientul pentru
H2SO4 va fi trei, corespunztor celor 6H+ consumai (2 8 - 5
2 = 6);
din reacia de oxidare rezult (2 4) H2O, dar se
consum (5 1) n reacia de reducere; deci, coeficientul pentru
H2O va fi tot trei, corespunztor diferenei 2 4 - 5 1 = 3.
Exemplul 2. KMnO4 + H2O2 + H2O ?
n acest exemplu avem: MnO4- oxidantul, H2O2
reductorul, H2O mediul neutru de reacie, iar K+ ionul
compensator.
Oxoanionii metalici i reduc sfera de oxigeni adiaceni la
jumtate, trecnd ntr-un oxid sau oxoanion amfoter acid slab
cu o s. o. inferioar stabil.
Deci, reacia de reducere a ionului MnO4- n mediu
210

neutru va fi:
MnO4- + H2O + 3e- = MnO2 + 4HO-;
iar ionul peroxid O22- se va oxida la O0:
2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e-.
Deci, bilanul electronic al reaciei globale este:
VII

IV

MnO-4 + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4HO2


2H2O2 = O2 + 2H2O + 2e3
conform cruia se scrie reacia:
2KMnO4 + 6H2O2 = 2MnO2 + 3O2 + 2KOH + 2H2O
ntruct n reacia de reducere rezult 3 2 = 6 molecule
de H2O, iar n reacia de oxidare se consum 2 2 = 4, n
reacia general apa apare ca produs de reacie, avnd
coeficientul doi: 3 2 - 2 2 = 2 .
Exemplul 3. KMnO4 + CH2 = CH2 + KOH ?
n aceast reacie avem: MnO4- oxidantul, H2C = CH2
reductorul, HO- mediul alcalin de reacie, iar K+ ionul de
compensare.
n mediu alcalin, oxoanionii metalici nu-i modific sfera
oxigenilor adiaceni. Aadar, ionul MnO4- se reduce la MnO42-,
comportndu-se ca oxidant slab (reactivul Bayer), conform
reaciei:
[HO-] + VI
-

+VII

MnO4 + 1e MnO42- ,
iar etilena se oxideaz la etilenglicol (este afectat numai
legtura din dubla legtur) , bilanul electronic fiind:
-

MnO4 + 1 e
H2C

CH2 + 2HO

2-

MnO4
-

2
H2C

CH2 + 2e

OH OH

n acest caz, reacia global se scrie:


2KMnO4 + H2C = CH2 + 2KOH = 2K2MnO4 + H2C(OH) -CH2(OH).
211

Exemplul 4. K2Cr2O7 + C6H5CH3 + H2SO4 ?


n acest sistem de reacie avem: Cr2O72- oxidantul,
C6H5CH3 reductorul, H+ mediul acid de reacie, iar K+ i
SO42- ionii compensatori.
n mediul acid anionul Cr2O72- (dicromat) se reduce la
ionul Cr3+. Fiind un oxidant puternic, el poate oxida toluenul
(sau etilbenzenul) prin gruparea -CH3 (respectiv -CH2-CH3) la
acid benzoic conform reaciilor electrodice de bilan:
+VI

Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O


C6H5 - CH3 + 2H2O = C6H5 - COOH + 6H+ + 6e-

1
1

Reacia global se scrie:


K2Cr2O7 + C6H5CH3 + 4H2SO4 = Cr2(SO4)3 + C6H5COOH +
+H2SO4 + 5H2O
Exemplul 5. KClO3 + MnO2 + KOH
n faz topit i n prezena mediului alcalin ionul ClO3va oxida MnO2 la ionul MnO42-, prezentnd urmtorul bilan
electronic:
MnO2 + 4HO- = MnO42- + 2H2O + 2e3
ClO3 + 3H2O + 6e = Cl + 6HO
1
Deci, reacia global este:
KClO3(1) + 3MnO2(s) + 6KOH(1) 3K2MnO4(1) + 3H2O(v)
+ KCl(l).
Exemplul 6. KNO3 + Cr2O3 + K2CO3
n mod asemntor, ionul NO3- n faza topit n prezena
ionului CO32- (drept mediu de reacie) va oxida Cr2O3 la
anionul CrO42-, conform reaciilor electronice:
+III

+VI

Cr2O3 + 5CO32- = 2CrO42- + 5CO2 + 6e+V

+III

NO3- + CO2 + 2e- = NO2- + CO32-,


3
cnd se obine:
3KNO3(1) + Cr2O3(s) + 2K2CO3(1) = 3KNO2(1) +
+2K2CrO4(1) + 2CO2(g)
212

Exemplul 7. KClO3 + MnSO4 + KOH


Dac n sistem apos (mediu alcalin) ionul Mn2+ este
oxidat la MnO2, n faz topit este oxidat la anionul MnO42-,
conform reaciilor:
Mn2+ + 2HO- = MnO42- + 4H2O + 4e3
ClO3 + 3H2O + 6e = Cl + 6HO
2
Conform bilanului electronic, n reacie intr ase
molecule de H2O i rezult dousprezece, respectiv intr 24
anioni de HO- i rezult 12HO-, deci global avem:
2KClO3(1) + 3MnSO4(1) + 12KOH(1) = 2KCl(1) + 3K2MnO4(1) +
+3K2SO4(1) + 6H2O(v)
Exemplul 8. K2MnO4 + CH3COOH
n reaciile de autooxido-reducere, numite i reacii de
disproporionare sau dismutare, oxoanionii metalici n mediu
acid prin reacia de reducere i reduc sfera oxigenilor adiaceni
la jumtate, conform bilanului electronic:
+VI

+IV

MnO42- + 4H- + 2e- = MnO2 + 2H2O


+VI

+VII

MnO42- = MnO4- + le2


Reacia global este:
3K2MnO4 + 4CH3COOH = 2KMnO4 + MnO2 +
+4CH3COOK + 2H2O
Exemplul 9. H2SO4 + S
n sistem apos, acidul sulfuric se reduce la SO2, iar sulful
este oxidat, de asemenea, la SO2, conform reaciilor:
VI

IV

SO42- + 4H+ + 2e- = SO2 + 2H2O


2
S0 + 2H2O = SO20 + 4H+ + 4e1
Deci, reacia global este: 2H2SO4 + S = 3SO2 + 2H2O
Exemplul 10. HNO3 + Zn
Oxoanionii nemetalelor, n prezena unui reductor activ,
i reduc sfera oxigenilor adiaceni n mod diferit, n funcie de
mediul de reacie:
a. n sistem apos:
213

+V
+

+IV

CH > 50% : NO3 + 2H + le NO2 +


-

+3H2O( CH 50-58%);
+V

+ III

CH 40-50% : 2NO3 + 6H + 4e N2O3 + 3H2O;


-

+V

+II

CH 20-30% : NO3 + 4H + 3e NO + 6H2O;


-

+V

+III

CH 5-15% : 2NO3 + 10H + 4e N2O3 + 5H2O;


-

+V

CH 1-2% : 2NO3- + 12H+ + 10e- N20 + 6H2O;


+V

-III

CH < 0,1% : NO3- + 10H+ + 3e- NH4+ + 6H2O.


n cazul nostru, n sistem apos vom avea una din primele
ase reacii de reducere cuplat cu oxidarea zincului la Zn2+,
cnd se obin reaciile globale:
4HNO3 + Zn = 2NO2 + Zn(NO3)2 + 2H2O;
6HNO3 + 2Zn = 1N2O3 + 2Zn(NO3)2 + 3H2O;
8HNO3 + 3Zn = 2NO + 2 Zn(NO3)2 + 4H2O;
10HNO3 + Zn = N2O + 4Zn(NO3)2 + 5H2O;
12HNO3 + 5Zn = N2 + 5Zn(NO3)2 + 6H2O;
10HNO3 + 4Zn = NH4NO3 + 2Zn(NO3)2 + 5H2O.
Metoda electronic sau algoritmic. Metoda
electronic se poate aplica la orice tip de reacie redox, dar
prezint dezavantajul c nu permite dect stabilirea
coeficienilor principali, fr a da alte informaii asupra
sistemului de reacie. Dup cum s-a mai spus, metoda
electronic este indicat la stabilirea coeficienilor reaciilor
redox de descompunere n faz solid sau a reaciilor
intramoleculare:
Exemplul 11. KClO3 KCl + O2
Electronic, bilanul se scrie:
214

+V

Cl + 6e- = Cl-1
OII- = O0 + 2e

1
3

sau algoritmic:
+6eKClO3 = KCl + 3/2 O2
-2e-

1
3

cnd se obine:
KClO3 = KCl + 3/2 O2
t 0C

Exemplul 12. (NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + H2O + N2


+3e-2
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N20 + H2O
-3e-2
Deci, reacia se mai scrie:
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 + N2 + 4H2O
Exemplul 13. Se consider urmtoarele reacii:
I : K2Cr2O7 + HCl e + g + h + CrCl3;
II : a + HCl e + g + h + f;
III : b + HCl e + g + h;
IV : c + HCl f + g + h;
V : d + HCl g + h.
S se identifice substanele notate cu literele a, b, c, d, e, f,
g i h, scriind ecuaiile reaciilor cuprinse n schem.
Rezolvare: K2Cr2O7 + HCl KCl + Cl2 + H2O+ CrCl3 (I)

215

Din reacia substanei a cu HCl se obine substan f i, de


asemenea KCl, Cl2 i H2O. a este deci un oxidant care trebuie
s conin n molecul atomi de K i O, iar n urma reaciei cu
HCl s formeze 4 produi, a = KMnO4:
KMnO4 + HCl KCl + H2O + Cl2 + MnCl2 (II)
Substana b este un oxidant ce conine K i O, eventual i Cl.
B = KClO3:
KClO3 + HCl KCl + Cl2 + H2O (III),
ce conine Mn i O : MnO2
MnO2 + HCl MnCl2 + Cl2 + H2O (IV).
Din compararea reaciei (II) cu reacia (IV) rezult c e este
KCl, iar g i h, Cl2 i H2O. d nu poate s fie dect oxigenul:
O2 + HCl Cl2 + H2O (V).
Exemplul 14. Scriei ecuaiile reaciilor ce corespund
schemei urmtoare (fiecare sgeat corespunde unei reacii):
Exemplul 1.14.1

Cl2
4

Ba(ClO3)2
2

KClO3 3
HClO3
Ba(OCl)2 5
11
12
8
KCl

10
BaCl2
6

HCl
Rezolvare:
o

1) 6 Cl2 + 6 Ba(OH)2 (t C) =
=5 BaCl2 + Ba(ClO3)2 + 6 H2O;
2) Ba(ClO3)2 + H2SO4 =
216

=BaSO4 + 2 HClO3;
3) HClO3 + KOH = KClO3 + H2O;
4) KClO3(s) + 6 HCl(conc) =
=3 Cl2 + KCl + 3 H2O;
5) Ba(OCl)2 + 4 HCl = 2 Cl2+ BaCl2 + 2 H2O;
6) 2 HCl + Ba(OH)2 = BaCl2 + 2 H2O;
7) 2 KCl(s) + H2SO4(conc) (toC) = 2HCl + K2SO4;
8) 3Ba(OCl)2 + 4K3[Cr(OH)6]= 3BaCrO4 + K2CrO4 +
+ 10H2O + 6 KCl + 4 KOH;
9) 2 Cl2 + 2 Ba(OH)2 = BaCl2 + Ba(OCl)2 + 2 H2O;
10) Ba(ClO3)2 (to C, MnO2) = BaCl2 + 3 O2;
11) HClO3 + 3 SO2 + 3 H2O = 3 H2SO4 + HCl;
12) 4 KClO3 (t 500oC) = 3 KClO4 + KCl;
Exemplul 1.14.2
Rezolvare:
1

S
2
N a 2S

5
3

H 2S

1) 2 H2S + O2 =
=2 S + 2 H2O;

2) S + 2 Na (to) =
= Na2S;

FeS
7

N a 2S 2O 3
10

N a 2S O 4

11

SO 2

12
F e 2 (S O 4 ) 3

3) FeCl2 + Na2S =
= FeS + 2 NaCl;
4) FeS + 2 HCl =
=FeCl2 +H2S;
5) Na2SO3 +
+S (to) = Na2S2O3;

6) Na2S + H2SO4(dil.) = Na2SO4 + H2S;


7) 2 FeS + 10 H2SO4(conc.) = Fe2(SO4)3 + 9 SO2+ 10 H2O;
8) 2 H2S + 3 O2 = 2 H2O + 2 SO2;
217

9) Na2S2O3 + H2SO4(dil.) = Na2SO4 + H2S2O3 ( S + SO2 +


+H2O);
10) Na2S2O3 + 4 Cl2 + 5 H2O = Na2SO4 + H2SO4 + 8 HCl;
11) Fe2(SO4)3 + 6 NaOH = 2 Fe(OH)3 + 3 Na2SO4;
12) Fe2(SO4)3 (to) Fe2O3 + 3 SO3 ( 3 SO2 + 3/2 O2).
Exemplul 1.14.3

NO2
4
HNO3
12
NH4NO3

KNO2
2

10

HNO2
NH3 5
11
8
7

N2
6

N2O
Rezolvare:

1) 2 NO2 + 2 KOH =
= KNO2 + KNO3 + H2O;
2) KNO2 + HCl = HNO2 + KCl;
3) 5 HNO2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 =
=2 MnSO4 + 5 HNO3 + K2SO4 + 3H2O;
4) 4 NO2 + O2 + 2 H2O = 4 HNO3;
5) 4 NH3 + 3 O2 = 2 N2 + 6 H2O;
6) N2O + H2 = N2 + H2O;
7) NH4NO3 (t = 170oC) = N2O + 2 H2O;
8) NH3 + HNO3 = NH4NO3;
9) 4 NH3 + 7 O2 (t = 700oC, Pt) = 4 NO2 + 6 H2O;
10) KNO2 + NH4Cl (to C) = KCl + N2 + 2 H2O;
11) 2 HNO2 + 2 SnCl2 + 4 HCl = N2O + 2 SnCl4 +
+ 3 H2O;
12) HNO3 + NH3 = NH4NO3.
218

Exemplul 1.14.4

KNO2
5

N2
6
3

NH3

8
KNO3

NO
Rezolvare:

1) 2 KNO3 (to) 2 KNO2 + O2;


2) KNO2(sol. satur) + NH4Cl(sol. satur) (to) = N2 +
+ 2 H2O + KCl;
3) N2 + O2 (t 1500oC) 2 NO;
4) NO + 3 KMnO4 + 4KOH = KNO3 + 3 K2MnO4 +
+ 2 H2O;
5) KNO2 + 3 Zn + 5 KOH + 5 H2O = NH3 +
+ 3 K2[Zn(OH)4];
Sau KNO2 + 2 Al + 5 KOH + 5 H2O = NH3 +
+ 2 K3[Al(OH)6];
6) N2 + 3 H2 (P = 300-1000 atm, t 500oC,
Catalizator) 2 NH3;
7) 4 NH3 + 5 O2 (Catalizator Pt-Rh, 700oC) = 4 NO +
+6 H2O;
8) NH3 + 8 KMnO4 + 9 KOH = KNO3 + 8 K2MnO4 +
+6 H2O.

219

Exemplul 1.14.5

Al
3

1
2
4

Al2O3

K3[Al(OH)6]

6
Al4C3

Rezolvare:

1) 2 Al2O3(electroliza topiturii) 4Al + 3O2;


2) 4 Al + 3 C = Al4C3;
3) 2Al+6KOH+6H2O = 2K3[Al(OH)6] +3H2;
4) Al2O3 + 6 KOH + 3 H2O = 2 K3[Al(OH)6];
5) 2 Al2O3 + 9 C (to C) = Al4C3 + 6 CO;
6) Al4C3 + 12 KOH + 12 H2O = 4 K3[Al(OH)6] + 3 CH4.
Exemplul 1.14.6

K3[Fe(OH)6]

Fe3O4

1
4
5

Fe(OH)3

K2FeO4

3
2

Fe
220

Rezolvare:
1) Fe3O4 + 5 Cl2 + 16 KOH =
=3 K2FeO4 + 10 KCl;
2) 2 K2FeO4 + 2 NH3 + 2 H2O = 2 Fe(OH)3 + N2 + 4 KOH
3) Fe(OH)3 + 3 KOH = K3[Fe(OH)6];
4) 2 K3[Fe(OH)6] + Zn =
= 3 K2[Zn(OH)4] + Fe;
5) 3 Fe + 2 O2 = Fe3O4.
Exemplul 15 de reacie n care ase elemente schimb strile
de oxidare. Egalai reacia de oxido-reducere (autor Roland
Stautz, SUA):
[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4
K2Cr2O7+CO2 + KNO3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O;
+III -III

+II +II -III

+IV

+VII

[Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + KMnO4 + H2SO4


+VI

+IV

+V

+II

K2Cr2O7 + CO2 + KNO3 + MnSO4 + H2O


4 Cr+III -12e- 4 Cr+VI
48 N III 384e- 48 N+V
3 Cr+II 12e- 3 Cr+VI
18 C+II 36e- 18 C+IV
18 N-III 144e- 18 N+V
Mn+VII + 5e- Mn+II

- 588e- 5

588

10 [Cr((NH2)2CO)6]4[Cr(CN)6]3 + 1176 KMnO4 + 1399 H2SO4


35 K2Cr2O7 + 420CO2 + 660 KNO3 + 1176 MnSO4 +
+ 223 K2SO4 + 1879 H2O
Aceast ecuaie poart denumirea de monstru chimic.

221

Exerciii propuse
1. Alctuii schemele iono-electronice ale reaciilor de
oxido-reducere:
a)
P + HNO3+ H2O H3PO4 + NO;
b)
H2S + HNO3 S + NO2 + H2O;
c)
Hg + H2SO4 HgSO4 + SO2 + H2O;
d)
FeCl3 + HI FeCl2 + HCl + I2;
e)
H2S + SO2 S + H2O.
2. Echilibrai urmtoarele reacii de disproporionare
(autooxidare-autoreducere):
a)
HClO3 ClO2+HClO4+H2O;
b)
H2MnO4 HMnO4+MnO2+H2O;
c)
P+H2O H3PO3+PH3;
d)
KbrO KBrO3+KBr;
e)
I2+Ba(OH)2 Ba(IO3)2+BaI2+H2O.
3.
Alctuii ecuaiile semireacilor de oxidoreducere i gsii coeficienii stoichiometrici la urmtoarele
reacii:
a)
I2+H2O2 HIO3+H2O;
b)
HIO3+H2O2 I2+O2+H2O;
c)
HOCl+H2O2 HCl+O2+H2O;
d)
PbS+H2O2 PbSO4+H2O;
e)
KI+H2O2 I2+KOH.
4.
Echilibrai urmtoarele ecuaii ale reaciilor de
oxido-reducere intramoleculare:
a)
KClO3 O2+KCl;
b)
AgNO3 Ag+NO2+O2;
c)
NH4NO3 N2O+H2O;
d)
HgO Hg+O2;
e)
Pb(NO3)2 PbO+NO2+O2.
5.
Folosind metoda iono-electronic, echilibrai
urmtoarele ecuaii redox:
222

NaBr+MnO2+H2SO4 MnSO4+Na2SO4+Br2+H2O;
HCl+MnO2 MnCl2+Cl2+H2O;
H2SO4+Cl2+H2O H2SO4+HCl;
KNO2+KI+H2SO4 NO2+K2SO4+I2+H2O;
Na2SO3+K2Cr2O7+H2SO4
Cr2(SO4)3+Na2SO4+K2SO4+H2O.
6. Completai ecuaiile redox cu produsele finale i
gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda iono-electronic:
a)
S+HNO3(d) H2SO4+;
b)
Fe+HNO3(c) Fe(NO3)3+;
c)
As2S3+HNO3(d) H3AsO3+H2SO4+;
d)
Pb+HNO3(d) Pb(NO3)2+;
e)
Au+HNO3(c)+HCl H[AuCl4]+
a)
b)
c)
d)
e)

7.
Influena mediului de reacie asupra reaciilor
redox cu participarea KMnO4: n mediu acid reducere la
Mn(II), n mediu neutru la Mn(IV) i n mediu alcalin la
Mn(VI). Completai produii de reacie n ecuaiile respective
i alctuii schemele iono-electronice:
a)
KNO2+KMnO4+H2O2 KNO3+;
b)
H3PO3+KMnO4+H2SO4 H3PO4+;
c)
PH3+KMnO4+HCl H3PO4+;
d)
Na3AsO3+KMnO4+KOH Na3AsO4+;
e)
H2S+KMnO4+HCl S+
8.
Artai produii de reacie i alctuii schemele
iono-electronice de balan electronic n reaciile redox:
a) Al+HNO3 NH4NO3+;
b) HgS+HNO3+HCl S+NO+;
c) H2S+HOCl S+HCl+;
d) KBr+MnO2+H2SO4 Br2+MnSO4+;
e) FeS+HNO3 Fe(NO3)3+H2SO4+NO2+.
9.
Gsii coeficienii stoichiometrici prin metoda
de semireacii pentru urmtoarele ecuaii ale reaciilor redox:
223

a)
H2SO4+Cu CuSO4+SO2+H2O;
b)
FeSO4+HNO3+H2SO4 Fe2(SO4)3 +NO+H2O;
c)
Zn+KOH+H2O K2[Zn(OH)4]+H2;
d)
HCl+KMnO4 Cl2+MnCl2+KCl+H2O;
e)
HBr+H2SO4 SO2+Br2+H2O.
10. Scriei ecuaiile reaciilor dintre:
a)
carbon i acid nitric;
b)
iodur de hidrogen i permanganat de potasiu n
mediu acid;
c)
iodur de potasiu i dicromatul de potasiu n
mediu acid;
d)
sulfur de cadmiu i acid nitric;
e)
argint i acid nitric diluat.
Artai schemele iono-electronice i gsii coeficienii
stoichiometrici.
CHIMIA ELEMENTELOR
11. Stabilii coeficienii n schemele reaciilor de oxidoreducere:
Subgrupa IA
1) Na2O2 + KI + H2SO4 Na2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
2) Na2O2 + Fe(OH)2 + H2O NaOH + Fe(OH)3;
3) Na2O2 + KMnO4 + H2SO4 O2 + Na2SO4 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
4) KO2 + H2SO4 ?;
5) KO2 + CO2 ?;
6) KO2 + Na2SO3 + H2SO4 K2SO4 + Na2SO4 + O2 +
+H2O;
7) RbO2 + KI + H2SO4 Rb2SO4 + K2SO4 + I2 + H2O;
8) KO2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + O2 +K2SO4 +
+H2O;
9) KO3 + H2O ?;
224

10) KO3 + KI + H2SO4 K2SO4 + O2 + I2 + H2O.


Subgrupa IIA
1) Mg + H2S2O7 S + MgSO4 + H2O;
2) Mg(NO3)2 + Na2CO3 + H2O CO2 + NaNO3 +
+Mg2(OH)2CO3;
3) Mg2(OH)2CO3 + CO2 + H2O Mg(HCO3)2;
4) CaH2 + H2O ?;
5) CaH2 + O2 ?.
Subgrupa IIIA
1) Al + KNO3 + KOH + H2O NH3 + K3[Al(OH)6];
2) AlN + KOH + H2O NH3 + K3[Al(OH)6];
3) Al4C3 + KOH + H2O K3[Al(OH)6] + CH4;
4) Al + Cr2O72- + H+ Al3+ + Cr3+ + H2O;
5) Al + MnO4- + H+ Al3+ + Mn2+ + H2O;
6) Al + OH- + H2O [Al(OH)6]3- + H2 ;
7) Al + NO2 + OH- + H2O NH3 + [Al(OH)6]3-;
8) Al + KClO4 + H2SO4 KCl + Al2(SO4)3 + H2O;
9) B + KOH + H2O2 ;
10) B + HNO3 + H2O H3BO3 + NO;
11) B2H6 + Cl2 BCl3 + HCl;
12) B2H6 + K2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + H3BO3 + K2SO4
+ H2O;
13) B4H10 + KMnO4 MnO2 + KBO2 + KOH + H2O;
14) Na[BH4] + H2SO4 + H2O NaHSO4 + H3BO3 + H2;
15) B2Cl3 + HClO + H2O H3BO3 + HCl;
16) BF3 + Na2CO3 Na2B4O7 + Na[BF4] + H2O;
17) TlCl3 + H2S Tl2S + S + HCl;
18) Tl2(SO4)3 + KMnO4 + H2SO4 Tl2(SO4)3 + K2SO4 +
+MnSO4 + H2O;
19) Tl + HNO3(dil) TlNO3 + ?;
225

S-ar putea să vă placă și