Chimie analitică

calitativă
SISTEMATICA ANALIZEI

Chimie analitică şi instrumentală

SISTEMATICA ANALIZEI
Prelevarea probei

omogenizare

Analiza Analiza
preliminară î n s o l uţ i e

dizolvare
REZULTATUL
ANALIZEI
Analiza Analiza
ca t i o ni l o r a ni o ni l o r
 SISTEMATICA ANALIZEI
Etapele analizei sistematice

I. Aspectul sării (caractere organoleptice)

II. Analiza preliminară
III. Dizolvarea probei
IV. Separarea şi identificarea cationilor
1. Separarea grupelor analitice
2. Separarea cationilor din grupa analitică
3. Reacţii de identificare a cationilor
V. Analiza anionilor
1. Teste pentru stabilirea grupei de anioni
2. Reacţii de identificare ale anionilor
VI. Exprimarea rezultatului analizei
SISTEMATICA ANALIZEI
I. Aspectul sării (caractere organoleptice)

1. Forma particuleor
2. Culoarea
3. Mirosul

MIROSUL gazelor degajate NU se

determin DIRECT ci prin ADUCEREA
acestora în zona nasului cu un CURENT
DE AER
NU se determin NICIODAT GUSTUL
PROBELOR
! Pericol de moarte !
ANALIZA PRELIMINAR
Etapele analizei preliminare

1. Încălzirea în tub închis

2. Coloraţia flăcării
3. Reacţia pe cărbune
4. Formarea perlelor
5. Topirea alcalină oxidantă
6. Reacţia cu baze tari
7. Comportarea faţă de acidul sulfuric
ANALIZA PRELIMINAR

1. Încălzirea în tub închis

- Apariţia picăturilor de apă;

- Degajarea unor gaze;
- Formarea unor sublimate;
- Reziduu
 ANALIZA PRELIMINAR
Fenomene Caracteristici Produsul Substanţe prezente
observate
Pi ături de apă - Vapori Compuşi hidrataţi
Gaz incolor inodor, î treţi e arderea O2 Substanţe oxidante
inodor, arde CO Oxalaţi
Substanţe organice
inodor, pre ipită u soluţie de Ba(OH)2 CO2 Carbonaţi
Substanţe organice
miros î ţepător, fum alb cu NH3 HCl Cloruri
miros î ţepător (Toxic !) pre ipită u SO2 Sulfiţi, Tiosulfaţi
Ba(OH)2
miros de amoniac, fum alb cu HCl NH3 Săruri de amoniu
iros de ouă stri ate, î egreşte H2S Sulfuri, Tiosulfaţi
Pb(CH3COO)2
Lemn ars, pene arse, caramel, etc. produşi Substanţe organice
volatili
Gaz verzui miros sufocant Cl2 Cloruri şi oxidanţi
Gaz brun miros sufocant Br2 Bromuri
miros sufocant NO2
2015-2016
Nitriţi, Nitraţi
Gaz violet miros sufocant I2 Ioduri
t



Înc lzirea în tub închis

Apariţia picăturilor de apă

- molecule de apă adsorbite

(substanţe higroscopice, ex. CaCl2);

- apă de cristalizare
(CuSO4·5H2O, MgSO4·7H2O, Na2B4O7·10H2O);

- descompunerea substanţei cu formare de apă.

H2C2O4  H2O + CO2 + CO

 Înc lzirea în tub închis
Degajarea unor gaze
Gaze incolore, inodore (fără miros)
Azotaţii
KNO3  KNO2 + ½ O2

Carbonaţii
CaCO3  CaO + CO2

Acizi organici (oxalaţii, tartraţii, etc.)

CaC2O4  CaO + CO2 + CO

CO2 + Ba(OH)2  BaCO3 + H2O

 Înc lzirea în tub închis
Gaze incolore cu miros caracteristic
Clorurile (HCl, gaz incolor cu miros înţepător)
KCl + KHSO4 K2SO4 + HCl
HCl + NH3 NH4Cl (fum alb)
Sulfiţii, tiosulfaţii (SO2, gaz incolor cu miros înţepător caracteristic)
BaSO3  BaO + SO2
Na2S2O3  Na2O + SO2 + S 
Sulfurile (H2S, miros caracteristic de ouă stricate)
(NH4)2S  H2S + 2 NH3
Sărurile de amoniu (NH3, miros caracteristic de amoniac)
NH4Cl  HCl + NH3
Acizi organici (citrat, tartrat) miros de zahăr ars
 Înc lzirea în tub închis
Gaze colorate (miros caracteristic)
Azotaţii (NO2, gaz brun, sufocant, miros caracteristic)
Pb(NO3)2 PbO + NO2 + ½ O2
Bromurile (Br2, gaz brun, sufocant, miros caracteristic)
HgBr2  Hg + Br2
2 KBr + KNO3  Br2 + KNO2 + K2O
Iodurile (I2, vapori violeţi, miros caracteristic)
2 KI + KNO3  I2 + KNO2 + K2O
Clorurile în prezenţa oxidanţilor (Cl2, gaz galben-verzui, sufocant)
CaCl2 + 4 KHSO4 + MnO2  Cl2 + MnSO4 + CaSO4 + 2 K2SO4 + 2 H2O
 ANALIZA PRELIMINAR
Fenomene Caracteristici Produsul Substanţe prezente
observate
Sublimate albe Săruri de amoniu, SbO3
albe, miros aliaceu Săruri de arsen
e uşiu Săruri de mercur
galben-portocaliu S; HgI2; As2S3; As2S5
brun închis As, HgS
negru strălucitor I2 Ioduri
Reziduu alb Săruri ale metalelor alcaline,
alcalino-pă â toase, Al, Zn
alb (rece), galben (cald) ZnO Săruri de Zn
galben-brun CdO; PbO; Bi2O3
brun Fe2O3
verde Cr2O3
negru C Substanţe organice
CoO; CuO; NiO Metale grele
 Înc lzirea în tub închis
Formarea de sublimate albe
Sărurile de amoniu
NH4Cl  HCl + NH3
Sărurile de mercur
HgCl2  Hg2+ + 2 Cl-

Sărurile arsenului (gaz cu miros caracteristic, aliaceu)

As2O3 (solid)  As2O3 (vapori)

H3C CH3
As2O3 + 4 CH3COOH As O As + 2 Na2CO3 + 2 CO2
H3C CH3
oxid de cacodil

2015-2016
 Înc lzirea în tub închis
Formarea de rezidii negre
Oxizi ai metalelor grele (Co, Ni, Cu)
Cu(NO2)2  CuO + NO + NO2

CuO + 2 HNO3  Cu(NO3)2 + H2O

Cărbune (substanţe organice)

NaCOO–(CHOH)2–COONa  2 C + Na2CO3 + CO + 2 H2O

KNO3  KNO2 + ½ O2 şi C + O2  CO2

 Coloraţia fl c rii
Ion metalic Coloraţia fl c rii
Na galben
Li, Sr roşu-carmin
K violet-pal
Ca roşu-cărămiziu (portocaliu)
Ba galben-verzui
boraţi verde
Cu verde sau albastru
Pb, As, Sb, Bi albastru pal
 Reacţia pe c rbune
Me(NO3)3 + Na2CO3  MeCO3 + 2 NaNO3 şi

MeCO3  MeO + CO2

unde Me este un metal bivalent (Pb, Co, Ni, Cd, Zn, Mg, Hg etc.)

Me2(SO4)3 + 3 Na2CO3  Me2O3 + 3 Na2SO4 + 3 CO2

unde Me este un metal trivalent (Bi, Fe, Cr, Al, Sb)

MeO + C Me + CO
Me2O3 + 3 C 2 Me + 3 CO
 Reacţia pe c rbune
› metalul redus sub forma unui grăunte (Ag, Sn, Sb, Pb, Bi);
› o masă spongioasă metalică (Fe, Co, Ni, Cu);
› un reziduu fix, infuzibil (Ca, Sr, Ba, Al, Mg).

2 Na3AsO3 + Na2CO3 As2O3 + 4 Na2O + CO2

2 AsCl3 + 3 Na2CO3 As2O3 + 6 NaCl + 3 CO2

2 As2O3 + 3 C 4 As + 3 CO2

4 As + 3 O2 2 As2O3 (aureola albă)

 Reacţia pe c rbune
MgO + Co(NO3)2 MgO · Co(NO3)2 (roz)

Co(NO3)2 CoO + 2 NO2 + ½ O2

O Al O
Al2O3 + CoO Co
O Al O (albastrul lui Thenard)

O
ZnO + CoO Zn Co (verdele lui Rienmann)
O
 ANALIZA PRELIMINAR
Transformări observate în punctul de Transformări observate în Metalul
încălzire jurul punctului de încălzire prezent
Grău te metalic, strălu itor, ductil - Ag
Grău te metalic, ductil, care se a operă -
cu un strat de oxid al la ră ire Sn

Masă spongioasă e uşie, metali ă, -

atrasă de u ag et Fe, Co, Ni
Masă spongioasă roşie - Cu
Grău te metalic, strălu itor, casant Aureolă al ă Sb
Grău te metalic, strălu itor, ductil Aureolă gal e ă Pb
Grău te metalic, strălu itor, casant Aureolă gal e -brună Bi
Ni i u grău te metalic Aureolă al ă (miros de
As
usturoi)
Ni i u grău te metalic Aureolă gal e ă (cald)
Zn
al ă (rece)
Ni i u grău te metalic Aureolă gal e -brună Cd
Reziduu alb, fix, infuzibil - Ca, Sr, Mg, Al
 Reacţia perlei
Na2B4O7 · 10 H2O 2 NaBO2 + B2O3 + 10 H2O

NaNH4HPO4 · 4 H2O NaPO3 + NH3 + 5 H2O

Flacără oxidantă
2 NaBO2 + MeO Me(BO2)2 + Na2O
B2O3 + MeO Me(BO2)2

NaPO3 + MeO NaMePO4

Flacără reducătoare
Me(BO2) + C Me + B2O3 + CO

NaMePO4 + C Me + NaPO3 + CO
 ANALIZA PRELIMINAR
Flacără oxidantă Cationul Flacără reducătoare
cald rece cald rece
i oloră i oloră Al, Hg, Sn, Na, K i oloră i oloră
i oloră i oloră Sn (urme de Cu) i oloră roşie
i oloră opa ă Ca, Sr, Ba, Mg i oloră i oloră
i oloră i oloră Zn, Pb, Bi, Cd, Sb i oloră e uşie
opa ă opa ă Ag i oloră i oloră
al astră al astră Co al astră al astră
verde al astră Cu roşie brună
violetă violetă Mn violetă i oloră
verde verde Cr verde verde
gal e ă gal e ă Ni verde verde
roşie-brună gal e ă Fe incoloră verde
galben-brună gal e ă Bi roşie verde- e uşie
 Topirea alcalin oxidant

Reacţia pe capac de creuzet

Cr2(SO4)3 + 3 KNO3 + 5 Na2CO3 2 Na2CrO4 + 3 KNO2 + 5 CO2 + 3 Na2SO4

MnSO4 + 2 KNO3 + 2 Na2CO3 Na2MnO4 + 2 KNO2 + 2 CO2 + Na2SO4

Na2CrO4 + 2 AgNO3 Ag2CrO4 + 2 NaNO3

3 Na2MnO4 + 4 CH3COOH 2 NaMnO4 + H2MnO3 + 4 CH3COONa + H2O

 Reacţia cu baze tari
NH4Cl + NaOH NH3 + NaCl + H2O

› dup mirosul caracteristic;

› colorarea unei hârtii de indicator universal umectate cu ap în albastru
› apariţia unui fum alb în prezenţa HCl;
› reacţia cu s rurile mercuroase:

Hg
4 NH3 + 2 Hg2(NO3)2 + H2O O NH2 · NO3 + 2 Hg + 3 NH4NO3
Hg
precipitat
precipitat alb negru-cenuşiu
 Reacţia cu H2SO4 diluat
H2SO4 diluat la rece

Na2CO4 + H2SO4 Na2SO4 + H2O + CO2

(efervescenţ )

Na2S + H2SO4 Na2SO4 + H2S

Na2SO3 + H2SO4 Na2SO4 + H2O + SO2

Na2S2O3 + H2SO4 Na2SO4 + S + H2O + SO2

2 KCN + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCN

 Reacţia cu H2SO4 diluat
H2SO4 diluat la cald

2 NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + H2O + NO + NO2

2 CH3COONa + H2SO4 Na2SO4 + CH3COOH

(miros de oţet)

K4[Fe(CN)6] + 3H2SO4 2K2SO4 + FeSO4 + 6HCN

2K3[Fe(CN)6] + 6H2SO4 3K2SO4 + Fe2(SO4)3 + 12HCN
 Reacţia cu H2SO4 diluat
Proprietăţile gazului Gazul degajat Identificare Substanţe
Descompunere la rece
Inodor, efervescenţă CO2 Tul ură soluţia de Ba(OH)2 sau Ca(OH)2 Carbonaţi
Î egreşte hârtia de filtru i preg ată u Sulfuri
Miros de ouă stri ate H2S
Pb(CH3COO)2
Gaz incolor cu miros de SO2 şi Tul ură soluţia de Ba(OH)2 sau Ca(OH)2, Sulfiţi
sulf ars separare de S olorează în albastru hârtia iod-amidonată Tiosulfaţi
Gaz incolor cu miros de
migdale amare HCN Cianuri
(Foarte toxic!)
Descompunere la cald
Gaz brun cu miros Azotiţi,
NO2
sufocant Azotaţi
Miros de oţet CH3COOH Acetaţi
SO2 şi Tul ură soluţia de Ba(OH)2 sau Ca(OH)2, Sulfiţi,
Miros sufocant
separare de S olorează în albastru hârtia iod-amidonată tiosulfaţi
Miros de migdale
HCN Cianuri
amare (Foarte toxic!)
2015-2016
 Reacţia cu H2SO4 concentrat
H2SO4 concentrat la rece

2 NaCl + H2SO4 Na2SO4 + 2 HCl

H2SO4 concentrat la cald

2 KBr + 2 H2SO4 Br2 + K2SO4 + 2 H2O + SO2

2 KI + 2 H2SO4 I2 + K2SO4 + 2 H2O + SO2

2 KNO3 + H2SO4 K2SO4 + H2O + 2 NO2 + 1/2O2

 Reacţia cu H2SO4 concentrat
H2SO4 concentrat la cald

Na2C2O4 + H2SO4 = H2C2O4 + Na2SO4

CH2 COOH CH2 COOH
H2SO4
HO C COOH C O + HCOOH
conc.
CH2 COOH CH2 COOH
CH3
2 CO2 + C O CO + H2O
CH3
 Reacţia cu H2SO4 concentrat
Proprietăţile gazului Gazul degajat Identificare Substanţe
Descompunere la rece
Gaz incolor cu miros
HCl Cu NH3 for ează fum alb Cloruri
î ţepător
Tul ură soluţia de Ba(OH)2 Carbonaţi, Oxalaţi,
Inodor, efervescenţă CO2
sau Ca(OH)2 Citraţi
Miros de oţet CH3COOH A etaţi
Descompunere la cald
Gaz brun, sufocant,
Br2 + HBr Bromuri
iritant
Al ăstreşte hârtia iod-
Gaz violet I2 + HI Ioduri
amidonată
Gaz brun sufocant, NO2 Azotiţi, Azotaţi
Gaz violet, instabil
Mn2O7 Permanganaţi
(Foarte toxic!)
 Reacţia cu H2SO4 concentrat
H2SO4 concentrat şi alcool
2 CH3COONa + H2SO4 Na2SO4 + CH3COOH
CH3COOH + HOC2H5 CH3COOC2H5 + H2O
(miros de mere verzi)

Na2B4O7 + 5H2O + H2SO4 Na2SO4 + 4H3BO3

H3BO3 + 3CH3OH B(OCH3)3 + 3H2O

(arde cu flac r verde)