Oxizii i oxiacizii fosforului

Att oxizii ct i oxiacizii fosforului n stare de oxidare +5 sunt mult mai stabili dect
cei derivnd de la starea +3. n consecin , oxizii i oxiacizii derivnd de la P III se oxideaz
la derivai de P V . Dimpotriv ultimii nu se reduc, n soluie apoas, la derivai de P III .
Oxizii i oxiacizii derivnd de la P III sunt toxici, cei derivnd de la P V nu sunt.
Chimie General de Costin D.Neniescu,
Editura Didactic i Pedagogic,Bucureti

Oxizii fosforului
Fosforul formeaz doi oxizi obinuii: trioxidul de fosfor P2 O 3 , care este anhidrida
acidului fosforos, H 3 PO 3 , si pentoxidul de fosfor, P2 O 5 , care este anhidrida acidului
fosforic, H 3 PO 4 .
Trioxidul de fosfor, P2 O 3 , rezult din arderea fosforului n cantiti insuficiente de aer.
El este o mas cristalin, alb, care se topete la 22,5 C ; este volatil. nclzit peste 210 C
se transform n tetroxid de fosfor:
8P2 O 3 P4 6P2 O 4

Trioxidul de fosfor reacioneaz energic cu halogenii. El este un reductor puternic. Se

combin cu oxigenul chiar la temperatura obinuit, trecnd n pentoxid. Cu apa reacionez
formnd la rece acid fosforos:
P2O3 3H 2O 2H 3PO 3

n mod obinuit, molecula trioxidului de fosfor este dimer, P4O 6 .

Chimie anorganic de E. Beral, M. Zapan,
Editura Tehnic.
Triodixul de fosfor; P4 O 6 se obine prin oxidarea lent a fosforului alb, la temperatur
joas, cu aer insuficient. Pentru a-l separa de fosforul rmas neoxidat, acesta se transform,
prin expunere la lumin, n fosfor rou nevolatil i insolubil n solveni organici, n care P4 O 6
se dizolv uor. Formeaz cristale albe, de consistena cerii,cu p.t 23,8 i p.f 175 . Structura
moleculei P4 O 6 (fig 25.7) poate fi dedus (formal) din aceea a moleculei P4 , prin
intercalarea unei atom O ntre toate legturile P-P.

Trioxidul de fosfor se oxideaz la aer, la 50 60 cu luminescen intens, trecnd n

pentoxid. Lumina emis ionizeaz aerul, ceea ce se constat prin descrcarea unui electroscop.
La cca. 70 , trioxidul de fosfor se aprinde dnd pentoxid de fosfor.
Cu ap rece, trioxidul de fosfor reacioneaz dnd acid fosforos; cu ap cald d produii
de descompunere ai acidului fosforos: acid fosforic, hidrogen fosforat i fosfor.
Prin nclzire peste 210 , P4 O 6 se descompune n P rou i un alt oxid cu formula
empiric PO 2 , numit i tetroxid de fosfor, a crui structur nu a fost stabilit.
Chimie General de Costin D.Neniescu,
Editura Didactic i Pedagogic,Bucureti
Pentoxidul de fosfor, P2 O 5 , este produsul de oxidare complet a fosforului n aer sau
oxigen. El este o substan alb, cristalin, care sublimeaz la 358,9 C . nclzit sub presiune
la temperaturi mai mari, devine sticlos-amorf.
Pentoxidul de fosfor reacionez cu apa cu mult energie i dezvoltare de cldur (35
kcal-mol).
Dup cantitatea de ap cu care se combin, pentoxidul de fosfor formeaz doi acizi
fosforici: la rece, acidul metafosforic, HPO 3 :
P2 O 5 H 2 O 2HPO 3

i la cald, acidul ortofosforic, H 3 PO 4 :

P2 O 5 3H 2 O 2H 3 PO 4

El este i anhidrida acidului pirofosforic, H 4 P2 O 7 :

P2 O 5 2H 2 O H 4 P2 O 7

Pentoxidul de fosfor fiind higroscopic, nu trebuie inut n aer umed.

Din cauza reactivitii sale mari cu apa, pentoxidul de fosfor este un bun agent de uscare
i deshidratare.
n stare gazoas are molecula dimer, P4 O10 .
Chimie anorganic de E. Beral, M. Zapan,
Editura Tehnic.
Pentoxidul de fosfor, P4 O10 , aa cum se depune prin condensarea vaporilor ce se
formeaz la arderea fosforului, se prezint ca o pulbere uoar, alb ca zpada, extrem de
higroscopic, compus din cristale romboedrice cu reea de molecule P4 O10 . Aceast form
cristalin sublimeaz la 360 (i 1 atm), dnd vapori compui tot din molecule P4 O10 , care
rmn neschimbate pn la 1400 .
Moleculele P4 O10 iau natere din molecule P4 O 6 prin adugarea a patru atomi O, la cei
patru P(fig. 25.7). Dup cum se vede, fiecare atom P este nconjurat tetraedric de patru
O.Unghiurile P-O-P sunt de 123 .
Prin nclzire la 450 , ntr-un recipient nchis sub presiune, forma romboedric
metastabil se transform ntr-o form ortorombic stabil. Aceasta cristalizeaz ntr-o reea
compus din straturi bidimensionale infinite paralele formate din inele construite din 6 P i 6
O, alturate cu celulele unui fagure. n aceste straturi duble,fiecare atom P este nconjurat de
patru atomi O, la fel ca n molecula P4 O10 . Prin nclzire n aceleai condiii, dar la
temperatur mai nalt, pentoxidul de fosfor se topete. La rcire lichidul se solidific sub
forma unei sticle.

Cu puin ap rece, pentoxidul de fosfor trece n acid metafosforic; cu ap mult i cald,

n acid fosforic:
P2 O 5 H 2 O 2/n(HPO 3 ) n ;
P2 O 5 3H 2 O 2H 3 PO 4
Pentoxidul de fosfor extrage ap din diferite combinaii, de ex. din acidul azotic, pe care l
transform n pentoxid de azot i chiar din acidul sulfuric, care d astfel trioxidul de sulf.
Chimie General de Costin D.Neniescu,
Editura Didactic i Pedagogic,Bucureti
Tetroxidul de fosfor, P2 O 4 , rezult prin descompunerea termic a trioxidului de fosfor.
Este o substan cristalin, care cu apa se descompune, cu formare de acid fosforos i acid
fosforic:
P2 O 4 3H 2 O H 3 PO 3 H 3 PO 4

De aceea se consider c este un oxid mixt al fosforului trivalent i fosforului

pentavalent.

Oxiacizii fosforului
Fosforul formeaz mai muli oxoacizi.
Pentoxidului de fosfor, P2 O 5 , i corespunde acidul fosforic (ortofosforic), H 3 PO 4 . De
la acesta, prin eliminare parial de molecule de ap ntre dou molecule de acid (condensare)
deriv mai muli acizi condensai, dintre care mai importani sunt acidul pirofosforic,
H 4 P2 O 7 , i acizii metafosforici, (HPO 3 ) , unde x=3, 4, 5, 6.
Trioxidului de fosfor, P2 O 3 , i corespunde acidul fosforos, H 3 PO 3 , de la care deriv ca
acizi condensai: acidul pirofosforos, H 4 P2 O 5 , i acidul metafosforos, HPO 2 .
Un grad intermediar de oxidare prezint acidul hipofosforic, H 4 P2 O 6 ; el poate fi
considerat rezultat prin condensarea unei molecule de acid fosforic cu o molecul de acid
fosforos:
H 3 PO 4 H 3 PO 3 H 4 P2 O 6 H 2 O

(Aceasta nu este ns o metod de obinere a acestui acid.)

De la acidul fosforic mai deriv i doi peroxoacizi: acidul peroxomonofosforic, H 3 PO 5 ,
i acidul peroxodifosforic, H 4 P2 O 8 , rezultai prin nlocuirea unei grupe OH din acidul
fosforic, respectiv din acidul pirofosforic, cu o grup O-OH (peroxo).
Acizii fosforici condensai fiind rezultai prin eliminarea unei molecule de ap ntre dou
grupe OH, conin doi atomi de fosfor unii printr-un atom de oxigen.
Dintre oxoacizii fosforului se menioneaz acidul fosforos i, ndeosebi, acidul fosforic.
Chimie anorganic de E. Beral, M. Zapan,
Editura Tehnic.

Acidul fosforos

H 3 PO 3

Acidul fosforos, H 2 HPO 3 , este o substan alb, cu punct de topire 74 C , care se

prepar prin dizolvarea trioxidului de fosfor n ap rece:
P4 O 6 6H 2 O 4H 2 HPO 3 .
Poate fi de asemenea preparat uor prin aciunea apei asupra triclorurii de fosfor:
PCl 3 3H 2 O H 2 HPO 3 3HCl .

Acidul fosforos este o substan instabil. Atunci cnd este nclzit, sufer o
autooxidoreducere n fosfin i acid fosforic:
4H 2 HPO 3 3H 3 PO 4 PH 3 .
Att acidul, ct i srurile sale, fosfiii, sunt ageni reductori puternici. Reacia lor cu
ionul de argint constituie un test pentru ionul fosfit; se formeaz un precipitat negru,care este
fosfat de argint, Ag 3 PO 4 , a crui culoare neagr se datoreaz argintului metalic format prin
reducerea ionului de argint. Ionul fosfit reduce de asemenea ionul iodat la iod liber, care poate
fi pus n eviden prin testul cu amidon (culoarea albastr) sau prin colorarea produs ntr-o
cantitate mic de tetraclorur de carbon agitat mpreun cu faza apoas.
Acidul fosforos este un acid slab, care formeaz dou serii de sruri. Fosfitul de sodiu
obinuit are formula Na 2 HPO 3 5H 2 O . Fosfitul acid de sodiu, NaHHPO 3 5H 2 O exist i el,
dar cel de al treilea atom de hidrogen nu poate fi nlocuit de un cation. Caracterul neacid al
acestui al treilea atom de hidrogen se datoreaz faptului c este legat direct de atomul de
fosfor, i nu de atomul de oxigen:

Ionul fosfit are formula HPO 3 , nu PO 3 .

Chimie general de Linus Pauling
Traducere de Alexandru Butucelea,
Editura tiinific,Bucureti,anul 1972

Acidul fosforos

H 3 PO 4

Acidul ortofosforic, numit pe scurt acid fosforic, se prepar prin tratarea cu ap, la cald,
a anhidridei fosforice:
P2 O 5 3H 2 O 2H 3 PO 4

El se obine ns amestecat cu acid pirofosforic i acid metafosforic.

n stare pur,rezult prin oxidarea fosforului cu acid azotic:
3P 5HNO 3 2H 2 O 3H 3 PO 4 5NO

n industrie se prepar prin aciunea acidului sulfuric asupra fosfatului tricalcic (provin
fie din minerale, fie din fin de oase):
Ca 3 (PO 4 ) 2 3H 2 SO 4 3CaSO 4 2H 3 PO 4

Operaia se face amestecnd fosfatul tricalcic cu acid sulfuric nu prea concentrat, n vase
speciale de amestecare, de unde masa obinut este trecut n filtre-prese (ghipsul rmas n
filtru poate fi ntrebuinat drept ngrmnt, deoarece mai conine mici cantiti de fosfai).
Acidul fosforic obinut se concentreaz pn cnd devine ca un sirop, form n care este adus
n consum. Acest produs nu este acid ortofosforic pur, ci conine i acid pirofosforic. El poate
fi cristalizat prin rcire energic.

Acidul fosforic cristalizeaz n cristale rombice, delicvescente, care se topesc la 42,3 C ;

este solubil n orice proporie n ap. Este un acid tribazic de trie medie: ( K 1 8,1 10 3 ;
K 2 6,0 10 8 ; K 3 1,8 10 12 ).
Prin nclzire la 200 300 C , acidul fosforic trece complet n acid pirofosforic, o mas
alb, sticloas, foarte solubil n ap. Prin nclzire mai naintat trece n acid metafosforic,
(HPO 3 )n , unde n=3 i 4,- cu aspect sticlos,delivescent i solubil n ap (acid fosforic
glacial).
Acidul ortofosforic este redus de crbune la temperatur ridicat:
2H 3 PO 4 5C 2P 5CO 3H 2 O

Dei acidul fosforic este un produs tehnic important, ntrebuinrile sale sunt mai reduse
dect ale celorlali acizi studiai pn acum.
Deaoarece fierul cufundat ntr-o soluie de acid fosforic este protejat contra ruginii prin
stratul de fosfat de fier format la suprafa, acidul fosforic este ntrebuinat prin procedeul de
fosfatare(sau parkerizare).
Srurile acidului fosforic- fosfaii - sunt produse foarte importante. Acidul fosforic fiind
un acid tribazic, formeaz trei tipuri de sruri:
-fosfaii biacizi, numii i fosfai primari, M I H 2 PO 4 ;
-fosfaii monoacizi, numii i fosfai secundari, M I2 HPO 4 ;
I
-fosfai neutri, numii i teriari M 3 PO 4 .
Fosfaii se comport diferit la nclzire:
-fosfaii primari, prin nclzire, pierd ap i trec n metafosfai:
M I H 2 PO 4 M I PO 3 H 2 O

-fosfaii secundari pierd ap i trec n pirofosfai:

2M I2 HPO 4 M I4 P2 O 7 H 2 O

-iar fosfaii teriari rmn neschimbai.

Toi fosfaii alcalini sunt solubili n ap; dintre ceilali fosfai numai fosfaii primari sunt
solubili n ap.
Chimie anorganic de E. Beral, M. Zapan,
Editura Tehnic.

Acidul hipofosforos
Soluia care rmne dup prepararea fosfitului din fosfor i un metal alcalin conine
ionul hipofosfit, H 2 PO 3 . Acidul corespunztor, acidul hipofosforos, HH 2 PO 2 , poate fi
preparat folosind hidroxid de bariu- de unde rezult hipofosfit de bariu, Ba(H 2 PO 2 ) 2 - dup
care n soluie se adaug cantitatea calculat de acid sulfuric, care are rolul s precipite
sulfatul de bariu i s lase acidul hipofosforos n soluie.
Acidul hipofosforos este un acid slab, monoprotic, formnd o singur serie de sruri. Cei
doi atomi de hidrogen neacizi sunt legai direct de atomul de fosfor:

Acidul i ionul hipofosfit sunt puternici ageni reductori, capabili s reduc cationii de
cupru i chiar metale mai nobile.
Chimie general de Linus Pauling
Traducere de Alexandru Butucelea,
Editura tiinific,Bucureti,anul 1972