Sunteți pe pagina 1din 34

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic

09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 1 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Universitatea de stat de Medicin i Farmacie Nicolae Testemianu

CATEDRA CHIMIE FARMACEUTIC I TOXICOLOGIC

Metodele chimice n analiza medicamentelor


(identificarea)

Indicaii metodice pentru studenii anului IV

Autorii: Tatiana Treapitina confereniar universitar


Tatiana tefane asistent
Redactor: Vladimir Valica profesor universitar

CHIINU 2013

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 2 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

INTRODUCERE
Metodele chimice sunt bazate pe proprietile chimice a substanelor medicamentoase,
care sunt condiionate de prezena n molecul a ionilor pentru substane de origine anorganic
sau grupelor funcionale specifice pentru cele organice.
Scop: A se forma deprinderi practice pentru efectuarea analizei i controlului
medicamentelor conform prevederelor contemporane.
1.
2.

Scopurile determinate:
Pe baza consultrii documentaiei analitice de normare (DAN) de a nsui
analiza substanelor medicamentoase dup indice identitatea.
De a deprinde aprecierea calitii substanelor medicamentoase n corespundere
cu prevederile DAN.
Planul studierii temei:
Pentru studierea temei este prevzut o lucrare de laborator.

Planul lucrrii:
Pregtirea teoretic pentru ndeplinirea scopurilor propuse;
Lucrarea practic de laborator;
Controlul nsuirii temei.
MATERIAL INFORMATIV

Metodele chimice n analiza substanelor medicamentoase


Obinerea substanelor medicamentoase noi, precum i perfecionarea proceselor
tehnologice necesit o continu performan a metodelor de analiz. Ne lund n consideraie
dezvoltarea n ultimii ani metodelor fizico-chimice i biologice de analiz, metodele chimice
ocup un loc principal.
Metodele chimice sunt pe larg utilizate pentru identificarea i dozarea substanelor
medicamentoase, precum i pentru determinarea impuritilor.
Controlul chimic al medicamentelor prevede divizarea lor n cele anorganice i organice,
ce necesit o metodologie diferit pentru analiza acestora. n analiza substanelor de origine
anorganice se ine cont de cationi i anioni bioactivi ce ntr n componena lor, iar pentru cele
organice prezena grupelor funcionale corespunztoare.
Analiza chimic const n determinarea coninutului componenei chimice i structurii
substanelor medicamentoase i include n sine efectuarea analizei calitative i cantitative.
n controlul medicamentelor metodele chimice se bazeaz pe reacii care de obicei se
efectueaz n soluii sau n pulberi.
Ctre reaciile de identificare sunt naintate urmtorele cerine:
prezena efectului analitic (precipitat, miros, gaz, culoarea, forma cristalelor etc.);
selectivitatea;
limita de detectie;
rapiditatea.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 3 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Identificarea substanelor medicamentoase de origine anorganic


Substanele medicamentoase de origine anorganic, de regul, sunt electrolii, fapt care
determin identificarea lor n soluii dup ionii (cationi sau anioni), n care acestea se
descompun. Unii dintre ioni prezentai mai jos ntr n componena nu doar compuilor
anorganici, dar i unor compui organici.
Mai jos sunt prezentate tehnici unificate pentru identificarea cationilor i anionilor n
conformitate cu cerinele farmacopeei i documentaiei analitice de normare (DAN)
corespunztoare.
Amoniu. Srurile de amoniu la tratare cu hidroxizi alcalini sau alcalino-pmntoi,
degaj amoniac, cu miros caracteristic care albstrete hrtia roie de turnesol:
NH4+ + OH- NH3 + H2O
Bromur. . Bromur se identific prin reacia de obinere a bromului n rezultatul
reaciei de oxido-reducere dintre bromur i cloramin n mediu acid. Bromul obinut n
rezultatul reaciei se extrage cu cloroform n care el se dizolv mai bine, colorndu-l n galbenbrun:
SO2 - N

Na
Cl

2 NaBr

+ HCl

+ Cl2

SO2 - NH2 + Cl2

Br2

+ 2 NaCl

B. Soluiile bromurilor cu soluia de nitrat de argint formeaz precipitat alb-glbui cazeos


de bromur de argint, insolubil n acid azotic, greu solubil n amoniac:
Br- + Ag+ AgBr
AgBr + 2NH3+2H2O [Ag(NH3)2]Br + 2H2O
ismut. . Soluiile srurilor de bismut, uor acidulate cu acid clorhidric, formeaz un
precipitat cafeniu-negru la tratare cu sulfur.
2Bi3+ + 3S2- Bi2S3
Precipitatul este solubil n volumul egal de acid azotic concentrat.
B. Srurile de bismut, la tratare cu iodurile metalelor alcaline, formeaz un precipitat
negru, care trece n portocaliu n exces de reactiv, ce conine tertraiodbismutai cu formula
general Me[BiI]4.
Bi3+ + 3I- BiI3
BiI3 + I- [BiI4]Ca reactiv FS XI recomand iodur de potasiu.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 4 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Fier (II). . Se identific prin reacia cu hexacianoferat (III) de potasiu. Se obine un


amestec de precipitate albastre (albastrul de Turnbull). Fe4[Fe(CN)6]3, KFe[Fe(CN)6]:
3Fe2+ + [Fe(CN)6]3- Fe3[Fe(CN)6]2
Precipitat este insolubil n acizi minerali. n mediu alcalin se formeaz Fe(OH)2.
B. Srurile fierului (II), n soluii apoase formeaz la adugarea unei soluii de sulfur de
sodiu un precipitat negru solubil n acid clorhidric:
Fe2+ + S2- FeS
FeS + HCl FeCl2 + H2S
Fier (III). . Soluiile fierului (III) formeaz la adugarea unei soluii de hexacianoferat
(II) de potasiu precipitat albastrul de berlin:
4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3
B.

n reacia cu ionul tiocianat soluiile srurilor de fier (III) se coloreaz n rou:


Fe3+ + 3CNS- Fe(CNS)3

C. Ca i srurile de fier (II), srurile de fier (III) n soluii apoase formeaz la adugarea
unei soluii de sulfur de sodiu un precipitat negru solubil n acid clorhidric:
2Fe3+ + 3S2- Fe2S3
Iodur. . Iodurile au proprieti reductoare. Oxidanii slabi elimin din ioduri iodul,
solubil n cloroform cu o coloraie violet, sau formeaz o coloraie albastr, la rece, cu soluie
de amidon. Oxidanii puternici pot s oxideze iodul eliminat pn la hipoioduri incolore sau
iodai (IO-, IO-3), de aceea o mare importan are alegerea oxidantului i a concentraiei lui. FS
XI recomand utilizarea soluiei de clorur de fier (III) sau a soluiei de nitrit de sodiu:
2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+
Reacia cu soluia de nitrit de sodiu trebuie efectuat sub ni (se elimin vapori de oxizi de azot
toxici):
2NaNO2 + 2KI + 2H2SO4 I2 + 2NO + K2SO4 + Na2SO4 + 2H2O
2NO + O2 2NO2
n calitate de oxidant FS XI propune de asemenea de utilizat acidul sulfuric concentrat, la
interaciunea cu iodurile la nclzire se elimin vapori violei de iod (reacia se efectueaz sub
ni).
B. Iodurile formeaz cu soluia de nitrat de argint precipitat galben, insolubil n acid
azotic i amoniac:
I- + Ag+ AgI
Potasiu. . Srurile de potasiu formeaz, la tratare cu acid tartric precipitat cristalin alb
hidrotartratul de potasiu:

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 5 / 34

(Chimie farmaceutic - II)


O

OH
HC OH
HC OH
C OH
O

KCl

OK
HC OH

HCl

HC OH
C OH
O

Precipitatul este solubil n acizi minerali i n soluiile bazelor alcaline.


Precipitatul nu este solubil n acid acetic. La amestecul reactant se adaug acetat de sodiu:
CH3COONa + H+ CH3COOH + Na+
La formarea precipitatului ajut adugarea alcoolului de 95% i agitarea eprubetei.
B. Srurile de potasiu, n soluie neutr sau slab acid, formeaz un precipitat galben la
tratarea cu o soluie de hexanitrocobaltat (III) de sodiu, insolubil n acid acetic, solubil n acizi
minerali:
2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- K2Na[Co(NO2)6]
n mediu puternic acid se formeaz acid nestabil de hexanitrocobaltic H3[Co(NO2)6], care se
descompune n momentul elimirii. n mediu bazic se formeaz precipitat brun Co(OH)3.
Deoarece cu acest reactiv formeaz precipitat i ionii de amoniu, srurile de potasiu
mprealabil se calcineaz pentru nlturarea srurilor de amoniu.
C. Srurile volatile de potasiu coloreaz flacra incolor a unui bec n violet. La
examinarea prin sticl albastr, flacra are culoare roie-purpurie.
Calciu. . Calciul n soluie neutr sau slab acid formeaz cu oxalat de amoniu un
precipitat alb, insolubil n acid acetic, solubil n acizi minerali diluai:
CaCl2 + (NH4)2C2O4 CaC2O4
B.

+ 2NH4Cl

Sarurile volatile de calciu, coloreaz flacra incolor n rou-crmiziu.

Carbonat (hidrogenocarbonat). . La tratare cu acizi minerali diluai se formeaz bule


de dioxid de carbon n urma descompunerii acidului carbonic instabil:
CO2-3 + 2H+ CO2 + H2O
HCO-3 + H+ CO2 + H2O
B. Se produce efervescen datorit trecerii dioxidului de carbon degajat prin apa de var
(cu obinerea precipitatului):
C2 + Ca(CO)2 CaCO3 + H2O
C. Deosebirea carbonailor de hidrogenocarbonai este posibil prin determinarea reaciei
mediului folosind ca indicator fenolftaleina. Carbonaii i hidrogenocarbonaii n soluii
hidrolizeaz.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 6 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

CO2-3 + 2H2O HCO3- + OHHCO-3 + H2O H2O + CO2 + OHCarbonaii au reacie puternic bazic, datorit hidrolizei
HCO3- CO2-3 + H
n legtur cu aceasta reacia mediului soluiilor hidrogenocarbonailor este slab bazic.
n aa fel soluiile carbonailor se coloreaz n violet i roz, iar soluiile
hidrogenocarbonailor se menin incolore.
Carbonaii n soluie apoas se coloreaz n roz la adugarea unei soluii de fenolftalein.
Soluia de hidrocarbonat nu se coloreaz n prezena fenolftaleinei.
D. Cu soluia saturat de sulfat de magneziu soluiile carbonailor formeaz precipitate
albe:
CO2-3 + Mg2+ MgCO3
Soluiile hidrogenocarbonailor formeaz un precipitat la fel, ns la fierberea amestecului.
Magneziu. Srurile de magneziu n soluie, la tratare cu o soluie diluat de clorura de
amoniu, amoniac i fosfat disodic, formeaz un precipitat alb cristalin, solubil n acizi, insolubil
n amoniac:
MgSO4 + Na2HPO4 + NH3 MgNH4PO4 + Na2SO4
MgNH4PO4 + H+ Mg2+ + NH4+ + HPO42HPO42- + H+ H2PO4Pentru prentmpinarea formrii precipitatului de hidroxid de magneziu la amestecul reactant se
adaug clorur de amoniu, excesul cruia, ns, trebuie de evitat din cauza formrii ionilor
compleci [MgCl3]-, [MgCl4]2- solubili.
Arsen. Arsenul n substanele medicamentoase este prezent n form de compui, n care
gradul de oxidare fiind +3 i +5, de aceea n DAN se recomand identificarea arseniailor
(AsO43-) i arseniilor (AsO33-).
. Soluiile de As (III) i As (V) acidulate cu acid clorhidric formeaz cu sulfurile
precipitate galbene, insolubile n acid clorhidric concentrat, ns cu amoniac formeaz compui
compleci:
AsO33- + 6H+ As3+ + 3H2O
2As3+ + 3S2- As2S3
AsO43- + 8H+ As5+ + 4H2O
2As5+ + 5S2- As2S5
B. Arseniii n soluie apoas precipit, la tratare cu soluie de nitrat de argint un
precipitat galben, solubil n acid azotic i amoniac:
AsO3-3 + 3Ag+ Ag3AsO3

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 7 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Arseniaii n soluie apoas neutr formeaz cu o soluie de nitrat de argint un precipitat


brun-ocolat de Ag3AsO4, solubil n acid azotic i amoniac, formnd [Ag(NH3)2]3AsO4.
AsO3-4 + 3Ag+ Ag3AsO4
C. Arseniaii, cu ionii de magneziu i amoniu n prezena clorurii de amoniu formeaz un
precipitat alb cristalin, solubil n acid clorhidric diluat. Reacia permite diferenierea arseniilor
de arseniaii:
AsO43- + Mg2+ + NH4+ MgNH4AsO4
Sodiu. . Ionul de sodiu, n soluie apoas, formeaz la tratarea cu soluie de acetat de
zinc i uranil un precipitat cristalin galben, insolubil n acid acetic:
NaCl + Zn[(UO2)3(CH3COO)8] + CH3COOH + 9H2O Na[Zn (UO2)3(CH3COO)9] 9H2O + HCl

B. Hexahidroxiantimonat de potasiu n mediu neutru


precipit srurile de sodiu,
formnd precipitat alb. Reacia este mai puin sensibil de cea precendent, ns reactivul dat este
mai accesibil :
Na+ + [Sb(OH)6] Na[Sb(OH)6]
C. Sarurile volatile de sodiu coloreaz flacra incolor a becului de gaz n galben.
Nitrat. . Reacia comun pentru nitrai i nitrii este cea cu difenilamin, i se bazeaz
pe oxidarea acestui reactiv n acid sulfuric concentrat pn la hidrosulfat de
difenildifenochinondiimin, colorat n albastru. Soluia de difenilamin se prepar n acid
sulfuric concentrat:
+

HSO4

B. Nitraii pot fi depistai, folosind reacia cu acidul sulfuric concentrat i cupru metalic
dup degajarea vaporilor bruni de dioxid de azot.
2NaNO3 + H2SO4 (conc.) Na2SO4 + 2HNO3
Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
C. n comparaie cu nitriii, care au i proprieti reductoare, nitraii nu decoloreaz
soluia permanganatului de potasiu.
Nitrit. . Reacia cu difenilamin (vezi nitraii).
B. Nitriii snt sruri ale acidului azotos instabil. La degajarea acidului azotos din srurile
lui, el se descompune cu degajare de produi sub form de gaz:
2NaNO2 + H2SO4 Na2SO4 + 2HNO2
3HNO2 HNO3 + 2NO + H2O
2NO + O2 2NO2

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 8 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

C. Nitriii n reacia cu antipirina (fenazon) n mediu de acid sulfuric formeaz produi


de substituie nitrozoantipirina de culoare verde:
CH3
O

CH3

ON
+ NaNO2 + HCl

CH3
N

CH3

+ NaCl + H 2O

C6H5

C6H5

D. n comparaie cu nitraii, nitriii decoloreaz soluia de permanganat de potasiu:


5NO2- + 2MnO4- + 6H+ 5NO3- + 2Mn2+ + 3H2O
Mercur (II). A. La tratare cu o soluie de hidroxizi alcalini, formeaz un precipitat galben
de oxid de mercur (II):
Hg2+ + 2OH- HgO + H2O
B. Are capacitate de a forma compui compleci. n soluie, formeaz, la tratare cu o
soluie de iodur de potasiu, un precipitat rou iodur de mercur, solubil n exces de reactiv,
formnd soluia incolor de tetraiodomercurat de potasiu:
HgCl2 + 2KI HgI2 + 2KCl
HgI2 + 2KI K2HgI4
C. Mercur Hg (II), n soluii, formeaz, la tratare cu o soluie de sulfur de sodiu, un
precipitat negru, insolubil n acid azotic:
Hg2+ + S2- HgS
Sulfat. Sulfaii cu ionii de bariu formeaz precipitat alb, insolubil n acizi i baze:
SO42- + Ba2+ BaSO4
Sulfit. . Acidul sulfuros, fiind instabil, la descompunere elibereaz SO2 cu miros
neptor caracteristic, la tratare cu acizi minerali:
SO32- + 2H+ H2O + SO2
B. Cu o soluie de clorur de bariu, formeaz un precipitat alb, spre deosebire de sulfat,
solubil n acid clorhidric:
SO32- + Ba2+ BaSO3
BaSO3 + 2HCl BaCl2 + H2O + SO2
C. Fiind reductori, decoloreaz soluia de iod:
SO32- + I2 + 2H2O BaCl2 + H2O + SO2
Fosfat. . Ionul fosfat din soluii se precipit cu nitratului de argint cu formarea
precipitatului galben, solubil n acid azotic i amoniac:
PO43- + 3Ag+ Ag3PO4
Ag3PO4 + 3HNO3 3AgNO3 + H3PO4
Ag3PO4 + 6NH4OH [Ag(NH3)2]3PO4 + 6H2O

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 9 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

B. Formeaz, la tratare cu Mg+2, n prezena amoniului, un precipitat alb cristalin (vezi


magneziu).
C. Formeaz, n prezena acidului azotic diluat, cu o soluie de molibdat de amoniu, la
nclzire, un precipitat galben de fosfomolibdat de amoniu:
H3PO4 + 12(NH4)2MoO4 +21HNO3 (NH4)3PO4+12MoO3+21NH4NO3+12H2O
Clorur. Formeaz, la tratare cu nitratul de argint, precipitat alb-brnzos, solubil n
amoniac, carbonat de amoniu i insolubil n acid azotic:
Cl- + Ag+ AgCl
AgCl + 2NH3 +2H2O [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O
AgCl + (NH4)2CO3 [Ag(NH3)2]Cl + CO2 + H2O
Pentru srurile bazelor organice cercetarea solubilitii a precipitatului obinut de clorur de
argint se face dup separarea precipitatului i splarea lui cu ap.
Zinc. . Formeaz, la tratare cu o soluie de sulfur de sodiu, un precipitat alb, solubil n
acid clorhidric i insolubil n acid acetic:
Zn2+ + S2- ZnS
ZnS + 2HCl ZnCl2 +H2S
B. Formeaz, la tratare cu o soluie de hexacianiferat-(II), un precipitat alb gelatinos de
hexacianoferat -(II) de zinc- potasiu, insolubil n acid clorhicric diluat:
3Zn2+ + 2K+ +2[Fe(CN)6]4- K2Zn3[Fe(CN)6]2
Identificarea preparatelor organice
Analiza compuilor organici de cele mai dese ori este determinat de proprietile grupelor
funcionale, spre deosebire de analiza substanelor medicamentoase anorganice.
Identificarea substanelor medicamentoase de origine organic se efectueaz dup:
grupele funcionale;
elementele de structur;
elemente ce ntr n componena substanei.
Grupa funcional reprezint atomi sau grupe de atomi legai de radicalul
hidrocarbonic, ce sunt responsabili pentru proprietile chimice ale compuilor i pot fi folosii
pentru identificarea i determinarea cantitativ a substanelor medicamentoase.
Compuii cu o grup funcional sunt numii monofuncionali (alcoolul etilic, aldehida
formic), cu mai multe grupe funcionale identice sunt numii polifuncionali (glicerina); cu mai
multe grupe funcionale diferite heterofuncionale (efedrina, acidul glutamic).
Prezena ctorva grupe funcionale influeneaz efectele unor reacii comune de identificare
i a proprietilor produselor ce rezult n urma acestora.
n dependen de natura grupelor funcionale derivaii hidrocarburilor se mpart n clase.
Formulele comune i denumirile principalelor clase de compui sunt expuse n tabelul 1.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 10 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Tabelul 1.
Clasele de baz ale compuilor organici
Grupa funcional

Clasa

-F, -Cl, -Br, -I (Hal)


Halogeni
- OH

Hidroxilic

-OR

Eteric

-SH

Tiolic

-SR

Alchiltiolic

-SO3H

Sulfonic

Halogenoderivai

Amin

-NO2
-C

Nitro

R - OH

Eteri

R -OR

Tioli
(tioalcoolii, mercaptanii)

R-SH

Tioeteri

R-SR

Sulfoacizi

O
OH

-C
O
-C
OR
-C

Nitroderivai

Aldehide
Carbonil

O
NH2

Carboxil

R-NH2
R2 NH
R -NO2
R -C
R-C

N
O
H
R-C-R

Cetone
Acizi carbonici

Esteric

R-C

O
OH

Esteri
Carboxamid

R-SO3H

R3 N

Ciano
O

Amine

Nitril

R - Hal

Alcoolii, fenolii

-NH2
NH

Formula comun a clasei

Amide

R-C

R -C

OR
O

NH2

R
R

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 11 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

REACII GENERALE DE IDENTIFICARE PENTRU GRUPELE FUNCIONALE

d/r

Grupe funcionale

Reactivi

Schema reaciei

Efectul analitic

Grupe funcionale cu coninut de oxigen


Esterificare (acilare)
) agentul de acilare

R - OH + R' -C

miros
caracreristic sau
precipitat

R - O - C - R' + HX

Oxidare

1.
hidroxil alcoolic

R - CH2OH

alcool primar

[O]

O
R-C

+ H2O

miros
caracreristic

b) oxidant
R

alcool secundar

R'

CHOH

R
R'

O + H2O

Esterificare (acilare)

) vezi 1a

Formare de compleci
2.

b) soluie clorur de
fier (III)

O FeCl2

OH + FeCl3

culoare

OH

Hidroxil fenolic
(alcool aromatic)

diazocompus
+

Formarea azocolorantului

Cl

O2S - OH

R
Cl

OH +

NaOH

O2S
ONa

O2S - OH

ONa

culoare sau
preciptat de
culoare galbenpottocaliu rou

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 12 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Reacii de oxidare i condensare


(formarea colorantului aurinic)
d) reactivul Marquis
(H2SO4 conc. + CH2O)
HC

O
H

+ 3

OH

[O]

OH

H2SO4 cont.

coloraie roie

OH

Reacii de substituie (bromurare)


Br

e) bromul

OH + 3 Br2

Br

OH + 3 HBr

precipitat alb

Br

OH

3.

Vezi r. 2a i 2b

hidroxil enolic
a) alcool
4.

OH

Grupa carboxil
5.

Esterificarea (vezi 1a)

Formarea srurilor
b) srurile metalelor
()

O
eter

R-C

O
OH

+ MeX

R-C

O
+ HX
OMe

soluii colorate
sau precipitai

Descompunerea grupei eterice


a)

H2SO4 conc.
b) acizi
conc.

R - O - R' + H2SO4

minerali

R - OH + R' - OSO3H

Formarea srurilor de oxoniu


R - O - R' + H

R - O - R'
H

determinarea
ulterioar a
produselor
coloraie

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 13 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Hidroliza
a) 2 (+ sau )

O
R-C

OR'

+ H2O

R-C

OH

coloraie sau
miros

+ R' - OH

O
R-C

6.

OR'

Grupa ester

b) soluie bazic de
hidroxilamin
(NH2OHHCl + NaOH)
dup acidulare pn la
neutru - FeCl3 (CuSO4)

Formarea hidroxamailor de fier (cupru)


O

O
R-C

3R-C

OR'

+ FeCl3

NHOH

7.

Grupa lactonic

O
H

b) (NH2OHHCl +
NaOH)
soluie bazic de
hidroxilamin dup
acidulare pn la neutru,
FeCl3 (CuSO4)

R-C

Fe + 3 HCl

NHO

Hidroliza
O

+ R' - OH

NHOH
O

a) 2 (+ )

R-C

+ H2N-OH

coloraie violet
(hidroxamat
de
fier
(III)
i
coloraie
verde
(hidroxamat
de
cupru (II)

+ H2O

F o r m a r eOa h i d r o x a m a i l o r OH
d e fOH
ier (cupru)

OH C

a) oxidant slab:
soluia amoniacal de
hidroxid de argint;
reactivul Fehling etc.

+ H2N-OH

O
NHOH

OH C

+ FeCl3

NHOH

OH C

3 HCl

NHO Fe

coloraie violet
(hidroxamat
de
fier
(III)
i
coloraie
verde
(hidroxamat
de
cupru (II)

Reacia de oxidare
O
R-C

R-C

[O]

O [Ag(NH3)2]OH
H

O
R-C

OH

O
R-C

OH

precipitat negru
+ Ag

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 14 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

grupa aldehid

Reacii de oxidare i condensare


(formarea colorantului aurinic)
vezi 2d

b) compuii ce conin
hidroxil fenolic
b) compuii
conin
aminic

Formarea bazelor iff

ce
grupa

O
R-C

N - R'
R-C

+ R' - NH2

coloraie galben

Substituia atomului de oxigen


a) clorhidrat
de
hidroxilamin
C

8.

R
R'

C - CH2OH
O

grupa -cetolic
O
CH - C
OH

R
R'

precipitat alb

N - OH + H 2O + HCl

Substituia atomului de oxigen


a)

10.

NH2OH . HCl

Grupa ceto

9.

derivaii
hidrazinei

R
R'

N - NH - R + H2O

precipitat alb

Reacia de oxidare
oxidant: r-vul Fehling
etc.

COONa
R

C - CH2OH + 4
O

acid mineral

HC - O
HC - O

COONa

Cu + 4 H2O

HC - OH
HC - OH

COOK

+ R-C

O
OH

+ H-C

O
R - CH - C
OH

O
OH

+ 2 Cu2O

precipitat rou

COOK

Descompunerea dup tratare cu acid mineral

OH

acidul -oxi-

R
R'

O + H2N - NH - R

OH

[H ]

R-C

O
OH

+ H-C

O
OH

miros caracteristic
sau determinarea
produilor de

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 15 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

carbonic

reacie
Grupe funcionale cu coninut de azot

NH2

Grupa amin

Acilare

agentul de acilare

R - NH2 + R' - C

precipitat

R - NH - C - R' + HX

Formarea srii de diazoniu

R
NH2

grupa amin
aromatic primar

a) nitritul de sodiu n
prezena
acidului
clorhidric

grupa amin
secundar
N

Grupa amin
teriar

nitritul de sodiu n
prezena
acidului
clorhidric
generator de compleci
(X):
r-vul
Mayer
(K2HgI4);
r-vul
Dragendorff
(BiI3KI);
soluie tanin etc.

. Cl

HCl
R

coloraia sau lipsa


acestei

NaNO2

Formarea colorantului azoic

b)
nitritul de sodiu n
prezena
acidului
clorhidric + soluie bazic
de -naftol
NH

NH2

NH2

NaNO2

N=N
ONa

. Cl - +

HCl
R

ONa

Nitrozare

R - NH - R' + NaNO2 + HCl

R-N

R'
N=O

+ NaCl + H2O

Formarea complecilor
R3

N +X

R3

N. X

Reducere
reductor

NO2

culoare sau
preciptat de
culoare galbenportocaliu rou

R - NO2 + 6 H

R - NH2 + 2 H2O

coloraie galben

precipitate
colorate
determinarea
produilor de
reacie

Grupa nitro
hidroxid de sodiu

coloraie galben

NO2

NO2 + NaOH

ONa
O

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 16 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Formarea compuilor de tip chinon


Grupa nitro
aromatic
H2N - NH2

grupa hidrazinic

Oxidare

oxidant:
soluia
amoniacal de hidroxid de
argint;

[O]

H2N - NH2

N2 + 2 H2O

dup produi

N2 + Ag

H2N - NH2 + [Ag(NH3)2]OH

+ 2 H2O

precipitat negru
Formarea colorantului polimetinic
Cl

NO2

ciclul piridinic

2,4-dinitroclobenzen
hidroxid de potasiu

NO2

NO2

NaOH
C2H5OH

Cl

KOH

NO2

C2H5OH

HO
N

NO2

NO2

coloraie galben

NH2
C

NO2

H2O

NO2

+ HO

NO2

NO2
NO2

NO2

NO2
O

OH -

H
HO

C
O

NO2

Grupe funcionale cu coninut de sulf


Formarea mercaptidelor

SH

grupa sulfhidric

) srurile metalelor grele


b)

R - SH + MeX

R - SMe

+ HX

Oxidare
2 R - SH + I2

R - S - S - R + 2 HI

precipitate
colorate
decolorare

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 17 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Hidroliza

grupa tiocarbinol

R
R'

soluiile acizilor

S + H2O

[H+]

R
R'

miros de hidrogen
sulfuros

O + H2S

Formarea complecilor

SO3H

clorur de bariu

precipitat alb

(R - SO3)2Ba + HCl

R - SO3H + BaCl2

sulfogrupa

Alte grupe funcionale


Scindare
O

O
O + R - CH - C
NH2

N - CH - COOH
OH

CH - C
NH2

O
OH

Ninhidrin
O

Aminoacid

R
CH

H2O

H
+ R-C
NH2

O
O

H
+O
NH2
O

- CO2

O
O
H

coloraie albastrviolet
NH4OH

N
O

ONH4 O
N
O

Hidroliz

O
C

NH2

grupa amid

hidroxid de sodiu

miros de amoniac

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 18 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Hidroliz

O
C

NH-R

grupa carbamid
substituit

soluiile apoase acizilor


sau hidroxizilor

miros

Hidroliz

N
H

)
soluiile
apoase
acizilor sau hidroxizilor

N
H

Grupa lactamic
b) hidroxilamin i
FeCl3 (CuSO4)
NH - C - NH2
O

grupa ureidic

NH

HN

grupa ureidic

)
soluiile
apoase
acizilor sau hidroxizilor

soluie hidroxid de sodiu


10% i srurile metalelor
grele

R-C

NH - C - NH2

grupa uretanic

NH2C

O
OH

+ HO
2

R-C

OH

+ NH3

+ CO2

miros de amoniac

Formarea complecilor
N

precipitate
colorate

ONa

N
H

O + MeX
C

H2N - C - OR

+ H2O

formarea hidroxamailor de fier (cupru)


vezi 7b
Hidroliz

O
C

N
H

soluiile apoase acizilor


sau hidroxizilor

Me n
O

+ NaX

Hidroliz
miros de amoniac

H2N - C - OR + H2O
O

R - OH + NH3

+ CO2

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 19 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Oxidare
O
C

NH - NH2

oxidant:
soluia
amoniacal de hidroxid
de argint;

grupa hidrazinic

R-C

R-C

O
NH - NH2

[O]

R-C

NH - NH2

+ [Ag(NH3)2]OH

+ N2 + 2 H2O

OH

dup produi

R-C

OH

+ N2 + Ag

precipitat negru
Descompunerea n mediu acid

NH - CH2 - SO3Na

Grupa
acid clorhidric
aminometilensulfon
ic

R - NH - CH2 - SO3Na + HCl

+ NaCl

O + SO2

R - NH2 + H2C

Neutralizare
) hidroxid de sodiu

R' - SO2NH - R + NaOH

SO2NH - R

grupa sulfamidic
substituit

+ 2 H2O

R' - SO2N

R
Na

+ HO
2

solubilitate
sporit

Formarea complecilor
b) srurile
grele

metalelor
R' - SO2 - N

R
Na

R' - S - N

+ MeX

R
Me

+ NaX
n

Alte grupe funcionale


Halogenare
C=C

) clorul (bromul, iodul)


molecular

Legturile de
carbon nesaturate

b)
permanganat
potasiu

Hal Hal
R - C - C - R'

R - C = C - R' + Hal2

de

H H

Hidratare oxigenat
R - C = C - R'
H

decolorare iodulii
(bromului)

KMnO4

HO OH
R - C - C - R'
H H

decolorarea
permanganatului
de potasiu

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 20 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

c) clorur de stibiu n
cloroform

coloraie
Nitrare

HNO3 conc.
conc.

i H2SO4
+

inel aromatic

NO2

H2SO4

coloraie

Substituia atomului de hidrogen

C-H

Atom activ de
hidrogen

HNO3

reageni nucleofili

C - X + HY

C - H + XY

CH2
C

grupa metilenic
activat

aldehide aromatice n
prezena acizilor minerali

Condensare
R

CH2

R'

coloraie
R

CH

H d u l u i l e gR'a t c
D
Co vOa l e n t
O ehalogenarea io
R

) t sau H2SO4 .

I2

C-I

Dehalogenare
C - Hal

derivaii halogenai

b) soluie AgNO3

C - Hal

AgNO3

AgHal

Dehalogenarea n mediu bazic


c) soluie hidroxid de
sodiu (potasiu)
d) zinc n mediu acid
sau bazic

C - Hal + NaOH

C - OH + NaHal

Dehalogenarea prin reducere


C - Hal + 2 [H]

C-H

+ NaHal

vapori violei de
iod
AgCl pr-t alb.,
AgBr pr-t
galben., AgI pr-t
glbui.
determinarea
ulterioar prin
metode analitice

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 21 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

e)
amestec
de
calcinare
Na2CO3 () i NaNO3

Mineralizarea pe cale uscat

g) soluie permanganat
de potasiu n mediu
acid

Dehalogenarea prin oxidare

h) arderea pe o srm de
cupru

C - I + KMnO4 + H2SO4

KIO3 + KI + H2SO4

Proba Beltein
2 Cu + Hal2

2 CuHal2

stratul
de
cloroform
se
coloreaz n violet
I2

colorarea flcrii
n verde. Pentru
compuii cu
coninutul de
fluor reacia este
negativ
fluorura de cupru
nu e volatil.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 22 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

ntrebri pentru pregtirea individual


1. Importana indicelui Identitate n analiza farmaceutic.
2. Metode chimice pentru determinarea identitii. Cerinele naintate ctre reacii de
identificare.
3. Particularitile identificrii substanelor medicamentoase de origine anorganic i organic.
4. Reaciile chimice i condiiile efecturii reaciilor
pentru identificarea substanelor
medicamentoase anorganice.
5. Reaciile chimice i condiiile efecturii reaciilor
pentru identificarea substanelor
medicamentoase organice.
Lucrul practic
Sarcina 1. Dup indicaia profesorului de efectuat analiza a 2-3 substane anorganice
conform tehnicilor propuse mai jos. n darea de seam de prezentat ecuaiile reaciilor chimice.
Sarcina 2. Dup indicaia profesorului de efectuat analiza a 2-3 substane organice
conform tehnicilor propuse mai jos. De argumentat utilizarea acestora pentru identificarea
substanelor analizate. n darea de seam de prezentat ecuaiile reaciilor chimice.
Sarcina 3. Dup indicaia profesorului, studentul alege din substanele prezente, acele ce
conin anumite grupe funcionale i efectueaz determinarea identitii. n darea de seam de
prezentat ecuaiile reaciilor chimice.
Sarcina 4. Tema pentru acas. Folosind material informativ, de transcris n caiet
formulele de structur a substanelor enumerate n Anexa 1.
Dup indicaia profesorului, studentul alege din substanele enumerate n Anexa 1 acele
ce conin anumite grupe funcionale i prezint chimismul reaciilor ce permit demonstrarea
identitii lor.
Amoniu
1 ml sol. srii de amoniu (0,002-0,006 g ionul de amoniu), se nclzete cu 0,5 ml sol.
hidroxid de sodiu. Se degaj amoniac, cu miros caracteristic care albstrete hrtia de turnesol.
Bromur
A. La 1 ml sol. bromur (0,002-0,03 g ion bromur), se adaug 1 ml sol. acid clorhidric,
0,5 ml sol. cloramin, 1 ml cloroform i se agit; stratul de cloroform se coloreaz n galbencafeniu.
B. La 1 ml sol. bromur (0,002-0,03 g ion bromur), acidulat cu acid azotic, se adaug
cteva picturi de azotat de argint. Se formeaz un precipitat galben-brnzos, insolubil n acid
azotic i greu solubil amoniac.
Fier (II), (III)
. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug 0,5 ml acid
clorhidric diluat i 1 ml sol. fericianur de potasiu. Se formeaz un precipitat albastru.
B. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug 0,5 ml acid
clorhidric diluat i 1-2 picturi soluiei rodanur de amoniu; apare coloraie roie.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 23 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

C. La 2 ml sol. srii de fier (II) (circ 0,001 g ion de fier) se adaug sol. sulfur de sodiu.
Se formeaz precipitat negru. Precipitatul este solubil n acizi minerali diluai.
Iodur
. La 2 ml sol. iodur (0,003-0,02 g iodur) se adaug 0,2 ml acid sulfuric diluat, 0,2 ml
sol. nitrit de sodiu sau sol. clorur de fier (III) i 2 ml cloroform. La agitare stratul de cloroform
se coloreaz n violet.
B. La 2 ml sol. iodur (0,003-0,02 g iodur) se adaug 0,5 ml acid azotic i 0,5 ml sol.
nitrat de argint. Se formeaz un precipitat galben-brnzos. Precipitatul este insolubil n soluie de
amoniac.
C. La nclzire a 0,1 g iodur de potasiu cu 1 ml acid sulfuric concentrat apar vapori
violei de iod.
Potasiu
. La 1 ml sol. srii de potasiu (0,01-0,02 g ion de potasiu) se adaug 1 ml sol. acid
tartric, 1 ml sol. acetat de sodiu, 0,5 ml etanol i se agit. Treptat apare precipitat alb cristalin,
solubil n acizi minerali i soluii de baze alcaline.
B. La 2 ml sol. srii de potasiu (0,005-0,01 g ion de potasiu), prealabil calcinat pentru
nlturarea srurilor de amoniu, se adaug 0,5 ml acid acetic diluat si 0,5 ml cobaltnitrit de
sodiu, se formeaz precipitat galben cristalin.
C. Sarea de potasiu, introdus n flacra incolor, o coloreaz n violet.
Calciu
. La 1 ml sol. srii de calciu (0,002-0,02 g ion de calciu), se adaug 1 ml soluie oxalat
de amoniu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acid acetic i sol. amoniac, solubil n acizi
minerali.
B. Sarea de calciu, umectat cu acid clorhidric, introdus n flacra incolor, o coloreaz
n rou-crmiziu.
Carbonai (hidrocarbonai)
. La 0,2 g carbonat (hidrogencarbonat) de sodiu sau la 2 ml sol.10%, se adaug 0,5 ml
acid diluat. Se elimin bule de bioxid de carbon. La trecerea lor prin ap de var se formeaz un
precipitat alb.
B. La 2 ml sol. carbonat (1:10), se adaug 5 picturi soluie sulfat de magneziu saturat,
se formeaz un precipitat alb (hidrogencarbonaii formeaz precipitat doar la fierberea
amestecului).
C. La sol. carbonat (1:10) se adaug 1 pictur de fenolftalein, soluia se coloreaz n
rou (spre deosebire de hidrogencarbonai).
Magneziu
La 1 ml sol. srii de magneziu (0,0020-0,005 g ion de magneziu), se adaug 1 ml sol.
clorur de amoniu, 0,5 ml sol. fosfat de sodiu i 1 ml sol. amoniac. Se formeaz un precipitat alb
cristalin, solubil n acizi minerali i acid acetic.
Sodiu
. La 1 ml sol. srii de sodiu (0,01-0,03 g ion de sodiu), se aciduleaz cu acid acetic, se
filtreaz, la necesitate, apoi se adaug 0,5 ml sol. uranilacetat de zinc; se formeaz precipitat
galben cristalin.
B. 0,1 g substanse dizolv n 2 ml ap. La soluia obinut sau la 2 ml soluie, indicat
n monografie particular, se adaug 2 ml soluie carbonat de potasiu 15% i se aduce pn la

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 24 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

fierbere; nu se observ depunerea precipitatului. La soluie se adaug 4 ml soluie piroantimonat


de potasiu, se aduce la fierbere, apoi se rcete pe ghea, apare un precipitat dens de culoare
alb.
C. o cantitate de substan, echivalent circ 2 mg ion de sodiu (Na +), se dizolv n 0,5
ml ap. . La soluia obinut sau la 0,5 ml soluie, indicat n monografie particular, se
adaug 1,5 ml reactivului de acid metoxifenilacetic, se rcete pe ghea timp 30 min; apare un
precipitat alb abundent cristalin. Apoi coninutul eprubetei se nclzete pn la 200C la agitare,
precipitatul nu dispare. Dar, se dizolv la adaugarea soluiei de amoniac 1 ml. La soluia
obinut se adaug 1 ml soluie carbonat de amoniu; nu se formeaz precipitat.
Not. Obinerea reactivului acidului metoxifenilacetic. 2,7 g acid metoxifenilacetic se
dizolv n 6 ml hidroxid de tetrametilamoniu, se adaug 20 ml etanol. Se ambaleaz n
polietilen.
D. Sarea de sodiu, umectat cu acid clorhidric, coloreaz flacra incolor n galben.
Nitrai
. La soluia srii de nitrat (circ 0,001 g ion de nitrat) se adaug cteva picturi sol.
difenilamin. Apare coloraie albastr.
B. La soluia srii de nitrat (circ 0,002-0,005 g ion de nitrat) se adaug 2-3 picturi ap
i acid sulfuric concentrat, o bucic de cupru metalic i se nclzete. Se elimin vapori cafenii
de bioxid de azot.
C. Nitraii (circ 0,002 g ion de nitrat) nu decoloreaz sol. de permanganat de potasiu,
acidulat cu acid sulfuric (deosebire de nitrii).
Nitrii
. La soluia srii de nitrit (circ 0,001 g ion de nitrit) se adaug cteva picturi sol.
difenilamin. Apare coloraie albastr.
B. La soluia srii de nitrit (circ 0,03 g ion de nitrit) se adaug 1 ml acid sulfuric, se
elimin vapori galbeni-cafenii (deosebire de nitrai).
C. Cteva cristale de antipirin se dizolv ntr-un creuzet de porelan n 2 picturi acid
clorhidric diluat, se adaug 1 pictur sol. de nitrit (circ 0,001 g ion de nitrit). Apare o coloraie
verde (deosebire de nitrai).
Mercur
. La 2 ml sol. srii de mercur (circ 0,05 g ion de mercur) se adaug 0,5 ml sol.
hidroxid de sodiu, se formeaz un precipitat galben.
B. La 1 ml sol. srii de mercur (circ 0,01-0,03 g ion de mercur) se adaug cu precauie
cteva picturi sol. iodur de potasiu, se formeaz un precipitat rou, solubil n surplus de
reactiv.
Sulfat
La 2 ml sol. srii sulfat (0,005-0.05 g ion de sulfat) se adaug 0,5 ml acid clorhidric i 0,5
ml sol. clorur de bariu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acizi diluai.
Fosfat
. La 2 ml sol. neutr srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion), se adaug cteva picturi
sol. nitrat de argint. Apare un precipitat galben. Precipitatul este solubil n acid azotic diluat i
amoniac.
B. La 2 ml sol. srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion), se adaug 1 ml sol. clorur de
amoniu, 1 ml amoniac i 0,5 ml sol. sulfat de magneziu. Se formeaz precipitat alb cristalin,
solubil n acid acetic, i acizi minerali diluai.

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 25 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

C. La 1 ml sol. srii de fosfat (0,01-0,03 g fosfat-ion),n acid azotic diluat se adaug 2 ml


sol. molibdat de amoniu i se nclzete. Se formeaz precipitat galben cristalin, solubil n
amoniac.
Clorur
La 2 ml sol. srii de clorur (0,002-0,01 g clorur) se adaug 0,5 ml acid azotic diluat i
0,5 ml sol. nitrat de argint. Apare un precipitat alb brnzos, insolubil n acid azotic, solubil n
amoniac. Pentru srurile bazelor organice cercetarea solubilitii a precipitatului obinut de
clorur de argint se face dup separarea precipitatului i splarea lui cu ap.
Zinc
. La 2 ml sol. neutr srii de zinc (0,005-0,02 g zinc-ion), se adaug 0,5 ml sol. sulfur
de sodiu. Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acid acetic diluat i uor solubil n acid
clorhidric diluat.
B. La 2 ml sol. srii de zinc (0,005-0,02 g zinc-ion), se adaug 0,5 ml sol. hexacianoferat
(II) de potasiu (ferocianura de potasiu), se formeaz un precipitat alb gelatinos. Precipitatul este
insolubil n acid clorhidric diluat.
Aceta
. Se nclzete 2 ml sol. acetat (0,02-0,06 g acetat-ion) cu un volum egal de acid sulfuric
concentrat i 0,5 ml etanol. Apare miros de etilacetat.
B. La 2 ml sol. neutr de acetat (0,02-0,06 g acetat-ion) se adaug 0,2 ml sol. clorur de
fier (III). Apare coloraie roie-brun, care dispare la adugarea acizilor minerali diluai.
Benzoat
La 2 ml sol. neutr de benzoat (0,01-0,02 g benzoat-ion) se adaug 0,2 ml sol. clorur de
fier (III), apare precipitat roz-glbui, solubil n eter.
Salicilat
La 2 ml sol. neutr de salicilat (0,002-0,01 g salicilat-ion) se adaug 2 picturi clorur de
fier (III), apare culoare albastr-violet sau rou-violet.
Culoarea se menine la adugarea unei cantiti mici de acid acetic, dar dispare la adugarea
acidului clorhidric diluat.
Tartrat
. La 0,25 ml sol. tartrat (circ 0,005 g tartrat-ion) se adaug un cristal de clorur de
potasiu, 0,5 ml etanol i se agit cu o baghet de sticl pe pereii eprubetei. Apare un precipitat
alb cristalin, solubil n acizi minerali diluai i soluii de baze alcaline.
B. Se nclzete 0,25 ml sol. tartrat (circ 0,005 g tartrat-ion) cu 1 ml acid sulfuric
concentrat i cteva cristale de rezorcin, peste 15-30 secunde apare coloraia rou- viinie.
Citrat
. La 1 ml sol. neutr de citrat (0,002-0,01 g citrat-ion) se adaug 1 ml sol. clorur de
calciu; soluia rmne transparent. La fierbere apare precipitat alb, solubil n acid clorhidric.
B. La substan (0,001-0,002 g citrat-ion) se adaug 0,5 ml anhidrid acetic i se
nclzete. Peste 20-40 secunde apare culoare roie.
Cloramfenicol (levomicetin)
A. Reacia descompunerii hidrolitic. La 0,1g preparat se adaug 5ml sol. hidroxid de
sodiu i se nclzete; apare o coloraie galben, care, la nclzirea ulterioar, devine rouportocaliu. La fierberea acestei soluii culoarea se intensific; se formeaz un precipitat rou-

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 26 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

crmiziu i apare un miros de amoniac. Filtratul, dup acidulare cu acid azotic, d reacie
caracteristic la cloruri.
B. Reacia pentru grupa nitro aromatic. La 0,1g preparat se adaug 5 ml acid clorhidric
25% i 0,3 g pulbere de zinc se ferbe timp de 3-4 min. Dup rcire amestecul se filtreaz. La 2
ml filtrat se adaog 2 ml soluie nitrit de sodiu 0,1 . 1-2 picturi din soluia obinut se adaog
la 2 ml soluie bazic -naftol, apare o coloraie roie.
Epinefrin (adrenalin)
A. Reacia cu clorur de fier (III). 5mg substan (hidrotartrat) se dizolv n 5 ml ap, se
adaug o pictur soluie clorur fieric (III); se ivete o coloraie verde de smarald, care vireaz
n rou-viiniu la adugarea picturei de hidroxid de amoniu, apoi n rou-oranj.
B. Reacia de formare adrenocromului. La 1 ml soluie 0,2% se adaug 5 ml soluie
tampon hidrotartrat cu pH-ul 3,56 i 2 ml soluie iod 0,1 mol/l, se las pe 5 minute, dup care se
amestec cu 3 ml soluie tiosulfat de sodiu 0,1 mol/l. Soluia menine coloraie roie-ntunecat
(spre deosebire de norepinefrin). Determinarea se efectueaz la fel cu 10 ml soluie tampon cu
pH-ul 6,5; apare coloraie roie-violet.
C. Reacia pentru tartrat. La 1 ml soluie tartrat se adaug un cristal de clorur de
calciu, 0,5 ml alcool i se freac cu bagheta de sticl pereii eprubetei; apare precipitat alb
cristalin, solubil n acizi minerali i soluiile hidroxizilor alcalini.
D. Reacia pentru clor-ion. Substana (circ 0,002 g clor-ion) d reacie pozitiv la
cloruri.
Sulfanilamida (streptocida)
A. Reacia pentru amine aromatice. 0,05 g substan se dizolv n 2 ml ap, se
aciduleaz cu 3 picturi acid clorhidric, se adaug 3 picturi soluie nitrit de sodiu 0,1 mol/l i se
agit; Soluia obinut se adaug la 3 ml soluie bazic de -naftol; apare o coloraie roie-viinie
sau un precipitat rou-oranj.
B. Reacia de formare a topiturii. 0,1 g preparat se nclzete n eprubet uscat la
flacra becului de gaz, se formeaz o topitur de culoare albastru-violet i se simte miros de
amoniac i anilin (deosebirea de alte sulfanilamide).
Sulfacetamida sodic (sulfacil sodic)
A. Reacia pentru amine aromatice (Vezi sulfanilamida).
B. Reacia cu sulfatul de cupru. 0,1 g preparat se dizolv n 3 ml ap i se adaug 1 ml
soluie sulfat de cupru; se formeaz un precipitat verde-albstrui, care nu se schimb.
C. Determinarea punctului de topire. 1 g preparat se dizolv n 10 ml ap. Se adaug 6
ml acid sulfuric diluat i se filtreaz. Precipitatul se spal cu o cantitate mic de ap i se usuc la
temperatura de la 1000 pn la 1050 timp de 4 ore. Punctul de topire e de 1810 - 1850.
D. Reacia de esterificare.1 g preparat (vezi mai sus) se dizolv n 5 ml alcool. Se adaug
0,2 ml acid sulfuric i se nclzete. Se simte miros de etilacetat.
E. Determinarea ionului de sodiu. (vezi sarcina 1).
Ftalilsulfatiazol (ftalazol)
. Reacia de formare a azocoloranilor. 0,05 g preparat se fierbe n 2 ml ap i 3
picturi acid clorhidric diluat timp de 1-2 minute. Soluia obinut d reacie caracteristic la
aminogrupa aromatic primar (vezi sulfanilamida).

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 27 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

. Reacia de formare a topiturii. La 0,05 g preparat se adaug 0,05 g rezorcin, 1-2


picturi acid sulfuric concentrat i se topete la flacra becului de gaz timp de 1-2 minute. Dup
rcire masa obinut se dizolv n 2-3 ml soluie hidroxid de sodiu i se vars n ap; se observ
fluorescen verde-deschis.
. Determinarea sulfului. n eprubet se ia 0,1 g preparat, se adaug 3 ml acid sulfuric
diluat i 0,5 g praf de zinc, se nclzete. Hrtia, mbibat cu acetat de plumb se coloreaz n
negru.
Sarea de potasiu a benzilpenicilinei
. Reacia formrii hidroxamatului de cupru. Cteva cristale de preparat se aplic pe o
sticl de ceas sau ntr-o capsul de porelan la care se adaug o pictur soluie de amestec din 1
ml clorhidrat de hidroxilamin 1 mol/l i 0,3 ml soluie hidroxid de sodiu 1 mol/l. Peste 2-3 min
la amestec se adaug o pictur acid acetic 1 mol/l, se amestec minunios, apoi se adaug
opictur nitrat de cupru (II). Se formeaz un precipitat de culoare verde.
. Reacia pentru ionul de potasiu. Prin calcinare se obine un reziduu care umectat cu
acid clorhidric coloreaz flacra n violet.
Ampicilina
. Reacia cu ningidrin. 0,02 g preparat se dizolv n 2 ml ap , se adaug soluie ninhidrin
0,25 %, proaspt pregtit se fierbe timp de 2-3 min. Apare o coloraie roie-viinie.
. Reacia cu reactivul Fehling. 0,01 g preparat se dizolv n 1 ml ap i se adaug 2-3
picturi reactiv Fehling, apare o coloraie violet.
Sulfat de streptomicin
.Proba maltol. La10 mg sulfat de streptomicin se adaug 2 ml soluie hidroxid de sodiu i
se nclzete pe baia de ap timp de 3-4 min; apare o coloraie galben i se percepe miros de
amoniac. Dup rcire, la soluia obinut se adaug 4 ml soluie acid clorhidric diluat i 2-3
picturi soluie clorur fier (III) 3 %; apare o coloraie violet.
. Reacia cu acid sulfuric concentrat i rezorcin. La 2 ml soluie sulfat streptomicin 1 %
se adaug 2 ml acid sulfuric concentrat, 10 mg rezorcin i se nclzete pe baia de ap; apare o
coloraie roie.
. Reacia cu reactivul Nessler. La 2 ml soluie sulfat de streptomicin 1 % se adaug 0,5
ml reactiv Nessler; apare un precipitat negru (depunerea mercurului metalic).
D. Reacia cu soluia amoniacal de nitrat de argint. La 2 ml soluie sulfat streptomicin 1
% se adaug 1 ml soluie amoniacal nitrat de argint se nclzete pe baia de ap timp de 3 min;
pe pereii eprubetei apare precipitat de argint (reacia oglinzii de argint).
E. Reacia de oxidare cu nitroprusiat de sodiu. 10 mg preparat se dizolv n 1 ml ap i se
adaug 1 ml nitroprusiat de sodiu oxidat ( se amestec volume egale: soluie nitroprusiat de sodiu
10 %, hexacianoferat de potasiu (III) 10 % i soluie hidroxid de sodiu 10 %). Peste 15-20 min
1 ml soluie obinut se aduce pn la 10 ml cu ap; apare o coloraie roie.
G. Reacia pentru sulfat-ion (vezi sarcina 1).
Sulfat de Canamicin
. Reacia cu orcin. 0,1 g preparat se dizolv n 20 ml ap. La 2 ml soluie obinut se
adaug 0,8 ml soluie alcoolic orcin 20 %, 10 ml acid clorhidric concentrat care conine 0,06 %
clorur de fier (III) i se nclzete pe baia de ap pentru 20 min; apare o coloraie verde.
. Reacia pentru sulfat-ion. (vezi sarcina 1).

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 28 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

Glicerin
A. Formarea acroleinei. La 1 ml glicerin se adaug 2 g de hidrofosfat de potasiu i se
nclzete; se formeaz acrolein cu miros caracteristic.
B. Formarea gliceratului de cupru. La 1 ml soluie 5% sulfat de cupru se adaug 3-4
piczuri hidroxid de sodiu; precipitatul albastru obinut de hidroxid de cupru se dizolv la
adugarea a ctorva picturi de glicerin cu formarea unei soluii de culoare albastr.
Difenhidramina (dimedrol)
A. Formarea srii de oxoniu. Pe sticla de ceas se pun 3-4 picturi acid sulfuric
concentrat i se adaug 0,02 g preparat. Apare o coloraie galben-deschis, care trece treptat n
rou-crmiziu. La adugarea ctorva picturi de ap coloraia dispare.
B. Reacia de formare a benzhidrolului. Se dizolv 0,1 g difenhidramin n 5 ml ap, se
adaug 2 ml acid clorhidric diluat i se fierbe timp de 3 min. Dup rcire cristalele se filtreaz i
se recristalizeaz ntr-un volum mic de ap. Temperatura de topire a benzhidrolei obinute este
62-67C.
C. Reacia pentru clor-ion. Se efectueaz reacia pentru ionii de clor n 2 ml soluie
difenhidramin (1:100)
Hexametilentetramin
A. Reacia descompunerii hidrolitice. Se nclzete 2ml soluia preparatului (1:10) cu
2ml acid sulfuric diluat; apare miros de formaldehid. Apoi se adaug 2ml soluie 30% hidroxid
de sodiu i din nou se nclzete. Apare miros de amoniac.
B. Reacia de formare colorantului aurinic. La 0,01 g substan se adaug 0,01-0,02 g
salicilat de sodiu, 2-3 picturi acid sulfuric concentrat i se nclzete; se ivete o coloraie roie.
Glucoza
A. Reacia cu fenol. La cteva cristale de glucoz se adaug un cristal de fenol i se
mbib cu acid sulfuric concentrat; apare coloraie de la violet la rou.
B. Reacia cu fenoli. La 2ml soluie 0,01% glucoz se adaug cteva picturi soluie
alcoolic de -naftol sau un alt oarecare fenol, apoi cu pictura se adaug acid sulfuric
concentrat, la hotarele dintre dou straturi se formeaz un inel colorat.
C. Reacia cu reactivul Fehlihg. 0,1 g glucoz se nclzete la fierbere cu 5 ml reactiv
Fehling; se formeaz precipitat rou-crmiziu.
Acid ascorbic
Reaciile de tip acid.
Soluia apoas 2% de substan coloreaz hrtia de turnesol n albastru.
La soluia din 0,05 g preparat n 2 ml ap se adaug 0,1 g hidrocarbonat de sodiu i
circa 0,02 g sulfat de fer (II), se agit i se las. Apare o coloraie violet-nchis, care
dispare la adugarea 5 ml acid sulfuric diluat.
Reacii de oxidare.
La adugarea la 5 ml soluie apoas a preparatului (1:1000) cte o pictur soluie iod
0,1 mol/l are loc decolorarea soluiei de iod.
La adugarea la 5 ml soluie de preparat 2% a 4 ml soluie Fehling are loc formarea
unui precipitat galben-oranj de oxid de cupru (I).

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 29 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat 2-3 picturi acid clorhidric


diluat, 1 ml soluie hexacianoferat (III) de potasiu i 2 ml soluie clorur de fer (III)
apare o coloraie albastr albastru de berlin.
La adugarea la 5 ml soluie preparatului (1:1000) cte o pictur soluie permanganat
de potasiu are loc decolorarea soluiei de permanganat de potasiu.
La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat 0,5 ml acid azotic i 0,5 ml azotat
de argint se formeaz un precipitat cenuiu.
La adugarea la 2 ml soluie apoas 2% de preparat cu pictura soluie de 2,6,diclorfenolindofenol, coloraia albastr a celui dun urm dispare ca rezultat al
formrii leucobazei.

Nitrofural (Furacilin)
Reacia cu hidroxid de sodiu. 0,01 g preparat se dizolv n amestec de 5 ml ap i 5 ml
soluie hidroxid de sodiu; apare coloraie roie-portocalie. La nclzirea soluiei obinute se
degaj amoniac, care se determin dup miros sau prin nlbstrirea hrtiei roii de turnesol
umed, ntrodus n vapori lichidului care fierbe.
Rutozid (Rutin)
A. Reacia cu reactivul Fehlihg. 0,1 g preparat se fierbe cu 10 ml soluie acid clorhidric
0,5% i se filtrez. La 5 ml filtrat se adaug 0,3 ml soluie hidroxid de sodiu i 3 ml reactiv
Fehling; la fierberea amestecului se formeaz un precipitat rou.
B. Reacia cu hidroxid de sodiu. 5 mg preparat se dizolv n 5 ml soluie 1 mol/l
hidroxid de sodiu; apare coloraie galben-portocalie.
C. Reacia de formare srurilor de piriliu. 0,02 g preparat se dizolv n 5 ml alcool 95%
fierbinte, se adaug cteva picturi acid clorhidric concentrat i 0,05 g pulbere de zinc ori
magneziu; treptat soluia se coloreaz n rou.
Piracetam
Reacia cu hidroxid de sodiu. 0,2 g substan se dizolv n 1 ml ap, se adaug 5 ml
hidroxid de sodiu i din nou se nclzete. Se degaj amoniac, cu miros caracteristic care
albstrete hrtia de turnesol.
Bendazol (Dibazol)
A. Reacia cu soluie de iod. 0,02 g preparat se dizolv n 5 ml ap, se adaug 3 picturi
acid sulfuric diluat, 2-3 picturi soluie 0,1 mol/l iod i se agit; se formeaz un precipitat rouargentiu.
B. Reacia pentru clor-ion. 0,02 g preparat se dizolv n 3 ml ap, se adaug 1 ml soluie
amoniac i precipitatul format se filtreaz. Filtratul, acidulat cu 2,5 ml acid azotic diluat, d
reacie caracteristic pentru cloruri.
C. Reacia cu soluie nitrat de cobalt. La 0,01 g preparat se adaug 3 picturi soluie
spirtoas de nitrat de cobalt; se formeaz coloraie albastr.
Metamizol sodi

(analgin)

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 30 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

A. Reacia cu acid clorhidric. La nclzirea preparatului cu acid clorhidric diluat se simte


un miros neptor de anhidrid sulfuroas, iar apoi de formaldehid.
B. Reacia de formare a colorantului aurinic. n creuzeta de porelan se nclzete 0,010,02 g de metamizol sodic cu un cristal de salicilat de sodiu i 2-3 picturi de acid sulfuric
concentrat; se formeaz o culoraie roie. Analgina la nclzire cu acizi minerali degaj aldehida
formic, care la interaciunea cu salicilat de sodiu n prezena acidului sulfuric concentrat
formeaz colorant aurinic.
Clorhidrat de piridoxin
. Reacia cu 2,6-diclorchinoncloramida. 0,01 g preparat se dizolv n 10 ml ap. La
0,1 ml soluie obinut se adaug 1 ml ap, 2 ml soluie tampon amoniacal, 1 ml soluie 2,6diclorchinonclorimid, 2 ml alcool butilic i se agit timp de 1 minut; stratul de alcool butilic se
coloreaz n albastru.
B. Reacia cu clorur de fier (III). La 1 ml de aceeai soluie se adaug 2 picturi clorur
de fer (III); apare coloraie roie, care dispare la adugarea acidului sulfuric diluat.
Acid nicotinic
. Reacia cu carbonat de sodiu. 0,1 g preparat se nclzete cu 0,1 g carbonat de sodiu
anhidru. Apare miros de piridin.
B. Reacia cu sulfat de cupru. La 3 ml soluie cald de preparat (1:100) se adaug 1ml
soluie sulfat de cupru. Se formeaz un precipitat albastru.
C. Reacia cu sulfat de cupru (II) i tiocianat de amoniu. La 10 ml de aceeai soluie
se adaug 0,5 ml soluie sulfat de cupru i 2 ml soluie rodanur de amoniu. Apare coloraie
verde.
Sulfat (clorhidrat) de chinin
Proba taleochinin. 0,02 g de preparat se dizolv n 20 ml de ap. La 5 ml soluiei
obinute se adaug 2-3 picturi ap de brom i 1 ml de soluie de amoniac; apare o coloraie
verde.
Tricononocida
A.
Reacia cu iodur de potasiu. 0,02 g substan se dizolv n 2 ml ap, se
adaug 0,5 ml sol iodur de potasiu i se agit; apare coloraie galben.
B.
Reacia de formare colorantului azoic. 0,05 g substan se dizolv n 1 ml ap.
Se adaug circ 0,2 g pulbere de zinc i 2 ml acid clorhidric, se nclzete 2-3 min i se filtreaz.
O pictur de filtrat se aplic pe hrtie de filtru. Apoi n centrul spotului se aplic o pictur
soluie nitrit de sodiu 0,1mol/l i o pictur soluie bazic de -naftol; apare coloraie roz.
- .
C. Reacia pentru fosat-ion. 0,05 g substan se dizolv n 10 ml ap n plnie de
separare, se adaug 1 ml amoniac, 20 ml eter i se agit. Stratul de jos se nltur prin filtrare. La
20 ml filtrat, neutralizat dup fenolftalein cu acid azotic, se adaug 0,5 g nitrat de amoniu, 2 ml
molibdat de amoniu i se nclzete. Soluia se coloreaz n galben, apoi apare un precipitat
galben.
Clorhidrat de papaverin
A. Determinarea temperaturii de topire papaverinei baz. 0,2 g preparat se dizolv n 10
ml ap la nclzire pn la 60C, se adaug 3 ml soluie acetat de sodiu i se las pn la

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 31 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

formarea cristalelor bazei de papaverin; se filtreaz, se spal cu ap i se usuc la 60C timp de


1 ore. Temperatura de topire a bazei formate 145-147C.
B. Reacia pentru identificarea ionului de clor. La 2 ml soluie clorur (circ 0,002 g de
ion clor) se adaug 0,5 ml acid azotic diluat i 0,5 ml sol. nitrat de argint; se formeaz un
precipitat alb, cazeos, solubil n sol. de amoniac. Pentru srurile bazelor organice, determinarea
solubilitii precipitatului format clorur de argint se efectueaz dup filtrarea i splarea
precipitatului cu ap.
C. Reacia cu bicromat de potasiu. 0,002-0,003 g de preparat se dizolv n 0,5 ml ap.
Soluia se aciduleaz cu 1-2 picturi soluie acid sulfuric diluat, se adaug o pictur soluie
bicromat de potasiu 5%, 0,5 ml de cloroform, o picturi peroxid de hidrogen. La agitare stratul
de cloroform se coloreaz n violet.
Barbital-sodic
A. Reacia cu sulfat de cupru. Circa 0,1 g preparat se dizolv n 1 ml ap, se adaug
0,1 ml de amestec de carbonat i hidrogenocarbonat de potasiu i 0,1 ml soluie sulfat de cupru;
se formeaz coloraie albastr, treptat apare precipitat rou-liliachiu.
B. Reacia de obinere a formelor acide. 0,3 g preparat se dizolv n 5 ml ap, se
adaug 1ml acid clorhidric diluat, se amestec i se las 3-5min. Precipitatul format se filtreaz,
se spal cu ap i se usuc la 100-105C pn la masa constant. Temperatura de topire a acidului
dietilbarbituric este de 189-192C.
C. Reacia pentru identificarea ionul de sodiu. Sarea de sodiu, introdus n flacra
incolor, o coloreaz n galben.
Fenobarbital
A. Reacia cu sulfat de cupru. Circa 0,1g de preparat se agit timp de 1-2 min. cu 1ml
soluie de 1% hidroxid de sodiu, se adaug 0,2 ml de amestec de carbonat i hidrocarbonat de
potasiu i 0,1 ml soluie de sulfat de cupru; apare un precipitat liliachiu-pal care nu se schimb.
B. Reacia pentru identificarea radicalului fenil. La 0,1 g preparat se adaug 1 ml acid
sulfuric concentrat, 0,3-0,5 g nitrat de sodiu i se nclzete la baia de ap 10min., apare o
coloraie galben (nitrofenobarbital). La rcirea soluiei se adaug 10 ml ap i pulbere de zinc.
Peste 10-15min. soluia se filtreaz, la filtrat se adaug 2-3 picturi soluie de nitrit de sodiu
2%; soluia obinut se adaug cu pictura n soluia bazic de -naftol pn la formarea culorii
rou-viinie (azocolorant).
Clorur (bromur) de tiamin
A. Reacia de oxidare i de formare a tiocromului. 0,05 g preparat se dizolv n 25 ml
ap. La 5 ml soluie se adaug 1 ml soluie hexocianoferat (III) potasiu, 1 ml soluie hidroxid de
sodiu, 5 ml alcool butilic sau izoamilic, se agit bine i se las. n stratul superior se observ, n
lumina UV, o fluorescen albastr, care dispare la acidulare i reapare la adugare de baz.
B. Reacia cu reactivul Nessler. La 0,002-0,003 g preparat se adaug, n eprubet, 2-3
picturi de reactiv Nessler; apare o coloraie galben, care trece n neagr.
C. Reacia pentru brom-ion. (vezi sarcina 1).
Cocarboxilaza
A. Reacia de oxidare i de formare a tiocromului. (vezi bromur de tiamin).

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 32 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

B. Reacia pentru identificare a restului de acid fosforic. 0,01 g preparat se dizolv n


3ml acid azotic concentrat i se fierbe 5 min. La soluia obinut se adaug 10 ml ap i 5 ml
molibdat de amoniu; se formeaz un precipitat galben.
B. Reacia cu reactivul Nessler. La 0,002-0,003 g preparat se adaug, n eprubet, 2-3
picaturi de reactiv Nessler; apare o coloraie galben, care trece n verde-brun.
C. Reacia pentru clor-ion. (vezi sarcina 1).
Cafeina
A. Proba murexid. 0,01g preparat se amestec n capsula de porelan cu 0,5 ml soluie
peroxid de hidrogen, 0,5 ml acid clorhidric diluat i se evapor la baia de ap pn la sec.
Reziduul se umecteaz cu 1-2 picturi soluie de amoniac; apare o coloraie roie-purpurie.
B. Reacia cu tanin. 0,01g preparat se dizolv n 10 ml ap. La 5ml soluie obinut
se adaug cu pictura soluie tanin 0,1%; se formeaz un precipitat alb, solubil n exces de
reactiv.
C. Reacia cu soluie de iod. 0,05 g preparat se dizolv n 5ml ap fierbinte, se rcete,
se adaug 10 picturi de soluie iod 0,1 mol/l; nu trebuie s se formeze precipitat i nici
opalescen. La adugarea ctorva picturi de acid clorhidric diluat, se formeaz precipitat brun,
solubil n exces de baz.
Cafein -benzoat de sodiu
A. Reacia pentru identificarea cafeinei. 0,5 g preparat se dizolv n 3ml ap, se
adaug 1 ml sol. hidroxid de sodiu, 10 ml cloroform i se agit timp de 1-2 min. Stratul de
cloroform se filtreaz prin filtru cu sulfat de sodiu anhidru i se evapor cloroformul la baia de
ap. Reziduul d reaciile, indicate mai sus (vezi cafeina) i dup uscare la 80C pn la masa
constant, se determin temperatura de topire 234-237 C.
B. Reacia pentru identificarea benzoatului. La 2 ml soluie a preparatului (1:100) se
adaug 0,2 ml soluie de clorur fer (III); se formeaz precipitat de culoare galben-roz.
C. Reacia pentru identificarea sodiului. Preparatul coloreaz flacra incolor n galben.
Teobromina
A. Proba murexid. Vezi cafeina.
B. Reacia cu clorur de cobalt. La 0,1 g preparat se adaug 2 ml soluie hidroxid de
sodiu 0,1mol/l, se agit 2-3 min. i se filtreaz. La filtrat se adaug 3 picturi soluie 2% clorur
de cobalt i se amestec; se obine culoarea violet intens care repede dispare i ndat se
formeaz un precipitat albastru-suriu.
C. Reacia cu nitratul de argint. 0,05 g preparat se dizolv n amestec de 3 ml ap i 6
ml soluie hidroxid de sodiu, se adaug 1 ml soluie amoniac i 2 ml soluie de nitrat de argint
5%. Dup agitare se formeaz o mas gelatinoas dens, care se lichefiaz la nclzire pn la
80C i din nou se solidific la rcire.
Teofilina
A. Proba murexid. Vezi cafeina.
B. Reacia cu clorura de cobalt. La 0,5 g preparat se adaug 2 ml soluie hidroxid de
sodiu 0,1 mol/l, se agit timp de 2 min. i se filtreaz. La filtrat se adaug 3 picturi soluie de
2% clorur de cobalt i se amestec; se formeaz un precipitat alb cu nuan roz.
Aminofilina (eufilina)

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 33 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

A. Proba murexid. Vezi cafeina.


B. Reacia cu sulfatul de cupru pentru identificarea etilendiaminei. La 3 ml soluie a
preparatului (1:40) se adaug 5 picturi soluie de sulfat de cupru; apare o coloraie violetdeschis.
C. Determinarea teofilinei. Soluia 1 g preparat n 10 ml de ap se neutralizeaz cu acid
clorhidric diluat dup indicatorul universal la pH 4-5. Precipitatul alb, format, se filtreaz, se
spal cu ap i se usuc la 100-105C. Temperatura de topire a precipitatului obinut este de 269274C.
Controlul total

n verificarea cunotinelor totale studenii demonstreaz cunotinele referitor la


determinarea identitii substanelor de origine anorganic (dup cation i anion), precum i a
celor organice (conform grupelor funcionale) (vezi ntrebri pentru pregtirea individual).
BIBLIOGRAFIE
1. Conspectul prelegiilor.
2. .. / .. . - .: ,
2004. - 640 .
3. .. .- .: -, 2007. 624 .
4. : . 1, I ., .: , 1987. 336 .
5. :
. ./ .. , .. , .. . - .: ,
2001.
6. Babilev F.V. Chimie farmaceutic, Chiinu: Universitas, 1994.- 675 .
7. European Pharmacopeia 7th edition. 2010.
8. Farmacopea Romn. Ediia X-a Bucureti: Editura medical, 1993.-1315 p.

Anexa 1.
LISTA SUBSTANELOR MEDICAMENTOASE
1. Acenocumarolum
2. Acidum acetylsalicylicum
3. Acidum ascorbinicum
4. Acidum folicum
5. Acidum glutaminicum
6. Acidum nicotinicum
7. Ampicillinum
8. Atenololum
9. Atropini sulfas
10. Benzylpenicillinum
11. Bendazol (Dibazolum)

12. Bismuti citras


13. Calcii chloridum
14. Cefalexinun
15. Cefalotinum
16. Chloramphenicolum
17. Chlorpromazinum
18. Cinnarizinum
19. Clonidinum
20. Clotrimazolum
21. Coffeinum (Coffeinum-natrii benzoas)
22. Cyanocobolaminum

Catedra Chimie farmaceutic i toxicologic


09.3.1-12
Elaborrile metodice pentru studenii i profesori
la temele de studiu

RED.:

01

DATA:

06.07.2009

Pag. 34 / 34

(Chimie farmaceutic - II)

23. Dexamethasonum
24. Diclofenacum natrium
25. Doxicyclinum
26. Ephedrini hydrochloridum
27. Epinephrini hydrochloridum
28. Ergocalciferolum
29. Aethinylestradiolum
30. Furazolidonum
31. Furosemidum
32. Glibenclamidum
33. Inosinum
34. Isoniazidum
35. Kalii iodidum
35. Lidocainum
36. Magnesii sulfas
37. Menadionum
38. Mentolum
39. Metamizolum natrium
40. Natrii bromidum
41. Natrii chloridum
42. Nitroxolinum
43. Papaverini hydrochloridum
44. Pentoxiphyllinum
45. Phenobarbitalum
46. Phthalylsulfathiazolum

47. Pilocarpini hydrochloridum


48. Platyphyllini hydrotartras
49. Prednisolonum
50. Procaini hydrochloridum
51. Pyracetamum
52. Pyridoxini hydrochloridum
53. Retinoli acetas
54. Riboflavinum
55. Rutosidum
56. Streptomicynum
57. Sulfacetamidum natrium
58. Sulfadimethoxazolum +
Tremethoprimum
59. Tamoxifenum
60. Testosteroni propionas
61. Thiaminum bromidum (chloridum)
62. Thiopentalum natrium
63. Tocopheroli acetas
64. Tramadolum
65. Trihomonacidum
66. Trimeperidini hydrochloridum