Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Sisteme coloidale
Sistem coloidal - definitie
Sisteme coloidale
Sistem coloidal suprafata interfazica
ntre cele dou faze exist o suprafa de contact foarte mare care confer
sistemului coloidal anumite proprieti specifice. Aceast suprafa, numit
suprafa interfazic, este cu att mai mare cu ct dimensiunea unitilor
cinetice este mai mic.
Sisteme coloidale
Energia libera superficiala
Energia superficiala = energia asociata cu crearea unei suprafete datorita
starii energetice inalte a legaturilor nerealizate la suprafata
Moleculele situate la
interfa (suprafa) se
comport diferit fa de
cele din interiorul
fazelor: interfaa
(suprafaa) are
proprieti distincte de
cele ale fazelor.
L / E = A
Coeficientul de tensiune superficial = E/A
(coeficientul de tensiune superficial este numeric egal cu variaia energiei
libere la crearea unei suprafete raportat la variaia ariei acestei suprafete)
Sisteme coloidale
Energia libera superficiala / interfaciala
Cantitatea de energie liber de suprafa este proporional cu aria
interfacial. De aceea, sistemele fluide care conin 2 faze ncearc s-i
minimizeze aria interfacial.
Energia de suprafata
determina forma sferica
Masa: 1g 1g
Volum: 1cm3 1cm3
Aria suprafetei: 6cm2 4,84cm2
Pentru un volum (masa) dat aria suprafetei este dependenta
de forma
Deci, energia de suprafata totala este dependenta de forma
Sisteme coloidale
Tensiunea superficiala 7
Sisteme coloidale
Tensiunea superficiala 8
Sisteme coloidale
Tensiunea superficiala/interfaciala 9
Sisteme coloidale
Suprafata de contact dintre faze 10
Sisteme coloidale
Stabilitatea coloizilor
Sisteme coloidale
Stabilitatea coloizilor 12
Sisteme coloidale
13
Coloizi - dimensiuni
Sisteme coloidale
Coloizi - dimensiuni
Sisteme coloidale
Marimi specifice ale sistemelor disperse
Suprafaa specific a sistemelor disperse, reprezint suprafaa de separaie
dintre faza dispersat i mediul de dispersie pentru unitatea de volum (sau
de mas) de faz dispersat:
unde s-au notat cu indicele 1 mrimile care se refer la faza dispersat, iar cu 2 mrimile care
se refer la mediul de dispersie.
S1,2 reprezint suprafaa de separaie dintre particulele dispersate i mediu de dispersie, iar
V1 este volumul fazei dispersate.
Sisteme coloidale
Forma particulelor coloidale 16
Sisteme coloidale
Marimi specifice ale sistemelor disperse
Sisteme coloidale
Caracterizarea sistemelor disperse dup 18
gradul de dispersie
Tip de , cm-1 d, cm Caracteristicile sistemului dispers
dispersie
Grosiera <105 >10-5 Nu trec prin hrtie de filtru, sedimenteaz
(suspensie) vizibil, nu difuzeaz, sunt vizibile la
microscopul obinuit
Coloidala 105-107 10-5-10-7 Trec prin hartia de filtru, dar sunt reinute de
ultrafiltre, nu sedimenteaz vizibil, difuzeaz
foarte puin, sunt vizibile numai la
ultramicroscop.
Moleculara >107 <10-7 Trec prin toate filtrele, nu sedimenteaz,
difuzeaz uor, nu sunt vizibile nici la
ultramicroscop.
Sisteme coloidale
19 Distribuia dup dimensiunile unitilor cinetice
pentru diferite sisteme coloidale
Sisteme coloidale
Distribuia dup dimensiunile unitilor21
cinetice pentru diferite sisteme coloidale
Sisteme coloidale
23
DLS (dynamic light scattering)
Difuzia dinamica a luminii (DLS, imprastierea dinamica a luminii, spectroscopie prin corelare de
fotoni) este una dintre tehnicile cele mai utilizate pentru determinarea dimensiunii
nanoparticulelor in mediu lichid.
Tehnica consta in propagarea unui fascicul de lumina intr-o solutie cu particule (considerate
sferice) in miscare browniana. Atunci cand lumina intra in contact cu particula in miscare se produce
un efect Doppler ceea ce conduce la modificarea lungimii de unda a luminii incidente. Modificarea
lungimii de unde depinde de dimensiunea particulei. Astfel, masurand coeficientul de difuzie al
particulei si folosind o functie de auto-corelare este posibila calcularea dimensiunii particulei cat si
descrierea miscarii acesteia in mediu lichid.
Sisteme coloidale
Marimi specifice ale sistemelor disperse
Sisteme coloidale
Marimi specifice ale sistemelor disperse
Sisteme coloidale
Caracteristici generale ale sistemelor disperse
Proprietile fizice ale sistemelor disperse sunt diferite de cele ale sistemelor
omogene (monofazice) datorit urmtoarelor cauze:
prezena unei suprafee interfazice mari care confer sistemului o
energie liber ridicat, respectiv o stabilitate minim;
forma sferic a unitilor cinetice i dimensiunile lor mici determin o
raza de curbur foarte mica a unitatilor cinetice (consecinte: presiunea
de vapori curs 2);
ntr-un sistem coloidal dimensiunea particulelor fazei dispersate este att
de mic nct forele gravitaionale sunt neglijabile i
Interaciile dintre particulele faze dispersate sunt determinate de fore
de atracie i de respingere care acioneaz la distan mic (fore van
der Waals, fore electrostatice, fore sterice, fore electrosterice).
Stabilitatea sistemelor coloidale este determinat de valoarea acestor
fore de interaciune.
Sisteme coloidale
Caracteristici generale ale sistemelor disperse
Sisteme coloidale
Potentialul Zeta
Potenialul Zeta este un bun
indicator al interaciunilor dintre
particule si, prin urmare, un bun
indicator al stabilitatii coloizilor.
Masurarea potentialului Zeta face
posibila predictia
comportamentului coloizilor
(stabilitate, omogenitate) i, astfel,
rezolva unele probleme de
formulare.
Sisteme coloidale
Potentialul zeta stabilitatea coloizilor
Valoarea potenialului zeta indic gradul de respingere electrostatic ntre
particule similiare, adiacente, ntr-o dispersie.
Pentru molecule i particule care sunt destul de mici, un potenial zeta ridicat
va conferi stabilitate, adic, dispersia va rezista agregare.
n cazul n care potenialul este mic, forele atractive pot depi aceast
repulsie dintre particule i dispersia se poate distruge i sa apara flocularea.
Deci, coloizii cu potenial zeta mare (negativ sau pozitiv) sunt stabilizati electric,
n timp ce coloizii cu poteniale zeta mici au tendinta de a coagula sau flocula
Sisteme coloidale
Clasificarea coloizilor
1. in functie de starea de agregare a fazei disperse si continue
Starea de agregare a celor dou faze, determin existena a opt clase de sisteme disperse:
Mediul Faza Interfat Denumirea sistemului Exemple
de dispersat a
dispersie a
LICHID Lichid L/L Emulsii lapte, maioneza
Solid L/S Soli liofobi, Suspensii cerneluri, vopseluri, sangele
Gaz L/G Spume frisca
SOLID Lichid S/L Geluri, Liogeluri jeleu, opal (apa liq in matrice
de silice)
Solid S/S Soli solizi, Dispersii Oase, diferite aliaje, sticla
solide colorata
Gaz S/G Aerogeluri, Spume piatra ponce (roca vulcanica
solide foarte poroasa)
GAZ Lichid G/L Aerosol lichid ceata, norii
Solid G/S Aerosol solid fum
Sisteme coloidale
Alte exemple de coloizi comuni
(in functie de starea de agregare a fazei disperse si continue)
Sisteme coloidale
Exemple de coloizi comuni:
Sisteme coloidale
Clasificarea coloizilor
2. n funcie de relaia dintre particulele dispersate i mediul de dispersie
Intr-un sistem dispers, particulele dispersate (unitatile cinetice) sunt formate din
specii atomice i moleculare unite fie prin legturi fizice, fie prin legturi chimice.
Dac ntre unitile cinetice ale fazei discontinue i particulele fazei continue
nu exist interaciuni, sau sunt foarte slabe, sistemul dispers se numete
sistem liofob.
Existenta suprafeei interfazice mari pentru aceste sisteme determina
instabilitatea din punct de vedere termodinamic. Obinerea lor se face cu
consum de energie, iar distrugere este un proces ireversibil.
Sisteme coloidale
Clasificarea coloizilor
Sistemele disperse la care ntre mediul de dispersie i faza dispersat se
manifest interaciuni puternice se numesc sisteme liofile.
Coloizii de asociaie - rezultatul amestecrii moleculelor amfifile cu moleculele
unui solvent; agregate numite micele de asociaie cu interaciuni puternice
intre moleculele amfifile i cele de solvent stabilitate termodinamic.
Coloizii moleculari - se obin prin dizolvarea compuilor macromoleculari n
solveni; sistem dispers cu aspect omogen avand ca uniti cinetice lanuri
macromoleculare printre segmentele crora ptrund moleculele solventului,
fara sa existe o suprafaa interfaciala.
Sisteme coloidale
Diferente intre sisteme liofile-liofobe
Obtinere
Liofilici: uor de preparat; nu sunt necesari stabilizatori suplimentari n timpul obtinerii
Liofobici: sunt folosite metode speciale pentru preparare; sunt necesari stabilizatori
suplimentari n timpul obtinerii
Stabilitate
Liofilici: relativ stabili; fore puternice de interaciune ntre particulele coloidale i lichide
Liofobici: mai puin stabili; fore slabe de interaciune ntre particulele coloidale i lichide
Viscozitate
Liofilici: viscozitate mai mare dect cea a mediului de dispersie
Liofobici: aproape aceeai viscozitate ca i cea a mediului de dispersie
Reversibilitate
Liofilici: reversibili, refacerea starii coloidale dup ce aceasta s-a distrus prin evaporarea
lichidului (refacerea unei soluii de spun dup ce aceasta s-a distrus prin evaporare)
Liofobici: ireversibli (o emulsie distrus nu se poate reface dect sub aciunea unei fore
mecanice)
Tensiunea superficial
Liofilici: mai mic dect cea a mediului de dispersie.
Liofobic: aproape aceeai cu cea a mediului de dispersie
Sisteme coloidale
Clasificarea coloizilor
3. dup numrul dimensiunilor dispersate
Sistemele coerente, cum sunt corpurile poroase, de tipul gelurilor sau membranelor iau
natere din sistemele corpusculare sau fibrilare prin unirea acestora printr-un numr limitat
de puncte, astfel nct s se pstreze continuitatea ntre mediul de dispersie i faza
dispersat. Unirea unitilor cinetice pentru a forma sisteme coerente are loc prin fore
fizice (gelifiere) sau prin legturi chimice (reticulare).
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse
Sisteme coloidale
39
Alimentele ca sisteme disperse exemple
Laptele = o emulsie de grasimi lichide dispersate sub forma de picturi fine ntr-o
faz apoas, care este stabilizata de fosfolipide (lecitina, cefalina) si proteine;
sistem polidispers:
- o faz apoas, unde sunt dizolvate srurile minerale, vitaminele hidrosolubile,
substane azotate cu molecul mic, lactoza etc. ;
- o faz uleios, format din lipide, pigmeni i vitamine liposolubile ;
- coloizi de asociaie, n compoziia crora intr substanele proteice amfifile ;
- spume, datorit existenei unor gaze dizolvate i capacitii de spumare a
proteinelor.
Brnza, are structura unei reele geliforme format prin coagularea laptelui.
Obinerea brnzei reprezint un proces de distrugere a strii coloidale a laptelui
prin coagulare acid sau enzimatic. Sub aciunea chimozinei, micelele de
fosfocazeinat de calciu se desfac n submicele, care se unesc prin legturi
electrostatice sau hidrofobe i formeaz agregate metastabile (flocoane).
Acestea la rndul lor se unesc i conduc la apariia structurii geliforme.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse exemple:
Sisteme coloidale
Emulsions: Concept of
Stabilizing Oil & Water |
Lecture 7 (2010)
https://www.youtube.com/watch?v=f
U4sbFgTicg
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse exemple
Albusul din ou: sol coloidal de molecule de proteine cu lan lung, impachetate
prin legturi de hidrogen realizate ntre diferite pri ale aceleiai molecule.
Albusul gtit: Ideea este de a elimina o cantitate suficient de ap captat n cadrul reelei de gel pentru a obine
densitatea dorit, dar pstrnd suficient structura de gel pentru a preveni formarea unei mase cauciucate, aa cum se
ntmpl de obicei cu oul fiert. Acest lucru este deosebit de important atunci cnd structura de gel trebuie s fie
ncorporat n alte componente alimentare ca i n feluri de mncare ce necesita coacere.
Cheia de la toate acestea este controlul temperaturii; proteinele din albus ncep s se coaguleze la 65 C, iar n cazul n
care sunt prezente proteinele din glbenu, amestecul este bine gatit la aproximativ 73 ; la 80 proteina principala
(albumina) este denaturata, iar la temperaturi mai mari decat aceasta, reeaua de gel se va transforma ntr-o mas
uscata. Limita de temperatur necesar pentru a evita aceasta poate fi ridicat prin adugarea de lapte sau zahr; apa
din lapte dilueaza proteinele, n timp ce moleculele de zahr formeaza legturi de hidrogen cu ele, formnd un strat
protector.
Sisteme coloidale
Alimentele ca sisteme disperse exemple
Ciocolata, reprezint un sistem dispers obinut prin dispersarea unor substane solide (zahr
fin mcinat, cacao, lapte praf) n untul de cacao. Din sistem lipsete apa, dar sunt
prezeni emulgatori, precum esterii sorbitanului, lactil-monogliceridele, care se adsorb
pe suprafaa particulelor solide i micoreaz frecarea fa de untul de cacao, favoriznd
formarea unei paste omogene.
Vinul este o soluie hidroalcoolic n care sunt dizolvate o gam foarte variat de substane
(peste 1000 de componente, din care doar 500 au fost izolate). O serie dintre
substanele identificate n vin se gsesc n stare coloidal. n timp ce caracteristicile
senzoriale ale vinului sunt determinate de compoziia chimic, limpiditatea i stabilitatea
vinului sunt caliti care depind de coninutul n coloizi. n vin se gsesc att coloizi
hidrofili, ct i coloizi hidrofobi.
Coloizii hidrofili din vin sunt compui macromoleculari din clasa proteinelor i polizaharidelor
provenii din struguri sau din drojdii n timpul fermentaiei alcoolice.
Proteinele contribuie la formarea tulburelilor n vinurile albe i sunt implicate n
formarea i stabilizarea spumei la vinurile spumante,
polizaharidele favorizeaz colmatarea mediilor filtrante, precum membranele de
micro i ultrafiltrare.
Sisteme coloidale
46
Alimentele ca sisteme disperse exemple
Coloizii hidrofobi din vin provin din cristalele de tartru n stare incipient, substane
colorante, precipitatele ferice sau cuproase etc. Ei sunt instabili i reprezint una dintre
cauzele tulburrii vinurilor.
Procesul de eliminare a particulelor cristaline i amorfe, a levurilor i a bacteriilor, a tuturor
substanelor n stare coloidal care provoac tulburarea vinului se numete limpezire.
Acest proces se poate realiza fie spontan, prin meninerea ndelungat a vinului n vase
i separarea lui de depozitul format la anumite intervale de timp, fie provocat prin
procesul de cleire.
Limpezirea vinului prin cleire const n adugarea unor substane de cleire care pot fi de
natur organic ( gelatin, albu de ou, lapte, clei de pete etc.) sau anorganic
(bentonit, caolin, ferocianur de potasiu etc) (coloizii hidrofobi sunt particule hidrofobe
ncrcate cu sarcin electric negative ceea ce pemite distrugerea strii lor coloidale prin
precipitare cu cationi polivaleni sau proteine de cleire la pH acid).
n unele cazuri se urmrete evitarea distrugerii strii coloidale n care se gsesc unele
substane. Acest proces de stabilizare a strii coloidale este asigurat de o clas de
compui numii coloizi de protecie. Ei se gsesc n mod natural n vin, sau se adaug
intenionat, cum este cazul gumei arabice a crei prezen mpiedic flocularea i
precipitarea taninurilor i a materiilor colorate din vinurile roii.
Sisteme coloidale
47
Alimentele ca sisteme disperse exemple
Berea este o butur slab alcoolic. Principalul component al berii l reprezint apa (92%
p. masa) n care se gasesc dizolvate o serie de substane chimice:
componente nevolatile (proteine, hidrai de carbon, aminoacizi, acizi organici,
sruri minerale, vitamine, baze purinice i pirimidinice, nucleotide, nucleozide
etc)
componente volatile (alcooli, aldehide, cetone, acizi esteri, lactone, hidrocarburi,
compui cu sulf, amine etc.)
Din punct de vedere fizic, berea este un sistem dispers complex, deoarece n compoziia
ei se ntlnesc att coloizi de asociaie (hidrofili), ct i sisteme hidrofobe
microeterogene, precum suspensiile, spuma etc.
Sisteme coloidale
48
Alimentele ca sisteme disperse exemple
O msur a stabilitii berii o reprezint fenomenul de producere a tulburelii. Cea mai
important form de tulbureal aprut n bere o reprezint tulbureala coloidal. Ea se
datoreaz agregrii proteinelor cu polifenoli condensai, cu formarea unor compui cu
mas molecular mare care mresc turbiditatea berii.
Spuma: sistem dispers n care faza continu este lichid, iar faza discontinu este un gaz. n
cazul berii, spuma este o caracteristic de calitate, manifestat prin persistena i
nlimea ei la turnarea berii n pahar.
Formarea spumei la turnarea berii n pahar se datoreaz apariiei bulelor de CO2 (dizolvat
iniial n bere n proporie de 0,35-0,42% procente de mas), ca urmare a reducerii
presiunii prin deschiderea sticlei. Datorit densitii mici a gazului, bulele de CO2 se
ridic la partea superioar a paharului antrennd att lichid, ct i diferite substane
tensioactive.
Lichidul antrenat formeaz un film n jurul bulelor de gaz de a crei rezisten depinde
stabilitatea spumei. Aceasta poate fi imbuntit prin folosirea unor substane
stabilizatoare, cum ar fi : propilenglicol-alginatul, xantanul, guma arabic i chiar ionii
de fier, dar ntr-o concentraie foarte mic de 0,2 ppm.
Sisteme coloidale
48 Sisteme disperse - terminologie
Structura poate fi definit ca distribuia n spaiu a componentelor unui sistem.
Elementele structurale pot fi particule (bule de aer, picturile de ulei, cristale,
granule de amidon, etc.) Dac aceste particule sunt separate unele de altele,
sistemul este numit dispersie.
n figura este ilustrat o dispersie cu diferite elemente structurale. In multe cazuri,
ntre elementele structurale acioneaz fore de interaciune interne (intern,
nsemnnd c forele i au originea n proprietile materialelor din care sunt
alctuite elementele structurale, deci exclud fore externe, ca de exemplu, cele
cauzate de gravitaiesau de un cmp electric).
Sisteme coloidale