Sunteți pe pagina 1din 73

COMPUI HETEROCICLICI

AROMATICI

compuii n care toi atomii din ciclu sunt


identici = aliciclici sau homociclici
cei n al cror ciclu sunt cel puin dou
specii de atomi = heterociclici.

Compuii heterociclici aromatici se pot clasifica


dup:
mrimea ciclului; cei mai stabili fiind cei cu inele de
cinci i de ase atomi, datorit faptului c unghiul de
valen al heteroatomului nu difer de cel al
carbonului.
numrul de heteroatomi din molecul.
natura heteroatomului; cei mai importani fiind
compuii heterociclici cu N, O, S.

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM

O
1
Furan

N
H

Tiofen

Pirol

Numerotarea poziiilor din ciclu se face


pornind de la heteroatom. Poziiile 2 i 5
se numesc poziii , iar 3 i 4 poziii

CARACTER AROMATIC
conin un sistem de ase electroni, respectnd astfel
regula aromaticitii a lui Hckel (4n + 2) electroni
sextetul aromatic se realizeaz prin conjugarea
electronilor p ai heteroatomului cu electronii din ciclu
sistemul este format din patru atomi de carbon hibridizai
sp2, unii prin legturi sp2 - sp2 ntre ei i sp2 - s cu cte
un atom de hidrogen

.
H

.
.

N
H

PROPRIETI

Cei trei termeni reprezentativi ai heterociclurilor aromatice


pentaatomice cu un singur heteroatom, pirolul, furanul i tiofenul sunt
lichide insolubile n ap, solubile n solveni organici (alcool, eter), cu
mirosuri caracteristice.

Tiofenul are caracter aromatic pronunat, asemntor cu al


benzenului. El este stabil termic, stabil fa de acizi i d reacii de
substituie electrofil. Nu d reacii de adiie.

Furanul are caracter nesaturat pronunat; este instabil fa de acizi,


d reacii de adiie urmate de deschidere de ciclu. D reacii de
substituie electrofil, dar numai n condiii experimentale deosebite.

Pirolul are un caracter chimic asemntor cu cel al furanului; este


instabil fa de acizi dnd polimeri nedefinii.

PROPRIETI
Substituia electrofil
Se produce n poziiile , datorit stabilitii mai
pronunate a intermediarului format comparativ cu
intermediarul format n urma unui atac n poziia .
Reactivitatea furanului i a pirolului este comparabil
cu a anilinei sau fenolului, tiofenul este asemntor cu
benzenul.
Reactivitatea fa de reactanii electrofili a
heterociclurilor pentaatomice, scade n ordinea pirol >
furan > tiofen.

PRODUI NATURALI CU INELE


PIROLICE
O

N
H

H
C

C -H
O

H
N

HN

H
C

N
H
N

N
HN

Porfina

C2H5OH
- 4H2O

N
N

N
N

HCOOH
- CO2

PRODUI NATURALI CU INELE


PIROLICE
CH2

CH2
CH

CH

CH3

H3C
N

CH =CH2

H3C
NH

Fe
N

N
CH3

H3C
HOOC(CH2)2

(CH2)2COOH

Protoporf
irin`

CH3

CH =CH2
Cl -

HN
CH3

H3C
HOOC(CH2)2

(CH2)2COOH

Hem
ina

PRODUI NATURALI CU INELE


PIROLICE
CH2
CH

CH3

H3C
N

CH =CH2

Mg
N

H3C *
H

CH3

CH2 H
H
CH2

*
O
COOCH3

COOR
Clorof
ila a

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Benzofuranul sau cumarona este un heterociclu format
prin condensarea unui inel benzenic cu unul furanic n
poziiile ,.
4

6
7

O
1

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Dibenzofuranul (difenilenoxidul) conine un sistem
ciclic compus din dou nuclee benzenice condensate cu
unul furanic

t0C

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Benzotiofenul (tionaftenul) are sistemul biciclic compus
dintr-un inel benzenic condensat cu un inel tiofenic.
4
5

3
2

6
7

S
1

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
3-Hidroxinaftenul se numete i tioindoxil
datorit marii asemnri cu indoxilul.
O

OH

S
I

S
II

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Indolul este un heterociclu format prin condensarea unui
inel benzenic cu un inel pirolic n poziiile ,.
..

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Compui oxigenai ai indolului
O

N
H
Indoxil

N
H
Oxindol

O
N
H
Isatin`

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
CH3

CH2 - CH2 - NH2

CH2 - CH - COOH
NH2

Triptofan

Scat
ol

Triptamin`

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
CH2 - CH - COOH
NH2

HO

CH2 - CH - COOH
NH2

- CO2

HO

CH2 - CH2 - NH2

5-Hidroxit
riptofan

Serot
onin
`

Triptofan

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
HO

CH2 - CH2 - N(CH3)2

N
H
Bufote
nina

OH

CH2 - CH2 - N(CH3)2

N
H
Psilocina

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
Acidul indolilacetic se formeaz n natur din triptofan.

CH2 COOH

CH2 CN
N
H

+2 H2O
- NH3

N
H

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
Alcaloizi policiclici cu inel indolic
HOOC

N CH3

N
N

NH
Acid lisergic

H3CO

H3CO
O
Stricnin`

N
O

O
Brucin`

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
PRODUI NATURALI CU INEL INDOLIC
O

N
Br

N
O

Indigo

N
O
H
Purpuraantic`

Br

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
H3PO4
N
H

0
150
C

N
H

H2N NH2

Carbazol

N
H

KMnO4
Ac2O
N
N

9,9'
-Dicarbazil

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Izoindolul, este un izomer al indolului cu structur ortochinoid.
N H

Ftalocianinele sunt colorani ale cror molecule sunt


compuse din patru resturi de izoindol legate n acelai mod ca
resturile de pirol n porfirine

DERIVAI AI COMPUILOR
HETEROCICLICI AROMATICI
PENTAATOMICI CU UN HETEROATOM CU
INELE CONDENSATE
Ftalocianinele sunt colorani ale cror molecule sunt
compuse din patru resturi de izoindol legate n acelai mod ca
resturile de pirol n porfirine
C
C
N

N
C

C
C

N C

C
N

Cu2+

N
N

N
Cu

N
N

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Compui heterociclici aromatici care conin doi heteroatomi, dintre care
unul este azotul. Ei pot fi derivai formal de la sistemele heterociclice
monoheteroatomice fundamentale, prin nlocuirea unei grupe CH cu azot.
Asfel, de la furan deriv oxazoli, de la pirol deriv diazolii, i de la tiofen
tiazolii.
4

N
O

Oxazol

Izoxazol

S
Tiazol

Izotiazol

N
H
Imidazol

N
N
H
Pirazol

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Aminofenazona, medicament cu efect analgezic i antitermic utilizat sub
numele de piramidon se obine prin nitrozarea antipirinei cu acid azotos,
urmat de reducerea 4-nitrozofenazonei la aminofenazona si metilarea
ulterioara a acesteia
H3C
H3C

ON
+ HNO2
O
N
C6H5

- H2O

N CH
3
N
C6H5

H2N
+ LiH

4-Nitrozof
enazon`

Antipirin`

(H3C)2N

CH3

CH3
N CH
3
N
C6H5

Aminofenazon`
(Piramidon)

H2O

CH3
+2 CH3Cl
N CH
3 - 2HCl
N
C6H5

4-Aminof
enazon`

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Fenilbutazona, 1,2-difenil-4-butil-3,5-pirazolidinodiona, se obine prin
condensarea hidrazobenzenului cu butilmalonatul de etil, n prezena
sodiului i se folosete n tratarea reumatismului.
O
H9C4

CH
C

OC2H5

OC2H5

HN
+

HN

C6H5
C6H5

C4H9
O

O
N

C6H5
N
C6H5

Fenilbut
azon`

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Sulfatiazolul este un derivat al 2-amino-tiazolului folosit ca agent bacteriostatic

N
S

NH

SO2

NH2

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Penicilinile conin n structura lor inele tetrahidrotiazolice condensate cu
inele -lactamice. Existena unui inel -lactamic a fost dovedit prin
proprietile chimice ale penicilinei i confirmat de sinteza unor peniciline
HOOC
H3C
H3C

* N
S *

O
* NH -COR

Penicilin`

COMPUI HETEROCICLICI
PENTAATOMICI POLIHETEROATOMICI.
AZOLII
Tiamina, vitamina B1 sau aneurina, a fost izolat de Jansen (1926) i este
una din componentele complexului vitaminei B

H3C
HOCH2 - H2C

N
S

H2C
H2N

N
N

Cl CH3

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM

PIRIDINA I COMPUI CU INEL PIRIDINIC

CH3

CH3

- Picolin`

CH3

CH3

2,4- Lutidin`

H3C

CH3

Colidin`

6 N
1

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM
COMPUI PIRIDINICI CU GRUPE FUNCIONALE

- i Hidroxipiridinele se obin uor prin reacia piridinei cu hidroxid de


potasiu. Prezint tautomerie cu formele lactamice

OH

N
H

OH

N
H

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM
Aminopiridinele
- se comport ca aminele aromatice obinuite, prin tratare cu azotit de
sodiu n mediu acid, formeaz sare de diazoniu stabil la temperaturi
joase

NH2
N

+
N N Cl -

NaNO2
HCl

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM
COOH
COOH

Acizii piridincarboxilici
N

COOH

Acid picolinic Acid nicot


inic

Acid iz
onicot
inic

Prin oxidarea -picolinei se formeaz acid izonicotinic, utilizat la fabricarea


hidrazidei sale, medicament antituberculos
CONHNH2
CH3
COOH
COOC2H5
KMnO4
N

NH2 - NH2

C2H5OH
N

N
Hidrazida acidului
izonicot
inic

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM
Piridoxina
Piridoxina, 2-metil-3-hidroxi-4,5-di-(hidroximetil)piridina (vitamina B6 sau adermina)
este un derivat al metil-piridinelor, care intr n complexul de vitamine B, ce se
gsete n natur n tra orezului, drojdie de bere etc. Vitamina B6 este folosit n
tratamentul asteniilor, distrofiilor musculare etc.
CH2OH

CH2OH
CH2OH

HO
CH3

CH3O

CH2OH

CH2N2

CH3

Piridoxin`

COOH
oxidare

CH3O
CH3 N

COOH

1.- 2CO2

HO

2.H2O

CH3

N
3-Hidroxi2-picolina

COMPUI HETEROCICLICI
AROMATICI HEXAATOMICI CU
UN HETEROATOM
Dipiridilii
2,2'-Dipiridilul formeaz compleci colorai cu unele metale. Unele sruri
cuaternare ale dipiridililor se utilizeaz ca ierbicide

+
N
N
+
Diquat

2 Br -

CH3 - N +

+N - CH3 2 CH3OSO3

Paraquat

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Compuii heterociclici rezultai prin condensarea inelului
piridinic cu unul sau dou inele benzenice se numesc:
chinolin, izochinolin i acridin.
5
6
7
8

N
1

Chinolin
`

N2

Izochin
olin`

4
3

N
10

2
1

Acridin`

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Chinolina
-se ntlnete n gudroanele crbunilor de pmnt i intr n structura unor alcaloizi.
Are o structur electronic asemntoare piridinei.
-este un lichid cu miros caracteristic, nemiscibil cu apa, solubil n dizolvani
organici. n stare pur se pstreaz incolor mult vreme, impur se coloreaz
galben i apoi brun.
a.Reaciile de substituie electrofil
+ H2SO4
N

0
220
C
- H2O

HO3S
0
300
C
N

SO3H
Acid 8chinolin lfonic
su

Acid 6chinolin lfonic


su

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Chinolina
Reaciile de substituie nucleofil
1.NaNH2 , NH3
2.H2O , H+

N
80 %

NH2

N
KOH
N

OH

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Chinolina
Prin oxidarea cu permanganat de potasiu

COOH

KMnO4
N

COOH

Acid h
cinolinic

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Compui benzopiridinici cu grupe funcionale
8 Hidroxichinolina, oxina

N
SO3H
OHC
+
NH2
OH

HO -

CH
CH2

OH

N
O

Cu
N

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Compui benzopiridinici cu grupe funcionale
Acizii chinolin carboxilici
COOH

COOH

R
N

COOH

Acid hinaldinic
c

R =H , Acid cinconinic
R =OCH3, Acid chinin
ic

COOH
N

COOH

Acid ac
ridinic

COOH

tC
- CO2

COOH

DERIVAI AI PIRIDINEI CU
NUCLEE CONDENSATE
Izochinolina

6
7

3
N2

se gsete n gudroanele de la distilarea uscat a crbunilor i


intr n structura unui numr mare de alcaloizi (landanosina,
papaverina, berberina etc).
este o baz mult mai puternic dect chinolina, formnd cu
acizii sruri.

+ HCl

NHCl +

DERIVAI AI PIRIDINEI CU NUCLEE


CONDENSATE
Izochinolina
substituie electrofil
NO2
N

+ HONO2

H2SO4
N

- H2O

+
O2N

72 %
5-Nitroizochinolina

N
8%
7-Nitroizochinolina

NaNH2
N

substitutie nucleofil

NH2

N
KOH

N
OH

DERIVAI AI PIRIDINEI CU NUCLEE


CONDENSATE
Acridina
se gsete n cantitate mic n gudroanele crbunilor de pmnt, n fracia
care conine antracen i fenantren.
8
9
1
compus cristalin (T.t.1100C), sublimabil,
uor solubil n majoritatea solvenilor
organici, greu solubil n eter i eter de
petrol.

[O]
KMnO4

7
6

COOH
N

COOH

2
5

Ca(OH)2
-2 CO2

2 [H]
N

N
10

N
H
Acridan

DERIVAI AI PIRIDINEI CU NUCLEE


CONDENSATE
Acridina
3-cloro, 9-(4'-dietilamino,1'-metilbutil amino), 7-metoxiacridina sub form de
clorhidrat este un medicament sintetic, cunoscut sub numele de atebrin,
utilizat pentru combaterea malariei, fiind mai eficient dect chinina.
H3C - CH - (CH2)3 - N(C2H5)2
NH
H3CO
N
Atebrina

Cl

GRUPA SRURILOR DE PIRILIU


I BENZOPIRILIU

- 2e-

- H+

+
O

- 2e-

- H+

-Piran

O
-Piran

Ion depiriliu

Cationul de piriliu ndeplinete condiia aromaticitii de ciclu cu conjugare


nentrerupt cu (4n+2) electroni . La formarea sextetului aromatic particip
patru electroni aflai n orbitali p nehibridizai ai atomilor de carbon sp2.
Deficitul de electroni din orbitalul vacant p al celui de-al cincilea atom de
carbon este completat de o pereche de electroni de la atomul de oxigen.

H
.

.
H

H
O

+
H

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
Srurile de piriliu sunt substane cristalizate, uor solubile n ap cu
excepia perclorailor, cloroferailor i picrailor, care sunt insolubili.
Reacia srurilor de piriliu cu amoniac duce la obinerea derivailor de
piridin iar cu aminele primare la sruri de N-alchil-piridiniu.
R

R
+ NH3

+
O

R
X-

R
NH2

NH2

- H2O

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
O

Pirone
O

-Piron`

-Piron`

-Pironele nu reacioneaz cu reactivii caracteristici grupei carbonil,


cum ar fi hidroxilamina i fenilhidrazina i nici nu adiioneaz bromul
la dublele legturi, sugernd astfel o structur de tipul II

+ CH3I
O

O -CH3

O -CH3

+ NH3
+

I-

+ H2O + HI

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
Grupa benzopiranului
Benzo--piranul (-cromena) i benzo--piranul (-cromena) sunt
compui instabili. Srurile de benzopiriliu corespunztoare sunt stabile.

O
Benzo--piran
-Cromen`

O
Benzo--piran
-Cromen`

+
O
Sarede
benzopiriliu

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
Grupa benzopiranului
Dihidrobenzopiranul se numete croman iar 2-fenil derivatul su se
numete flavan. De la flavan deriv importante taninuri catechinice.

O
Croman

O
Flavan

C6H5

+
O

C6H5

Sarede flavin
iu

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
Grupa benzopiranului
Produii de oxidare corespunztori cromenolilor sunt cumarina i cromona

Cumarina

Cromona

C6H5

Flavona

Cumarina d reacii de substituie pe nucleul benzenic, reacii de adiie la


dubla legtur i reacii datorate grupei lactonice
+ NaOH
O
O
Cumarina

COONa
ONa

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU
Grupa benzopiranului
Antociani i antocianide
Coloranii roii i albatri din flori i fructe au o structur glicozidic i se
numesc antociani. Agliconii antocianilor se numesc antocianidine. n natur
se ntlnesc trei tipuri fundamentale de antocianidine, ce difer prin numrul
grupelor -OH din restul fenolic.
OH
OH
HO

O
+ Cl Pelargonid
in`

OH
OH

OH

OH
OH
OH

Cianidin
`

Delf
inidin`

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU

GRUPA XANTENEI

Principalii compui din aceast clas sunt dibenzo- -piranul sau


xantena, dibenzo- -pirona sau xantona i produsul de reducere al
acesteia xanthidrolul.

8
7
6

OH

2
O
5
4
10
Xant
en`

O
Xant
on`

O
Xant
hidrol

+
O
Sarede xant
iliu

GRUPA SRURILOR DE
PIRILIU I BENZOPIRILIU

GRUPA XANTENEI
Xantona
intr n constituia multor compui naturali de culoare galben, cum sunt
cei extrai din rdcin de genian
formeaz cristale incolore, greu solubile. Inelul xantonic se deschide n
topitur alcalin, n condiii energice, obinndu-se fenoli i acid
salicilic
d reacie de substituie electrofil la nucleele benzenice laterale, ca i
antrachinona, fiind mai reactiv dect aceasta. Asfel, prin nitrarea
xantonei se formeaz 2,7-dinitroxanton

O
+ 2 HNO3

O2N
-2H2O

NO2
O

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

Azinele sunt compui heterociclici hexaatomici avnd doi sau mai


muli heteroatomi dintre care unul este azotul
cu doi atomi de azot se numesc diazine, cele cu trei atomi triazine etc.
trei diazine monociclice se numesc: piridazin, pirimidin, pirazin.
Pirimidina este cea mai important dintre diazine, inelul pirimidinic intr
n constituia unor compui naturali ca: vitamina B, acizi nucleici, etc i a
unor medicamente de sintez: hipnotice, barbiturice i unele sulfamide.

N
N
N
1,2Diazina
Piridazin`

N
1,3Diazina
Pirimidin`

N
N
1,4Diazina
Pirazina

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRIDAZINEI
Piridazina (1,2-diazina) poate fi considerat ca o dihidrazon intern a
aldehidei maleice, necunoscut n stare pur datorit instabilitii ei.
H

OCH3
O

+ H2O, H+

CHO
CHO

+ NH2 - NH2

N
N

OCH3

Hidrazida acidului maleic (3,6-piridazindiolul) se utilizeaz ca erbicid.


Piridazina este un lichid (T.f. 2050C) cu miros de piridin, uor solubil n
ap. Are caracter aromatic i este o baz slab.

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRIDAZINEI
Benzopiridazinele, cinolina i
ftalazina, nu s-au identificat n
produii naturali, ele sunt ns
importante datorit derivailor lor
cu activitate chimioterapeutic.

5
6
7

3
N 2

N
8
1
Cinolin`
Benzo [c]
piridazin`

N 3
N 2

8
1
Ftalazin`
Benzo [d]
piridazin`

Cinolina este un compus solid (T.t. 390C), cu miros de chinolin i caracter


slab bazic.
OH

Cl

[O]

[H]

PCl5
N

N (Fe+ H2SO4)

N
H

NH

HgO

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRAZINEI
Pirazina (cristale uor sublimabile, T.t. 57oC) are un caracter aromatic
pronunat, marcat de bazicitatea ei redus i de rezistena la oxidare.
N

H
N

[H]

N
H

Chinoxalina (benzopirazina) (cristale T.t. 27oC) se poate obine prin


condensarea glioxalului (sub forma combinaiei bisulfitice) cu ofenilendiamina.
NH2
NH2

CHO

CHO

N
Chinoxalin
a

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRAZINEI
Fenazina (Dibenzopirazina) este combinaia de baz a coloranilor
fenazinici i a multor produi naturali cu aciune antibiotic.
O
+
O

OH
+
OH

H2N
H2N

H2N

H2N

H
N
N
H

9
N

N
4
10
Fenazin
`

2
3

+ 2 H2O

N
N

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRIMIDINEI
Pirimidina este un compus solid (T.t. 22,50C) uor solubil n ap, cu
reacie neutr. Constanta de bazicitate este foarte mic (Kb=2x10-3),
formeaz sruri cu acizii tari.

+NaNH2

NH2

Uracilul i derivaii si
trei derivai pirimidinici prezint interes deosebit, datorit faptului c
provin n urma degradrii acizilor nucleici

CH3

HN

HN
N
H
Uracil

NH2

N
H
Timina

N
O

N
H
Citosina

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PIRIMIDINEI
Uracilul formeaz cristale incolore, cu T.t. 3380C, solubile n ap.
Uracilul este mai reactiv dect pirimidina n reaciile de substituie
electrofil. Astfel, prin nitrare se obine 5-nitrouracilul, care prin reducere
trece n 5-aminouracil.

OH
N
HO

HNO3
N

OH

OH
NO2

N
HO

NH2

red
HO

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

Acidul barbituric i derivaii si


poate fi considerat ca ureida ciclic a acidului malonic.
caracterul su acid este datorat grupei CH2 din poziia 5 (forma
lactamic) care se bucur de o reactivitate comparabil cu cea din
esterul malonic. Prin aciunea acidului azotos aceast grup se
nitrozeaz formnd acidul izonitrozobarbituric sau acidul violuric.

HN
O

HONO
N
H

NOH

HN
O

N
H

Acid violuric

red

NH2

HN
O

N
H
Uram
il

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

Aloxanul i compuii nrudii


Aloxanul, tetraceto-hexahidroxipirimidina,
O
HN
O

N
H

H
N
N
H

Acid uric

O
O

oxid

HN
O

H2N
C =O

+
N
H

Aloxan

H2N
Uree

se dizolv uor n ap i cristalizeaz cu 4 molecule de ap, din care


trei se pot ndeprta uor la nclzire. A patra molecul de ap
prsete molecula aloxanului doar n vid (la 2000C) sugernd c este
legat chimic la fel ca n acidul mesoxalic

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PURINEI

6
1N
2

7
5 N

N 4 N9
H
3

Purina

OH

NH2

N
H

N
H

Guanin
a

Adenina

Deaminarea i oxidarea biologic a adeninei i guaninei duc la obinerea


urmtoarelor hidroxipurine
OH

OH
N

N
HO

N
H

Acid uric

OH
HO

OH

N
H

Xant
ina

N
H
Hipoxantina
N

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PURINEI

Purina se gsete n natur sub forma unei glicozide, nebularina (-Dribofuranozida-9-purinei) n ciuperca Agaricus nebularis.
Purina formeaz cristale incolore, neutre, solubile n ap, rezistente la oxidare.

Acidul uric (2,6,8-trihidroxipurina sau 2,6,8-tricetohexahidro-purina) se


gsete n cantiti mici n corpul omenesc i a altor mamifere ca produs al
metabolismului azotat. Se prezint ca o pulbere cristalizat, incolor i
inodor, stabil fa de agenii fizici i chimici.

Hipoxantina (6-hidroxipurina) este un component al acizilor nucleici de


unde se poate separa prin hidroliz. Hipoxantina se poate obine din adenin
pe cale enzimatic sau pe cale chimic n urma reaciei cu acidul azotos.

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PURINEI

Adenina (6-aminopurina) i guanina (2-amino-6-hidroxipurina) sunt


prezente n toate celulele vii, fiind componente ale acizilor nucleici
responsabili de sinteza unor proteine specifice determinante n mecanismul
ereditar, al organismelor. n stare liber adenina i guanina se gsesc n
cantiti mici n ceai, sfecl de zahr, hamei, drojdie de bere, iar n
organismele animale n muchi, ficat, urin, etc.

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PTERIDINEI

Pteridina, (1,3,5,8-tetraazonaftalen) i derivaii si numii pterine (pteridine)


sunt compui biciclici formai dintr-un ciclu pirimidinic condensat cu unul
pirazinic.
4
3 N
2

N
1

5
N

OH

OH
6

N 7
8

Pteridin`

N
N

OH

OH

Leucopterin`

N
H2N

Xant
opterin`

OH

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PTERIDINEI
Acidul pteroilglutamic (acidul folic) are molecula constituit dintr-un nucleu
pteridinic, un rest de acid p-aminobenzoic i un rest de acid (S)-glutamic. Se
gsete n frunzele de spanac, sparanghel, lptuci i n diferite organe ale
mamiferelor, n special n ficat i rinichi.
OH
NH2

N
H2N

BrCH - CH2Br

+
N

CHO

NH2

H2N

COOH

OH
- H2O
- 2HBr
- 2H

N
H2N

CO -NH -CH - CH2 - CH2

CH2 - NH

COOH

CO -NH -CH - CH2 - CH2


COOH

N
Acid olic
f

COOH

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PTERIDINEI

Dac n poziia 4 a inelului pteridinic se afl o grup -NH2 n locul grupei -OH,
substana se numete aminopteridin i are o aciune opus acidului folic.

NH2
N

N
H2N

CH2 - NH

CO -NH -CH - CH2 - CH2


COOH

N
Aminopt
eridin`

COOH

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PTERIDINEI

Aloxazina i izoaloxazina au la baz sistemul ciclic al benzo[g]pteridinei.


Aloxazina se obine sintetic prin condensarea o-fenilendiaminei cu aloxan.
H
N

NH2
+

NH2

NH

o-Fenilendiaminei

O
Aloxan

- 2H2O
9

10
N

N
5

8
7

1
H
N

O 2
NH 3

O
4

Aloxazin`

N
N
H

OH
N

OH

Izoaloxazin
`

COMPUI HETEROCICLICI AROMATICI


HEXAATOMICI POLIHETEROATOMICI

GRUPA PTERIDINEI

Importana aloxazinei const n faptul c intr n structura vitaminei B2.


Vitamina B2 (riboflavina) se gsete n concentraii mici n toate celulele vii i n
cantiti mai mari n drojdia de bere, lapte, ou, n plantele verzi.
CH2 - CHOH - CHOH -CH2OH
H3C

H3C

O
NH

O
VitaminaB
2