REFERAT „METODE VOLUMETRICE PRIN REACŢII DE DIAZOTARE”

(NITRITOMETRIA, DIAZOMETRIA)

Metoda nitritometrică se bazează pe reacţia de diazotare a grupării amino aromatice primare.

Aminele primare aromatice formează săruri de diozoniu, stabile, la tratarea cu o soluţie de nitrit de
sodiu, în prezenţa acizilor minerali tari, conform reacţiei următoare:

Ar – NH2 + HNO2 + HX [Ar – N ≡ N] X- + 2H2O

Reacţia de diazotare decurge în mai multe etape, conform unui mecanism de substituţie electrofilă.
Într-o primă etapă are loc formarea unei N-nitritamine primare, reacţia decurgând cu viteză mică,
ea fiind determinată de viteza întregului proces.

Ar – NH2 + HO – NO Ar – NH -NO + H2O

Urmează apoi o succesiune rapidă de racţii în urma cărora se formează sare de diazoniu:
rapid
Ar – NH – N = O Ar – N = N – OH + H+ rapid
Ar –N ≡ N ] + H2O
Reactantul electrofil se formează prin scindarea heterolitică a acidului nitros (azotos) în prezenţa
acizilor tari şi a unor catalizatori.
În soluţii apoase puternic acide, reactantul electrofil poate fi atât ionul nitrosacidiu H2+NO2 (forma
protonată a acidului azotos), cât şi ionul nitrozoniu NO+ ce poate rezulta uşor prin eliminarea unei
molecule de apă:
+
+
H + HO – N = O HO N = O H2O + NO+
H nitrozacidiu nitrozoniu
+
Ar – NH2 + H O N=O Ar – NH – N = O + H3O+
H
În soluţii neutre sau acide foarte diluate, se admite că agentul eletrofil de nitrozare este trioxidul
de azot:
2HN2 N2O3 + H2O
Ar – NH2 + O2N – N = O Ar –NH –N = O + HNO2
Scindarea heterolitică este favorizată de prezenţa acizilor minerali tari, în soluţiile conţinând ioni
de Cl , Br- sau chiar SO22- fiind evidenţiată prezenţa sărurilor respective de nitrozil ONCl, ONBr sau
-

(ON) HSO4, reactantul electrofil, ionul de nitrozoniu rezultând în urma scindării heterolitice a acestora.
Astfel, viteza de diazotare a anilinei este de 21 de ori mai mare în prezenţa KBr.

Ar – NH2 + NO+ Ar –NH –N = O + H+

Sesizarea punctului de echivalenţă în tritările nitritometrice se poate face atât cu indicatori externi
(hârtie iod - amidonată), cât mai ales cu indicatori interni ca: tropeolina 00 (oranj IV), galben de metanil,
roşu neutral şi alţi derivaţi arilazodifenilmetanici.
Metoda nitritometrică se poate aplica atât la dozarea substanţelor organice cu grupe aminice
aromatice libere (aminoglutetimid, benzocaină, metoclopramid, procaină, sulfamide), precum şi a
substanţelor cu grupări funcţionale ce pot fi transformate în grupe amino (amine acilate, nitroderivaţi).
Astfel, în cazul grupărilor aminice blocate (acilate, ca de exemplu paracetamolul), acestea se eliberează

1
prin hidroliză (fierbere cu acid pe bază de apă), iar în cazul nitroderivaţilor, gruparea nitro-aromatică (ex.:
cloramfenicolul) se poate reduce la amină aromatică cu zinc şi HCl.

DOZAREA ACIDULUI P- AMINOBENZOIC (VITAMINA H, PAB)

C7H7NO2 M= 137,14 E= 137,14

Principiul metodei
Acidul p-aminobenzoic se poate doza nitritometric în prezenţa tropeolinei 00.

Modul de lucru
Se măsoară 10 ml de probă, se adaugă 1 g. bromură de potasiu şi 0,5 ml. indicator (tropeolină 00).
Se titrează cu soluţia de nitrit de sodiu 10 -1 N (VmL), până la virajul indicatorului de la violet la galben
deschis.
La 1 ml. de nitrit de sodiu 10-1N corespund 0,01371 g. acid p-aminobenzoic.