VOLUMETRIA PRIN REACŢII

DE PRECIPITARE
 GENERAILTĂŢI
• Precipitarea este un proces de formare a unei faze
solide într-un sistem lichid.
• Reacţia de precipitare este un echilibru eterogen ce
presupune prezenţa a două faze: o faza solidă şi o faza
lichidă.
• Faza solidă corespunde precipitatului, iar faza lichidă
este soluţia saturată in care exista precipitatul.
•
1
• mMn+ +nAm- MmAn
2

• (1)-formarea unui precipitat

• (2)-dizolvarea unui precipitat
• Dacă se consideră reacţia de dizolvare:
•
• MmAn MmAn mMn+ +nAm-
(faza solidă) (soluţie)
• şi se aplică legea echilibrului chimic, atunci:

[M ] [A ]
• n+ m m−
n

Kd=
[M m An ]
Se notează: Kd [MmAn]=PS

PS=[Mn+]m[Am-]n , PS-produs de solubilitate

m+ n
PS
S= mmnn S este solubilitatea molara a substanţei MmAn,
 În volumetria prin reacţii de precipitare se deosebesc două
variante de titrare

• 1. Dozarea anionilor cu soluţia titrată a unui cation

precipitant;
• nAm- + mBn+ = BmAn
• Cl- + Ag+ = AgCl
3−
• 2 PO 4 + 3 Ba2+ = Ba3(PO4)2

• 2. Dozarea cationilor cu soluţia titrată a unui anion

precipitant;
• mBn+ + nAm- = BmAn
2−
• Ba2+ + SO4 = BaSO4
• 3Ag+ + PO43− = Ag3 PO4

In titrările prin reacţii de precipitare se determină [Am- ] prin

calcularea pA = -lg[Am-] sau [Bn+] prin calcularea pB = -lg[Bn+]
 PRECIPITAREA ANIONILOR CU CATIONI.
CURBA DE TITRARE

• În titrarea anionilor cu soluţie titrată de cation se

va urmări concentraţia anionului în momentele
importante ale titrării şi se va reprezenta grafic
variaţia Ps în funcţie de % de reactiv de titrare,
cation precipitant adăugat – curba de titrare.
• Moment iniţial
• Iniţial în sistem există ioni Am- care provin dintr-o
sare solubilă AB sau un acid HA total disociat.
[Am-]i = [AB]i = [HA]i
• sare acid
• pAi = -lg[Am-]i = -lg[AB]i = -lg[HA]i
 Moment până la punctul de echivalenţă

• Din relaţia n1*V1 = n2*V2 ; se calculeaza

• n1 = n2*V2/ V1
• se determină n1 = [Am-]nepp, rămas încă
neprecipitat, care se găseşte în volumul
• V1 = VAi + VBad şi n2 = [Am-]i iar V2 = VAnepp.
m
[A ] ⋅ V
m−
i Anepp
[A ] ⋅ V m−
[A -]nepp =
V Ai + VB ad
i Anepp
pAppe = -lg [Am-]nepp = -lg
V Ai + VBad
 Moment punct de echivalenţă

• Reacţia de precipitare este completă,

• [Am-] se determină din soluţia saturată în echilibru cu precipitatul:

• pAe = -lg [Am-]s = -lg n. m+n

Ps BmAn
mmnn

•Moment după punctul de echivalenţă

După punctul de echivalenţă produsul de solubilitate este:
Ps BmAn= [Bn+] mex .[Am-]ndpe

Ps BmAn Ps BmAn
[Am-] = n pAdpe = -lg [Am-]dpe = -lg n
dpe
[ B n + ]exm [ B n + ]exm
[B ] ⋅ V
+
i Bex
[B+] =
ex
V A + VB ex
 9
8
7
Valori de pA

6
5 0.1 mol/L
4 1 mol/L
3
2
1
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
% Ag+ adaugat

Curbele de titrare prin precipitare a soluţiilor Cl- 10-1 M,

1 M cu Ag+
 INDICATORI ÎN VOLUMETRIA DE PRECIPITARE
• Indicatori reactivi ai ionilor
• se adugă în soluţie şi formează cu ionii care se titrează fie precipitate colorate,
fie combinaţii colorate solubile.
• - indicatorul formează un precipitat colorat.
• Ex. Cromatul de potasiu formează cu Ag+ cromat de argint roşu cărămiziu
• - indicatorul formează un compus solubil putin disociat şi colorat.
• Ex. Indicatorul alaun feriamoniacal (Fe3+), în varianta titrării ionului Ag+ cu
sulfocianură, adăugat în exces probei de analizat conţinând ioni Cl- metoda
Volhard.
• Indicatori redox.
• Se utilizează în reacţiile de precipitare dacă la punctul de echivalenţă are loc o
variaţie de potenţial moment în care indicatorul redox de culoare îşi modifică
starea de oxidare şi culoarea marcând punctul final al titrării.
• De exemplu titrarea ferocianurii (ce prezintă urme de fericianură) cu ionul
Zn2+ formând un sistem redox, în prezenţa indicatorului redox de culoare,
difenilbenzidina.
• Indicatori de adsorbţie.
• Sunt coloranţi organici de tip colorant anionic sau cationic care-şi modifică
• culoarea(indicatori de absorbţie în lumină albă) sau fluorescenţa(indicatori de
absorbţie în lumină UV) când se absorb pe un precipitat.
• De exemplu ionul Cl- este titrat cu Ag+ în prezenţa fluoresceinei iar ionul Br-
este titrat cu Ag+ în prezenţa indicatorului eozinat(anionul euzin are culoare
roz).
 Reactia de precipitare
Probleme
• 1. Ce cantitate de crom se găseşte în 0.071g Cr2O3.
Cum se numeşte raportul 2ACr / MCr2O3 în analiza
gravimetrică. Calculează acest raport.
• 2. Ce cantitate de fer se găseşte în 0.0791g Fe2O3.
Cum se numeşte raportul 2AFe / MFe2O3 în analiza
gravimetrică. Calculează acest raport.
• 3. Ce cantitate de bariu se găseşte in 2.3334g BaSO4.
Cum se numeşte raportul ABa / M BaSO4 în analiza
gravimetrică. Calculează acest raport.
• 4. Ce cantitate de argint se găseşte in 0.056g AgCl.
Cum se numeşte raportul AAg / M AgCl în analiza
gravimetrică. Calculează acest raport.