Calea succesivă de metilare/cracare a metanolului și a intermediarilor de reacție a fost demonstrată

prin studii de rezonanță magnetică nucleară (RMN). Mai multe studii au arătat că intermediarii
alchilaromatici (metilbenzeni) se pot forma în bazinul de hidrocarburi. Natura și concentrația
intermediarilor alchilaromatici formați în porii de zeoliți determină compoziția produsului, precum și
ratele lor de dezactivare în timpul procesului, iar mecanismul catalitic are diferențe importante de la o
topologie la alta.

Polimetilbenzeni și în special trei cationi ciclopentenil (1,3-dimetilciclopentenil, 1,2,3-

trimetilciclopentenil și 1,3,4-trimetilciclopentenil) și un ion pentametilbenzeniu au fost identificați
prin spectroscopie RMN în stare solidă in reacția MTO la 300–400 °C.
Polimetilbenzenii sau alte specii ciclice înrudite limitate în cușca zeolit sau intersecțiile canalelor
acționează drept co-catalizatori în generarea de olefine și s-a propus că MTP este o reacție
autocatalitică. Reacția inițială a cantităților mici de reactant crește conversia metanolului în produse
până când este atinsă perioada de producție eficientă. Recent, Bjørgen a introdus un mecanism de
reacție cu ciclu dublu care implică cicluri catalitice de hidrocarburi aromatice și alchene, așa cum se
arată în Schema 3. Studiile lor demonstrează că mecanismul de formare a etilenei este diferit de
mecanismul de formare a propilenei sub reactia raportată. ‐ condițiile [46,47]. Ciclul pe bază de
aromate produce etenă și propenă în mod egal selectiv, în timp ce ciclul pe bază de olefine
favorizează olefinele C3 + față de etenă.

Schema pe bază de olefine a fost propusă și de Wu pentru formarea propilenei pe un catalizator ZSM-
5 cu un conținut ridicat de silice într-un reactor cu pat fix în procesul MTP. În cazul
polimetilbenzenurilor și substructurilor lor protonate astfel ca ioni de benzeniu, există două căi
diferite pe bază de aromatice pentru funcționarea mecanismului bazinului de hidrocarburi. Prima este
metilarea catenei laterale care propune formarea de olefine ușoare prin eliminarea lanțurilor alchil
care este generată de metilarea repetată a aromaticelor. Cea de-a doua este o abordare de paring în
care are loc contracția și expansiunea inelului unui ion de benzeniu, formând un lanț alchil și
scindarea lui ulterioară pentru a produce olefine ușoare. Rutele de metilare a lanțului lateral și de
părere sunt prezentate în Schema 4.

Formarea cocsului pe catalizatorul ZSM-5

ZSM-5 este un catalizator activ, dar formarea de cocs este o problemă

care determină dezactivarea rapidă. Acumularea depozitelor de cocs blochează microporii
catalizatorului și restricționează fizic accesul reactanților către schela catalitică, oprind eliberarea
produșilor. Rata de dezactivare și materialele de dezactivare sunt diferite la temperaturi diferite. La
temperaturi scăzute (270–300 °C), hidrocarburile nesaturate formate inițial din conversia metanolului
în pori reacţionează în principal cu metanolul pentru a forma compuși nesaturați mai mari prin reacții
de metilare și dehidrogenare. Dezactivarea H-ZSM-5 la aceste temperaturi este alchilarea inelului
benzenic cu etenă și propenă, care produce etil-tri-metil-benzen și izopropil-dimetil-benzen care
blochează sistemul de pori [20]. Această reacție este prezentată schematic în Schema 5.
La temperaturi mai ridicate (300–400 °C), alchilarea inelelor benzenice cu olefine este reversibilă,
reactivând catalizatorul ZSM-5 și crescând durata de viață a catalizatorului. La temperaturi mai mari
de 400 °C, durata de viață a catalizatorului scade și modifică mecanismul de dezactivare. Formarea
cocsului se intensifică la temperaturi mai mari de 400 °C.
Formarea de cocs la peste 400 °C poate fi legată de
structura specifică a porilor zeolitului H-ZSM-5, limitând umplerea porilor deoarece cele mai mari
molecule, care se pot forma în cavități prin alchilarea inelelor benzenice cu olefine, sunt instabile
împotriva dealchilării. Formarea cocsului pe suprafața cristalitelor H-ZSM-5 este lentă, inițial pe
semințele de cocs din cocsificarea olefinelor (în aval înainte de zona de reacție a metanolului). Prin
reacția suplimentară a cocsului cu metanol pentru metilare și dehidrogenare, catalizatorul este
dezactivat. Metanul dintre compușii volatili este un indicator al acestei cocsificare. Reacția de creștere
a cocsului peste ZSM-5 în conversia metanolului la 475 °C este prezentată schematic în Schema 6.

Prin urmare, catalizatorii majori propuși pentru reacția MTP se bazează pe zeolitul H-ZSM-5, iar
cocsul se formează mai lent pe suprafața cristaliților săi în comparație cu ratele altor cadre de zeolit.
Cocsificarea ZSM-5 în timpul reacției MTO nu are loc în pori, ci pe suprafața cristalitelor prin
metilare și dehidrogenare prin reacția cu metanol. Pe măsură ce cocsul se formează pe suprafața
catalizatorului, dimensiunea particulelor și densitatea particulelor și tipul de câmpurile active de pe
suprafața cristalitului influențează durata de viață a catalizatorului.
Formarea cocsului și compoziția sa sunt ambele influențate de aciditatea zeolitului, deoarece compușii
cocsului sunt puternic adsorbiți pe site-urile acide Brønsted și Lewis și blochează intrările porilor.
Topsøe a indicat mai întâi scăderea semnificativă a concentrației situsurilor acide în timpul perioadei
de dezactivare a catalizatorului în conversia metanolului peste H-ZSM-5. Investigarea cristalelor
individuale de H-ZSM-5 prin variarea densității site-ului acid Brønsted în conversia MTO prin
utilizarea microscopiei ultraviolete-vizibile (UV-Vis) și fluorescenței confocale a demonstrat că
raportul molar Si/Al, care reflectă aciditatea catalizatorului, influențează caracteristicile de
dezactivare. Rezultatele indică faptul că la temperaturi scăzute de reacție, densitatea site-ului acid
Brønsted nu afectează natura chimică a speciilor de cocs formate. Deși odată cu creșterea locurilor
acide disponibile, formarea compușilor de cocs are loc mai rapid, iar creșterea compușilor aromatici
substituiți cu metil în compuși aromatici liniari extinsi este facilitată. Creșterea temperaturii de reacție
determină formarea rapidă a unor specii aromatice mai mari, iar la suprafața exterioară a
catalizatorilor se formează depozite de cocs mai mari, asemănătoare grafitului, în special pentru
cristalele cele mai acide, ceea ce duce la blocarea porilor. Procesul de creștere a cocsului devine mai
puțin proeminent pe măsură ce densitatea site-ului acid Brønsted scade, cum ar fi un raport molar
Si/Al mai mare de 17. Astfel, rata de formare a cocsului poate fi scăzută prin reducerea conținutului
de Al.
Studiile de cinetică au arătat că o densitate crescută a site-ului acid Brønsted facilitează evoluția
speciilor de cocs mai mari și mărește rata de formare a acestora. Folosind zeoliți MFI cu diferite grade
de mezoporozitate în reacția metanol-hidrocarbură a arătat că fracțiunea principală de cocs se
formează pe suprafața externă a catalizatorului, ceea ce este diferit de cea pentru zeoliții microporoși
în care cocsul este puternic depus în interiorul microporilor. Astfel, aplicarea structurilor zeolitice
mezoporoase ar putea preveni formarea cocsului în interiorul porilor. În plus, pentru a îmbunătăți
selectivitatea olefinelor, formarea aromatică care duce la formarea cocsului prin metilare și
dehidrogenare poate fi evitată prin diluarea cu H2O, selecția adecvată a catalizatorului și un design
bun al reactorului care funcționează în condiții optime de reacție.

Efectul aciditatii zeolitului

Având în vedere mecanismul bazinului de hidrocarburi, aciditatea de catalizatorul influenţează

foarte mult productivitatea reacţiei MTP. H-ZSM-5 conține atât situsuri acide Lewis, cât și
Brønsted, și pentru a evalua cu exactitate activitatea catalizatorului și modelul de selectivitate al
produsului, este esențial să se estimeze aciditatea Brønsted și Lewis. Aciditatea puternică
Brønsted a catalizatorului inițiază reacția și contribuie la conversia metanolului, dar acesta
accelerează de asemenea formarea cocsului. Prin urmare, aciditatea trebuie să fie ajustată .
Rezultatele experimentale au demonstrat că reducerea acidității de suprafață a zeolitului H-ZSM-5
îmbunătățește stabilitatea catalitică și selectivitatea olefinelor ușoare. Scăderea aciditatii Brønsted
ale H-ZSM-5 zeolitul format prin crearea de punte a grupărilor OH își poate îmbunătăți
selectivitatea față de propilenă în conversia metanolului și poate duce la o creștere a raportului
P/E. Prezența aciditatii puternice are ca rezultat fracții mari de produse secundare, în special
structuri aromatice, formate prin reacții de transfer de hidrogen și provoacă formarea cocsului. Au
fost dezvoltate mai multe eforturi pentru a regla caracteristicile de aciditate ale ZSM-5 în reacția
MTP, cum ar fi modificarea raportului Si/Al, tratament hidrotermal (dezaluminare) și modificarea
zeolitului cu adaos de promotori, inclusiv diferite metalice sau elemente nemetalice. Aceste
evoluții sunt discutate în secțiunile următoare.

Efectul promotorului asupra acidității ZSM-5 în reacția MTP

Sistemul de pori interiori în zeoliți este suprafața catalitică activă, iar structura sa depinde de
compoziția, topologia zeolitului și cationii non-cadru din spațiul interior al canalelor, care se pot
muta de la un loc la altul în prezența moleculelor de apă adsorbite. Acești cationi, după cum s-a
menționat anterior, sunt sursa compensatoare de sarcină pozitivă , care poate fi schimbată cu alți
cationi, jucând un rol critic în determinarea naturii catalitice a zeoliților prin interacțiunea cu
situsurile acide Brønsted, modificând aciditatea zeolitilor si crearea de zeoliti schimbatori de ioni.
Elementele nemetalice precum P interacționează și cu situsurile acide Brønsted și
modifica aciditatea. Tipul procedurii de modificare (de ex., integrarea, schimb de ioni și
impregnare) pot provoca divergențe rezultate diferite. Rapoartele de cercetare au încercat să
îmbunătățească selectivitatea propilenei și stabilitatea catalizatorului în procesul MTP cu diferiți
promotori (metale alcaline, metale alcalino-pământoase, metale de tranziție și nemetale),
iar constatările sunt enumerate în Tabelul 1. Aciditatea poate sa afecteze atât selectivitatea
propilenei, cât și durata de viață a catalizatorului .

PARTE EXPERIMENTALA
Pregatirea zeolitilor CZ-1 siM-ZSM-5

Caracteristicile materialelor utilizate în sinteze sunt prezentate în ’’Informații suplimentare

electronice 2.1 (ESI)’’.
Suspensia de însămânțare Silicalite-1 (S-1) utilizată pentru sinteza Zeoliții CZ-1 și M-ZSM-5 care
au fost preparați urmând procedura descrisă în lucrarea noastră anterioară. Această suspensie
de însămânțare a fost direct folosit ca sămânță fără purificare suplimentară .

Procedura detaliată de sinteză a zeoliților M-ZSM-5 este urmatoarea: într-un balon cu fund
rotund de 50 ml, o cantitate specifică de NaAlO 2 a fost mai întâi dizolvata într-o cantitate
adecvată de H2O prin agitare și apoi s-a adăugat NaOH la soluția de mai sus urmata de adăugarea
de bromură de tetrapropilamoniu. După aceea, diferite cantități de 3-Aminopropil-trieotxisilan
(compoziția molară a fost S 3-Aminopropil-trieotxisilan : 100 SiO2, unde S = 2, 4, 6, 8, 10) au fost
adăugate încet la amestecul de mai sus cu agitare constantă. După aceea, suspensia S-1 necesară
de însămânțare a fost picurată în soluția limpede de mai sus cu agitare constantă (cantitatea
adăugată a fost egală cu 2,0 mol% din total SiO2 în gelul de sinteză). În cele din urmă, cantitatea
calculată de coloidal la amestecul de mai sus s-a adăugat prin picurare silice cu agitare puternică.
După ce adăugarea a fost completă, amestecul final a fost agitat la
temperatura ambiantă încă 3 ore pentru a obține un gel omogen și apoi gelul cu o compoziție
molară finală de 100 SiO2 : 0,6 Al2O3 : 7Na2O : 1000 H2O : 5 bromură de tetrapropilamoniu : 2 S-
1 : S 3-Aminopropil-trieotxisilan (S = 2, 4, 6, 8 și 10) a fost transferat într-o autoclavă din oțel
inoxidabil căptușită cu teflon și apoi introdusă într-un cuptor cu aer. Soluțiile precursoare au fost
atunci maturate static la 120 °C timp de 24 de ore și apoi cristalizate static la 170 °C timp de 12
ore la cuptor sub presiune autogenă. După cristalizare, autoclava a fost stinsă rapid cu apă rece,
iar produsele rezultate au fost izolate prin filtrare, spălate cu apă deionizată în mod repetat până
când pH-ul este neutru, s-a uscat peste noapte la 120 °C și în final calcinat la 550 °C timp de 6 ore
pentru a obține produsele de tip Na. După aceea, Zeoliții de tip Na au fost schimbati cu ioni cu o
soluție 1,0 M de NH4NO3 sub reflux la 80 °C timp de 2 ore (repetat de trei ori). După aceea,
zeolițili de forma NH4 au fost izolați prin filtrare, spălați cu apă deionizată de două ori, uscat la
120 °C timp de 6 ore, urmat de calcinare în aer la 550 °C pentru 6 h pentru a le transforma în
produse în formă H.

În această lucrare, cinci probe ZSM-5 cu același raport SiO 2/Al2O3 (SiO2/Al2O3 = 167), dar diferite
rapoarte 3-Aminopropil-trieotxisilan /SiO2 au fost preparate folosind diferite cantități de 3-
Aminopropil-trieotxisilan (compoziția molară a fost S APTES :100 SiO 2 S = 2, 4, 6, 8, 10), care au
fost notate ca MZ-1, MZ-2, MZ-3, MZ-4 și, respectiv, MZ-5. Pentru comparație, o probă martor
(notată ca CZ-1) cu o compoziție molară de 100 SiO 2 : 0,6 Al2O3 : 7 Na2O : 1000 H2O : 5 bromură
de tetrapropilamoniu : 2 S 1 : 0 3-Aminopropil-trieotxisilan a fost preparata conform procedurii
de mai sus,în absența APTES. În plus, un zeolit H-ZSM-5 comercial (un MTP comercial catalizator:
SiO2/Al2O3 = 167, notat ca C1Z-1 și achiziționat de la uzina de catalizator de la Universitatea
Nankai, Tianjin, China) a fost folosit drept catalizator de referință pentru a investiga avantajele
zeoliților M-ZSM-5 în reacția MTP. Detalii despre compoziția zeoliților ZSM-5 sunt enumerate în
tabel S1 (ESI)

Caracterizare

Imaginile microscopiei electronice cu scanare (SEM) au fost obținute cu un Instrument JSM-

7800F operat la 3 kV. Au fost efectuate studii de microscopie electronică cu transmisie (TEM).
 un microscop JEOL 2100 (Japonia) care funcționează la 200 kV. Difracția cu raze X pe pulbere
(XRD) a fost efectuată pe un Rigaku D/Difractometru Max2550 V folosind radiație Cu Kα (40 kV,
40 mA). Au fost efectuate măsurători în infraroșu cu transformată Fourier (FTIR) folosind un
spectrofotometru Varian Excalibur Series 3100 cu produsul uscat Tehnica discului KBr.
Raporturile molare SiO2/Al2O3 ale zeoliților obținuți au fost determinate prin spectrometrie de
emisie atomică cu plasmă cuplată inductiv (ICP-AES, IRIS Intrepid II XSP).
Izotermele de adsorbție-desorbție de N2 au fost măsurate de Micromeritics ASAP 2010 la -196
°C. Distribuția mărimii porilor (PSD) a fost calculat folosind modelul Barrett–Joyner–Halenda
(BJH). Aciditățile de suprafață au fost testate cu NH3 programat la temperatură desorbție (NH3-
TPD) pe un sistem Tianjin XQ TP-5076 Auto TPD. Adsorbția piridinei-IR (Py-IR) a fost efectuată pe
un Nicolet iS50 Spectrometru FTIR. Analiza termogravimetrice (TGA) a fost efectuată pe un TGA-
50 analizor termogravimetric

Test de performanță catalitică

Reacția MTP a fost efectuată în condiții de 1 atm și 470 °C într-un reactor cu pat fix din sticlă de
cuarț. Pentru fiecare test, 0,50 g ((presat, zdrobit și cernut la dimensiunile particulelor 20-40
mesh) catalizatorul a fost încărcat într-un reactor cu tub de cuarț cu un diametru interior de 12
mm. Înainte de testul catalitic, proba a fost activată in situ la 470 °C pt 1 oră sub un flux de N 2
înalt purificat (37 ml/min). După răcire în mod natural la 470 °C, un amestec de metanol și apă cu
raportul molar de 1:1 a fost pompat printr-o pompă de dozare și utilizat ca alimentare.
Presiunea parțială a alimentării a fost de 0,1 MPa. N 2 foarte purificat a fost utilizat ca gaz
purtător (37 ml min–1) și greutatea viteză spațială orară (WHSV) de metanol a fost stabilit la 8 h–
1.
Toate produsele au fost analizate de un gaz cromatograf online (Agilent 7890 A) echipat cu un
detector de ionizare în flacără (FID) și o coloană capilară HP PLOT Q. Dimetil eterul (DME) a fost
considerat a fi reactant neconvertit și a fost concentrat împreună cu metanol în calculul
conversiei și selectivității. Performanța de reacție rezultatele, inclusiv conversia metanolului și
selectivitatea produsului, au fost calculată ulterior prin Ecs. (1) și (2).

unde N este numărul de moli. Superscriptele i și o se referă la componente la intrarea și, respectiv, la
ieșirea din reactor. Valoarea x este numărul de atomi de carbon

Rezultate si discutii

Observarea și controlul morfologiei

Imaginile SEM ale semințelor S-1 din Fig. S1 (A și B (ESI)) arată o morfologie neregulată a sferei cu
dimensiuni medii ale particulelor de aproximativ 170 nm. Imaginile SEM reprezentative ale mostrelor
M-ZSM-5 prezentate în Fig. 1 (măriri joase (partea stângă) și mari (partea dreaptă)) sunt agregate de
tip fagure auto-asamblate uniforme, cu dimensiuni medii ale particulelor de 1,4 μm, cu o suprafață
exterioară aspră a particulelor. E bine cunoscut că o astfel de morfologie unică este semnificativ
diferită de cea a agregatelor traditionale.
Fig. 1 (partea stângă a MZ-4) prezintă imaginea SEM a agregatelor sparte, confirmând faptul că
agregatele sub formă de fagure de miere de mărimea unui micrometru au fost construite de
numeroasele nanocristale de dimensiuni de aproximativ 25–30 nm. Evident, nanocristalele obținute
au fost mai mici comparativ cu rezultatele raportate în literatură. Aceste nanocristalele ultrafine au
tendința de a se aglomera în agregate microdimensionate cu o structură liberă, asemănătoare unei
găuri de vierme, datorită suprafeței lor înalte Gibbs energie, care au fost identificate direct din
marea mărire Imagini SEM (Fig. 1 (partea dreaptă)). Adică mezopori mari intercristali și macropori
(50 ~ 270 nm) încorporați în cadrul microporului au fost observate clar (Fig. 1). Se poate observa că
un astfel de motiv gol poate spori eficient rata de transfer de masă și poate îmbunătăți aciditatea și,
astfel, realizarea unei activități catalitice ridicate în reacţia MTP era de aşteptat.

Pentru a identifica în continuare structura ierarhica a probelor M-ZSM-5, eșantionul reprezentativ

M-ZSM-5 (MZ-3) a fost studiat de TEM. Imaginile TEM (Fig. 2A și B) ale MZ 3 au confirmat în
continuare că fiecare agregat de tip fagure a fost format a numeroase nanocristale superfine cu o
dimensiune medie de aproximativ 30 nm. Mezoporozitatea și macroporozitatea proeminente
distribuite neuniform în zeoliții M-ZSM-5 pot fi observate cu ușurință din golurile evidente mari
luminoase în imaginile TEM (Fig. 2A și B). Imaginile TEM prezentate în Fig. 2 (A și B) au demonstrat,
de asemenea, că atât mezoporii iar macroporii M-ZSM-5 au fost construiți prin stivuirea
nanocristalelor superfine, în acord cu analizele SEM. Franjurii rețelei paralele (Fig. 2C) și modelul de
puncte al SAED (difracția electronilor în zona selectată) (Fig. 2D) indică cristalinitatea ridicată și
natura monocristalină a acestor nanocristale, ceea ce înseamnă că introducerea mezoporilor și
macroporilor păstrează încă integritatea monocristalului.
Comparativ, se observă diferențe importante. imaginile din SEM CZ-1 preparate fără adăugarea
APTES (Fig. 3 și insert) prezintă agregate mai compacte și tradiționale cu o dimensiune de 800 nm,
care au fost compus din multe nanocristale cu dimensiuni de aproximativ 60 nm.
 Fig. 3 prezintă morfologiile MZ-x (x = 1–5), probe preparate cu diferite rapoarte APTES/SiO2.
După cum s-a văzut, MZ-1 prezintă o morfologie a agregatelor tradiționale din nanocristale mai mici.
Adică, nu poate fi observată nicio structură macroporoasă pentru Zeolitul MZ-1. Agregatele de tip
fagure au fost produse atunci când Raportul APTES/SiO2 a fost peste 0,02, ceea ce a ilustrat că
pasivarea efectului și autocondensarea APTES nu au fost suficiente pentru a forma structură
ierarhică auto-asamblată micro-mezo-macroporoasă când raportul APTES/SiO2 este scăzut. În plus,
imaginile SEM ale MZ-x (x = 2–5) (Fig. 3) arată că morfologia agregatului de tip fagure este stivuită cu
zeci de nanocristale ultrafine. Inserturile din Fig. 3 arată clar că agregatele sunt compuse din
nanocristale superfine, variind de la 25 la 50 nm, iar dimensiunile medii ale nanocristalelor sunt de
aproximativ 40 nm, 30 nm, 30 nm, 25 nm și 50 nm pentru probele MZ-1, MZ-2, MZ-3, MZ-4 și,
respectiv, MZ-5.
Cristalinitate și proprietăți texturale

Modelele XRD ale mostrelor CZ-1 și MZ-x (x = 1–5) sunt prezentate în Fig. 4. În mod remarcabil, toate
probele afișează vârfuri de difracție bune ale structurii MFI, indicând faptul că probele obținute sunt
într-adevăr ZSM-5. Nu au fost observate vârfuri în raport cu alte faze cristaline sau cu silice amorfa,
ceea ce sugerează că toate probele posedă un structura zeolitului MFI. S-a calculat cristalinitatea
relativă (RC) după zonele de vârf între 2θ = 7–10° şi 22–25° cu eșantion CZ-1 foarte cristalin ca
referință și rezultatele obținute au fost rezumate în Tabelul S2 (ESI). RC sunt 99,7%, 99,5%, 99,4%,
97,5% și 91,9% pentru MZ-1, MZ-2, MZ-3, MZ-4 și, respectiv, MZ-5, pe baza cristalinității de referință
100% a CZ-1. RC din M-ZSM-5 zeoliții au scăzut ușor pe măsură ce raporturile APTES/SiO2 au crescut.
Mai mult decât atât, în comparație cu proba CZ-1 obținută fără adăugarea APTES, vârfurile de
difracție ale probelor M-ZSM-5 prezintă o treptat tendință mai slabă și mai largă, de ordinul MZ-1,
MZ-2, MZ-3 și MZ-4, sugerând formarea de nanocristale ZSM-5 și scăderea dimensiunilor
nanocristalelor cu creșterea raportului APTES /SiO2 de la 0,02 la 0,08. Când raportul APTES/SiO2 a
crescut la 0,10, RC de Proba MZ-5 a scăzut și mai mult, chiar dacă dimensiunea nanocristalului a
crescut. În general, valorile RC ale seriei MZ-x (x = 1–5) sunt mai mici decât cele ale CZ-1, probabil din
cauza dimensiunilor mai mici a nonocristalelor ,confirmată de analiza SEM. Rezultatele de mai sus au
indicat că adăugarea de APTES în gelul de sinteză are efectul de inhibare a creșterii cristalelor de
zeolit, care este benefică pentru formare de nanocristale ZSM-5 superfine. Cu toate acestea, acest
efect este slab atunci când a fost adăugată doar o cantitate mică de APTES. Odată cu creșterea în
continuare a cantitatatii de APTES, influența a crescut în magnitudine și formarea nanocristalelor a
devenit mai ușoară.