Universitatea Politehnica din Bucureşti

Facultatea de Inginerie Chimică și Biotehnologii

Performanța anticorosivă a Artemisia argyi și Allium Jesdianum ca

inhibitori de coroziune ecologici pentru oțelul carbon în mediu HCl

Prof. coord.: Student: Florentina Andreea MAICANU

Prof. PhD Eng. Anca COJOCARU Grupa: IIPCB, anul 3
CUPRINS

REZUMAT...............................................................................................................................................3
Introducere.............................................................................................................................................3
Secțiunea experimentală.........................................................................................................................5
Pregătirea electrodului........................................................................................................................5
Prepararea extractelor.........................................................................................................................5
Măsurători electrochimice..................................................................................................................5
Rezultate și discuții................................................................................................................................6
Analiza FTIR......................................................................................................................................6
Măsurători de impedanță....................................................................................................................8
Măsurători ale curbei de polarizare..................................................................................................12
Analiza morfologică a coroziunii.....................................................................................................16
Concluzii..............................................................................................................................................17
LEGENDĂ FIGURI.............................................................................................................................19
LEGENDĂ TABELE...........................................................................................................................19
LEGENDĂ ECUAȚII..........................................................................................................................19
BIBLIOGRAFIE..................................................................................................................................20

2
REZUMAT
În prezent, un obiectiv important în domeniul coroziunii este acela de a dezvolta inhibitori de
coroziune eficienți și ecologici. Inhibitorii de coroziune nou dezvoltați pot fi utilizați pentru a înlocui
inhibitorii de coroziune convenționali, care sunt toxici și nedegradabili. În acest caz, au fost
investigate extractul de frunze din Artemisia argyi (ALE) și extractul Allium Jesdianum (AJE) ca
inhibitori de coroziune de înaltă eficiență al oțelului carbon în soluție de HCl. S-au utilizat pentru a
examina performanța inhibitorie și mecanismului de acțiune a ALE spectroscopia de impedanță
electrochimică (EIS), curba de polarizare potențiodinamică (Tafel) și microscopia electronică de
scanare (SEM). ALE poate fi utilizat pentru a încetini coroziunea oțelului carbon în HCl, cu o eficiență
maximă de inhibiție de 96,4 % la 298 K. Eficiența maximă de inhibiție a AJE de aproximativ 96,18% a
fost obținută prin spectroscopia de impedanță electrochimică.

Introducere
Coroziunea este un fenomen inevitabil, distructiv și neplăcut, dar controlabilă, care distruge
ireversibil metalele și aliajele. Multe metale și aliaje aplicate în diverse activități umane sunt expuse
la diferite mecanisme de coroziune, deoarece acestea sunt sensibile la diferite medii agresive.[1]

Oțelul carbon joacă un rol esențial în topirea metalelor, în construcția navelor maritime,
diverselor utilaje, în sisteme de alimentare cu apă, în industria petrolieră și electrică, datorită
proprietăților sale superioare de ductilitate, conductivitate termică, conductivitate electrică și
sudabilitate.[2] Din nefericire, acesta prezintă o rezistență scăzută la coroziune în medii corozive,
ceea ce provoacă daune economice ridicate și restricționează aplicarea sa. Prin urmare, este necesar
să se utilizeze inhibitori de coroziune în mediu acid pentru a inhiba coroziunea.

Inhibitorii de coroziune tipici includ inhibitori de coroziune anorganici cum ar fi nitriții,

cromații, molibdații, polifosfații și inhibitori de coroziune organici, cum ar fi imidazoli și tiazoli. În
ciuda proprietăților anticorosive excelente ale acestor compuși, aplicarea unora dintre ei este
limitată deoarece producția lor este adesea costisitoare și, de asemenea, aceștia ar putea fi otrăvitori
și periculoși pentru ființele umane și mediul înconjurător. Inhibitorii de coroziune care protejează
mediul și care au costuri reduse au atras în mod constant atenția cercetătorilor. Prin urmare,
inhibitorii de coroziune din extract de plante au devenit o nouă direcție a acestora. Extractele de
plante au structuri electronice similare cu cele ale inhibitorilor de coroziune organici tradiționali și
conțin, O, N, S, legături duble, triple sau sisteme conjugate, ceea ce se consideră a avea potențial de
inhibare a coroziunii.

Extractele de Artemisia argyi conțin compuși fenolici care oferă o bună activitate antioxidantă
și antiseptică datorită asocierii lor cu structuri foarte complexe și polimerice. Cele patru structuri
moleculare prezentate în Fig. 1 sunt principalii constituenți ai extractului de Artemisia argyi, care
determină activitatea antioxidantă. [1]

3
 Fig. 1.Structura moleculară a celor patru constituenți majori din Artemisia argyi

Allium Jesdianum este o componentă complexă cu proprietăți farmacologice prețioasecum ar

fi efectul analgezic, tratamentul celulelor tumorale maligne, reumatism, vomă, răceală, pietre la
rinichi, cancer și așa mai departe. Structura chimică a unor substanțe active compuși activi existenți
în extractul de AJE obținut prin analiza GC-Mass este prezentată în Fig. 2. [2]

Fig. 2.Structura moleculară unor constituenți majori din AJE

4
Secțiunea experimentală
Pregătirea electrodului

Pentru experimentul ALE s- a folosit oțel carbon cu compozițiae chimică de 0,160% C, 0,080%
Si, 0,210% Mn, 0,015% P, 0,012% S și un restul Fe, iar pentru experimentul AJE eșantioanele de oțel
moale a avut următoarea compoziție: 99,3% Fe, 0,0061% C, 0,01% Si, 0,293% Mn, 0,01% P, 0,01%
S,0,143% Cr, 0,01% Mo, 0,0423% Ni, 0,0395% Al, 0,01% Co, 0,0265% Cu, 0,0083% Nb, 0,005% Ti,
0,005% V, 0,0841% W și 0,05% Pb.

Epruvetele din oțel carbon pentru ALE cu dimensiunea de 1,0 cm✕1,0 cm✕0,8 cm sunt
încorporate în rășină epoxidică pentru testele electrochimice. În mediul coroziv, probele din oțel
carbon specimenul a avut o suprafață expusă totală de 1,0 cm 2. În plus, o epruvetă din oțel carbon cu
dimensiunea de 0,5 cm✕0,5 cm✕0,4 cm a fost utilizată pentru analiza morfologică. Înainte de toate
experimentele, epruvetele din oțel carbon au fost lustruite cu atenție cu hârtie emery de la 400 la
3000 de granulație. Ulterior, epruvetele au fost curățate cu apă deionizată și etanol absolut pentru a
îndepărta praful și grăsimea. Apoi, suprafața epruvetelor din oțel carbon a fost uscată. [1]

Suprafața expusă a epruvetelor pentru AJE a fost de 11 cm2. Înainte de începerea

experimentelor, pentru a elimina poluanții organici și impuritățile, probele au fost lustruite cu hârtie
de carbură de siliciu (200, 400, 600 și 800 grade), degresate cu acetonă și spălate cu apă distilată, și
uscate în aer. [2]

Prepararea extractelor

Procesul de preparare a ALE a fost următorul: În primul rând, frunzele proaspete de Artemisia
argyi au fost spălate în apă deionizată înainte de a fi uscate la 80 ◦C timp de 24 h. Frunzele uscate de
Artemisia argyi au fost zdrobite cu un electroșlefuitor. După aceea, 50,0 g de pulbere de frunze
uscate de Artemisia argyi au fost introduse în 1000 ml de apă deionizată la 95 ◦C timp de 2 h. După
aceea, soluția obținută prin filtrare a fost concentrată și liofilizată. Grupele funcționale din extract au
fost caracterizate prin FTIR în intervalul de la 4000 până la 400 cm - 1. Soluția de acid HCl (37%)
utilizată în experiment a fost de 1,0 mol/ L. În acest studiu, concentrația extractului a variat între 50 și
500 mg/L. [1]

Procesul de preparare a AJE a fost următorul: Extracția de Allium Jesdianum a fost realizată
prin metoda de macerare. Prin urmare, cantitatea necesară de plantă pulverizată a fost adăugată la
un volum suficient de etanol apos (96:4) și amestecată bine,și s-a păstrat timp de 72 de ore la
temperatura camerei. Apoi, soluția a fost filtrată pe hârtie de filtru Whatman nr. 1. După a fost
evaporată aplicând un evaporator rotativ dispus la 38 ◦C. În cele din urmă, proba concentrată a fost
liofilizată pentru a obține pulberea din plantă. Ulterior, aceasta a fost utilizată pentru prepararea
soluțiilor de testare în studiile de coroziune. Mediul agresiv a fost HCl 1 M un grad analitic de 37%.
Acesta a fost realizat prin diluția de HCl 37% în apă distilată și conservat cu diferite încărcări de
extract de AJ inclusiv 200 până la 800 ppm care a fost adăugat la soluția de HCl și amestecată pentru
a obține o soluție uniformă. Pentru toate experimentele, s-au folosit 50 ml de soluție de electrolit. [2]

Măsurători electrochimice

5
 Stația de lucru electrochimică CHI660E a fost utilizată pentru toate experimentele
electrochimice în cazul ALE. Sistemul convențional cu trei electrozi a fost adoptat. Electrodul de lucru
(WE) a fost un specimen din oțel carbon învelit în rășină epoxidică, electrodul de contraelectrod (CE)
a fost o placă de platină și electrodul de referință (RE) a fost electrodul de calomel saturat (SCE).
Acidul soluție a fost HCl 1,0 mol/L și ALE cu concentrații cuprinse între 50 și 500 mg/L. Potențialul de
circuit deschis (OCP) a fost utilizat pentru 1800 s înainte de testele electrochimice pentru a asigura o
stare stabilă. În continuare, măsurătorile de spectroscopie de impedanță electrochimică (EIS) au fost
apoi efectuate cu o amplitudine de ±10 mV de-a lungul unui interval de frecvență de la 105 Hz la 10 - 2
Hz. Parametrii EIS au fost ajustați cu ajutorul software-ului Zsimpwin. În cele din urmă, studiile de
polarizare potențiodinamică au fost efectuate la o rată de scanare de 1,0 mV/s în potențialul de
potențial de la - 250 mV la +250 mV (față de OCP). [1]

Măsurătorile electrochimice pentru AJE au fost efectuate cu un aparat Autolab

Potențiostat/Galvanostat (model PGSTAT30 DIFFERENTIAL ELECTROMETER) monitorizat de General
Purpose Electrochemical Systems (GPES) și de software-ul Frequency Response Analyzer (FRA) și
echipat cu un sistem convențional cu trei electrozi. Experimentele au fost efectuate într-o celulă
electrochimică. Aceasta conține trei electrozi, cum ar fi oțelul moale ca electrod de lucru, ca și contra
electrod platina și Ag/AgCl ca electrod de referință, umplut cu 50 ml de soluție electrolit HCl 1 M
protejat de diferite concentrații de inhibitor. Graficul OCP-timp a fost obținut după imersarea
electrodului de lucru în soluția analizată timp de 7200 s. Studiile de spectroscopie de impedanță
electrochimică (EIS) au fost efectuate pe o gamă de frecvențe de la 10000 Hz la 0,01 Hz cu o
amplitudine de curent alternativ de 5 mV. Eficiența de inhibiție (IE) obținută prin acest metodă este
estimată după cum urmează:
0
Rt −Rt
IE %= × 100
Rt
Ecuație 1

unde Rt și Rt sunt rezistența totală (rezistența de transfer de sarcină(Rct) + rezistența peliculei de

inhibitor (Rf)) a electrodului de lucru în prezența și, respectiv, absența AJE.

Diagramele Nyquist și bode au fost obținute prin EIS în absența și în prezența diverselor
concentrații de inhibitor 200-800 ppm după o imersiune de 0,5, 2,5 și 5 ore. În cele din urmă, curbele
de polarizare Tafel au fost obținute la o rată de scanare de 1 mV s1 în intervalul de potențial de ±250
mV. Eficiența de inhibiție (IE) calculată de PDP se supune ecuației de mai jos:

I 0corr −I corr
IE %= ×100
I 0corr
Ecuație 2

unde Icorr și Icorr◦ sunt densitatea curentului de coroziune a electrodului de lucru în prezența și absența
AJE. [2]

Rezultate și discuții

6
Analiza FTIR

În Fig. 3 este prezentată spectroscopia FTIR a ALE. Banda largă de la 3397 cm - 1 poate fi
atribuită vibrațiilor de întindere O-H sau N-H. Banda benzile de absorbție de la 2922 cm - 1 și 1383 cm- 1
sunt asociate cu vibrațiile de întindere C-H. Banda de la 1607 cm - 1 și 1264 cm- 1 sunt legate de C=C și,
respectiv, C-N. Banda de la 1070 cm - 1 este legată de grupul C-O. În plus, benzile de absorbție de la
815 cm- 1, 765 cm- 1 și 608 cm- 1 sunt legate de grupurile C-H alifatice și aromatice. Aceste constatări au
indicat că ALE cuprinde oxigen și azot în grupe funcționale (O-H, N-H, C=C, C-N, C-O) și inele
aromatice, care sunt în concordanță cu caracteristicile generale ale inhibitori de coroziune
convenționali. [1]

Fig. 3 Spectrul FTIR al ALE.

Spectrul FTIR al AJE este prezentat în Fig. 4. Pe baza acestuia, se poate observa o bandă largă
la 3428 cm- 1 care este legată de vibrațiile de întindere ale legăturii O-H. Legăturile C-H sunt plasate la
2972 și 2918 cm- 1. Există un maxim la o lungime undă de 1651 cm - 1 care indică întinderea legăturii
C=O. Vibrația de întindere C=C este evidențiată la 1394 cm - 1. Vibrația de întindere C-O sunt localizate
la 1066 respectiv1250 cm- 1. În plus, au fost detectate benzi sub 1000 cm - 1 care sunt dedicate grupării
aromatice și alifatice C-H.Rezultatele FI-IR confirmă prezența unor grupuri funcționale, cum ar fi O-H,
C=C, C=O, C-O în multe componente majore ale AJE, inclusivacidul a-Linolenic, acidul Palmitic și 1-
Eicosanolul (prezis prin GC-MS), care au fost considerate ca fiind centre active pentru inhibarea
coroziunii. [2]

7
 Fig. 4 Spectrul FTIR al extractului de Allium Jesdianum

Măsurători de impedanță

Tehnologia de spectroscopie de impedanță electrochimică este o metodă de detecție rapidă

și eficientă. Caracteristicile de suprafață ale electrozilor și ale cineticii de absorbție și desorbție a
inhibitorului de coroziune pot fi caracterizate prin EIS.

În Fig. 5 sunt prezentate diagramele Nyquist de oțel carbon în HCl 1,0 mol/L fără și cu diferite
concentrații de ALE la 298 K, 308 K și 318 K. Diagramele Nyquist ale electrozilor din oțel carbon în
soluții goale prezintă semicercuri imperfecte, așa cum se observă în Fig. 5. În general, astfel de
semicercuri aplatizate sunt denumite uzual ca rază de rezistență capacitivă, care este situată pe
suprafața electrodului din oțelul carbon și se corelează cu rezistența de transfer de sarcină și
capacitatea stratului dublu. Din cauza rugozității suprafeței oțelului carbon și de adsorbția
inhibitorilor de coroziune, arcul de rezistență capacitivă este un semicerc imperfect, care se numește
efect de dispersie a frecvenței. Geometria arcului de rezistență capacitivă în HCl 1,0 mol/L cu ALE
rămâne neschimbată în comparație cu cea din soluția goală, care are în mod similar un semicerc
aplatizat. Diametrul arcului de rezistență capacitivă a crescut în mod constant pe măsură ce
concentrația de ALE a crescut, demonstrând că ALE poate inhiba în mod eficient coroziunea oțelului
carbon în 1,0 mol/L HCl. Se poate presupune că ALE a format un strat de adsorbție pe suprafața
oțelului carbon pentru a preveni coroziunea acestuia. Cu toate acestea, mecanismul de reacție
electrochimică a oțel carbon în 1,0 mol/L HCl nu s-a schimbat. Între timp, diametrul arcului capacitiv
a scăzut semnificativ odată cu creșterea în temperaturii. Pe măsură ce temperatura crește, mișcarea
termică a ionilor corozivi (H + și Cl- ) din soluție crește și frecvența de contact cu oțelul carbon este
accelerată, ceea ce duce la o creștere a ratei de coroziune. Prin urmare, creșterea temperaturii nu
este favorabilă adsorbției de ALE pe suprafața oțelului carbon pentru a forma un strat protector
uniform. [1]

8
 Fig. 5 Diagrama Nyquist a oțelului în HCl 1,0 mol/L în absența și prezența diferitelor concentrații de ALE: gol, 50 mg/L, 100
mg/L, 200 mg/L, 500 mg/L la (a) 298 K, (b) 308 K, (c) 318 K.

Măsurătorile EIS au fost efectuate pe oțelul moale în 1 M HCl în absența și în prezența

extractului de AJ, în funcție de timpului de imersiune. Diagramele Nyquist și Bode ale probelor sunt

9
prezentate în Fig. 6 și, respectiv , Fig. 7. Toate diagramele Nyquist arată o formă de semicerc unic
pentru oțelul moale în gol și în prezența a 200 ppm de inhibitor, dezvăluind transferul de sarcinăal
procesului de coroziune , ceea ce înseamnă că adăugarea de inhibitor până la 200 ppm nu a modificat
procesul de coroziune în medii agresive. Prin adăugarea unor concentrații mai mari de inhibitor, se
pot observa două vârfuri în diagramele Bodephase datorită creării unei noi constante de timp prin
formarea unui strat protector al inhibitorului adsorbit pe suprafața electrodului de lucru. De
asemenea, diametrul diagramelor Nyquist crește odată cu creșterea concentrației inhibitorului de
coroziune, ceea ce se datorează adsorbției moleculelor organice prezente în extractul de AJ pe
situsurile active ale suprafeței metalice, ceea ce duce la îmbunătățirea inhibării coroziunii . În plus, se
poate observa că semicercul graficelor Nyquist au fost deprimate din cauza rugozității suprafeței și a
neomogenității electrodului metalic care provin din procesul de coroziune. Un singur proces de
relaxare prezentat în diagramele unghiului Bode-phase ale blank-ului și ale electrolitului care conține
200 ppm de inhibitor este atribuit unei bucle capacitivă semicirculară în diagramele Nyquist pe
frecvența domeniu care înseamnă o constantă de timp în sistemul electrochimic . În faza Bode au
apărut două procese de relaxare ale altor probe pot fi legate de cele două constante de timp ale
acestor sisteme electrochimice. Pentru a simula comportamentul de coroziune a oțelului moale în
soluție acidă protejat de diferite doze de inhibitor și pentru a obține parametrii de impedanță de
interes prezentați în Tabel 1, datele experimentale EIS au fost ajustate cu R (RQ) și R(R(R(Q(RQ))
modele de circuite electrice echivalente pentru sistemele electrochimice cu o constantă de timp și,
respectiv, cu două constante de timp (Fig. 6). [2]

10
Fig. 6 Diagramele Nyquist pentru proba MS imersată în soluție de HCl 1 M cu (a) 0, (b) 200, (c) 400, (d) 600 și (e) 800 ppm de
extract de AJ

Fig. 7 Diagramele Bode pentru proba MS imersată în soluție de HCl 1 M cu (f) 0, (g) 200, (h) 400, (i) 600 și (j) 800 ppm de
extract de AJ.

11
Tabel 1.Parametrii de impedanță electrochimică pentru coroziunea MS în soluție de HCl 1 M în absența și în prezența
diferitelor concentrații de AJE.

Măsurători ale curbei de polarizare

La 298 K, 308 K și 318 K, curbele de polarizare ale oțelului carbon în HCl 1,0 mol/L fără și cu
diferite concentrații de ALE sunt prezentate în Fig. 8. Odată cu adăugarea de inhibitori de coroziune,
atât curbele de polarizare anodică, cât și cele catodică se îndreaptă spre un curent scăzut densitate
scăzută, după cum se observă în Fig. 8. Aceasta înseamnă că atât procesele anodice, cât și cele
catodice ale electrozilor din oțel carbon au fost inhibate, iar efectul de inhibiție a devenit mai
puternic odată cu creșterea concentrației inhibitorului. Ramurile catodice ale curbelor de polarizare
sunt paralele între ele, ceea ce arată că inhibitorul de coroziune nu a avut niciun efect asupra
mecanismului de reacție catodică de precipitare a hidrogenului. În ALE, există heteroatomi și inele
benzenice care se pot adsorbi pe suprafața oțelului carbon pentru a forma un strat de barieră,
micșorând rata de reducere a H +. De asemenea, inhibitorul poate micșora rata de dizolvare anodică.
Densitatea de curent din ramura catodică a fost redusă semnificativ mai mult decât cea a ramurii
anodice. Acest fenomen implică faptul că ALE a întârziat atât dizolvarea anodică, cât și cea catodică a
hidrogenului. Mecanismul de reacție al anodului a fost modificat semnificativ înainte și după
adăugarea de ALE. În special mecanismul de reacție al oțelului carbon în HCl este următorul:

Mecanismul reacției catodice:

−¿ →H 2 ↑ ¿
+¿+2e ¿ Ecuație 3
2H
Mecanismul reacției anodice fara ALE:
−¿↔ ¿¿ ¿ Ecuație 4
Fe+Cl

¿¿ Ecuație 5
−¿¿

(FeCl)ads → FeCl+¿+e ¿

Ecuație 6
2+¿+Cl −¿ ¿ ¿
Ecuație 7
FeCl+¿ ↔ Fe ¿

Mecanismul reacției anodice cu ALE:

12
¿¿ Ecuație 8

¿¿ Ecuație 9

Fig. 8. Curbele de polarizare a oțelului în HCl 1,0 mol/L cu diferite concentrații de ALE la 298 K, 308 K și 318 K.

13
 Metoda de extrapolare Tafel a fost utilizată pentru a determina potențialul de coroziune
(Ecorr), densitatea curentului de coroziune (i corr), panta anodică (βa) și panta catodică (βc). Eficiența
inhibitorie (η) poate fi determinată cu ajutorul
Ecuație 2
Ecuație 2
Ecuație 2

Se poate observa în tabelul 2, potențialul de coroziune (E corr) al electrodului prezintă o

schimbare negativă aproximativ cu ALE. Adăugarea de ALE nu are nicio modificare semnificativă a
densității curentului de coroziune. La 298 K, 308 K și 318 K, valorile de modificare a potențialului de
coroziune sunt de 36 mV, 23 mV și, respectiv, 39 mV. Modificarea potențialului de coroziune este mai
mică de 85 mV, ceea ce indică faptul că ALE este un inhibitor de tip mixt. La 298 K, densitatea
curentului de coroziune fără ALE este de 1191 μA cm - 2. Cu o creștere a concentrației de ALE,
densitatea curentului de coroziune scade. La o concentrație de 500 mg/L, densitatea curentului de
coroziune este de 34,8 μA cm - 2, iar inhibiția este de până la 97,1%. Atunci când temperatura este de
308 K și 318 K, eficiența maximă de inhibiție poate ajunge la 93,6% și 94,8%, respectiv 93,8
%.Rezultatele testului Tafel pentru eficiența de inhibiție sunt în concordanță cu datele EIS. În plus,
constatările arată că ALE poate suprima în mod eficient coroziunea oțelului carbon în HCl pe o gamă
largă de temperaturi. [1]
Tabel 2. Parametrii oțelului în HCl 1,0 mol/L cu diferite concentrații de ALE la 298 K, 308 K și 318 K.

Experimentele de polarizare potențiodinamică au fost efectuate pentru investigarea

mecanismului de inhibiție și pentru a studia cinetica parametrilor cinetici ai reacțiilor electrochimice
care au avut loc pe placa de oțel moale în mediul agresiv în funcție de concentrația extractului de AJ.
Parametrii cinetici, cum ar fi curentul de coroziune, densitatea de coroziune (i corr), potențialul de
coroziune (Ecorr), pantele catodice și anodice Tafel (bc și ba) calculate prin extrapolarea pantelor
catodice și anodică a curbelor de polarizare, împreună cu eficiența inhibiției (IE%) și diagramele Tafel
sunt prezentate în Tabel 3 și respectiv în Fig. 9. Pe baza graficelor Tafel prezentate în Fig. 9, se
observă două zone active legate de reacțiile de evoluție a hidrogenului și de dizolvare a fierului care
au apărut în curbele de polarizare din toate experimentele. Ambele ramuri catodică și anodică se
deplasează spre coroziunea inferioară densitatea curentului de coroziune atunci când AJE este
adăugat în medii agresive, ceea ce înseamnă că adăugarea de AJE ar putea influența atât dizolvările
anodice ale fierului cât și reacția de evoluție a hidrogenului care a avut loc în partea anodică și,
respectiv, catodică. De asemenea, mișcarea lui E corr spre valori mai negative în comparație cu soluția
albă și variația de ambele pante Tafel catodică și anodică în prezența inhibitorului relevă un
comportament mixt de inhibiție al bannerului. În ciuda deplasării E corr spre direcția negativă,

14
deplasarea potențialului de coroziune este mai mică de 85 mv, iar modificarea maximă a valoarii E corr
a fost atinsă 60 mV, astfel încât nu este suficient pentru a clasifica bannerul ca fiind catodic sau
anodic. Pe de altă parte, au fost observate variații proeminente ale pantelor Tafel anodice care
detecteazăefectul inhibitorului asupra modificării mecanismului de alterare a reacției anodice.
Motivul acestui comportament este coordonarea dintre cationii de fier dizolvați și moleculele
inhibitorului. De fapt, în afară de adsorbția electrostatică a moleculelor de inhibitor protonate pe
zonele anodice încărcate negativ realizate de anionii de clorură, este posibilă și construirea de
legături chimice prin partajarea perechii singulare de electroni legați de heteroatomi prezentați în
structura moleculelor organice de AJE cu orbitalul d neocupat al cationilor de fier și producerea unei
pelicule protectoare pe regiunile anodice. În plus,modificarea neglijabilă a pantelor Tafel catodice
este un indiciu al mecanismul neschimbat al reacției de descărcare de protoni cu adaosul de AJE la
soluția de HCl și confirmă adsorbția inhibitorului moleculelor pe situsurile catodice prin interacțiunea
dintre electronii p existenți în inelele aromatice ale moleculelor de inhibitor și orbitalul d vacant al
fierului. Este prea dificil să considerăm AJE ca fiind un inhibitor catodic sau anodic, dar în
conformitate cu rezultatele obținute acesta este clasificat ca inhibitor de tip mixt cu tendință
anodică. După cum se înregistrează în Tabel 3, performanța de inhibiție se îmbunătățește prin
adăugarea de doze de inhibitor la mediile considerate, manifestând reducerea vitezei de coroziune și
protecția metalului împotriva coroziunii datorită adsorbției unui număr mare de molecule de banner
pe suprafața metalului. Inhibiția maximă a fost atinsă la 92,30 % în prezența a 800 ppm de inhibitor,
reflectând capacitatea puternică a AJE ca inhibitor de coroziune pentru oțelul moale în soluție de HCl
1 M. [2]

Tabel 3. Date de polarizare potențiodinamică a MS în soluție de HCl 1 M în absența și în prezența diferitelor concentrații de
AJE

15
 Fig. 9. Comportamentul de polarizare potențiodinamică a MS în soluție de HCl 1 M în absența și prezența diferitelor
concentrații de AJE

Analiza morfologică a coroziunii

SEM a fost utilizat pentru a examina morfologia coroziunii oțelului carbonîn experimentul
ALE, iar rezultatele sunt prezentate în Fig. 10. Este evident că oțelul carbon imersat în HCl 1,0 mol/L
fără ALE la 298 K prezintă o coroziune gravă. Viteza de coroziune a oțelului carbon se accelerează în
mod constant pe măsură ce temperatura crește, iar rugozitatea se înrăutățește. Suprafața oțelului
carbon este mai netedă în prezența a 500 mg/L ALE. Acest lucru indică faptul că ALE are performanțe
excelente de inhibare într-un interval larg de temperaturi. ALE are o performanță excelentă de
inhibare a coroziunii pentru oțelul carbon în HCl 1,0 mol/L, ceea ce este în concordanță cu rezultatele
electrochimice anterioare. [1]

16
Fig. 10. Imagini SEM ale epruvetelor din oțel carbon în 1,0 mol/L HCl (a-c) fără și (d-f) cu 500 mg/L ALE timp de 1 h la (a) 298
K, (b) 308 K și (c) 318 K.

Pentru a obține informații despre morfologia oțelului moale suprafața oțelului inoxidabil,
metoda FESEM a fost realizată prin fotografii legate de suprafața oțelului moale după 5 h de imersare
în soluție de HCl în absența și în prezența inhibitorului. Acestea sunt prezentate în Fig. 11. Este
evident că suprafața oțelului moale a fost deteriorată în mod riguros în absența unui inhibitor, iar
asprimea suprafeței a crescut datorită degradării suprafeței metalice. În mod negativ, imaginile SEM
ale eșantionului supus la 800 ppm de inhibitor prezintă imagini mai netede și mai puține pierderi care
descriu formarea unei pelicule pasive și obstrucția de situsuri active. [2]

17
 Fig. 11. Imagini SEM ale suprafeței MS (a) suprafața MS abradată, (b) în 1MHCl, (c) în prezența a 800 ppm extract de AJ.

Concluzii
În acest studiu, ALE a fost utilizat ca inhibitor de coroziune ecologic pentru oțelul carbon în
HCl 1,0 mol/L. Testele electrochimice, analiza suprafețelor și simulările de dinamică moleculară au
fost utilizate pentru a examina performanța și mecanismul inhibitor al ALE. Conform măsurătorilor
electrochimice, ALE are o performanță inhibitoare puternică pentru oțelul carbon în 1,0 mol/L HCl pe
o gamă largă de temperaturi. Eficiența maximă de inhibiție a ALE este de până la 96,4% la 298 K.

De asemenea, a fost examinată și performanța inhibitoare a Allium Jesdianum asupra oțelului

moale în soluție de HCl 1 M. Polarizarea potențiodinamică, spectroscopia de impedanță
electrochimică, studiile de suprafață și tehnicile de caracterizare au fost efectuate pentru a dovedi
proprietățile anticorosive ale proprietățile anticorosive ale extractului menționat. Polarizarea Tafel a
dezvăluit un comportament mixt al inhibitorului cu influență asupra reducerii atât a ratei reacțiilor
anodice, cât și a celei catodice, mai semnificativă fiind scăderea ratei de coroziune anodică.

18
Experimentele EIS au relevat o eficiență de inhibiție de 96,18% după 5 h imersare a oțelului moale în
medii corozive conținând 800 ppm inhibitor. S-a constatat că, prin creșterea concentrației de
inhibitor și a timpului de imersie, IE și acoperirea suprafeței au crescut remarcabil.

19
LEGENDĂ FIGURI
Fig. 1.Structura moleculară a celor patru constituenți majori din Artemisia argyi.................................4
Fig. 2.Structura moleculară unor constituenți majori din AJE................................................................4
Fig. 3 Spectrul FTIR al ALE.......................................................................................................................7
Fig. 4 Spectrul FTIR al extractului de Allium Jesdianum..........................................................................8
Fig. 5 Diagrama Nyquist a oțelului în HCl 1,0 mol/L în absența și prezența diferitelor concentrații de
ALE: gol, 50 mg/L, 100 mg/L, 200 mg/L, 500 mg/L la (a) 298 K, (b) 308 K, (c) 318 K...............................9
Fig. 6 Diagramele Nyquist pentru proba MS imersată în soluție de HCl 1 M cu (a) 0, (b) 200, (c) 400,
(d) 600 și (e) 800 ppm de extract de AJ................................................................................................11
Fig. 7 Diagramele Bode pentru proba MS imersată în soluție de HCl 1 M cu (f) 0, (g) 200, (h) 400, (i)
600 și (j) 800 ppm de extract de AJ.......................................................................................................11
Fig. 8. Curbele de polarizare a oțelului în HCl 1,0 mol/L cu diferite concentrații de ALE la 298 K, 308 K
și 318 K.................................................................................................................................................13
Fig. 9. Comportamentul de polarizare potențiodinamică a MS în soluție de HCl 1 M în absența și
prezența diferitelor concentrații de AJE...............................................................................................15
Fig. 10. Imagini SEM ale epruvetelor din oțel carbon în 1,0 mol/L HCl (a-c) fără și (d-f) cu 500 mg/L
ALE timp de 1 h la (a) 298 K, (b) 308 K și (c) 318 K................................................................................16
Fig. 11. Imagini SEM ale suprafeței MS (a) suprafața MS abradată, (b) în 1MHCl, (c) în prezența a 800
ppm extract de AJ.................................................................................................................................17

LEGENDĂ TABELE
Tabel 1.Parametrii de impedanță electrochimică pentru coroziunea MS în soluție de HCl 1 M în
absența și în prezența diferitelor concentrații de AJE..........................................................................12
Tabel 2. Parametrii oțelului în HCl 1,0 mol/L cu diferite concentrații de ALE la 298 K, 308 K și 318 K..14
Tabel 3. Date de polarizare potențiodinamică a MS în soluție de HCl 1 M în absența și în prezența
diferitelor concentrații de AJE..............................................................................................................15

LEGENDĂ ECUAȚII
IE %=Rt −Rt 0 Rt × 100
Ecuație 1.................................................................................................................................................6
IE %=Icorr 0−IcorrIcorr 0 ×100
Ecuație 2.................................................................................................................................................6
2 H+ +2 e−→ H 2↑
Ecuație 3 12
Fe+Cl−↔ ¿
Ecuație 4 12
¿ Ecuație 5 ........12
(FeCl) ads → FeCl ++e−¿
Ecuație 6...............................................................................................................................................12
FeCl+↔ Fe 2++ Cl−¿
Ecuație 7...............................................................................................................................................12
¿ Ecuație 8 ............................12
¿ Ecuație 9 ....................................12

20
BIBLIOGRAFIE
[1] H. Kahkesh and B. Zargar, “Corrosion protection evaluation of Allium Jesdianum as a
novel and green source inhibitor for mild steel in 1M HCl solution,” J. Mol. Liq., vol.
344, p. 117768, 2021, doi: 10.1016/j.molliq.2021.117768. (accesat la data de
14.05.2022)
[2] Q. Wang, L. Liu, Q. Zhang, X. Wu, H. Zheng, and P. Gao, “Insight into the anti –
corrosion performance of Artemisia argyi leaves extract as eco – friendly corrosion
inhibitor for carbon steel in HCl medium,” Sustain. Chem. Pharm., vol. 27, no.
January, p. 100710, 2022, doi: 10.1016/j.scp.2022.100710. (accesat la data de
15.05.2022)

21