1.

3 Nanoparticulele de argint – sinteza, utilizare și toxicitatea lor

Рarticulele cu dimеnsiuni de până la 100 nm sunt de obicei denumite nanoparticule.
Nanoparticulele prezintă propriеtăți complet noi sau îmbunătățite, pe baza сaractеristicilor
specifiсe, cum ar fi dimensiunеa granulеlor, distribuția și morfologia, în comparație cu рarticulеle
mai mari ale materialului. Sintеza microbiană a nanoрartiсulelor în formă intracеlulară și
extraсеlulară este obsеrvată eficiеnt dintr-o variеtate de tulpini ale algеlor cum ar fi Spirulina
platеnsis.
În genеral, nanoparticulele sunt considerate o descoperire a științei moderne, dar în realitate
au o istoriе lungă. Nanoparticulele au fost folosite de artizani din secolul al IX-lea în Mesopotamia
pentru a genera un efect deosebit asupra ceramicii [59, 60]. Chiar și în acele vremuri, ceramica din
Evul Mediu și din Renaștere obișnuia să aibă un luciu metalic de aur sau cupru. Acest luciu este
cauzat de un strat metalic care a fost aplicat pe suprafațе transparentе a geamului. Mult timp lustru
este vizibil dacă stratul a rezistat oxidării atmosferice și altei uzuri [49]. Luciu provenea de la
stratul propriu-zis, care conținea nanoparticulе de argint și cupru dispеrsate omogen în matricea
sticloasă a gеamului ceramic. Acеste nanoparticule au fost create de artizani amestecând săruri de
cupru și argint cu oxizi și oțеt, ocru și lut pe suprafața ceramicii. Obiеctul a fost apoi plasat într-o
cuptor și încălzit la 600 ° C. În acеl moment, atmosfera acţionează asupra ionilor din metale, care
în cele din urmă formează nanoparticulele ce dau efecte colore și optice. Această tehnică a
demonstrat că vechii meșteri au avut o cunoaștere empirică, sofisticată a materialelor. Tehnica
provine din lumea musulmană. Deoarece musulmanilor le-au fost interzis să folosească aurul în
spectacole artistice, au găsit o modalitate de a crea un efect similar fără a utiliza aur real. Soluția
lui era să folosească luciu [60, 61].
Michael Faraday a dat prima descriere, din punct de vedere științific, a proprietăților optice
ale metalelor în descrierea sa clasică din 1857. Într-o altă descriere, autorul Turner afirmă că:
"Este bine cunoscut faptul că , atunci când foile subțiri de aur sau argint sunt depozitate pe un
pahar și încălzite la o temperatură de aproximativ 500 ° C, se va observa o schimbare a
proprietăților vizibilă, unde continuitatea stratului de metal este distrusă.

Argintul a fost mult timp recunoscut ca fiind un inhibitor de către multe tulpini bacteriene
și microorganisme prezente în procesele medicale și industriale [62]. Cel mai larg utilizate și
cunoscute sunt aplicații de argint și SNP în industria medicală. Acestea includ unguente topice și
creme conținând argint pentru a preveni infectarea arsurilor și pentru locurile în care sunt deschide
răni [63]. Alte aplicații utilizate pe scară largă sunt dispozitivele medicale și implanturile preparate
cu polimeri impregnați cu argint [64]. Producția de nanoparticule poate fi realizată prin diferite
metode. Abordările chimice sunt cele mai populare metode de producere a nanoparticulelor. Cu
toate acestea, unele metode chimice nu pot evita utilizarea chimicalelor toxice în protocolul de
sinteză. Deoarece nanoparticulele de metale nobile, cum ar fi aurul, argintul și platina, sunt aplicate
pe scară largă de către om, însă există o nevoie tot mai mare de a se dezvolta, din punct de vedere
ecologic, procese prietenoase de sinteza a nanoparticulelor care nu se folosesc chimicale toxice.
Metode biologice de sinteză a nanoparticulelor folosind microorganisme enzime și plante,
extractele au fost sugerate ca fiind posibile alternative ecologice pentru metode chimice și fizice.
Microorganismele, atât cele unicelulare cât și cele multicelulare, sunt cunoscute pentru a produce
materiale anorganice, adesea de dimensiuni nanometrice, fie intracelular sau extracelular. Printre
organismele inferioare, microalgele au un imens rol în bioremedierea metalelor toxice și prețioase
și bioconversia la diferite forme nontoxice [55]. Nu numai ei acumulează metale prin chelatizare
și transformare chimică, dar sunt, de asemenea, raportate că produc structuri bio-minerale și
nanoparticule metalice. Cu toate acestea, până în prezent, cele mai multe microorganisme care au
au fost folosite pentru sinteza nanoparticulelor de argint patogen pentru plante și oameni este
Spirulina platensis [15,66].
Spirulina platensis, o microalga verde-albastră este un reprezentant important al acestor
microorganisme. Spirulina platensis este o cianobacteria filamentoasă, plutitoare caracterizată prin
trihomii cilindrici, multicelulari într-o spirală deschisă . Ele apar în mod natural în tropicale și
lacuri subtropicale cu pH ridicat și concentrații ridicate de carbonat și bicarbonat. În acest studiu,
ne propunem să testăm capacitatea Spirulina platensis în producerea de NP într-o soluție apoasă.
Cunoașterea metodelor de sinteză a nanomaterialelor de argint este importantă datorită unei
aplicații extinse și a unei perspective de utilizare. Principala problemă în sinteza nanoparticulelor
de argint este controlul proprietăților lor fizice, cum ar fi obținerea unei distribuții uniforme a
dimensiunii particulelor, a formei identice, a morfologiei nanoparticulelor, a agentului de
stabilizare, a compoziției chimice sau a tipului și structurii cristalului. Nanoparticulele sintetizate
prin măcinarea mecanică a metalelor în vrac și adăugarea agenților de protecție coloidali sunt
câteva exemple ale metodei de sus în jos. Abordările de jos în sus conțin miniaturizarea
componentelor materialelor (până la nivelul atomic), cu un alt proces de auto-asamblare.
Reducerea metalelor, metodele electrochimice și descompunerea sunt exemplele metodelor de jos
în sus. Metodele pot fi clasificate astfel încât să urmeze abordări comune și diferențele cum ar fi:
reactanții și condițiile de reacție. S-au raportat metode de sinteză de sus în jos versus de jos în sus,
verde versus ne-verde și metode convenționale versus neconvenționale. De sus în jos și de jos în
sus sunt cele două abordări de sinteză a nanoparticulelor metalice care implică mijloace chimice,
fizice și biologice. Abordarea de sus în jos utilizează structuri inițiale macroscopice, care pot fi
controlate extern în procesarea nanostructurilor. Metodele de sinteză convenționale conțin
utilizarea de citrat, borohidrură, sisteme cu două faze (apă-organică), reductoare organice cum ar
fi ciclodextrină, și miceli sau polimeri în procesul de sinteză. Metodele neconvenționale conțin
ablații laser, radiocataliză, evaporarea în vid a metalului, iradierea, fotolitografia, electrodepunerea
și electrocondensarea. Fabricarea în comun a nanoparticulelor include procese chimice și fizice.
În plus, abordările de sinteză pot fi clasificate fie ca verde, fie ca ne-verde. Sistemele verzi sintetice
folosesc agenți ecologici cum ar fi zaharuri, extracte de plante, bacterii și ciuperci pentru a forma
și a stabiliza nanosilver.
Este important să se măsoare concentrația de nanoparticule, dimensiunea, forma, sarcina
de suprafață, structura cristalului, chimia suprafeței și transformarea suprafeței în sinteza
nanoparticulelor. Tehnicile de caracterizare și de detecție a nanosilverului conțin microscopie
electronică de transmisie (TEM), microscopie electronică de scanare (SEM), analizor de particule
de mobilitate prin scanare prin electropulverizare (ESMPS), analiză a dimensiunii zeta,
microscopie de forță atomică (AFM), dispersie dinamică a luminii (DLS) Analiza Brunauer-
Emmett-Teller (BET), difracția cu raze X (XRD), spectroscopia fotoelectronică cu raze X (XPS),
spectroscopia cu raze X în apropiere de margine (XANES), spectroscopia infraroșie cu
transformare Fourier spectroscopia de rezonanță magnetică (RMN), spectroscopia de masă cu
plasmă cuplată inductiv (ICP-MS), analiza gravimetrică termică (TGA) și spectroscopia de
absorbție atomică (AAS).
1.3.1 Metodele fizice ale sintezie nanoparticulelor de argint
Cele mai importante metode fizice pentru sinteza nanoparticulelor de argint sunt
evaporarea-condensare, ablația laser, iradierea electrică, iradierea gamma și litografia. Kimura și
Bandow au examinat măsurarea spectrelor optice ale multor soluții de coloid metalic și au
prezentat noi metode de preparare a solvenților anorganici ai coloizilor metalici fără substanțele
chimice cum ar fi reactivii redox, polimerii, electroliții, adezivii sau alte tipuri de stabilizatori
coloizi. Trei metode diferite de preparare, cum ar fi metoda de izolare a matricei, metoda fluxului
de gaz-capcană rece și metoda de captare a fluxului de gaze, au fost utilizate pentru a examina
sinteza NPs de argint [67]. Metoda de ablație cu laser, care are mai multe tipuri de aplicații diferite,
este o metodă de studiu al sintezei nanoparticulelor de argint (Ag-NPs). Tehnica de ablație laser
este o nouă metodă utilă și eficientă pentru prepararea și obținerea de coloizi metalici în absența
reactivilor chimici. Această metodă ajută la controlul dimensiunii particulelor coloidale prin
modificarea numărului de impulsuri laser. Pyatenko și colab. a produs nanoparticule de argint prin
iradierea unei ținte cu un fascicul laser de 532 nm în apă pură. Această tehnică este aplicată cu
succes pentru a produce nanoparticule mici cu o distribuție îngustă a dimensiunilor în apă pură,
fără a utiliza aditivi chimici, utilizând un laser cu putere mare și dimensiuni mici ale fasciculelor
cu laser [62]. Sadrolhesseini și colab. a pregătit o nouă metodă pentru fabricarea nanoparticulelor
de argint care sunt dispersate în oxid de grafen folosind ablația laser și efuzivitatea termică a
nanocompozitului. Această metodă ecologică, care nu necesită agenți chimici, stabilizatori
polimerici sau surfactanți, funcționează prin eliberarea nanoparticulelor în interiorul soluției
lichide [63]. Tsuji și colab. studiat pentru a efectua pregătirea Ag-NP-urilor prin ablația cu laser a
unei plăci de argint în soluții apoase de polivinilpirolidonă (PVP) și prin iradiere cu laser pe soluții
coloidale preparate. Această tehnică este văzută ca o tehnică remarcabilă datorită simplității sale
procedurale și a unei rate foarte ridicate de obținere a nanoparticulelor de diferite specii și materiale
precum metale, semiconductori ai oxizilor metalici și materiale organice prin iradierea unei lumini
laser intense asupra acelor materiale stabilite în solvenți [54]. Tehnologia fotoacustică pulsată este
o altă metodă de a studia sinteza Ag-NP în etanol prin ablația laser și a determina pulsul laser al
ratei de producție și concentrația Ag-NP sintetizată. Cercetătorii au studiat mecanisme și procese
cum ar fi formarea plasmei, dinamica balonului de cavitație, precum și influența parametrilor laser
și a solvenților asupra nanoparticulelor.
Nanosfera-litografie (NLS) este o metodă de nanofabricare simplă și ieftină pentru a
produce o mare varietate de structuri nanoparticule și structuri NP 2D bine ordonate. Jensen și
colab. a studiat efectul solventului asupra spectrului optic de extincție a rețelelor periodice de
nanoparticule de argint închise la suprafață fabricate de NSL și patru eșantioane separate de
matrice NP. Jensen și colab. au investigat patru eșantioane separate de matrice de nanoparticule;
au fost obținute trei probe de nanoparticule care au o formă trunchiată tetraedrică, dar care diferă
în înălțime în afara planului și o probă are nanoparticule care au forma oblică elipsoidală. Jensen
și colab. a demonstrat că maximul de extincție a rezonanței plasmonice de suprafață localizate
dintr-un singur sistem de materiale nanoparticule, argint, poate fi reglat în mod continuu în
regiunile vizibile, în infraroșu aproape și în mijlocul infraroșu al spectrului electromagnetic [66].
1.3.2 Metodele chimice ale sintezie nanoparticulelor de argint

Există mai multe metode pentru a crea nanoparticule, incluzând uzura, piroliza și sinteza
hidrotermală. În uzură, macroparticulele sau microparticulele sunt măcinate într-o moară cu bile,
o moară cu bile planetare sau alt mecanism de reducere a mărimii. Particulele rezultate sunt
clasificate prin aer într-un elutriator pentru recuperarea nanoparticulelor. În piroliză, o vapori
precursor este forțată printr-o gaură în presiune ridicată și arsă. Solidul rezultat este clasificat ca
aer pentru recuperarea particulelor de oxid din gazele de produs. Piroliza tradițională are, de obicei,
rezultate în agregate și aglomerate, care în particule primare individuale. Piroliza prin duza
ultrasonică susține prevenirea formării de aglomerate.
O plasmă termică poate delibera energia necesară pentru a provoca vaporizarea particulelor
micrometrice mici. Temperaturile plasmei termice sunt la 10.000 K, astfel încât pulberea solidă se
evaporă cu ușurință. Nanoparticulele se formează prin răcire pe măsură ce părăsesc regiunea
plasmei. În reactoarele cu "arc cu plasmă", energia necesară pentru evaporare și reacție provine
dintr-un arc electric format de anod și catod. De exemplu, nisipul de siliciu poate fi vaporizat cu
"arc plasma" la presiune atmosferică, sau sârmă subțire de aluminiu poate fi vaporizată folosind
metoda exploziilor prin sârmă.
În inducția RF, energia conectată la plasmă este generată cu un câmp electromagnetic din
bobina inductantă. Gazul din plasmă nu vine în contact cu electrozi, deși elimină eventualele surse
de contaminare și permite funcționarea tortelor cu plasmă cu o gamă largă de gaze, inclusiv inerți,
reductoare, oxidanți și alte gaze corozive. Frecvența de lucru se reduce la niveluri de putere între
200 kHz și 40 MHz. Unitățile de laborator funcționează cu o putere cuprinsă între 30 și 50 kW,
unde unitățile industriale de mari dimensiuni au fost testate cu mai mult de 1 MW. În timp ce
timpul de rezidență al furajului se scurge în plasmă, este important ca dimensiunile picăturilor să
fie suficient de mici pentru a ajunge la o evaporare completă.
Recipientele de condensare cu gaz sunt frecvent utilizate pentru a produce nanoparticule
metalice cu puncte de fierbere scăzute. Metalul este vaporizat într-o cameră goală și apoi răcit cu
un curent de gaz inert. Vaporii metalului răcit sunt condensați în nanoparticule, care pot fi antrenate
în fluxul de gaze [68].
Dimensiunea, forma și morfologia suprafeței joacă un rol important în controlul
proprietăților chimice, fizice, optice și electronice ale nanomaterialelor. Reducerea chimică este
una dintre metodele cele mai frecvent utilizate pentru sinteza nanoparticulelor de argint prin agenți
reducători anorganici și organici. În general, agenți diferiți de reducere cum ar fi citrat de sodiu,
ascorbat, borohidrură de sodiu (NaBH4 ), hidrogen elementar, proces poliol, reactiv Tollens, N, N-
dimetilformamidă (DMF), și poli (etilen glicol) copolimeri -bloc, hidrazină, și formiatul de amoniu
sunt utilizate pentru reducerea ionilor de argint (Ag + ) în soluțiile apoase sau neapoase.
1.3.2.1 Tehnica Sol-gel
Procesul sol-gel este o tehnică chimică umedă utilizată pe scară largă în domeniile științei
materialelor și ingineriei ceramice. Aceste metode folosesc în primul rând pentru fabricarea
materialelor (oxizi metalici) , pornind de la o soluție chimică, care acționează ca un precursor
pentru a integra rețea (gel) de particule discrete sau rețele de polimeri.
Precursorii tipici sunt alcoxizi metalici și cloruri metalice, care pot trece prin reacții de
hidroliză și policondensare pentru a forma o rețea de "solid elastic" sau suspensie coloidală
(dispersie). un sistem compus din particule submicrometrice discrete dispersate în diferite grade
într-un fluid gazdă. Formarea unui oxid metalic implică conectarea centrelor metalelor cu oxo
(MOM) sau punți (M-OH-M) de hidroxid, apoi generarea de oxizi metalici sau polimeri de
hidroxizi metalici într-o soluție. Astfel, soluția se schimbă spre formarea unei structuri similare cu
un sistem de gel difasic care conține faza solidă și lichidă ale cărei morfologii variază de la
particule discrete la rețele de polimeri continuu [69].
 În cazul în care fracția de volum a particulelor unui coloid este atât de scăzută încât o parte
semnificativă a fluidului poate fi necesară pentru a fi îndepărtată inițial, astfel încât proprietățile
"gelului" să fie recunoscute. Acest lucru se poate realiza în mai multe moduri. Cea mai simplă
metodă este de a permite o perioadă de sedimentare, apoi goliți excesul de lichid. Centrifugarea
poate fi, de asemenea, utilizată pentru a accelera procesul de separare a fazelor.
Îndepărtarea excesului de lichid necesită un proces de uscare, care este însoțit în mod
obișnuit de o parte a contracției și densificării. Rata la care solventul poate fi îndepărtat este
determinată prin distribuția porozității în gel. Microstructura finală a componentei va fi puternic
influențată de modificările implementate în această fază a procesului. Ulterior, tratamentul termic
este aproape întotdeauna necesar pentru favorizarea policondensării și îmbunătățirea proprietăților
sale mecanice și a stabilității structurale prin sinterizare, densificare și creștere a cerealelor. Unul
dintre avantajele diferite ale utilizării acestei metodologii este că densificarea se obține cu
temperaturi mai scăzute.
Soluția precursor poate fi depozitată pe un substrat pentru a forma un strat de învelire de
acoperire, plasat într-un recipient adecvat cu forma dorită sau utilizat pentru a sintetiza pulberi.
Costul producerii soluției de gel este economic și tehnica de temperatură scăzută permite controlul
compoziției chimice a produsului. Chiar și în cantități mici de dopanți, cum ar fi coloranți organici
și metale pământoase rare, acestea pot fi introduse în soluție și se pot dispersa uniform în produsul
final. Poate fi utilizat în prelucrarea ceramicii și fabricării ca material de investiție sau ca material
pentru a produce panglici foarte subțiri de oxid de metal pentru diferite scopuri. Materialele
derivate din soluția-gel au aplicații diverse în optometrie, electronică, energie, spațiu, senzori [70,
71].
1.3.2.2 Tehnici de microemulsie în sinteza nanoparticulelor de argint
Microemulsia include un amestec de apă, agent tensioactiv și surfactant, co-surfactant și
ulei. Multe agenți tensioactivi sunt disponibili pentru formarea microemulsiei în prepararea
nanoparticulelor de argint. În general, pot fi utilizați mai mulți agenți tensioactivi pentru a forma
microemulsie, incluzând agenți tensioactivi anionici cum ar fi (2-etilhexil) sulfosuccinat,
dodecilbenzen sulfonat de sodiu și sulfat de sodiu, surfactanți cationici cum ar fi bromura de
cetiltrimetilamoniu, polivinilpirolidona și surfactanții neionici cum ar fi Triton X -100 etc.
Picăturile de apă acoperite de molecule de surfactant acționează ca micro-reactoare și oferă un
micro-mediu unic pentru formarea nanoparticulelor [72].
1.3.2.3 Tehnici asistate de microunde a sintezie nanoparticulelor de argint
Metodele de sinteză a microundelor asigură reducerea nanoparticulelor de argint cu radiație
cu microunde variabilă în comparație cu tehnica de încălzire convențională. Tehnologia asistată
de microunde, prin accelerarea reacțiilor chimice de la ore sau zile la minute, oferă rezultate rapide.
De asemenea, iradierea cu microunde asigură o încălzire uniformă pentru prepararea
nanoparticulelor metalice și ajută la maturarea acestor materiale fără agregare [ 73].
1.3.2.4 Sinteza verde a nanoparticulelor de argint
Biosinteza nanoparticulelor a beneficiat de o atenție considerabilă din cauza necesității
dezvoltări tehnologiilor benefice din punct de vedere ecologic în sinteza materialului. Pentru a
ilustra, s-au pus foarte mult eforturi în sinteza verde a materialelor anorganice, în special a
nanoparticulelor metalice care utilizează microorganisme și extracte de plante. În timp ce
microorganismele precum bacteri , algele, drojdia și ciupercile continuă să fie examinate până
acum pentru sinteza intra și extracelulară a nanoparticulelor metalice, utilizarea unor părți ale
plante analog cu metodologiile de sinteză a nanoparticulelor este o posibilitate interesantă [ 74].
Beneficiile folosirii plantelor pentru sinteza nanoparticulelor sunt că plantele sunt ușor
disponibile și posedă o mare varietate de grupări funcționale active care pot promova reducerea
ionilor de argint. Majoritatea părților de plante, cum ar fi frunze, rădăcini, latex, coajă, tulpină și
semințe, sunt utilizate pentru sinteza nanoparticulelor. Compușii principali care asigură reducerea
nanoparticulelor sunt biomolecule precum polizaharide, saponine, fenolice, terpenoide, flavone,
alcaloizi, proteine, enzime, vitamine, aminoacizi și componente alcoolice. Procedura pentru
sinteza nanoparticulelor necesită colectarea părții din planta de interes din locurile disponibile și
apoi este spălată bine de mai multe ori la robinet și în special cu apă distilată pentru a îndepărta
impuritățile plantelor. Apoi, planta este uscată la umbra timp de 10-15 zile și apoi pulverizată cu
ajutorul unui blender. Pentru prepararea bulionului din plante, o cantitate aproximativă de pulbere
uscată este fiartă cu apă distilată deionizată. Extracția rezultată este apoi filtrată bine până când în
bulion nu apare niciun material insolubil. Apoi se adaugă câţiva ml din extractul de plante în soluția
de azotat de argint a cărei concentrație este menținută la 1 ml. Extracția rezultată este apoi filtrată
bine până când în bulion nu apare niciun material insolubil. Apoi se adaugă câteva ml din extractul
de plante în soluția de azotat de argint a cărei concentrație este menținută la 1 ml. Extracția
rezultată este apoi filtrată bine până când în bulion nu apare niciun material insolubil. Apoi se
adaugă câteva ml din extractul de plante în soluția de azotat de argint a cărei concentrație este
menținută la 1 mM. Reducerea Ag+ la Ag 0
este confirmată de schimbarea culorii soluției.
Formarea sa este confirmată prin utilizarea spectroscopiei UV vizibile și a microscopiei electronice
de transmisie sau a microscopiei electronice de scanare.
Multe extracte de plante au fost utilizate în sinteza nanoparticulelor de argint cu scopul de
a produce AgNP care prezintă diferite morfologii. Studiile TEM și SEM au arătat că prezența
agentului reducător în sinteza mediată de plante de AgNP, în care extractul de plante acționează
ca agenți reducători, formează nanoparticulele în timpul creșterii. Utilizarea plantelor medicinale
în sinteza AgNP nu este folosită numai pentru controlul dimensiunii și formei, ci și pentru
asigurarea proprietăților antimicrobiene ale plantelor la AgNPs. Tippayawat și colab. a raportat o
metodă hidrotermică cu un pas pentru prepararea nanoparticulelor de argint care este eficientă
împotriva gram-pozitiv (Streptococcus epidermidis) și gram-negativ (Pseudomonas aeruginosa).
Reducerea ionilor Ag + la Ag0 a nanoparticulele au fost realizate într-un mediu de extract de Aloe
vera în care nu a fost utilizat nici un agent reducător suplimentar. Dimensiunile nanoparticulelor
de argint s-au dovedit a fi într-un interval de 70, 70-192, 02 nm și pot fi controlate prin variația
condițiilor de temperatură [75]. Acestor nanoparticule iau fost demonstrat activitate bactericidă
împotriva bacteriilor patogene umane rezistente la mai multe medicamente.

1.4 Unele efecte ale interacțiunii celulelor vii cu nanoparticulele de argint

Cianobacteriile sunt investigate tot mai activ, în ultimii ani şi prin prisma capacităţii de a
acapara şi biotransforma metalele şi în special cele cu rol de bioelemente prin componentele sale
bioactive. În același timp, se efectuează tot mai multe cercetări ce țin de utilizarea cianobacteriilor în
purificarea apelor poluate cu metale grele și a apelor reziduale. Astfel, într-un șir de studii sunt expuse
numeroase concluzii, referitoare la capacitatea cianobacteriilor de a acumula diferite metale în
componența biomasei sale. Reprezentanții genurilor Spirulina Anabaena, Microcystis, Synechococcus,
Lingbya, sunt capabile de a acumula următoarele metale ca: cobaltul, cadmiul, cromul, cuprul nichelul,
plumbul, zincul ș.a.
Abilitatea cianobacteriilor de a acumula cantități considerabile de metale grele le plasează printre
candidații convenabili pentru purificarea apelor reziduale. Elaborarea tehnologiilor eficiente și comercial
viabile de purificare a apelor reziduale cu utilizarea cianobacteriilor este fără doar și poate o direcție de
perspectivă și importanță majoră [76].
Cianobacteriile, inclusiv Spirulina platensis conţin în structura sa complexă diverse grupări
funcţionale: hidroxilice, fosforice, aminice, carboxilice, sulfhidrice. Grupurile funcţionale
menţionate sunt asociate cu diferite componente ale peretelui celular, aşa ca, peptidoglicanii, acizii
teihuronici, acizii teihoici, polizaharidele şi proteinele şi asigură astfel, implicarea activă a
acestora, prin diverse mecanisme, în procesele de acumulare a metalelor, care sunt în prezent
explorate sub cele două aspecte importante:
Capacitatea cianobacteriilor de bioabsorbţie şi acumulare a metalelor toxice din mediul extern
/capacitate cu vastă perspectivă de valorificare în tehnologiile de protecţie a mediului ambiant, precum
şi capacitatea de recuperare prin aceleaşi mecanisme de absorbţie şi acumulare a microcomponentelor
metalice din facilităţi de exploatare a minereurilor [77].
Capacitatea cianobacteriilor, în special a spirulinei de a acumula metalele cu rol de
biolemente în procese biotehnologice de cultivare dirijată în prezenţa unor surse minerale şi
organice cu bioconvertirea lor în compuşi bioorganici metalocomponenţi preţioşi prin efectele sale
biologice, şi care pot fi valorificaţi în calitate de materii prime pentru diverse produse şi preparate
cu efecte terapeutice şi nutraceutice [76].
Utilizarea cianobacteriilor în calitate de metodă alternativă de purificare a apelor trezeşte un
interes sporit datorită următoarelor avantaje: cinetica rapidă de recuperare a metalelor grele;
capacitatea de a recupera ionii metalici din soluţii cu concentraţii foarte mici; utilizarea
biomaterialelor renovabile naturale; posibilitatea purificării apelor ce conţin mai multe metale.
Cianobacteriile acumulează metalele grele din mediul înconjurător prin intermediul diferitor
mecanisme: (a) - fie prin absorbţia pasivă a metalelor pe suprafaţa celulară (peretele celular,
polizaharidele membranare şi capsulare); (b) – fie prin helatarea lor de căre liganzii citoplasmatici,
fitochelatine, metalotionine şi alte molecule intracelulare [78].
Conditiile majore care influenţează eficienţa procesului de bioacumulare rapidă a metalelor
sunt: concentraţia iniţială a acestora, temperatura, pH-ul şi concentraţia biomasei în soluţie.
Temperatura nu influenţează bioabsorbţia dacă variază în limitele 20-350C, pH-ul afectează
soluţiile chimice ale metalelor, activitatea grupelor funcţionale ale biomasei şi competiţia ionilor
metalici [79, 80].
Sorbția metalelor are loc fie pe suprafața celulară (peretele celular, membrană sau capsula
polizaharidică), fie prin invocarea liganzilor citoplasmatici, metalotioninelor ș.a. Numeroase grupuri
funcționale (- OH; - COOH; - SH; etc. ) conferă o sarcină negativă peretelui celular, determinînd
capacitatea de sorbție a metalelor [81].
In consecință, capacitatea cianobacteriilor de absorbţie şi transport a microelementelor este
iniţiată de activarea unui sistem complex membranar de transportatori fiind reprezentaţi prin
metalopermiaze, metaloxidaze şi metalreductaze. Astfel, transformarea metalelor toxice de către
cianobacterii are ca efect solubilizarea, mobilizarea şi biodisponibilitatea, realizate prin
mecanismele de chelatare, implicarea unor procese de oxido-reducere cu efect de solubilizare a
elementului respectiv, schimbarea pH-ului prin schimbarea componenţei ionilor; bioabsorbţia
ionilor metalelor de către unele grupe funcţionale pe suprafaţa celulară, imobilizare prin formarea
unor complecşi stabili, biometilare, biodegradare sau bioacumulare prin folosirea unor sisteme de
transport energetico dependente.
1.5 Toxicitatea nanoparticulelor de argint
AgNPs pot intra în celulă prin fagocitoză, macropinocitoză sau endocitoză și, apoi, pot fi
distribuite în compartimentele citoplasmatice, cum ar fi endosomul, lizozomii, mitocondriile și
nucleul. Efectele celulare ale AgNPs apar ca urmare a eliberării intracelulare a Ag +, conducând la
afectarea oxidantă a celulei [82]. Sa raportat că dizolvarea nanoparticulelor metalice la ioni în
mediul acid al lizozomilor determină destabilizarea lizozomală și moartea celulelor. Cu toate
acestea, citotoxicitatea AgNPs în celula hepatomului uman (HepG2) pare să fie mediată de stresul
oxidativ independent de eliberarea Ag + [83]. Mecanismele de citotoxicitate ale AgNPs depind nu
numai de concentrația, mărimea, forma și modificarea de suprafață, ci și de tipul celulei țintă.
Cele mai frecvente efecte asupra sănătății asociate cu expunerea prelungită la Ag sunt
dezvoltarea unei pigmentări caracteristice, ireversibilă a pielii (argiria) și ochii (argirosi). Zona
afectată devine cenușie cenușie sau gri cenușă și este cea mai vizibilă în zonele corpului expus la
soare [84, 85]. Argiria și argirosi au prezentat tulburări cronice ale microvaselor și ochilor la
nivelul pielii la oameni, iar aceste afecțiuni au apărut ca urmare a expunerii extinse orale și
inhalatorii asupra AgNO3, a oxidului de argint și a particulelor și a coloidului Ag. Excesul
expunerii nazale la un complex de proteine Ag a condus la o pigmentare gri-albastră în piele
datorată depunerii de argint intradermic. Argiria generalizată a fost cel mai adesea raportată că
factorii de decizie AgNO3 [86]. Plămânul și ficatul au fost principalele țesuturi țintă pentru
expunerea prelungită a AgNP. De fapt, s-au observat bronșite, o reducere a volumului pulmonar
atunci când polizoarele de argint au fost expuse la Ag [87, 86]. Mayr M și colab. a raportat
pacientul de argiria în 2009. Pacientul, fost tehnician de laborator, a produs o soluție coloidală de
argint. Istoria hipertensiunii arteriale severe a condus la presupunerea că cauza funcției renale
scăzute a fost nefroangioscleroza benignă. Pala Getal. a raportat pacientul cu arrogroză în 2008.
Pacientul a fost un bărbat de 71 de ani, care lucra de la vârsta de 17 ani ca meșter care producea o
varietate de obiecte din Ag, inclusiv vase, plăci, tăvi etc. Banca de lucru era situată la aproximativ
30-40 cm de fața pacientului, care nu purta niciodată dispozitive oculare sau respiratorii [88].
Examinarea oculară a evidențiat o decolorare bilaterală albastră-gri a conjuncției tarsale și bulbare
a corneei. Aceste rapoarte de caz evidențiază pericolul lucrătorilor ce lucrează cu Ag fără o
protecție adecvată și indică faptul că argiria oculară poate fi observată în practica clinică de astăzi.