Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
UTILIZAREA NANOTUBURILOR
DE CARBON IN APLICATII
MEDICALE
CUPRINS
1. Generalitati................................................................3
1.1 Nanotehnologii...............................................3
1.2 Nanoparticule.................................................3
2.Introducere...................................................................4
3.Metode de sinteza.........................................................5
Inlaturarea catalizatorilor....................................8
4.Clasificarea CTN........................................................9
5. Proprietati...................................................................12
6.Aplicatii........................................................................14
7.Observatii....................................................................15
8.Concluzii......................................................................16
9.Bibliografie..................................................................18
2
1.Generalitati
In urmatoarea lucrare,se propune prezentarea principalelor aspecte teoretice si practice
ale nanotuburilor de carbon, surprinzand posibilele aplicatii medicale.Continutul lucrarii este
impartit in mai multe capitole unde sunt prezentate aspecte legate de metode de sinteza,
proprietati si clasificare, cele mai importante fiind posibilitatile de exploatare in domeniul
medical.
1.1 Nanotehnologii
Nanotehnologiile sunt un domeniu multidisciplinar caruia ii putem datora marile
realizari stiintifice din diverse arii de studiu(de exemplu:fizica, chimie, biologie, stiinta
materialelor) spre aplicarea lor la manipularea materiei la scala nanometrica(1-100nm),
pentru obtinerea de structuri biocompatibile,surse de energie neconventionale, nanoroboti
pentru medicina etc.
Denumindu-se si tehnologia fabricatiei secolului 21, nanotehnologiile se bazeaza pe
ingineria de inalta precizie, directia principala in aplicatiile biomedicale din domenii ca
terapia genetica,transportul controlat de medicamente, tehnici de sinteza la scala
nanometrica rezumandu-se la arta manipularii atomilor individuali si a moleculelor pentru
a construi structuri cu proprietati aparte.
Materialele sintetizate, a caror dimensiune se situeaza in aria nano, intre 1 si 100nm,
au proprietati dependente de dimensiune. Acestea prezinta un interes stiintific deosebit. Cu
cat dimensiunea unui material se reduce, cu atat proprietatile se modifica.
1.2 Nanoparticule
3
2.Introducere
Fig.3 Rularea unui strat de grafena pentru obtinerea unui nanotub de carbon
4
3.Metode de sinteza
6
diferite temperaturi si au constatat ca la temperatura de 1623 K au obtinut cel mai bun
randament, realizand SWNT cu diametrul intre 1.2 si 1.7 nm si lungimea de 2 mm sau mai
mare.[1]
Depunerea chimica, catalitica de vapori (CCVD), fie termic sau prin consolidare in
plasma (PE) este acum metoda standard pentru productia de NTC. Mai mult decat atat, exista
tendinte de a utiliza alte tehnici de depunere de vapori, cum ar fi CVD asistata de apa,oxigen,
filament fierbinte(HFCVD), plasma cu microunde(MPECVD) sau radiofrecventa (RF-CVD).
CCVD este considerat a fi un proces economic si destul de curat, comparativ cu metoda
ablatiei laser. Principalele avantaje ale CVD sunt usurinta controlului reactiilor chimice si
puritatea produsului finit.
Aceasta metoda consta in prepararea unui substrat, pe care se vor aplica particule de
metal cu rol de catalizatoare (cele mai comun utilizate sunt metalele de tranzitie, ca nichelul,
cobaltul sau fierul). Diametrele nanotuburilor ce vor fi obtinute depind de dimensiunile
particulelor de metal. Pentru a declansa formarea nanotuburilor, substratul este incalzit la
700oC si doua gaze sunt introduse in incinta: unul cu rol de initiator (hidrogen sau azot) si o
hidrocarbura (metan, etanol, acetilena). Nanotuburile se formeaza prin transportarea
carbonului la extremitatile particulei, in urma descompunerii hidrocarburii la suprafata
particulelor catalizatoare. In cazul surselor de carbon gazoase, eficienta depinde de
concentratia si reactivitatea fazelor gazoase intermediare produse de speciile reactive si
radicalii liberi rezultati din descompunerea hidrocarburilor. Alegerea catalizatorului este unul
din cei mai importanti parametri care afecteaza cresterea nanotuburilor de carbon, prepararea
lui fiind cruciala.
7
Inlaturarea catalizatorilor
8
4.Clasificarea NTC
Nanotuburile cu mai multi pereti sunt formate din mai multe straturi concentrice de
grafena, rulate in jurul propriei axe pentru a realiza o forma de tub. Exista doua modele ce pot
folosite pentru a descrie structurile MWNT.
9
In cazul modelului papusii rusesti, straturile de grafena sunt organizate in cilindri.
Modelul pergament este realizat dintr-un singur strat de grafena rulat in jurul propriei axe,
asemenea unui sul de pergament(distanta dintre straturi fiind de 3.4 ).
Nanotuburile cu pereti dubli (DWNT) prezinta morfologie si proprietati comparabile
cu cele ale SWNT, dar totodata rezistenta imbunatatita fata de agentii chimici. Acest lucru este
important cand functionalizarea (grefarea de radicali la suprafata nanotubului) este necesara,
pentru a conferi noi proprietati NTC. In cazul SWNT, functionalizarea covalenta va rupe
anumite legaturi duble C=C ,creand goluri in structura nanotubului ,astfel modificandu-i
atat proprietatile mecanice cat si cele electrice, pe cand in cazul DWNT, doar peretele exterior
este modificat.
Fig.9 (a) Imaginea unui SWNT [Copyright Dr. Smalley Group, Rice University, 2004]
(b) Imaginea unui MWNT [Copyright, Rochefort, Nano-CERCA, University of Montrea,
Canada, 2004]
SWCNT MWCNT
10
Clasificare dup chiralitate
In functie de chiralitatea NTC (modul de infasurare a stratului de grafena), acestea pot fi:
1.Structura zig-zag
2.Structura armchair
3.Structura dependenta de chiralitate (de axa dupa care se infasoara foaia grafitica)
5.Proprietati
11
Proprietatile electronice, moleculare si structurale ale nanotuburilor de carbon sunt
vast determinate, datorita structurii lor aproape unidimensionale. Cele mai importante
proprietati ale nanotuburilor de carbon sunt prezentate in continuare.
Reactivitatea chimica
Reactivitatea chimica a nanotuburilor de carbon este comparabila cu cea a unui strat de
grafena, ce apare ca rezultat direct al curburii suprafetei nanotuburilor. Un diametru mai mic
al nanotubului determina cresterea reactivitatii. Modificarea chimica covalenta a peretilor
laterali sau a varfului s-a demonstrat a fi posibila, solubilitatea nanotubului de carbon in
diferiti solventi putand fi controlata astfel. Cercetarea directa a modificarilor chimice pe
comportamentul nanotubului este dificila, deoarece mostrele brute nu sunt inca suficient de
pure.
Conductivitatea electrica
Simetria si structura electronica a grafenei influenteaza direct relatia dintre structura
nanotubului si proprietatile sale electrice. Sectiunea de dimensiuni nano a unui NTC
determina propagarea electronilor doar de-a lungul axei tubului. De aceea, nanotuburile de
carbon sunt considerate a fi conductori electrici uni-dimensionali.
Nanotuburile de carbon cu diametrul mic sunt semi-conductoare, sau chiar izolatoare.
Diferentele dintre proprietatile conductive sunt cauzate de structura moleculara, care rezulta
din diferite tipuri de legaturi. Diferentele in conductivitate pot fi foarte usor derivate din
proprietatile stratului de grafena. Rezistenta conductivitatii este determinata de aspecte ce tin
de mecanica cuantica, dovedita a fi independenta de lungimea nanotubului.
Fig.11 Comparatie intre proprietatile conductive ale NTC si ale altor materiale
Activitatea optica
Aceste proprietati includ fotoluminescenta, absorbtia si spectroscopia Raman, ajutand
la evaluarea calitativa a nanotubului.
12
Studiile teoretice au dezvaluit ca activitatea optica a nanotuburilor este diminuata cu
cresterea lungimii acestora. Prin urmare, este de asteptat ca si alte proprietati fizice sa fie
influentate de acest parametru.
Proprietati mecanice
Nanotuburile de carbon au un foarte mare modul Young in directia lor axiala.
Nanotubul ca un intreg este foarte flexibil datorita lungimii mari. Prin urmare, acesti compusi
sunt corespunzatori pentru aplicatii in materiale compozite care necesita proprietati
anizotrope.
Fig.12 Comparatie intre proprietatile mecanice ale NTC si ale altor materiale
Proprietati termice
Toate NTC sunt conductori termici foarte buni, de-a lungul suprafetei cilindrice,
posedand o proprietate numita conductie balistica(transportul electronilor intr-un mediu cu
rezistivitate neglijabila), dar sunt izolatori, pe zonele laterale ale suprafetei. Masuratorile
confirma aceste proprietati, demonstrand ca la temperatura camerei, conductivitatea termica a
unui SWNT este de 3500 Wm1K1. Stabilitatea termica a acestora isi atinge maximul la
2800oC in vid si 750oC in aer.
Proprietati electronice
Nanotuburile de carbon sunt bune generatoare de camp datorita efectului de tunel.
6.Aplicatii
13
Datorit proprietilor deosebite pe care le posed, NTC sunt folosite n diferite noi
aplicaii i se pot ntrevedea utilizri fantastice ntr-un viitor nu foarte ndeprtat. Viitorul
microcip-urilor, dup siliciu, aparine nanotuburilor de carbon care sunt mult mai mici si
rapide. Ele mai sunt utilizare si la realizarea tranzistoarelor, a circuitelor electronice sau a
bateriilor.
Principalele aplicaii ale nanotuburilor de carbon n farmacie i medicin includ
medicamente,biomolecule,gene de livrare ctre celule sau organe, regenerarea esuturilor
precum i senzori de diagnostic i analiz.n ceea ce privete transportul de medicamente
procesul general poate fi relatat pe scurt dup cum urmeaz.Medicamentul este fixat pe
suprafaa nanotubului functionalizat sau n interior. Conjugatul obinut este mai apoi introdus
n organism prin mijloace clasice (pe cale oral,injecie). Celula inger capsula format din
nanotub i medicament i n final nanotubul vars coninutul lui n celul i , prin urmare ,
medicamentul este eliberat.
Nanotuburile de carbon cu un singur perete sunt pot fi agenti de incalzire in terapia
fototermica a cancerului, realizata cu radiatie in infrarosu. S-a realizat un studiu mezoscopic
care tine cont de morfologie precum si de rezistenta termica limita a nanotuburilor de carbon,
prin intermediul unei simulari Monte Carlo. In urma acestui studiu s-a constat ca nanotuburile
cu un singur perete, orientate perpedicular pe laser, cu diametrul mai mic si cu o dispersie mai
buna sunt mai eficiente in incalzire pentru terapia fototermica a cancerului. Rezistentele de
frontier termica inhiba transferul de energie termic de la SWNT, afectand astfel eficienta lor
in incalzire. Prin modificarea corespunzatoare interfaciala in jurul SWNT, in comparatie cu
tesutul sanatos din jur, se poate obtine o temperatura mai mare, avand ca rezultat eficienta
crescuta in terapia fototermica a cancerului. Acest lucru poate reduce decalajul dintre studiile
microscopice si macroscopice in legatura cu terapia fototermica a cancerului.[2]
Nanotuburile de carbon cu un singur perete (SWNT) sunt putin solubile in apa, astfel incat
aplicatiile lor sunt limitate. In urma unui studiu in care s-a conjugat docetaxel cu nanotuburi
de carbon cu un singur perete prin intermediul unei acumulari - si s-a folosit un surfactant
pentru a genera SWNT necovalente care apoi s-au legat de peptida NGR(Asn-Gly-Arg) care
vizeaza angiogeneza tumorala pentru a obtine un sistem de apa solubil si sistemul de livrare al
medicamentului catre tumora tinta (SWNT-NGR-DTX ), s-a contatat ca sistemul creat a avut
o eficienta mai mare decat docetaxelul in inhibarea cresterii tumorii pe celulele pc3 cultivate
in vitro. Volumul tumorii a scazut considerabil sub radiatia in spectru infrarosu apropiat.
Sistemul de livrare de medicamente(SWNT-NGR-DTX) poate fi promitator in tratarea
eficienta cu efecte secundare minime in tratarea cancerului.[3]
14
Fig.14 Imagini microscopice de
fluorescenta pentru celulele PC3. (A) grup
Fig.13 Sistem de livrare Docetaxel
de control; (B) FITC singur; (C) SWNT-
folosind funcionalizarea noncovalent a
DTX-FITC; i (D) SWNT-NGR-DTX--
SW
FITC la 0,5, 1, i 2 ore
7.Observatii
Una din problemele cu care se confrunta medicii este executarea unor operatii
complexe de micro-chirurgie pentru repararea vaselor de sange, pentru transplantarile de tesut
sau pentru reatasarea membrelor sectionate. Intrucat astfel de proceduri sunt foarte
complicate, chirurgia rareori se dovedeste a fi solutia optima, avand un caracter prea invaziv
si destule limitari. In curand, sistemul medical si mai ales cel chirurgical si-ar putea modifica
stilul de abordare, indreptandu-se spre tehnologia nano, cea care va permite prestarea celor
mai sinuoase sarcini medicale prin controlarea telecomandata a unor mecanisme robotice
minuscule, capabile sa calatoreasca prin corpul omenesc, sa diagnosticheze afectiuni si sa le
trateze. Gratie dimensiunilor reduse, nanobotii pot fi injectati in organism cu ajutorului unei
seringi standard cu ac hipodermic. Odata intrati in sistem, reactioneaza la impulsurile
exercitate cu ajutorul unui camp magnetic si ale unei telecomenzi. Folosirea electricitatii
15
pentru stimularea musculaturii scheletice le-ar putea permite cercetatorilor sa activeze sau sa
dezactiveze robotii dupa bunul plac si sa le extinda utilizarea cu ajutorul unor surse de putere
prin mici implanturi sau prin minigeneratoare electrice de tipul celor care alimenteaza cip-
urile computerelor.
Roboti microscopici, subdimensionati incat sa poata patrunde insesizabil in corpul
uman si sa se miste in voie, au inceput de ani buni sa fie ganditi, proiectati si realizati de
oamenii de stiinta, in virtutea intrebuintarii lor intr-o varietate de scopuri. Intre acestea se
disting obiectivele medicale, precum tratarea cancerului, administrarea de medicamente si
chiar cultivarea de noi celule si tesuturi, dar si scopuri mai indraznete, cum ar fi explorarea
spatiului cosmic sau simpla imbunatatire a stilului de viata uman.
Hartia-minune numita ''buckypaper'' este de zece ori mai usoara si de 500 de ori mai
puternica decat otelul si ar putea revolutiona in viitor industria aeronautica, dar si pe cea auto.
''Buckypaper'' ajunge la acest nivel ridicat de rezistenta prin presarea mai multor foi, pana la
formarea unui compozit. Hartia-minune este compusa din nanotuburi de carbon, de 50.000 de
ori mai subtiri decat firul de par uman. Rezistenta ridicata a acestui material este data de
suprafata foarte mare a fiecarui nanotub din care este format. Datorita proprietatilor sale unice
este privita ca materialul revolutionar al urmatorilor ani, cu aplicatii in realizarea unor avioane
sau automobile mai usoare si mai eficiente din punct de vedere energetic, dar si in crearea
unor computere mult mai puternice.
8.Concluzii
Nanotuburile de carbon (NTC) au fost sub investigatie stiintifica pentru mai mult de
cincisprezece ani, datorita proprietatilor lor unice, care le predestineaza pentru multe aplicatii.
Domeniul nanotehnologiei si nanostiintei propulseaza cercetarile inainte, pentru a produce
NTC cu parametrii potriviti pentru aplicatii viitoare. Este evident ca noi abordari de sinteza a
acestora trebuie s fie dezvoltate i optimizate.
Mecanismul de dezvoltare a nanotuburilor de carbon nu este cunoscut cu exactitate,
deci se cauta noi metode de sinteza ce au ca rezultat randament mai mare, puritate mare si
defecte mai putine pentru producerea de NTC. Un accent deosebit este pus pe CVD si
PECVD, cele mai utilizate tehnici de sinteza in ultimii ani pentru obtinerea de nanotuburi de
carbon.
Nanotuburile de carbon cu mai multi pereti(MWNT) prezinta o capilaritate mai buna in
detrimentul celor cu un singur perete(SWNT). Proprietatile electronice ale nanotubului depind
de unghiului sub care este decupata portiunea dreptunghiulara dintr-o fasie grafenica. Acest
16
unghi denumit unghi chiralic are valori cuprinse ntre 0 30. Decuparea din fasia grafenica
sub alte unghiuri ar putea conduce la obtinerea unor nanotuburi cu proprietati
semiconductoare sau izolatoare.
BIBLIOGRAFIE
[1] Methods for carbon nanotubes synthesisreview Jan Prasek,a Jana Drbohlavova,a Jana
Chomoucka,a Jaromir Hubalek,a Ondrej Jasek,b Vojtech Adamcand Rene Kizek
17
[2] Mesoscopic modeling of cancer photothermal therapy using single-walled carbon
nanotubes and near infrared radiation: insights through an off-lattice Monte Carlo approach.
Department of Mechanical Engineering, National University of Singapore, 117576,
Singapore.
[3] Synergistic enhancement of cancer therapy using a combination of docetaxel and
photothermal ablation induced by single-walled carbon nanotubes. School of Pharmaceutical
Sciences, Zhengzhou University, Zhengzhou, People's Republic of China.
[4] Nanobioarchitectures based on chlorophyll photopigment, artificial lipid bilayers and
carbon nanotubes. 1Department of Electricity and Magnetism, Solid-State Physics and
Biophysics, Faculty of Physics, University of Bucharest, 405 Atomistilor Street, P.O. Box
MG-11, Bucharest-Magurele, 077125, Romania 23Nano-SAE Research Centre, Faculty of
Physics, University of Bucharest, P.O. Box MG-38, Bucharest-Magurele, 077125, Romania.
3Department of General Chemistry, Faculty of Applied Chemistry and Materials Science,
University Politehnica of Bucharest, 1-7 Polizu Street, 011061, Bucharest, Romania
[5] Caracterizarea topologic i funcionalizarea nanostructurilor de carbon-Rezumat teza de
doctorat TASNDI Erika
[6] Y. J. Zhu, T. J. Lin, Q. X. Liu, Y. L. Chen, G. F. Zhang, H. F. Xiongand H. Y. Zhang,
Mater. Sci. Eng., B, 2006, 127, 198202.
18
[7]S. H. Lim, Z. Q. Luo, Z. X. Shen and J. Lin, Nanoscale Res. Lett.,2010, 5, 13771386