Sunteți pe pagina 1din 15

Universitatea Politehnica

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor


Departamentul tiinta i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Aplicarea biosenzorilor electrochimici


ce conin nanomateriale pe baz de carbon

Studeni: Carmen-Alina Clin


Cezara-Alina Zlatef
Secia: SIMONa an III
Prof: prof. dr. ing. Simona Cprrescu

2017

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

CUPRINS

1.Introducere
2.Biosenzori electrochimici
3.Carbonul i formele sale alotrope
3.1. Biosenzorii electrochimici bazai pe grafene si nanotuburi de carbon(NTC)
3.2. Grafenul (grafen)
3.3. Nanotubururile de carbon (NTC). Biosenzori ce contin nanotuburi de carbon (NTC)
3.4. Senzori electrochimici pe baz de diamant (DLC-diamond like carbon)

3.Concluzii
4. Bibliografie

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

1.Introducere

Nanotehnologia este germinat de rezultatele tiinifice interdisciplinare din


secolul XX i a noilor instrumente de investigare la scal nanometric a materiei. Ea a
generat ulterior o larg intermixare a tiinelor altdata considerate fundamentale i a
propulsat noi domenii de cercetare de neimaginat cu cteva decenii in urm. n sens restrictiv
este tiina materialelor a cror proprieti depind dimensiuni i cuprinde:
-Nanotiinele: fenomenele si legile fundamentale ale fizicii, chimie, biologiei aplicate
la scara nanometric.
-Nanoinginerie: manipularea moleculelor pentru a construi noi tipuri de materiale;
instrumentele i metodele prin care sunt proiectate i realizate dispozitive la scar
nanometric, asamblarea lor in produse de larg consum i pentru noi cercetri avansate.[1]
Nanotehnologia reprezint abilitatea de a construi obiecte prin asamblarea de atomi n
secvene de timp bine precizate. A construi pornind de la atomi i molecule este necesar
inventarea de dispozitive de asamblare la scar nonometric. Rolul este de a asambla atomii
si moleculele n miliarde de configuraii specifice unei structuri nanometrice. Capacitatea
ansambluriloe de a auotreplica este una din cerinele de baz a instrumentelor nanometrice.
Fiecare nanoinstrument va trebui s opereze n mod propriu i s fie programabil.[1]
Nanomaterialele pe baz de carbon au atras o atenie sporit n ceea ce privete senzorii i
biosenzorii electrochimici, fapt datorat conductibilitii,biocompatibilitii,funcionalitii,
suprafeei specifice mari, potenialului ridicat sau a fundalului de curent sczut.[5]
Biosenzorii au o istorie recent, dezvoltarea lor ca tiin transdisciplinar datornduse succeselor curente ale biosenzorului de msurare a glucozei pentru diabetici.n urma
acestui eveniment, biosenzorii au artat un potenial enorm de a detecta o gam larg de
analii n medicin.[2]

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Biosenzori electrochimici
Biosenzorul este un dispozitiv sensibil la un stimul chimic sau fizic care transmite
informaii despre procesele vitale. Acetia detecteaz i transform semnalele fiziologice n
semnale tehnice standardizate.[2]
Biosenzorul electrochimic este un dispozitiv autonom, integrat, care este capabil s
furnizeze informaii analitice cantitative sau semnificative specifice. Acesta utilizeaz ca
element de recunoatere molecular un receptor biochimic, care se afl n direct contact cu un
traductor electrochimic.Biosenzorul electrochimic se distinge de un sistem bioanalitic datorit
abilitii acestuia de a fi calibrat n mod repetitiv, n timp ce sistemul bioanalitic necesit pai
adiionali de procesare,de exemplu adiionarea de reactiv.Biosenzorii electrochimici se
disting numai prin natura traductorului indiferent de natura componentei biologice.[2]
Acetia pot fi clasificai n funcie de analizele i reaciile pe care le monitorizeaz :
monitorizare direct a concentraiei analiilor sau a reaciilor productoare sau consumatoare
a acestora; alternativa,o monitorizare indirect a inhibitorului sau activatorului elementului de
recunoatere biologic.[2]

.
4

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Carbonul i formele sale alotropice

Carbonul este un element cruia trebuie s i se acorde o importan aparte, din mai
multe motive, printre care i faptul c prezint mai multe forme alotrope precum grafitul,
nanotuburile de carbon,diamantul etc.
Biosenzorii electrochimici bazai pe grafene si nanotuburi de carbon(NTC)
Un biosensor electrochimic este un biosensor cu traductor electrochimic i este
considerat a fi un electrod modificat chimic, ca un conductor electric ce transmite electronii
din procesul de interacie spre exterior n sistemul electronic de msurare.Acetia pot fi
clasificai n funcie de specificitatea lor biologic, dup mecanism sau modul de transmitere
a semnalului sau, alternativ, combinaia acestora dou. Ei pot fi: amperometrici,
poteniometrici, cu efect de cmp sau senzori conductometrici (msurarea conduciei
electrice) respective de impedan (impedantiometrici).[4]
Grafenul (grafen) este varianta bidimensional a grafitului; este format dintr-un
aranjament planar (bidimensional) de atomi de carbon dispui ntr-o reea hexagonala.(fig1a).
Dup cum se observ n Fig 1,grafena este elementul structural de baz ai altor
alotropi ai carbonului,incluznd grafitul,nanotuburile de carbon si fulerenele.Cele dou
geometrii dimensionale ale grafenei sunt rezultate ntr-o arie mare de suprafa, expunnd o
fracie de suprafat signifiant de analizat.Grafena este un semiconductor cu un decalaj de
band egal cu 0.(fig1b) Proprietile electronice ale grafenei sunt sensibile la cedarea de
electroni i acceptarea de electroni n molecul.Distana dintre atomii de carbon ai grafenului
este de 0,142 nm.[4]

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Figura1:a)Grafena, elementul structural de baz ai altor alotropi ai


carbonului;b)efectul zonei bipolar n monostratul grafenei()
Arhitectura biosenzorilor electrochimici bazai pe grafen poate fi mprit n 2
categegorii: convenional,cu trei electrozi i rezisteni chimici.[4]
Nanotubururile de carbon (NTC), de asemenea alotrope ale carbonului, au o
nanostructur cilindric i un raport mare ntre lungime i diametrul. Aceast structur
cilindric ofer proprietile deosebite, de mare importan pentru nanotehnologie,
electronica, optic etc.[wiki] nc din momentul n care s-au descoperit, NTC au devenit un
subiect des ntlnit n cercetare datorit suprafeei specifice mare i proprietilor electrice,
mecanice i electrochimice excepionale .[1]
Studii recente, i nu numai, au artat impotana aplicaiilor biosenzorilor
electrochimici care conin nanomateriale pe baz de carbon.
Biosenzori ce contin nanotuburi de carbon (NTC)
Detecia biomoleculelor este un subiect de actualitate, ntlnit frecvent n medicin,
siguran alimentar, monitorizarea mediului nconjurtor, i chiar i n sigurana naional,
variind de la descoperire i diagnosticare pn la aflarea de noi molecule de droguri. NTC
sunt sensibile la contactul cu biomoplecule, motiv pentru care numeroi cercettori au pus
problema folosirii NTC ca elemente pentru obinerea de biosenzori.[1]Comparnd NTC cu
senzori disponibili pe pia(de obicei senzori bazati pe oxizi metalici,silicon sau alte
materiale) s-au remarcat numeroase avantaje ale utilizrii NTC, precum:

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale
Sensibilitate mare (datorit suprafeei specifice mare ) i structur cilindric, putnd fi

folosite pentru captarea de enzime


Timp de rspuns scurt
Potenial sczut de oxidare sau reducere
Stabilitate ridicat
Durat de funcionare lung

Astfel, aceste caracteristici, au stimulat n ultimii ani interesul pentru cercetarea


biosenzorilor ce contin NTC, aa cum reiese i din Fig.2.

Fig.2
NTC se mpart in dou categorii, n funcie de numrul de foi de grafit:
-SWCNT(single-walled carbon nanotubes): NTC cu un perete/o foaie de grafit, Fig.3a
-MWCNT(multi-walled carbon nanotubes):NTC cu mai multe foi de granit,Fig.3b

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale
Fig.3
ntruct aceti biosenzori devin din ce n ce mai interesani, cererea de NTC a
crescut.n ceea ce privete sinteza NTC, acestea se pot obine prin multe metode, cele mai
importante fiind descrcare n arc electric,laser ablation i depunere chimic prin vapori.[1]
Descrcarea n arc electric(Fig.4) este una dintre metodele majore i consacrate de
obinere a NTC (Iijima,1991), metoda constnd n poziionarea NTC pe catodul de grafit sub
aciunea unui current ntr-un reactor cu vid. Tija de grafit voluminos este folosit ca catod, n
timp ce tija de grafit fin are rol de anod; distana ntre cei doi electrozi de grafit este
meninut la 1mm, astfel arcul este meninut constant. Reactorul de vid este umplut cu o
anumit cantitate de gaz inert, cum ar fi argonul sau heliul, cu scopul de a se evita oxidarea
NTC. De obicei, aceasta metoda necesit i anumite condiii precum: intensitatea
curentului(50-120A),tensiunea(20-30V),temperatur mare(>3000 ) i presiune
redus(50-700mbar).n timpul procesului, catalizatorul de grafit i metal de la anodul
grafitului fin este vaporizat i se consum constant sub plasm la temperatur ridicat. Dup
aciunea catalizatorului metalic, NTC se depun pe catodul grafitului. Controlul parametrilor
n aceasta metod este cheia sintezei de NTC.De exemplu, daca curentul arcului este prea
mare se pot genera impuriti,iar dac valoarea curentului arcului este prea mic
sistemul,procesul devine instabil.De atfel, i alegerea catalizatorului metalic este foarte

important i poate afecta eficiena.

Fig.4

Laser ablation este o metod simpl i relativ nou, dezvoltat dup principiul
descrcrii n arc electric de ctre Smalley i colaboratorii si, principiul metodei fiind ilustrat
n Fig.5. nti, o bucat de grafit este plasat ntr-un furnal ce conine un gaz inert n condiii
de temperatur ridicat. Apoi, folosind un fascicul de laser de mare energie pentru a iradia
8

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale
catalizatorul metalic i atomii de carbon din acea bucat de grafit, temperatura ridicat va
produce instantaneu evaporarea acestora. Dup aceea, gazul va duce molecule de carbon i
particule de catalizator la zona de temperatur nalt. n final, clusterele de atomi de carbon
sunt de pozitate n colector pentru a create NTC. Avantajul acestei metode o reprezint
puritatea ridicat i numrul sczut de defecte.Totui, laser ablation nu este recomandat
pentru fabricarea NTC n scopul comercializrii ntruct este costisitoare.[1]

Fig.5

Depunerea chimic prin vapori (Fig.6) este cea mai des folosit pentru sinteza
NTC,ea fiind de fapt o reacie termic de dehidrogenare, necesitnd un catalizator al unui
metal de tranziie.[a5] Iniial, gazul care conine carbon intr n camera de reacie mpreun
cu gazul purttor, la o temperatur ntre 600-1000 . Dup aceea, gazul va fi descompus
pentru a produce atomi de carbon pe un substrat acoperit de catalizator la o temperature
ridicat. n final rezult NTC. Cele mai folosite metale tranziionale pentru catalizator
sunt:Co,Fe,Ni,Cu,Cr,Mo.[1]
Avantajul acestei metode este faptul c NTC se depun direct pe substrat si
echipamentul este simplu si necostisitor.De asemenea, aceasta metod poate fi folosit ca
metod de sintez a NTC pentru producie n mas.[1]

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Fig.6
Conceptul de biosensor bazat pe NTC a fost dezvoltat datorit descrierii electrodului
enzymatic de ctre Clark , n 1962.n general, biosenzori pe baz de NTC include dou pri:
element senzitiv biologic i traductorul, cum se poate observa n figura 7. Rolul traductorului
este de a converti concentraia analiilor n diferite semnale fizice ce pot fi detectate. n
func.ie de interacia dintre analii i materialul sensibil biologic, biosenzori de NTC se impart
n chimici i fizici.[1]

Fig7.Schem pentru diferii biosenzori bazai pe NTC. Reacia fizic sau chimic este
transformat n semnale electrice dup ce molecula urmrit a fost detectat.

Senzori electrochimici pe baz de diamant (DLC-diamond like carbon)

Filme subtiri pe baz de DLC-uri ( Fig.8) sunt caracterizate de excelente propriet i


fizice (duritate mare, modul de elasticitate mare), posed totodat i iner ie chimic . Prin
utilizarea acestor proprieti, straturile subire de DLC-uri au fost aplicate pentru msurri
10

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale
electrochimice ca materiale de electrod. Straturile de DLC-uri sunt caracterizate de
rezistivitate ohmic mare, aceasta poate fi diminuat prin dopare, n urma acestui proces
straturile respective ctig o gam larg n fereastra electrochimic aproximativ -1 V la 2,5
V fa de eletrodul de referinta Ag/AgCl ( Fig. 9 ) .

Fig.8 Filme de DLC-uri pe substrat de Al2O3


Aceste straturi de filme DLC sunt mult mai rezistente la oxidarea i reducerea de
suprafa fa de filmele de metale convenionale cum ar fi Au i Pt i totodat nu
interacioneaz cu metalele depozit.

Fig 9

NTC combinat cu ADN


Lanurile ADN au fost utilizate pentru a crea diferite structuri i dispozitive
funcionale prin interaciunile de mperechere specifice de secven. Principiul pe baza de
ADN de recunoatere molecular a fost aplicat la NTC pentru a construi dispozitive
electronice de nanotuburi precum i senzori electrochimici NTC-ADN. Biosenzori ADN-ului
11

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale
bazai pe procesele de recunoatere a acidului nucleic sunt rapid n curs de dezvoltare pentru
atingerea obiectivului de testare rapid, simpl i necostisitoare de boli genetice i
infecioase. Performana unor astfel de dispozitive beneficiaz foarte mult de utilizarea de
NTC. Abordarea cea mai ideala pentru imobilizarea ADN-ului in NTC este obligatorie pe o
suprafa solid prin intermediul unui singur punct de ataare covalent. Cele mai multe
dintre aplicaiile imobilizrii de oligonucleotide se bazeaz pe hibridizarea ntre
oligonucleotid imobilizat i secvena de ADN complementar.
Fig. 10 arat reprezentarea schematic a detectrii electrochimice sporite de ADN
hibridizat pe baz de biosenzor MWNTs-COOH construit. Auto-asamblarea controlat de
NTC a fost realizat prin interfazarea de NTC cu biomolecule. Acest abordare implic dou
etape. n prima etap, un nanostrat auto-asamblat de ADN monocatenar este adsorbit pe
contactele de Au prin reacia cu oligonucleotide tiol i n etapa urmtoare, NTC oxidate
modificate cu oligonucleotide ale secvenei complementare au voie s hibridizeze cu ADN-ul
situat pe contactele de Au.

Fig. 10 Reprezentarea schematic a detectrii electrochimice sporite de ADN


hibridizat pe baz de biosenzor MWNTs-COOH construit.

12

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

CONCLUZII
Biosenzorii au cptat o atenie sporit nc de la apariie i este de ateptat ca
biosenzorii s fie de mare interes i n urmtorii ani. Recente descoperiri din domeniul
nanotehnologiilor se integreaz perfect cu biosezori, rezultnd noi tipuri de biosenzori cu
capacitate analitic ridicat i cu o gam mult mai larg de aplicatibilitate.
Ca dou forme polimorfe importante de carbon, NTC i diamantele au fost folosite ca
materiale de electrozi pentru detectare electrochimic. Proprietile unice ale NTC, diamante
i DLC filme au contribuit n mare msur pentru proiectarea nanostructurat de noi senzori
electrochimici si biosenzori cu mbuntit performan analitic n comparaie cu structura
macro convenional a sistemelor electrochimice. Rolul impresionant pe care aceste
nanomateriale l poart n sistemele electrochimice moderne este susinut de avantajele lor
din punct de vedere analitic.

13

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

Bibliografie
1. N, Yang, X, Chen i T, Ren. Carbon nanotube based biosensors. Beijing :
ELsevier, 2014.
2. Stamatin, Ioan. Nanomateriale: Aplicatii in biosenzori,surse de
energie,medicina,biologie. Bucuresti : s.n., 2008.
3. Bollella, P., Fusco i Tortolini, C. Beyond graphene: Electrochemical
sensors and biosensors for biomarkers detection. 2016, Vol. Biosensors and
Bioelectronics.
4. Ramnani, P., Saucedo, N.M. i Mulchandani, A. Carbon nanomaterialbased electrochemical biosenzors for label-free sensing of environmental
polluants. Elsevier. 2015, Vol. Chemosphere 143.
5. Arduini, A., Micheli, L. i Moscone, D. Electrochemical biosensors based
on nanomodified screen-printed electrodes: Recent applications in clinical
analysis. Elsevier. 2016, Vol. Trends in Analytical Chemistry 79.
6. Song, Y., Luo, Y. i Li, H. Recent advances in electrochemical biosensors
based on graphene two-dimensional nanomaterials. Elsevier. 2015, Vol.
Biosensors and Bioelectronics 76.

14

Universitatea Politehnica
Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor
Departamentul tiina i Ingineria Materialelor Oxidice i Nanomateriale

15

S-ar putea să vă placă și