Nanomateriale pe baz

de TiO2
Studeni:
Tocanie Simona
Dumitrac Rzvan-Viorel

1. Introducere

TiO2 reprezint unul dintre cei mai studiai compui anorganici din
chimie. Prepararea lui, proprietile fizice i chimice, precum i utilizrile
au reprezentat obiectul a numeroase studii, pentru toate formele sale
cristalografice (anatas, rutil i brukit). Literatura furnizeaz mii de
articole dedicate TiO2

Nanomaterialele TiO2, cum ar fi nanoparticulele, nanotuburi, tije

nano,etc, au atras un mare interes din cauza proprietilor lor optice,
electronice i opto-electronice unice i aplicatii promitoare in
conversia de energie solar, fotocataliza, senzori, dispozitive
optoelectronice i dispozitive fotocromice.

2. Obinere

2.1. Metoda sol-gel

A generat un domeniu de mare interes n pregtirea materialelor din

ceramica i sticla anorganice. Aceasta procedura de sintez simpla, cu
costuri eficiente si temperatur joas a fost, de asemenea, favorizat i
aplicat n mare msur n metode de pregtire a catalizatorului datorit
potenialului su de a fabrica catalizatorii cu puritate mare, omogenitate,
bine-scar i morfologie controlabil

Iniial, metoda sol-gel este un proces cu o singur etap. Prin simpla

adugare H2O la alcoxizii de titan, acest proces ntr-un singur pas d de
multe ori rezultate neregulate, suprafa joas i particule relativ mari dup
calcinare i abia este folosit in cercetare acum. Ulterior, metoda sol-gel a
fost mbuntit ntr-o procedur n dou etape care uureaz prepararea
n diferite forme, bine distribuite i modificate TiO2

Fig 1 - Imaginile TEM sintetizate

(a) sferice, (b) rodlike ,
nanocristale TiO2 ca de srm, i
(d) de imagine HR - TEM a
nanocristalelor TiO2 ca de srm

Adugarea de etilendiamin a dublat raportul de

aspect, i dimensiunile TiO2 n form de srm au fost
aproximativ 20 nm 200 nm. Figura 1 repreint
microscopia electronic transmisise (TEM,) imagini
ale nanocristalelor de TiO2 sintetizate cu diferite
forme i mrimi.

2.2. Metoda hidrotermal

Este un instrument important avansat de prelucrare a materiilor prime

nanostructurale, acoperind prelucrarea de electronice, cataliz, i
ceramice. Tehnica hidrotermal este definit ca o reacie chimic
heterogen n prezena unui solvent apos peste temperatura camerei i
la o presiune mai mare dect 1 atm ntr-un sistem nchis.

Sinteza hidrotermal se refer la procesul de cretere a cristalelor,

transformarea cristalelor, echilibrul de faz, i n final conduce la
cristale fine i ultra fine.

Cercetarea lor de mai trziu a folosit pulbere metalic de Ti i o anumit

cantitate de NH4F i H2O2 (30 wt.%) ca reactani cu o metod
hidrotermal similar. TiO2 anatas sintetizate au fost sfere goale n
interior cu un diametru de aproximativ 1 pm, o grosime coaj de 150 nm,
i o dimensiune a cavitii goale de aproximativ 600 nm.

H2O2 acionat ca un oxidant pentru a reaciona cu pulberi de Ti pentru a

forma TiO2, i ca un generator de bule pentru a crea bule de O2 n
calitate de centru de agregare. Nanoparticule de TiO2 au fost apoi
asamblate la interfaa gaz-lichid i a format treptat sfere goale de Tio2
aa cum se arat in figura 2.

Fig . 2 - Imagini SEM ale sferelor goale n interior de

TiO2 sintetizate prin metoda hidrotermal

2.8. Metoda oxidrii directe

Ti metalic poate fi oxidat direct prin oxidani, cum ar fi O2, H2O2 i aceton
pentru a forma TiO2 cristalin; toate acestea pot fi clasificate ca oxidare
direct .

Deoarece presiunea de vapori a Ti este foarte sczut (0.133 Pa la 1,577 C)

i Ti are un punct de topire ridicat (1668 C), oxidarea direct o foliei de Ti
este greu de obinut i poate duce doar la nanofibre de TiO2 mpr tiate i
rare, cu o conversie redus.

Din cauza aceasta, oxidarea direct a Ti se utilizeaz rereori, i a fost

raportat doar n cteva lucrri.

Peng i Chen (2004) utilizat att oxigen i aceton la oxidarea plcii de Ti n

aceleai condiii i au aflat c atmosfera de oxidare a avut un efect remarcabil
cu privire la morfologia imaginilor de TiO2 formate. Ei au propus ca aceast
diferen semnificativ n structura de TiO2 ar putea fi atribuit la diferite rate
de cretere ale TiO2 i la comportamentul de adsorbie / desorb ie a suprafaei
de TiO2. Imaginile SEM de TiO2 oxidat respectiv cu aceton i oxigen pur sunt
afiate in figura 3.

Fig. 3 Imaginile Sem ale filmelor TiO2 oxidate de pe

placi Ti prin (a) oxigen pur i (b) aceton

2.11. Depunerea chimic din vapori

Depunerea chimic din vapori (CVD) este o tehnologie de procesare a

meterialelor aplicat pe scar larg, prin care un strat subire solid este
depus pe un substrat prin reacii chimice de specii gazoase

Fig 5. - Nanoparticule de TiO2 cultivate n Nanocanale. (a) Prezentarea schematic a

creterii CVD pulsatoriei n interiorul unui ablon AAO, (b) imagine de ansamblu a unei
seciuni transversale a ablonului AAO dup 660 cicluri de cre tere, (c-e) Imaginile SEM
artnd seciuni uniforme si imbracare dens de nanoparticule de TiO2 n canalele AAO
n partea de sus, mijloc, i de jos, respectiv, indicat de cutiile galbene punctate n (b),
i (f) nanoparticule de TiO2 nrdcinate pe pere ii canalelor AAO care prezint un
ptrat ca seciune transversal i faete.

3. Proprieti

In comparaie cu ali fotocatalizatori, dioxidul de Ti este cel mai promitor

dintre materiale, datorit proprietilor sale specifice :

reactivitate mare la activare cu energia fotonului (= 300-390 nm);

inerie chimic i biologic ridicat, n comparaie cu ali catalizatori (CdS,

GaP), care se degradeaz n compui secundari toxici;

stabilitate termic i proprieti mecanice puternice;

cost sczut.

placarea pe baz de TiO2 a atras o atenie deosebit datorit propriet ilor

acestuia fotocatalitice, exploatabile n procesele de ndeprtare a petelor,
precum i antibacterial i de netoxicitate

n 1987, Dr. Siegel n SUA pe baz Argonne National Laboratory a pregtit

pregtit ceramica policristalin de nano TiO2 , care arat o bun rezisten

4. Utilizri

Incepand din 1923, cand a fost produs pentru prima data in scop comercial, TiO2 a
fost utilizat pentru obtinerea unui numar mare de produse de consum si aplicatii
tehnologice

TiO2 apare ca pigment in vopseluri, plastic, hartie, produse farmaceutice,

alimente, cosmetice si produse de ingrijire personala (ex. pasta de dinti) precum si
textile (Carp et al., 2004).

Majoritatea aplicatiilor utilizeaza TiO2 ca absorbant UV, fotocatalizator si/sau

material fotoelectric. Alte aplicatii, bazate pe chimia suprafetelor de TiO2 includ
sisteme pentru administrarea tintita a medicamentelor sau aplicatii biomedicale de
laborator

In prezent, TiO2 este cel mai utilizat fotocatalizator n decontaminarea mediului,

datorit avantajelor pe care le prezint: stabilitate chimic i biologic ridicat,
abilitatea de a fi activat de lumina solar, n cazul catalizatorilor dopai, sinteza
printr-un procedeu relativ simplu i necostisitor

ncepnd cu activitatea de seminar a lui M. Grtzel n 1991, costul redus,

celulele solare de nalt eficien de colorare/ sensibilizare (DSSCs) au atras
un interes intens ca un candidat promitor pentru viitorul energiei verzi

Alte aplicatii, bazate pe chimia suprafetelor de TiO2 includ sisteme pentru

administrarea tintita a medicamentelor sau aplicatii biomedicale de
laborator (Qin et al., 2011; Cheyne et al., 2011; Shi et al., 2013). Ca
absorbant UV (folosit pentru a retine radiatia UV), TiO2 este frecvent utilizat
in compozitia cremelor de protectie solara cu factor de protectie ridicat
(Carp et al., 2004).

Aplicatiile bazate pe fotocataliza ale TiO2 includ tehnologii de autocuratare

si antibacteriene precum obtinerea materialelor de constructie, sticlei
pentru ferestre, acoperiri pentru dispozitive si echipamente medicale,
textile si vopseluri

5. Concluzii

Nanomaterialele pe baz de TiO2 cu structuri i morfologii speciale, cum ar

fi nanosfere, nanofire, nanotuburi, nanorozi, i nanoflori sunt astfel
sintetizate datorit caracteristicilor deosebite.

Nanomaterialele de TiO2 posed suprafa mare, structur chimic unic,

proprieti fizice, optice, electronice i fotocatalitice, non-toxic i natura
ecologic, biocompatibilitate excelenta i stabilitate.

Acestea permit nanomaterialelor de TiO2 pentru a fi folosite pentru a

construi o gam larg de aparate detectare pentru a defini substanelor
chimice n mediul apos. Nanomaterialelor de TiO2 se aplic din ce n ce mai
des pentru fabricarea de senzori electrochimici, biosenzori electrochimici,
senzori fotocatalitice i senzori fotoelectrocatalitici.

6. Bbliografie

1.

Review of the progress in preparing nano TiO2: An important environmental engineering material

2.
Nanomateriale oxidice cu proprieti fotocatalitice aplicate n degradarea avansat a compuilor
xenobiotici din ap, Raport tiinific i tehnic - Contract de finanare nr. 139/2012

3.

4.

5.

Carbonaceous nanomaterials for the enhancement of TiO2 photocatalysis

6.

Preparation of multifunctional cationized cotton fabric based on TiO2 nanomaterials

7.
Structure modification of anatase TiO2 nanomaterials-basedphotoanodes for efficient dye-sensitized
solar cells

8.
Environmental impact of sunscreen nanomaterials: Ecotoxicity and genotoxicity of altered TiO2
nanocomposites on Vicia faba

9.
Influence of different types of nanomaterials on their bioaccumulation in a paddy microcosm: A
comparison of TiO2 nanoparticles and nanotubes

10.

EngineeringTiO2 nanomaterials for CO2 conversion/solar fuels

11.

TiO2 based nano-photocatalysis immobilized on cellulose substrates

Grain-size-dependent gas-sensing properties of TiO2 nanomaterials

Recent applications of TiO2 nanomaterials in chemical sensing in aqueous media

12.
Design of TiO2 nanomaterials for the photodegradation of formicacid Adsorption
isotherms and kinetics study

13.

TiO2 nanomaterials: Highly active catalysts for the oxidation of hydrocarbons

14.

Basic properties of nanomaterials

15.

Metal oxide nanomaterials: health and environmental effects

16. Microemulsion-assisted hydrothermal preparation and infrared radiation property of TiO2

nanomaterials with tunable morphologies and crystalform

17.

18. Formation of single-crystalline TiO2 nanomaterials with controlled phase composition

and morphology and the application in dye-sensitized solar cell

19. Synthesis and characterization of TiO2/ZnO core/shell nanomaterials for solar cell
applications

20. Template directed preparation of TiO2 nanomaterials with tunable morphologies and their
photocatalytic activity research

XAS study of TiO2-based nanomaterials

V mulumim!