MATERIALE INTELIGENTE

Leandru-Gheorghe Bujoreanu

Editura Junimea Iai 2002

Prefa
Cercetri de dat recent au artat c fenomenul pe care l numim memorie nu este caracteristic, n exclusivitate regnului animal. Dup ce s-a vorbit despre o memorie a organelor din corpul uman, despre memoria firului de nailon, despre pstrarea ndelungat a amprentelor energetice, ca nite semnturi ale diferitor corpuri, sau despre aa-zisa memorie a apei (sau mai corect a gheii), iat c a venit i rndul sistemelor materiale s prezinte nu numai fenomene de memorie termic sau mecanic ci chiar i inteligen. n acest context cititorul va fi cu siguran atras de comportarea complet neconvenional, de complexitatea mecanismelor de funcionare i de diversitatea aplicaiilor materialelor inteligente. Acestea au capacitatea de a reaciona la modificrile mediului fie prin schimbri de form, rigiditate, poziie, frecvena vibraiilor interne, frecare intern sau vscozitate (actuatori) fie prin emiterea unui semnal (senzor). Informaia, obinut pe baza a 372 de referine bibliografice, este ilustrat prin intermediul a 222 de figuri n cinci capitole care prezint att stadiul actual atins de materialele inteligente ct si o serie de rezultate obinute n urma cercetrilor ntreprinse de autor pe cteva aliaje experimentale, cu memoria formei, pe baz de cupru. n cadrul materialelor inteligente autorul a inclus aliajele cu memoria formei, materialele piezoelectrice, materialele electro- i magnetostrictive precum i materialele electro- i magnetoreologice. Fiecreia dintre grupele de mai sus i este dedicat cte un capitol din lucrare. Astfel, dup un prim capitol introductiv care prezint istoricul, caracterizarea general i domeniile de aplicabilitate ale materialelor inteligente capitolul al-II-lea conine o ampl i inedit prezentare a materialelor cu memoria formei i include att unele dintre cele mai noi rezultate publicate n literatura de specialitate la nivel mondial ct i o serie de cercetri ntreprinse de autor. Se remarc structurarea original a capitolului i modul de prezentare a fenomenelor de memoria formei prin corelarea mecanismelor microstructurale cu diagramele de echilibru i cu comportamentul macroscopic. Autorul este preocupat s prezinte ct mai explicit transformrile microstructurale ce nsoesc fenomenele de memorie, pornind de la transformarea martensitic din oelurile-carbon care este generalizat pn la nivel de aliaje neferoase i chiar de materiale ceramice. Utiliznd noiunile astfel introduse, autorul descrie n continuare la nivel microstructural, n seciuni separate,

transformrile martensitice din aliajele cu memoria formei de tip i de tip . n cel de-al treilea subcapitol, dnd dovad de un dezvoltat spirit de analiz i sintez, autorul prezint legtura dintre transformarea martensitic i cele dou tipuri de memorie: mecanic i termic. Ineditul acestui subcapitol, care denot preocuparea autorului de-a furniza cele mai noi informaii din domeniul materialelor cu memoria formei, l reprezint includerea, n cadrul memorie termice a unor fenomene mai puin cunoscute, cum ar efectele de memorie a arestului termic i respectiv a formei complet rotunde. Subcapitolul patru prezint materialele nemetalice cu memoria formei, fiind sistematizate materialele ceramice, polimerii i materialele compozite cu memoria formei, pentru care sunt prezentate, de asemenea, mecanismele microstructurale. Capitolul al doilea include o sintez a metodelor de fabricare a materialelor cu memoria formei, legate de obinerea, prelucrarea termic i termomecanic i comportarea la oboseala cauzat de ciclarea termomecanic a aliajelor de uz comercial i a materialelor compozite reprezentative. n final este introdus un subcapitol de aplicaii, prezentate ntr-un mod accesibil, ceea ce sporete considerabil gradul de atractivitate a crii. Capitolul 3 realizeaz o scurt incursiune n domeniul materialelor piezoelectrice. n acest scop este descris efectul piezoelectric, actuatorii i senzorii piezoelectrici fiind prezentate cele mai performante materiale piezoceramice titanat-zirconatul de plumb i titanat-zirconatul de lantan i plumb. Extrem de interesant este seciunea dedicat motoarelor piezoelectrice ultrasonore intens utilizate n tehnica de calcul pentru care sunt prezentate principiile de funcionare i principalele tipuri constructive. Materialele electro i magnetostrictive au fost sintetizate n capitolul 4. n capitol sunt incluse caracterizri generale i principalele aplicaii ale celor dou tipuri de materiale, accentul punndu-se pe cele mai performante reprezentante ale acestora niobiatul de magneziu i plumb i respectiv terfenolul-D. n cadrul capitolului mai este inclus i o seciune dedicat materialelor magnetostrictive cu memoria formei, reprezentate prin Ni2MnGa. Ultimul capitol conine caracterizarea general i principalele aplicaii ale materialelor electro- i magnetoreologice care-i mresc vscozitatea cu mai multe ordine de mrime, atunci cnd sunt plasate n cmp electric, respectiv magnetic. Acest efect este fructificat n construcia dispozitivelor controlabile (supape, ambreiaje sau frne fr organe active n micare i amortizoare de ocuri sau vibraii) i a structurilor adaptive vi

(capabile s reacioneze la solicitrile ce nsoesc calamitile naturale, cum ar seismele sau furtunile puternice). In ansamblu, monografia Materiale inteligente conceput de Conf. dr. ing. L. G. Bujoreanu reprezint un material valoros pentru specialitii n inginerie mecanic, metalurgic sau n tiina materialelor dar i pentru fizicieni sau chimiti. Prin forma i prin modul n care sunt prezentate fenomenele descrise, fcndu-se permanent legtura dintre structur i proprieti i nu n ultimul rnd prin noutatea domeniului abordat, lucrarea va servi drept surs de documentare pentru o larg categorie de cititori de literatur tehnic. Iai, 7 iunie 2002 Prof. dr. ing. Adrian DIMA Membru al Academiei de tiine Tehnice Decanul Facultii de tiina i Ingineria Materialelor Universitatea Tehnic Gh. Asachi din Iai

vii

ABREVIAII, N ORDINEA APARIIEI N TEXT

ordine de mpachetare cu perioad lung aliaj(e) cu memoria formei efect (simplu) de memoria formei interfaa austenit/martensit temperatura ambiant efect de memoria formei n dublu sens rezistivitate-temperatur efect pseudoelastic (pseudoelasticitate) martensit indus prin (sub) tensiune efect de memorie a arestului termic efect de memorie a formei complet rotunde bioxid de zirconiu parial stabilizat policristale de bioxid de zirconiu tetragonal policristale de bioxid de zirconiu tetragonal stabilizat cu ytriu Ce-TZP bioxid de zirconiu policristalin tetragonal, stabilizat cu CeO2 ETAT efect de transformare asistat de tensiune DMAT deformaie martensitic asistat de tensiune DMDS deformaie martensitic n dublu sens DR deformaie remanent EMDST efect de memorie n dublu sens sub tensiune LBL Lawrence Barkeley Laboratory TC temperatura Curie BT titanat de bariu, BaTiO3 PZT titanat-zirconat de plumb, PbTi1-zZrzO3 PNZST titanat stano-zirconat de niobiu i plumb, Pb0,99Nb0,02[(Zr0,6Sn0,4)1-yTiy]0,98O3 PLZT titanat-zirconat de lantan i plumb, Pb0,88La0,08Zr0,35Ti0,65O3 LIGA galvanoformare litografic CASTOR caracterizarea structurilor pe orbit PVDF fluorur de poliviniliden, (-CH2-CF2-)n SONAR controlul navigaiei prin sunet 0.9PMN-0.1PT niobiat de magneziu i plumb, Pb(Mg1/3Nb2/3)O3 cu 10 % mol. de titanat de plumb, PbTiO3 (A)FMF (aliaj) feromagnetic cu memoria formei ER electroreologic(e) MR magnetoreologic(e) OIPL AMF EMF (interfaa) A/M Tamb EMFDS R-T PSE MIT EMAT EMFCR PSZ TZP Y-TZP

viii

CUPRINS
Prefa Abreviaii, n ordinea apariiei n text INTRODUCERE Scurt istoric Caracterizare general Domenii de aplicabilitate MATERIALE CU MEMORIA FORMEI Apariie i dezvoltare Transformarea martensitic Transformarea martensitic din oelurile-carbon Transformarea martensitic din aliajele tip , cu memoria formei Cristalografia martensitelor n straturi compacte Aliaje pe baz de aur, cu memoria formei Aliaje pe baz de argint, cu memoria formei Aliaje pe baz de titan-nichel, cu memoria formei Aliaje pe baz de cupru, cu memoria formei Transformarea martensitic din aliajele tip , cu memoria formei Aliaje pe baz de indiu, cu memoria formei Aliaje pe baz de fier, cu memoria formei Aliaje pe baz de mangan, cu memoria formei Legtura dintre transformarea martensitic i fenomenele de memoria formei Originea memoriei mecanice Superelasticitatea Pseudomaclarea Mecanismul memoriei mecanice Originea memoriei termice Efectul simplu de memoria formei Efectul de memorie a arestului termic Efectul de memoria formei n dublu sens Efectul de memorie a formei complet rotunde Mecanismul memoriei termice Originea efectului de amortizare a vibraiilor Materiale nemetalice cu memoria formei Materiale ceramice cu memoria formei v viii 1 2 2 4 6 6 8 8 11 12 18 26 26 40 66 67 68 89 93 95 95 106 108 117 117 119 123 125 126 136 139 139 ix

1 1.1 1.2 1.3 2 2.1 2.2 2.2.1 2.2.2 2.2.2.1 2.2.2.2 2.2.2.3 2.2.2.4 2.2.2.5 2.2.3 2.2.3.1 2.2.3.2 2.2.3.3 2.3 2.3.1 2.3.1.1 2.3.1.2 2.3.1.3 2.3.2 2.3.2.1 2.3.2.2 2.3.2.3 2.3.2.4 2.3.2.5 2.3.3 2.4 2.4.1

2.4.2 2.4.2.1 2.4.2.2 2.4.2.3 2.4.3 2.5 2.5.1 2.5.1.1 2.5.1.2 2.5.1.3 2.5.1.4 2.5.1.5 2.5.2 2.5.2.1 2.5.2.2 2.5.2.3 2.5.2.4 2.5.2.5 2.5.3 2.5.3.1 2.5.3.2 2.5.3.3 2.5.3.4 2.5.3.5 2.6 2.6.1 2.6.2 2.6.2.1 2.6.2.2 2.6.2.3 2.6.2.4 2.6.3 2.6.3.1 2.6.3.2 x

Polimeri cu memoria formei Polimeri termoplastici i elastomeri cu memoria formei Polimeri cu reele interpenetrante Polimeri ionici Materiale compozite cu memoria formei Fabricarea materialelor cu memoria formei Obinerea materialelor cu memoria formei Obinerea AMF pe baz de Ni-Ti Obinerea AMF pe baz de Cu-Zn-Al Obinerea AMF pe baz de Cu-Al-Ni Obinerea AMF pe baz de Fe-Mn-Si Obinerea materialelor compozite cu memoria formei Prelucrarea termic i termomecanic a materialelor cu memoria formei Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Ni-Ti Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Cu-Zn-Al Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Cu-Al-Ni Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Fe-Mn-Si Educarea materialelor compozite cu memoria formei Oboseala materialelor cu memoria formei Ciclarea AMF pe baz de Ni-Ti Ciclarea AMF pe baz de Cu-Zn-Al Ciclarea AMF pe baz de Cu-Al-Ni Ciclarea AMF pe baz de Fe-Mn-Si Ciclarea materialelor compozite cu memoria formei Aplicaiile materialelor cu memoria formei Aplicaii cu revenire liber Aplicaii cu revenire reinut Cuplaje hidro-pneumatice Conectori electrici Dispozitive de fixare Utilizarea revenirii reinute la aplicaii spaiale Aplicaii cu generare de lucru mecanic Actuatori termici cu memoria formei Actuatori electrici cu memoria formei

142 142 143 146 147 154 154 154 162 166 168 169 171 171 174 182 186 187 187 188 191 194 196 197 198 198 198 199 201 205 207 208 209 223

2.6.3.3 2.6.3.4 2.6.3.5 2.6.4 2.6.5 3 3.1 3.2 3.2.1 3.2.2 3.2.3 3.2.3.1 3.2.3.2 3.2.3.3 3.3 4 4.1 4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.2 4.2.1 4.2.2 4.2.3 4.2.4 4.2.4.1 4.2.4.2 5 5.1 5.1.1 5.1.2 5.2 5.2.1 5.2.2

Principii de proiectare a actuatorilor cu memoria formei Aplicaii robotice Utilizarea AMF la construcia motoarelor termice Aplicaii pseudoelastice Aplicaii medicale MATERIALE PIEZOELECTRICE Efectul piezoelectric Actuatori piezoelectrici Materiale piezocompozite Piezostructuri Motoare piezoelectrice ultrasonore Clasificarea motoarelor piezoelectrice Motoare ultrasonore cu und staionar Motoare ultrasonore cu und deplasabil Senzori piezoelectrici MATERIALE ELECTRO I MAGNETOSTRICTIVE Materiale electrostrictive Orientarea domeniilor electrice Efectul electrostrictiv Aplicaiile materialelor electrostrictive Materiale magnetostrictive Efectul magnetostrictiv Terfenolul Materiale magnetostrictive cu memoria formei Aplicaiile materialelor magnetostrictive Actuatori magnetostrictivi Senzori magnetostrictivi MATERIALE ELECTRO I MAGNETOREOLOGICE Materiale electroreologice Caracterizarea general a materialelor ER Aplicaiile materialelor ER Materiale magnetoreologice Caracterizarea general a materialelor MR Aplicaiile materialelor MR BIBLIOGRAFIE

228 235 241 245 247 252 252 255 259 263 266 266 268 270 272 275 275 275 277 279 283 283 285 287 290 291 292 296 296 296 300 304 304 307 311

xi

1. INTRODUCERE
Ingineria este tiina sau arta de a produce cu economie i elegan aplicaii practice ale cunotinelor dobndite prin tiinele exacte [1]. Principala reuit a aplicaiilor inginereti pe lng un design corespunztor, capabil s fac produsul respectiv ct mai atractiv [2] este legat de capacitatea de-a funciona n mod corespunztor n cele mai variate condiii de exploatare. Din acest motiv, inginerul proiectant trebuie s ia n calcul scenariul celui mai nefavorabil caz, legat att de calitatea materialelor din componena produsului ct i de condiiile de exploatare ale acestuia. Rezult un produs cu coeficieni foarte mari de siguran, ceea ce implic un surplus al consumului de mas i de energie. n plus, n proiectarea clasic nu exist nici o metod care s permit anticiparea comportamentului la oboseal a unui anumit produs, fabricat dintr-un material dat, naintea ruperii catastrofale. Toat experiena acumulat n acest domeniu se bazeaz pe observaiile efectuate dup rupere, cnd este ntotdeauna prea trziu, dac s-au pierdut bunuri materiale sau mai ales viei omeneti [1]. Pentru a elimina inconvenientele de mai sus, s-au cutat modaliti de creare a unor funcii de legtur ntre material i sistem, dup modelul sistemelor vii. Pornind de la ideea c sistemele vii nu fac distincie ntre materiale i structuri, s-a dezvoltat noiunea de sistem material inteligent [1]. Materialele inteligente ncorporeaz caracteristicile de adaptabilitate i de multifuncionalitate, fiind capabile s prelucreze informaiile, utiliznd exclusiv caracteristicile intrinseci ale materialelor [3]. Inteligena artificial, care poate fi modelat prin simulare pe calculator, implic cinci caracteristici de baz: 1-senzitivitatea; 2impresionabilitatea (memorie); 3-modificabilitatea (adaptare i nvare); 4activitatea (realizare de sarcini i aciuni) i 5-imprevizibilitatea (posibilitate de abatere de la experiena anterioar). Totui, manifestrile inteligenei artificiale nu pot fi privite drept produse ale contiinei artificiale, deoarece aceasta nu poate fi nc modelat [4]. Preocuparea de-a crea inteligen artificial a pornit de la noiunea de structur adaptiv. Spre deosebire de structurile convenionale, care au doar rolul de-a suporta sarcinile statice i dinamice, structurile adaptive i pot modifica caracteristicile n funcie de solicitri, putnd face fa, de exemplu unor modificri de form. 1

1.1 Scurt istoric

Preocuparea de-a crea structuri adaptive dateaz de cel mult dou decenii [5]. Primele eforturi n acest sens s-au semnalat la nceputul anilor '80, cnd S.U.A. au sponsorizat cercetrile de integrare a proiectoarelor luminoase n nveliul exterior al avioanelor de lupt. A rezultat "Programul nveliului Inteligent" (Smart Skin Program) care s-a derulat timp de aproape un deceniu. Ulterior, cercetrile s-au extins n mod considerabil dar au fost axate tot pe tehnologiile aeronautice i spaiale. In Japonia eforturile au fost, de la bun nceput, axate pe dezvoltarea bine structurat i pe scar larg a materialelor multifuncionale. n 1985 s-a nfiinat "Forumul Sticlei Noi" (New Glass Forum) destinat dezvoltrii de materiale ceramice senzoriale, prin modificarea proprietilor chimice, mecanice sau optice. n 1987 forumul a fost nlocuit de "Asociaia Sticlei Noi" (New Glass Association) care reunea peste 200 de companii din diverse domenii de activitate. Ulterior au mai funcionat: "Consiliul pentru Aeronautic, Electronic i alte tiine Avansate" (1987-1989) i "Agenia de tiin i Tehnologie" (nfiinat n 1989) care au reunit, pentru prima oar, specialiti din medicin, farmacie, tiine inginereti, fizic, biologie, electronic i informatic. n Germania studiul materialelor adaptive s-a axat iniial exclusiv pe controlul vibraiilor din aero- i astronave. n 1990 aceste preocupri au atras atenia instituiilor de stat intrnd sub coordonarea Centrului de Tehnologie din Dsseldorf. Acesta a organizat un colocviu, n toamna anului 1991 cnd, n limba german, a fost adoptat termenul de "adaptronic" [6].

1.2 Caracterizare general

Prin analogie cu tiinele biologice, sistemele inteligente pot ndeplini funcii de activatori (muchi), de senzori (nervi) sau de control (creier). Noiunea de material inteligent poate fi extins la un nivel mai nalt de inteligen artificial, prin ncorporarea unei "funcii de nvare". Rezult un material foarte inteligent care poate detecta variaiile mediului i-i poate modifica caracteristicilor proprii astfel nct s controleze variaiile care au generat aceast modificare. S-au dezvoltat, astfel, noiunile de "inteligen pasiv" (care permite doar reacia la mediu) i de "inteligen activ" (care 2

reacioneaz n mod discret la constrngeri mecanice, termice sau electrice exterioare, ajustndu-i caracteristicile printr-un sistem de feed-back) [7]. Actuatorii (care ar trebui s se cheme acionatori, deoarece termenul actuator a fost preluat n mod automat din limba englez fr s existe o aciune corespunztoare n limba romn a actua - aa cum exist n limba francez actionneur de la actionner = a aciona) sunt constituii din materiale inteligente capabile s efectueze o aciune. Ei au capacitatea de ai modifica: 1-forma (genernd lucru mecanic); 2-rigiditatea; 3-poziia; 4frecvena vibraiilor interne; 5-capacitatea de amortizare; 6-frecarea intern sau 7-vscozitatea, ca reacie la variaiile de temperatur, cmp electric sau magnetic. Cele mai rspndite materiale pentru actuatori (numite i materiale reactive sau adaptive) sunt: materialele cu memoria formei, materialele piezoelectrice, materialele electro- i magnetostrictive precum i materialele electro- i magnetoreologice [1]. Senzorii (captatori) sunt sisteme de detecie ce traduc modificrile mediului prin emiterea unor semnale cu ajutorul crora este descris starea structurii i a sistemului material. Printre funciile lor se numr: controlul defectelor, amortizarea vibraiilor, atenuarea zgomotului i prelucrarea datelor. Unei structuri i se pot ataa senzori externi sau i pot fi ncorporai senzori [8]. Cele mai rspndite materiale senzoriale sunt: materialele cu memoria formei, materialele piezoelectrice, materialele electrostrictive, fibrele optice i particulele de marcare [1]. Sistemele de control (dispozitive de transfer) se bazeaz pe aanumitele "reele neurale" care au rolul de-a asigura comunicarea complex, prelucrarea semnalului i memoria prin evaluarea stimulilor primii de sistem i controlul reaciei acestuia. Prelucrarea semnalului i aciunea rezultat se fac dup o anumita "arhitectur" care include: 1-organizarea global; 2-organizarea local; 3-ierarhia simpl i 4-multiierarhia [9]. Dup acest model, informaiile mai puin importante, care nu necesit precizii foarte ridicate, pot fi prelucrate la un nivel inferior, fr a mai trebui s treac prin nivelul central. Rezult att reducerea timpului de stimulareaciune, ct i reducerea consumului energetic. n felul acesta este prelungit "viaa" sistemului de control care trebuie s fie mai lung dect duratele de funcionare ale oricruia dintre componentele sale. Materialele inteligente, care au mai fost numite: senzoriale, adaptive, metamorfice, multifuncionale sau detepte (smart) [10], sunt fructul colaborrii specialitilor din trei domenii: tiina materialelor, inginerie mecanic i construcii civile i pot combina funcia de actuator cu cea de senzor. Cea mai eficace metod de obinere a materialelor inteligente este 3

asamblarea de particule (particle assemblage) care se poate realiza fie prin ataarea, fie prin integrarea elementelor active ntr-o structur unitar. Conceptul de asamblare de particule presupune: 1-producerea unui amestec ordonat de diferite particule; 2-manipularea particulelor cu o microsond i 3-aranjarea particulelor pe substraturi. Metoda de aranjare pe substraturi presupune parcurgerea a trei etape (dup modelul copierii xerografice): desenarea, developarea i fixarea [11]. Cu ajutorul sistemelor materiale inteligente au fost concepute sisteme de prelucrare mecanic inteligent cum ar fi, de exemplu, ndoirea precis "n L" a tablelor subiri [12]. Un ansamblu de materiale inteligente, analizat la scar macroscopic dar integrat la scar microscopic poart denumirea de structur inteligent. Ea se poate auto-monitoriza, reacionnd unitar la orice stimul extern [13]. Cea mai simpl structur material inteligent este alctuit dintr-un senzor, un actuator i un amplificator de feed-back. ntre senzor i actuator poate s existe sau nu un cuplaj mecanic, prima variant fiind mult mai eficace, deoarece culegerea informaiei i acionarea se produc n acelai punct [14]. n urma studiului, dezvoltrii i implementrii materialelor inteligente n diverse sisteme materiale a aprut noiunea de "via artificial" (a-life) dedicat crerii i studiului unor organisme i sisteme de organisme construite de oameni. n conformitate cu conceptul a-life, sistemele materiale inteligente sunt astfel concepute nct s poat manifesta att caracteristici adaptive (pot fi "educate" sau pot reaciona n mod spontan la mediu) ct i posibilitatea de-a transmite informaii la proiectant i utilizator [1].

1.3 Domenii de aplicabilitate

Pot exista numeroase aplicaii comerciale ale materialelor inteligente, dar cea mai valoroas dintre acestea este posibilitatea de-a studia i nelege o serie de fenomene fizice complexe, n special din domeniul fizicii fundamentale. Principalele domenii de aplicabilitate ale materialelor inteligente sunt urmtoarele [1]: 1 controlul vibraiilor la structurile spaiale flexibile mari (cu dimensiuni pn la cea a unui teren de fotbal), care trebuie s-i menin o precizie dimensionala ridicat; 2 controlul micrii instabile a tronsoanelor i a sistemelor de legtur ale subsateliilor aflai pe orbit circumterestr [5]; 4

3 controlul geometriei aripilor de avion, a palelor de elicopter i a elicelor sau velaturii navelor prin ameliorarea aero- sau a hidrodinamicii n scopul reducerii/suprimrii vibraiilor produse de curenii turbionari din aer sau ap; 4 controlul nivelului intensitii luminoase (lentile fotocromatice, geamuri cu indice de refracie autoreglabil); 5 chirurgie (filtre sangvine, muchi, membre i organe artificiale), ortopedie (implanturi) sau oftalmologie (retin artificial) [15]; 6 monitorizarea continua a strii de sntate (toalete inteligente care analizeaz dejeciile, avertiznd depirile limitelor admise); 7 modificarea adaptiv a formei suprafeelor-oglind ale antenelor convenionale de precizie sau ale telescoapelor de nalta rezoluie (Hubbell); 8 conectic (asamblri nedemontabile rezistente la vibraii); 9 reducerea activ a concentratorilor de tensiuni, din vecintatea gurilor i a crestturilor, prin intermediul activatorilor ncorporai, cu deformaie impus; 10 cadre (corsete) cu geometrie variabil care pot modifica impedana structurilor mari (control antiseismic); 11 controlul acustic structural activ (cu ajutorul vibratorilor cu oscilaii transversale) 12 controlul distribuiei i dozrii medicamentelor [16]; 13 micromotoare; 14 robotic; 15 reducerea semnturii (zgomotului) torpilelor 16 protecia la supracurent; 17 controlul atmosferei din incinte (umiditate, nivel de oxigen, etc.). Prin aportul sistemelor materiale inteligente proiectanii nu vor mai trebui s adauge mas i energie, pentru a mri fiabilitatea produselor. Experiena nu se va mai dobndi prin studii de caz i anchete, dup producerea accidentului (rupere la oboseala), ci chiar n timpul funcionrii sistemelor materiale inteligente, prin monitorizarea reaciilor i a adaptabilitii acestora. Piaa mondial a materialelor inteligente depete 1 miliard $ anual dintre care 75 % reprezint materialele piezoelectrice i electrostrictive, cte 10 % materialele magnetostrictive i cele cu memoria formei i restul de 5 % materialele electro- i magnetoreologice.

2. MATERIALE CU MEMORIA FORMEI

Dup ce o scurt perioad au fost numite aliaje cu memorie piezomorfic, termomorfic sau feroelastic [17], aliajele cu memoria formei au fost cunoscute la nceputul anilor 70 sub denumirea de marmem-uri (care sublinia legtura dintre martensit i memorie) [18]. La ora actual, la aliajele obinute prin tehnologia clasic (bazat pe topireturnare-deformare) s-au adugat cele obinute prin metalurgia pulberilor i prin solidificare ultrarapid. Mai mult chiar, au aprut i o serie de materiale nemetalice cu memoria formei care cuprind: 1-materiale ceramice, cum ar fi bioxidul de zirconiu policristalin stabilizat, 2-polimeri, cum ar fi polielectroliii cu grupuri ionizabile [19] sau hidrogelurile polimerice cu reele interpenetrante [16] i materiale compozite [20]. n aceste condiii, s-a generalizat denumirea de materiale cu memoria formei.

2.1 Apariie i dezvoltare

Se consider ca istoria materialelor cu memoria formei a nceput n 1932, odat cu descoperirea unui aliaj Au-Cd care prezenta la temperatura camerei o elasticitate surprinztoare de aprox. 8 % - care a fost numit de "tip cauciuc" [17]. Efectul propriu-zis de memoria formei a fost descoperit mai nti la Au-Cd n 1951 i apoi la In-Tl n 1953. La acestea s-au adugat i alte aliaje neferoase dintre care cele mai importante sunt: Cu-Zn (1956), Ti-Ni (1963), Cu-Al-Ni (1964) [21] i Cu-Zn-Al (1970) [22] precum i o serie de aliaje feroase cum ar fi: Fe-Mn-Si [23], Fe-Ni-Co-Ti i Fe-Ni-C [24]. Prima aplicaie a materialelor cu memoria formei a fost expus n 1958 la Trgul Internaional de la Bruxelles. Este vorba despre un dispozitiv ciclic de ridicare acionat de un monocristal de Au-Cd care ridica o greutate dac era nclzit i o cobora dac era rcit [17]. Primele experimente legate de fenomenele de memoria formei (pseudoelasticitate, efect simplu de memoria formei, efect de memoria formei n dublu sens, efect de amortizare a vibraiilor, efecte premartensitice, etc.) au fost efectuate pe monocristale. Cum monocristalele aliajelor pe baza de cupru se obin mai uor, acestea au fost materialele experimentale care au permis, n anii 70, stabilirea att a originii

microstructurale a fenomenelor de memoria formei ct i a legturii dintre acestea i transformarea martensitic [21]. "Vedeta" materialelor cu memoria formei este n mod incontestabil aliajul NITINOL, numit astfel dup Ni-Ti i Naval Ordnance Laboratory (actualmente Naval Surface Warfare Center) locul unde a fost descoperit [25]. Aliajul Ni-Ti prezint n stare policristalin excelente caracteristici legate de fenomenele de memoria formei, cum ar fi capacitatea de nmagazinare a energiei elastice la ncrcarea izoterm (42 MJ/m3) sau deformaiile maxime care pot fi recuperate n cadrul memoriei mecanice (10 %) sau termice (8%). S-a calculat c n 50 l de Nitinol se poate nmagazina tot atta energie ct n motorul unei maini. n anii 80 s-a manifestat cea mai intens activitate legat de inventica aplicaiilor materialelor cu memoria formei, media numrului de brevete prezentate la nivelul deceniului respectiv fiind de dou pe zi [26]. Ulterior, preocuparea de-a gsi noi aplicaii pentru aceste materiale "revoluionare" considerate drept o "soluie care i caut problema" [27] s-a redus n mod simitor, numrul total de cereri de brevete depind de-abea 15000 n anul 1996 [21]. Compania american RAYCHEM a fost timp de 20 de ani liderul mondial absolut al industriei materialelor cu memoria formei. n anii 90 compania i-a limitat activitatea, n mod exclusiv, la colaborarea cu Pentagonul. Strnit de americani, interesul pentru aceste materiale s-a transmis mai nti marilor companii transnaionale cum ar fi General Electrics, IBM, Boieng, Texas Instruments sau General Motors [20] i apoi altor ri din "Zona Pacificului" Japonia China, Taiwan, Australia [28]. n Europa primele dispozitive electrice acionate prin materiale cu memoria formei au fost produse de firma elveian ASEA BROWN BOVERY (1970). La ora actual se consider ca rile europene cele mai implicate n industria materialelor cu memoria formei sunt Frana (unde societatea IMAGO produce exclusiv dispozitive pe baz de Cu-Zn-Al) i Germania [20]. n Romnia nu se poate vorbi, din pcate despre o "industrie" a materialelor cu memoria formei, dei exist firme care comercializeaz de exemplu tuburi din polimeri termocontractabili pentru conductorii electrici de for sau rame de ochelari din metale cu memorie. Din punct de vedere al cercetrii, ns, se poate vorbi despre un mult mai viu interes, mai ales n marile centre universitare (Bucureti, Timioara, etc.) printre care i Iai. La Iai cercetrile au demarat n 1994 la Facultatea de tiina i Ingineria Materialelor de la Universitatea Tehnic "Gh.Asachi", de unde s-au extins 7

mai nti la alte faculti i apoi la alte instituii, att de nvmnt superior (cum ar fi Universitatea de Medicin i Farmacie) ct i de cercetare, cum ar fi Institutul Naional pentru Cercetare-Dezvoltare n Fizic Tehnic. Lista aliajelor cu memoria formei (AMF) este impresionant [29, 30] ns de uz comercial au devenit numai aliajele pe baz de Ni-Ti, Cu-Zn-Al, Cu-Al-Ni i Fe-Mn-Si [28]. Principalul fenomen care a fost pus n legtura cu comportamentul de memoria formei este cunoscut de peste 100 de ani i perpetueaz amintirea ilustrului metalograf german Von Martens transformarea martensitic [31].

2.2 Transformarea martensitic

Denumirea transformrii provine de la produsul de reacie martensita "un microconstituentdin oelul clit caracterizat printr-un model acicular sau aciform" [32], obinut dintr-o soluie solid stabil la temperaturi nalte, - austenita pe baz de Fe, cu reeaua cristalin cubic cu fee centrate (cfc) i a fost observat pentru prima dat la oelurile-carbon. 2.2.1 Transformarea martensitic din oelurile-carbon Martensita din oelurile-carbon este cunoscut nc din 1895 [33] ca o soluie solid suprasaturat, instabil, de carbon dizolvat n Fe i obinut la viteze foarte mari de rcire [34]. Caracteristicile transformrii martensitice din oelurile-carbon pot fi prezentate att la nivel macroscopic ct i la nivel microscopic. La nivel macroscopic, transformarea martensitic din oelurile-carbon, cu mai mult de 0,2 %C, se caracterizeaz prin: 1 variaie de volum de cca. 4 %, nsoit de apariia microreliefului pe suprafeele probelor lustruite i clite [35]; 2 degajarea unei importante cantiti de cldur latent asociat cu transformarea martensitic ( transformare exoterm) [36]; 3 necesitatea depirii unei viteze critice de rcire pentru mpiedicarea producerii transformrilor intermediare (de exemplu transformarea bainitic) [37]; 4. transformarea este de tip exploziv, viteza ei fiind limitat doar de viteza de propagare a sunetului prin oel, astfel nct clirea unei piese mici n apa dintr-un vas Dewar duce la spargerea acestuia, din cauza undei de oc creat de transformare [38]; 8

5 durificarea materialului; 6 transformarea se compune dintr-o forfecare simpl (cca. 0,19), de aprox. 20 de ori mai mare dect deformaia elastic [21] i o alungire sau contracie pe o direcie perpendicular (0,09) [39]; 7 lipsa reversibilitii (la nclzire intervine difuzia); 8 transformarea se produce numai n timpul rcirii continue, cu viteze de minimum 6000C/s, prin germinarea i creterea de noi plci de martensit (i nu prin creterea celor vechi), n intervale de timp de ordinul a 10-7s [31], deci nu este necesar activarea termic (transformarea este atermic) deoarece cantitatea de martensit nu depinde de durata de meninere la o anumit temperatur; 9 transformarea este n primul rnd indus termic (prin variaia temperaturii) dar poate fi cauzat i de deformarea plastic (transformare indus mecanic sau sub tensiune). La nivel microscopic, transformarea martensitic se caracterizeaz prin: 1 Apariia martensitei cu form platiform-lenticular i cu dou morfologii tipice: (i) n ipci (masiv sau cu defecte interne), cu dimensiuni de ordinul a 200 x 4 x 0,410-6m i densiti foarte mari de dislocaii, care apare ntre 0,20,6 %C i (ii) n plci, cu o nervur central i cu att mai multe macle interne ca ct conine mai mult carbon [40]. 2 Existena unei relaii de orientare ntre austenita cu structur cubic cu fee centrate (cfc) i martensita de clire ' cu structur tetragonal cu volum centrat (tvc) asociat cu apariia unui plan nedeformat i nerotit (plan habital invariant) care asigur un mecanism de cretere rapid a martensitei. Apariia planului habital a fost explicat prin aa-numitele teorii fenomenologice care au scopul de-a descrie transformarea martensitic fr a preciza nici mecanismele fizice de transformare i nici ordinea producerii acestora. Teoriile cristalografice ale martensitei care explic invariana planului habital prin minimizarea energiei libere interfaciale [41] consider c mecanismul microstructural presupune producerea a patru deformaii elementare. Acestea sunt [40]: (i) o deformaie omogen simpl (distorsiunea Bain); (ii) o forfecare neomogen invariant prin alunecare sau maclare; (iii) rotaia reelei transformate i (iv) dilatarea uniform a interfeei austenit-martensit (A/M). Primele dou teorii fenomenologice sunt ilustrate n Fig.2.1. Mecanismul Bain din Fig.2.1(a) este foarte util pentru c permite stabilirea, n general, a relaiei de orientare dintre austenit i martensit. Tot el d o structur teoretic a martensitei dar nu

poate explica modificarea celulei elementare exclusiv printr-o deformare omogen.

Fig2.1
Mecanisme microstructurale ale transformrii martensitice din oelurile-carbon: (a)mecanismul Bain; (b) modelul Greninger-Troiano [39, 42]

Pe baza mecanismului Bain s-a determinat orientarea planului habital din oelurile-carbon, n raport cu austenita (), sub forma familiilor {225} pentru oelurile cu cel mult 1,4 %C i {259} pentru cele cu 1,5-1,8 %C [43]. Modelul Greninger-Troiano din Fig.2.1(b) combin deformarea

10

omogen cu forfecarea neomogen (prin alunecare sau maclare) i cu rotaia reelei transformate, pentru a asigura invariana planului habital (H). 3 Transformarea se produce fr difuzie deci austenita i martensita au aceeai compoziie chimic. 4 Apariia unor unghiuri caracteristice ntre plcile de martensit, drept consecin a relaiei de orientare ntre austenit i martensit, care face ca martensita s poat aprea numai n 24 de variante cristalografice. 5 Acomodarea martensitei (cu volum mai mare dect austenita) prin deformarea ireversibil a matricei austenitice ceea ce duce la pierderea coerenei dintre cele dou faze. 6 Martensita are o substructur fin n care se regsesc n special dislocaii i n mai mic msura macle i defecte de mpachetare. Aadar martensita oelurilor-carbon devine tetragonal din cauza suprasaturrii n carbon, care deformeaz celula elementar cubic. Cercetrile au arta c, de fapt, suprasaturarea este mult mai redus, la zece celule elementare de martensit dintr-un oel cu 0,9 %C revenind doar un singur atom de carbon [31]. Prelund principalele caracteristici ale transformrii martensitice din oelurile-carbon absena difuziei i prezena relaiilor de orientare ntre faza iniial i produsul de reacie [33] s-a convenit ca toate transformrile n stare solid de tip "militar", prin care se realizeaz formarea coerent a unei faze dintr-alta n urma deplasrii simultane (prin forfecare) a tuturor atomilor pe distane inferioare celei de salt difuziv, s fie considerate de tip martensitic [39]. Pe baza considerentelor de mai sus, transformarea martensitic a fost identificat la un numr mare de materiale, ce includ: metale pure, aliaje, materiale ceramice, minerale, compui anorganici, sticle solidificate i bineneles aliajele cu memoria formei (AMF) [39]. n aceste condiii s-au propus o larg varietate de criterii de clasificare a transformrii martensitice care au fost sistematizate pentru aliajele feroase i pentru cele neferoase [30]. ntre aceste criterii se remarc structura cristalin a austenitei care la AMF poate fi cubic cu volum centrat (de tip ) sau cubic cu fee centrate (de tip ). 2.2.2 Transformarea martensitic din aliajele tip , cu memoria formei Exist sisteme de aliaje la care austenita este o soluie solid pe baz de compus intermetalic electronic de tip (care este n general echiatomic, ca de exemplu: AuCd, AuMn, AuCu, AgCd, NiTi, CuZn, NiAl, ZrCu, etc.) 11

cu concentraia electronic exprimat prin ne/na 3/2 i celula elementar cu simetrie cubic cu volum centrat (cvc) [44]. Faza se formeaz ntre componeni situai de o parte i de alta a grupei cromului sau ntre metale nobile i metale de tranziie din grupele IIB (ex.: Be, Ca, Ba), IIIB (ex.: Ga, In, Tl) sau IVB (ex.: Sn) [45]. n Fig.2.2 se observ c, pornind de la structura cvc dezordonat (notat A2), din Fig.2.2(a), se obin structurile B2 i D03, care apar n urma ordonrii aliajelor binare i structura L21 n urma ordonrii aliajelor ternare.

Fig.2.2
Ordonarea celulelor elementare cvc prin substituirea atomilor iniiali: (a) A2 cvc dezordonat, toi atomii sunt de aceeai specie; (b) B2 (tip CsCl) atomul din centru este de alt specie; (c) D03(tip Fe3Al) atomii de pe fee paralele i diagonale neparalele sunt de alt specie; (d)L21 (tip Cu2AlMn sau Heusler) atomii de pe fee paralele i diagonale neparalele sunt de alt specie iar atomul din centru este de o a treia specie [20, 22]

Pentru a delimita ordonarea B2 de ordonarea D03, s-a convenit ca austenita de primul tip, cu concentraie aproximativ echiatomic (A50B50 = AB), s fie notat 2 iar austenita din cel de-al doilea tip, cu concentraie atomic 75:25 (A3B), s fie 1. Martensitele obinute din austenita 1 (D03) ' ' ' ' sunt: 1 (6R), 1 (18R1), 1' (18 R2) i 1 (2H) iar cele obinute din 2 (B2) - '2 (3R), '2 (9R) i '2 (2H). Ambele categorii sunt mpachetate n straturi atomice compacte. 2.2.2.1 Cristalografia martensitelor n straturi compacte Pentru nelegerea modului n care se realizeaz mpachetarea straturilor atomice compacte se prezint Fig.2.3 care ilustreaz schema de dispunere a atomilor n dou dintre cele mai simple celule elementare cu grad maxim de mpachetare: cubic cu fee centrate (cfc) i hexagonal compact (hc). 12

Fig.2.3
mpachetarea straturilor atomice compacte: (a) schema poziiilor posibile de dispunere a planelor atomice compacte; (b) celula elementar cfc i ordinea de mpachetare ABC (3R); (c) celula elementar hc i ordinea de mpachetare AB (2H) [46]

13

Fig.2.3(a) arat singurele dou poziii posibile de dispunere a planelor atomice compacte, B i C, peste un plan atomic dat, notat cu A. Se precizeaz c atomii au fost reprezentai n conformitate cu ipoteza "sferelor rigide" [38]. n plus, toate planele au maxim densitate de atomi. Deasupra planului A se poate aeza fie planul B fie planul C, n poziii ce reprezint maximum de echilibru din punct de vedere al energiei poteniale [29]. Pentru a-i pstra densitatea atomic maxim este evident c atomii unui plan nu pot ocupa dect un singur fel de poziii. Dac se consider un plan atomic iniial cu atomii n poziia A i deasupra lui un plan cu atomii n poziia B, atomii celui de-al treilea plan nu pot ocupa, n condiii de echilibru, dect numai poziiile C sau numai poziiile A. Primul caz este reprezentat n Fig.2.3(b) iar cel de-al doilea n Fig.2.3(c). n Fig.2.3(b) este reprezentat celula elementar cubic cu fee centrate (cfc), privit de-a lungul unei diagonale spaiale i ordinea de dispunere a atomilor n seciunea X-X, unde proieciile n plan orizontal ale atomilor secionai s-au notat cu A*, B* i C*. Se observ c ordinea de mpachetare este ABC, care a mai fost notat i 3R [47]. Fig.2.3(c) prezint o celula elementar hexagonal compact (hc) privit pe o direcie normal la planul de baz precum i ordinea de dispunere a atomilor n seciunea X-X. Atomii planului de baz superior ss i au notat cu 17 iar cei ai planului inferior cu 17 . n acest caz ordinea de mpachetare este AB, care a mai fost notat i 2H. Comparnd Fig.2.3(b) i (c), se observ c ordinea de mpachetare AB se poate obine din ordinea ABC prin introducerea unui defect de mpachetare pe fiecare al treilea plan atomic compact. Dup ce a fost ilustrat modul de dispunere n cele mai simple celule elementare dezordonate cu grad maxim de mpachetare, nainte de a trece la structuri cu grad mai ridicat de ordonare, este necesar s se stabileasc o coresponden ntre celulele ordonate cu simetrie cubic, ale austenitei i cele n straturi atomice compacte, ale martensitei. Acest lucru se realizeaz prin intermediul Fig.2.4. Se constat c, n urma distorsiunii Bain, planul (110)A din austenit devine (111)M n martensit, avnd atomii celor dou specii dispui n centrul i respectiv n colurile celulei, n cazul austenitei B2 din Fig.2.4(a). Forfecarea se produce pe planul CDEF, din familia {112}A i direcia DE din familia <111>A. Martensita rezultat n urma distorsiunii Bain va fi tetragonal cu fee centrate. n cazul austenitei D03 din Fig.2.4(b) se constat dublarea celulei elementare i creterea gradului de ordonare. S-au

14

evideniat planele (110)A i (220)A care au aranjamente diferite ale atomilor celor dou specii.

Fig.2.4
Stabilirea corespondenei ntre structurile cristaline ale austenitei i martensitei: (a) n cazul austenitei B2; (b) n cazul austenitei D03

Dup distorsiunea Bain, intervine forfecarea neomogen care modific aranjamentul planelor {110} transformndu-le n plane compacte, dup cum arat Fig.2.5 i 2.6.

Fig.2.5
Modele de mpachetare a planelor atomice la martensitele '2 , '2 sau '2 [21]

Fig.2.5 ilustreaz cele trei moduri posibile de mpachetare a atomilor la martensitele obinute din austenita 2 (B2). Se observ c primul model de mpachetare este cel al planului (110)A din austenita B2. Celelalte dou 15

modele de mpachetare sunt derivate din acesta, n urma deplasrilor atomice de pe direcia [1 1 0]A [21].

Fig.2.6
' ' ' Modele de mpachetare a planelor atomice la martensitele 1 , 1 sau 1 [21]

Un fenomen similar este ilustrat n Fig.2.6 pentru martensitele provenite din austenita 1 (D03). Se observ din Fig.2.6 c modelele de mpachetare se bazeaz pe aranjamentele atomilor din planele (110)A i (220)A i sunt influenate de dublarea celulei elementare. Aadar, planul de baz al martensitei obinute dintr-o austenit de tip motenete ordonarea atomic a planului (110)A al austenitei. Structura cristalografic a martensitei este att rezultatul mpachetrii planelor compacte ct i rezultatul ordinii de dispunere a atomilor n aceste plane. Combinnd ordinea de mpachetare cu ordonarea atomic (deci innd cont i de atomii celei de-a doua specii) rezult aa-numitele structuri cu ordine de mpachetare cu perioad lung (OIPL) [48] dintre care patru exemple sunt prezentate n Fig.2.7. Fig.2.7(a) arat modul n care structura 9R "dezordonat" (deoarece nu se face nici o distincie ntre speciile atomice) se poate obine din structura 3R. Se observ c pe fiecare al treilea plan, marcat cu o sgeat n Fig.2.7(a), este introdus cte un defect de mpachetare care deplaseaz toate planele aflate deasupra. Astfel, sgeata de jos arat c, n urma deplasrii spre dreapta, planul s-a mutat din poziia A n poziia B, deoarece succesiunea de modificare a poziiilor nu poate fi dect ABCA... la deplasarea spre dreapta i ACBA... la deplasarea spre stnga. Prin luarea n consideraie i a celei de-a doua specii atomice care intervine o dat la dou plane compacte, structura 3R (ABC) devine 6R (AB'C A'BC'), dup cum arat Fig.2.7(b). Se observ c introducerea celei de-a doua specii atomice a dus la dublarea parametrului c al celulei elementare 3R. Un efect similar este ilustrat n Fig.2.7(c) unde, prin introducerea alternativ a planelor compacte ale celor dou specii atomice, s-a obinut dublarea parametrului c al celulei 9R rezultnd ordinea de mpachetare 18 R1 (AB'C B'CA' CA'B A'BC' BC'A C'AB'). Dac asupra 16

acestei structuri se intervine cu cte un defect de mpachetare pe straturile 3, 9 i 15, se obine structura 18R2 (AB'A B'CA' CA'C A'BC 'BC'B C'AB') din Fig.2.7(d).

Fig.2.7
Crearea structurilor ordonate, cu ordine de mpachetare cu perioad lung: (a) obinerea structurii 9R, cu ordinea de mpachetare ABC BCA CAB, n urma introducerii unui defect de mpachetare pe fiecare al treilea plan compact (marcat cu sgeata); (b) obinerea structurii 6R, cu ordinea de mpachetare AB'C A'BC', prin introducerea celei de-a doua specii atomice n structura 3R; (c) obinerea structurii 18R1 (AB'C B'CA' CA'B A'BC' BC'A CA'B) prin dublarea parametrului c al celulei elementare 9R i introducerea celei de-a doua specii atomice; (d) obinerea structurii 18R2 (AB'A B'CA' CA'C A'BC'BC'B C'AB') prin introducerea unui defect de mpachetare pe straturile 3, 9 i 15 din structura 18R1 [48]

Se observ c, spre deosebire de structura 9R la care, ncepnd cu un anumit strat atomic n sus, se deplaseaz toate planele n acelai timp, n cadrul structurii 18R2 s-au modificat numai poziiile straturilor susmenionate (3, 9 i 15) celelalte rmnnd neschimbate. Toate aceste structuri, cu ordine de mpachetare cu perioad lung, se regsesc n celulele elementare ale martensitei i joac un rol esenial n

17

cadrul mecanismelor cristalografice care stau la baza fenomenelor de memoria formei att la aliajele de tip ct i la cele de tip [49]. Principalele tipuri de aliaje de tip cu memoria formei i transformrile lor martensitice au fost sintetizate n Tabelul 2.1. Tabelul 2.1
Transformrile martensitice din cteva aliaje semnificative de tip , cu memoria formei [20,21,30,33,39,50,51] Nr. crt. Componentul(ele) principal(e) Intervalul de Substructura Transformarea martensitic concentraie martensitei 46,5-50 %at.Cd 50-53 %at.Mn (23-32) %at.Cu-(45-49) %at.Zn 44-49 %at.Cd 2(B2) '2 (tfc) '2 (B19) 2(B2) '2 (tfc)
' '2 (tvc) ' 1(L21) 1 (18R)

Exemple

Au-Cd

macle i defecte de mpachetare macle macle i defecte de mpachetare defecte de mpachetare

Aliaje pe baz aur

Au-Mn

Au-Cu-Zn Aliaje pe baz de argint

Ag-Cd Ti-Ni

2(B2) '2 (2H)

Aliaje pe baz de titan-nichel (Ti50Ni50-xMx)

Ti-Ni-Fe Ti-Ni-Cu Cu-Al-Ni Cu-Zn-Al

Aliaje pe baz de cupru

49-51 2(B2)R(romboedric) %at.Ni Ti50Ni50-xFex " (B19) 2 x 3 at. Fe macle ' Ti50Ni50-xCux 2(B2) 2 (B19) x=10-30 " (B19) %at.Cu 2 (10-14) %Al' 1(D03) 1 (2H) macle -(2-4) %Ni (19-30) %Zndefecte de 2(B2) '2 (9R, M9R) -(4-8) %Al mpachetare

2.2.2.2 Aliaje pe baz de aur, cu memoria formei Aa cum s-a menionat, aurul formeaz soluii solide de tip faz atunci cnd este aliat cu elemente din grupele II, III sau IVB. Compusul intermetalic electronic de tip , care reprezint solventul acestor soluii solide, este n general echiatomic (ex.: AuCd, AuMn, CuAu, AuCa, AuTi) 18

[52]. n continuare sunt descrise transformrile martensitice din cele trei aliaje de baz de aur menionate n Tabelul 2.1. A. Aliajele Au-Cd sunt materialele pe care s-a observat, n 1932, comportamentul "tip cauciuc" care a fost ulterior asociat cu efectul pseudoelastic [53]. Transformarea martensitic din aliajele Au-(46,5-50) %at.Cd difer n mod substanial de cea din oelurile-carbon. Pentru nelegerea acesteia se prezint diagrama de echilibru din Fig.2.8.

Fig.2.8
Diagrama de echilibru a sistemului Au-Cd, cu detaliu al domeniului de solidificare a soluiilor solide i [52]

19

Se observ c soluia solid pe baz de compus intermetalic complet solubil, care se formeaz la 45-47 %at.Cd, a fost desemnat prin ' i nu prin , ceea ce arat c este vorba despre o faz ordonat. n urma ordonrii, aa cum s-a vzut din Fig.2.2, structura cvc se modific din A2 n B2. n timpul rcirii, austenita ordonat ' (B2, cu parametru reelei a=0,332 nm) [17] se transform n martensit, n mai multe etape. Etapele cristalografice ale mecanismului transformrii martensitice din Au-Cd sunt ilustrate n Fig.2.9. n Fig.2.9(a) este ilustrat distorsiunea Bain care const din forfecarea celulei elementare B2 dup sistemul (110) 2 <110> 2 [54], rezultnd martensita '2 (tetragonal cu fee centrate) din Fig.2.9(b). Aceast martensit intermediar sufer o forfecare omogen dup sistemul (100) '2 <110> '2 , ceea ce duce la formarea martensitei ortorombice din Fig.2.9(c). Martensita ortorombic, cu parametrii de reea a=0,315 nm, b=0,476 nm i c=0,486 nm [17], sufer apoi o forfecare neomogen care produce deplasarea atomilor aflai n planul (200)0, conform Fig.2.9(d). Notnd cu g aceste deplasri atomice suplimentare, care corespund forfecrii neomogene luate n consideraie n cadrul modelului GreningerTroiano, se obine modelul din Fig.2.9(e). Acesta reprezint o proiecie pe planul (010) 2 n raport cu austenita, fa de care deplasrile atomice se produc pe plane din familia {101} 2 . La sfritul transformrii se obine martensita '2 cu celula elementar B19 i reea ortorombic, cu parametrii: a=0,486 nm, b=0,315 nm i c=0,477 nm [49]. Aceasta a fost numit "structura ortorombic lander" [17] i este ilustrat n Fig.2.9(f). Se observ c mrimea deplasrilor atomice suplimentare a fost de c/8, unde c are valoarea de mai sus. Spre deosebire de transformarea martensitic din oelurile-carbon, transformarea martensitic din Au-Cd se caracterizeaz prin urmtoarele aspecte: 1 Plcile de martensit cresc continuu la rcire i se scurteaz continuu la nclzire, pn la dispariia complet [55]. Compensarea continu a efectului termic prin cel elastic a sugerat denumirea de transformare martensitic termoelastic. 2 Transformarea este reversibil i se produce ntre temperaturile Ms i M f la rcire i ntre As i Af la nclzire, cu un histerezis termic H=Af-Ms=AsMf16 grd., conform Fig.2.10 [17]. Limea i nclinarea buclei de histerezis depind de frecarea intern i respectiv de cantitatea de energie elastic nmagazinat n timpul transformrii martensitice directe. 20

Fig.2.9
Mecanismul transformrii martensitice la Au-Cd: (a) distorsiunea Bain n austenita 2(B2); (b)martensita '2 (tfc); (c) martensita ortorombic cu fee centrate, obinuta n urma forfecrii dup sistemul (100) '2 <110> '2 ; (d) forfecare neomogen n martensita ortorombic; (e) modelul deplasrilor atomice suplimentare; (f) martensita '2 (B19) [17, 45]

Frecarea intern este rezultatul deplasrii interfeei austenitmartensit (A/M) prin interiorul materialului, la activare termic sau mecanic. 21

Fig.2.10
Variaia rezistivitii electrice cu temperatura n cadrul transformrii martensitice termoelastice din aliajul Au-47,5 %at.Cd [17]

Cu ct frecarea intern este mai redus cu att histerezisul transformrii este mai mic iar bucla din Fig.2.10 este mai ngust. Energia elastic nmagazinat n timpul transformrii martensitice termoelastice directe este o consecin a diferenei de volum dintre austenit i martensit. Deoarece martensita termoelastic este mai moale dect austenita, creterea de volum a martensitei va fi "auto-acomodat" fie prin maclare fie prin crearea de defecte de mpachetare, n timp ce austenita nu va fi deformat dect elastic. Cu ct energia elastic nmagazinat este mai mare, cu att bucla de histerezis este mai nclinat. n urma nclinrii buclei, este posibil ca temperatura critic As s devin mai mic dect Ms. Deci energia nmagazinat grbete reversia, cobornd temperatura As. 3 Forfecarea de la transformare (0,05) este mult mai mic dect cea de la transformarea din oelurile-carbon. 4 Austenita este o faz ordonat, ceea ce face ca i martensita s moteneasc un anumit grad de ordonare. Ordonarea contribuie la scderea temperaturii de echilibru termodinamic [56], a vitezei de transformare martensitic direct [57] i a histerezisului transformrii [39]. n plus, deoarece martensita "motenete" structura ordonat a austenitei, planul habital devine o "superlimit indestructibil" care va fi mai greu distrus prin alunecare fiind mai puin expus la deformaii ireversibile. 5 Datorit auto-acomodrii i a forfecrii reduse, este pstrat coerena dintre austenit i martensit iar interfaa A/M este "glisil", ceea ce 22

nseamn c se poate deplasa uor la variaia temperaturii sau a tensiunii mecanice aplicate. 6 Cele 24 de variante cristalografice de plci de martensit termoelastic sunt divizate n ase grupuri de cte patru variante, corespunztoare cte unei familii de plane compacte de austenit care devin plane habitale n urma transformrii [58]. Morfologia martensitei termoelastice i modul de organizare a variantelor de plci de martensit, att la Au-Cd ct i la alte AMF sunt ilustrate n Fig.2.11.

Fig.2.11
Morfologia variantelor de plci de martensita termoelastic: (a) grup de patru variante; (b) morfologie tip lance; (c) morfologie tip pan; (d) morfologie n zig-zag; (e) morfologie tip diamant; (f) morfologie triunghiular; (g) morfologie cubic [20, 59]

Pentru nceput, n Fig.2.11(a) este ilustrat modul de dispunere al celor patru variante de plci de martensit (notate A, B, C i D) n cadrul unui grup auto-acomodant. ntre variante se pot forma mai multe grupri, difereniate din punct de vedere morfologic, cum ar fi: lance (variantele A i C), Fig.2.11(b); pan (A i B), Fig.2.11(c); zig-zag (A-C-A-C), Fig.2.11(d); diamant (A, B, C i D caracteristic martensitei din Cu-Zn-Al), Fig.2.11(e); triunghiular (A, B i C caracteristic martensitei din Ti-Ni), Fig.2.11(f) i

23

cubic (12 variante, la faza premartensitic din aliajele pe baz de Ti-Ni), Fig.2.11(g). B. Aliajele Au-Mn, cu (50-53) %at.Mn prezint dou transformri martensitice, conform Tabelului 2.1. Diagrama de echilibru a sistemului AuMn este prezentat n Fig.2.12.

Fig.2.12
Diagrama de echilibru a sistemului Au-Mn [52]

Se observ c, odat cu scderea temperaturii, solubilitatea soluiilor solide i , n soluia solid pe baza compusului echiatomic AuMn, scade iar la aprox. 6150C apare o lacun de miscibilitate, soluia solid descompunndu-se n 1 i 2. Cercetri mai recente i mai minuioase asupra aliajelor Au-Mn de tip au artat c, n condiiile rcirii cu viteze obinuite, lacuna de miscibilitate coboar pn la circa 2000C, rmnnd tot n stare de echilibru, dup cum arat Fig.2.13(a) [60]. Fig.2.13(b) prezint un detaliu al lacunei de miscibilitate, sub care apar martensitele tetragonale '2 (c/a<1) i '2' (c/a>1), ntre 50 i 53 %at. Mn [61]. 24

Fig.2.13
Lacuna de miscibilitate, schematic, a soluiei solide din Au-Mn: (a) fragment din diagrama de echilibru obinut n condiiile rcirii normale; (b) detaliu al lacunei de ' miscibilitate ilustrnd formarea martensitelor tetragonale '2 i '2 [60]

C. Aliajele Au-Cu-Zn prezint particularitatea dublei ordonri a austenitei. Aceasta se transform mai nti din A2 n B2 i apoi din B2 n L21 (Heusler), dup cum arat Fig.2.14(a), unde este redat o seciune la 45 %at. Zn prin diagrama ternar Au-Cu-Zn.

Fig.2.14
Particularitile transformrii martensitice termoelastice din aliajele Au-Cu-Zn: (a) seciune schematic la 45 % at. Zn prin diagrama de echilibru a sistemului Au-CuZn: (b) dependena temperaturii critice As de concentraie, la dou aliaje pseudobinare [62]

S-a constatat c temperatura maxim de ordonare a austenitei 1 (L21) este atins la concentraia stoechiometric CuAuZn2. Cercetrile au artat c 25

structura martensitei este mixt, 18R+2H, cu configuraie atomic ordonat i substructura format din macle i defecte de mpachetare [62]. Variaia temperaturii critice As cu compoziia, redat n Fig.2.14(b), arat c valoarea maxim este atins la aceeai concentraie ca n Fig.2.14(a). 2.2.2.3 Aliaje pe baz de argint, cu memoria formei Argintul formeaz soluii solide de tip cu acelai tip de elemente chimice ca i aurul. Cel mai reprezentativ aliaj cu memoria formei (AMF) pe baz de argint este Ag-Cd. Aliajele Ag-Cd, cu 44-49 %at. Cd, prezint o transformare martensitic n dou trepte ale crei particulariti au fost ilustrate n Fig.2.15. Fig.2.15(a) red regiunea de stabilitate, din diagrama de echilibru, a soluiei solide (A2) care se descompune eutectoid la 4400C. Se remarc prezena soluiei solide , ntr-un domeniu intermediar de temperatur situat ntre 4700C (unde se obine printr-o transformare peritectoid) i 2300C (unde se descompune eutectoid n 1 i '). Soluia solid 1, format prin compunerea peritectoid a soluiilor solide i la 4400C, reprezint austenita ordonat cu celula elementar B2 [63] i parametrul de reea a = 0,331 nm [64]. Pentru ca transformarea martensitic s se produc i s fie evitat transformarea masiv [65] sau cea bainitic [66], trebuiesc aplicate rciri energice, pn n domeniul criogenic. n aceste condiii, n cazul aliajului Ag-45 %at.Cd,. se formeaz la 100C o martensit intermediar '2' , ortorombic cu baze centrate care, la 1750C, se transform n martensita termoelastic '2 (2H) cu microstructura descris n Fig.2.15(b) i (c). Fig.2.15(b) ilustreaz morfologia celor ase grupuri auto-acomodante de variante de plci de martensit termoelastic dispuse simetric, cte patru, n jurul cte unui plan de tip {110} 1 . Fig.2.15(c) arat c variantele de plci de martensit aparin familiei de plane {331} 1 i pot fi induse prin aplicarea unei tensiuni de ntindere . Cea mai mare dezvoltare au cptat-o grupurile VI si I care formeaz unghiurile cele mai apropiate de 450C, cu axa tensiunii aplicate [65]. 2.2.2.4 Aliaje pe baz de titan-nichel, cu memoria formei Din cauza fazelor metastabile, care apar la temperaturi intermediare, diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Ti-Ni nu este complet 26

Fig.2.15
Particularitile transformrii martensitice termoelastice din aliajele Ag-Cd: (a) zona de existen a fazei n diagrama de echilibru, schematic, a sistemului Au-Cd; (b) morfologia grupurilor auto-acomodante de variante de plci de martensit termoelastic; (c) inducerea grupurilor de variante de plci de martensit prin aplicarea unei tensiuni de ntindere [63, 65]

definitivat [21]. n Fig.2.16 este prezentat o poriune din diagram semnificativ pentru faza de la temperaturi mai mari de 6000C. Se observ c faza este o soluie solid pe baza compusului intermetalic electronic, echiatomic, TiNi care cristalizeaz primar la 13800C. Descompunerea eutectoid a fazei necesit recoaceri foarte lungi ns la recoaceri obinuite, la 6000C, se produce precipitarea compuilor TiNi3 sau Ti2Ni3.

27

Fig.2.16
Regiune de la temperaturi nalte din diagrama de echilibru, schematic, a sistemului de aliaje Ti-Ni, ilustrnd domeniul de stabilitate al fazei [20]

La rcirea n aer descompunerea eutectoid a fazei este suprimat de transformarea martensitic. Faza reprezint austenita dezordonat, A2, care se ordoneaz la cca. 9000C [20], transformndu-se n soluia solid 2 cu structur B2, dup care se descompune eutectoid la 6300C, n condiii de echilibru termodinamic. n condiii normale, domeniul austenitic poate exista i sub 6300C dar pe un interval foarte ngust de concentraie, situat ntre 50 i 50,5 % at. Ni. Dup unii autori, din cauza dificultii cu care se produce descompunerea eutectoid n jurul concentraiei echiatomice, austenita ar fi stabil pn la temperatura ambiant (Tamb) [25]. La rcirea brusc, a aliajelor cu peste 50 %at. Ni sau cu o parte din Ni nlocuit prin alierea cu Fe, Al, Co, Cr, etc., austenita ordonat 2 (cu reea de tip B2 i parametrul a = 0,3015 nm) [67] se transform martensitic, trecnd printr-o faz intermediar, premartensitic, cu reea romboedric, motiv pentru care a fost numit transformarea de faz R. Faza R prezint o morfologie cubic, cu latura ptratului de cca. 15 m. Pe micrografiile optice, faza R apare cu un aspect tipic, n cruce, pentru explicarea cruia au fost necesare 12 variante de plci dup arat Fig.2.11(g). Cum toate acestea sunt planuri de maclare, s-a propus 28

mecanismul de formare al fazei R ilustrat n Fig.2.17, unde este reprezentat aranjamentul atomic al variantelor A i B, proiectate pe planul (011).

Fig.2.17
Mecanism de formare prin maclare a fazei R, ilustrat printr-o proiecie pe planul (01 1 ). Atomii haurai nu aparin planului. Sistemele de maclare sunt precizate n text [68]

Au fost luate n consideraie dou sisteme de maclare: K1(001), ' ' 1[100], K2(100), 2[011] i respectiv K 1 (100), 1 [011], K '2 (011), '2 [100]. Aici planele de maclare K1,2 i direciile de maclare 1,2 au semnificaiile cunoscute din teoria maclrii [38]. Sgeile mari i goale arat c acelai produs de transformare se poate obine fie prin forfecarea de la maclare (pe sistemele sus-menionate) fie prin alungirea reelei de-a lungul axelor <111> [68]. Generaliznd cele artate mai sus, se poate trage concluzia c reeaua romboedric a fazei R se poate obine din reeaua B2 a austenitei prin alungirea acesteia de-a lungul unei diagonale spaiale de tip <111> [69]. Dei transformarea de faz R este de tip martensitic, ea se opune transformrii martensitice propriu-zise. Din acest motiv, pentru ca transformarea de faz R s se produc, este necesar ca transformarea martensitic s fie inhibat sau chiar suprimat, ceea ce se realizeaz prin mai multe procedee: (i) crearea de dislocaii prin deformare plastic urmat de recoacere [70]; (ii) ciclare termic [71], mecanic [72] sau termomecanic [73]; (iii) formarea de precipitate prin clire de punere n soluie i mbtrnire [74] i (iv) adugarea celui de-al treilea element de aliere (Fe, Al, Co, Cr, etc.) care coboar temperatura critic Ms mpiedicnd transformarea martensitic. Efectele unora dintre aceste metode asupra transformrii de faz R sunt ilustrate n continuare.

29

Fig.2.18 conine trei termograme, obinute prin calorimetrie diferenial cu baleiaj, care prezint efectele temperaturii de la recoacerea de recristalizare asupra unui aliaj Ti-Ni, aproape echiatomic, laminat la rece i recopt.

Fig.2.18
Efectul recoacerii de recristalizare asupra unui aliaj Ti-Ni, aproape echiatomic, ecruisat [75]

Dup laminarea la rece, s-au aplicat recoaceri de recristalizare n intervalul 600-1173 K, cu menineri de 1 or. S-a constatat c pragul de recristalizare a fost de 860 K. Dup cum arat termograma din ultimul plan, recoacerea la temperaturi mai mari dect cea de recristalizare a redus densitatea de dislocaii rmase dup ecruisare, deci a defavorizat transformarea de faz R. 30

Transformarea martensitic, att direct (Ms = 305 K, Mf = 293 K) ct i invers (As = 323 K, Af = 336 K) este bine evideniat i are un histerezis termic (Af-Ms) de 31 K. Recoacerea la temperaturi doar cu puin inferioare pragului de recristalizare nu produce eliminarea complet a strii ecruisate. Din acest motiv este reinut o densitate relativ mare de dislocaii care inhib transformarea martensitic direct, deplasnd-o spre temperaturi mult mai sczute (Ms = 274 K, Mf = 261 K). n locul ei, dup cum arat termograma din mijlocul Fig.2.18 care este reprezentativ pentru transformarea aliajelor recoapte n acest domeniu de temperatur, s-a produs
r transformarea de faz R la rcire, ncepnd cu R s = 304 K i terminnd cu r R f = 296 K. La nclzire s-a produs doar transformarea martensitic invers (As = 314 K, Af = 327 K) care a fost doar puin deplasat spre temperaturi mai mici. Din acest motiv histerezisul transformrii martensitice a crescut la Af-Ms = 53 K. Scznd i mai mult temperatura recoacerii de recristalizare s-a constatat o inhibare i mai puternic a transformrii martensitice directe. Astfel, dup o recoacere de recristalizare la temperatura de 726 K rezult termograma din prim-plan. Se observ transformri n dou trepte att la rcire ct i la nclzire. La rcire s-a produs mai nti o transformare de r r faz R direct, la temperaturi ceva mai ridicate (R s = 316 K, R f = 305 K) i apoi o transformare martensitic direct incomplet care ncepe la Ms = 253 K. La nclzire apare i transformarea de faz R invers care ncepe la R s = 297 K i se suprapune peste transformarea martensitic invers care ia sfrit la Af = 326 K. Aadar, reducerea temperaturii de recoacere a permis reinerea unei densiti mai ridicate de dislocaii care au inhibat transformarea martensitic direct. Recoacerile de recristalizare aplicate la temperaturi mai mici de 673 K au dus la suprimarea transformrii martensitice directe [75]. Efectele ciclrii termomecanice asupra transformrii de faz R sunt ilustrate n Fig.2.19, n cazul unei srme din aliaj Ti-50,2 %at. Ni, alungit sub o tensiune constant de 200 MPa. n Fig.2.19(a) se constat c r r transformarea de faz R direct, produs ntre R s1 i R f 1 este nsoit de o alungire de cca. 0,4 %. La continuarea rcirii, se produce transformarea

martensitic direct ntre M 's1 i M 'f 1 (indicele prim indicnd influena tensiunii mecanice aplicate, care mrete temperaturile critice). Dac n timpul rcirii se produce o transformare martensitic complet, 31

transformarea de faz R nu se mai produce la nclzirea ulterioar din cauza stabilizrii martensitei n ciclul 1 (cu linie ntrerupt).

Fig.2.19
Efectele ciclrii termomecanice, sub efectul unei tensiuni de ntindere de 200 MPa meninut constant, asupra transformrii de faz R: (a) evidenierea transformrii directe i inverse la ciclarea incomplet; (b) dispariia transformrii la ciclare complet i prelungit [72]

Ciclul 2 (cu linie-punct) arat c transformarea de faz R se poate produce

ntre R s 2 i R f 2 numai dac transformarea martensitic direct a fost incomplet (rcirea sub sarcin fiind ntrerupt ntre Ms i Mf). Atunci cnd transformarea martensitic este suprimat total, se poate o transformare de faz R perfect reversibil ca de exemplu bucla nchis (haurat) caracterizat prin alungiri recuperabile de 0,8 % i un histerezis termic de ordinul gradelor, care nu se modific nici chiar pe parcursul a 5105 cicluri. Dac ciclarea termic este complet, dup cum se observ din Fig.2.19(b), transformarea de faz R nu mai poate fi pus n eviden [72]. Efectele altor metode de inhibare a transformrii martensitice directe, deci de favorizare a transformrii de faz R, sunt ilustrate n Fig.2.20. Astfel, Fig.2.20(a) prezint curb rezistivitate electrictemperatur (curba R-T) pentru un aliaj Ti-Ni echiatomic, clit. n urma mbtrnirii, dup cum arat Fig.2.20(b), transformarea martensitic direct este ngreunat, motiv pentru care temperaturile critice Ms i Mf sunt deplasate spre valori mai sczute. Se observ c, la rcire, transformarea de r faz R ncepe la temperatura R s mai mare dect Ms iar la nclzire se

32

 termin la temperatura R f mai mare dect Af. n plus, histerezisul termic este de maximum 2 K, mult mai mic dect la transformarea martensitic propriu-zis.

Fig2.20
Evidenierea transformrii de faz R prin intermediul a dou procedee de inhibare a transformrii martensitice dintr-un aliaj Ti-Ni echiatomic: (a) aliajul echiatomic iniial, clit (1273 K/1h/ap cu ghea); (b) efectul aplicrii unei mbtrniri (673K/1h/ap cu ghea) dup clire; (c) efectul nlocuirii a 3 %at. Ni cu Fe [68, 69]

n urma nlocuirii a 3 %at. Ni cu Fe, se produce o i mai puternic inhibare a transformrii martensitice astfel nct, aa cum se observ din Fig.2.20(c), temperaturile critice ale transformrii de faz R pot fi evideniate att la rcire ct i la nclzire.

33

Transformarea de faz R a fost analizat i pe filme (straturi) subiri de Ti-Ni, unde s-a constatat o puternic influen a compoziiei chimice. Acest efect este evideniat n Fig.2.21, prin intermediul a trei termograme obinute prin calorimetrie diferenial cu baleiaj n cazul unor filme subiri supuse unor recoaceri, cu meninere timp de 1 or la 973 K i rcire n ap.

Fig.2.21
Efectul compoziiei chimice, a filmelor subiri de Ti-Ni recoapte (973 K/1h) i rcite n ap, asupra transformrii de faz R [21]

Temperatura de recoacere a fost aleas deasupra temperaturii de recristalizare (756 K) deoarece filmele s-au obinut prin pulverizare, n stare amorf i se impunea devitrifierea lor. Se constat c, odat cu scderea coninutului de nichel, pornind de la 49,8 %at. Ni, temperaturile critice ale transformrii martensitice scad. Din acest motiv, la 48,9 %at. Ni apare o transformare de faz R, localizat n jurul temperaturii de 280 K, care nu se mai produce la nclzire. Pe termograma corespunztoare acestei
r concentraii se pot determina punctele critice de nceput (R s ) i de sfrit

34

r (R f ) de transformare de faz R, la rcire. La scderea i mai drastic a coninutului de nichel, se constat o inhibare pronunat a transformrii martensitice, motiv pentru care maximul termogramei care corespunde acestei transformri devine mai plat la 43,4 %at. Ni n comparaie cu maximele corespunztoare, obinute la 48,9 i 49,8 %at. Ni. ngreunarea transformrii martensitice directe, la 43,4 %at. Ni, duce la evidenierea r r transformrii de faz R att la rcire (ntre R s i R f ) ct i la nclzire (ntre R s i R f ). Se constat c i transformarea de faz R produs la nclzire este tot premartensitic, deoarece are loc naintea transformrii martensitice inverse (314 K) [21]. Transformarea martensitic direct din aliajele pe baz de Ti-Ni se produce la rcire dup transformarea de faz R, dnd natere unei ' martensite termoelastice, '2 , monoclinic, de tip B19, cu parametrii de reea a = 0,2889 nm, b = 0,412 nm, c = 0,4622 nm i = 96,860 [67] care are o mpachetare spaial [21]. Pe lng austenit, faza R sau martensit, mai pot apare precipitate de Ti2Ni sau de TiNi3 [76], n conformitate cu Fig.2.16 precum i oxizi, ca de exemplu Ti4Ni2O [77], care imprim o rezisten la coroziune comparabil cu cea a oelurilor inoxidabile [25]. n urma dizolvrii interstiiale a oxigenului poate apare un suboxid cu o stabilitate ridicat Ti16Ni16O4 care altereaz comportamentul de memoria formei [78]. Din punct de vedere cristalografic, mecanismul transformrii martensitice din aliajele pe baz de Ti-Ni cuprinde [79]: (i) o forfecare omogen; (ii) o deplasare atomic, omogen ca direcie dar alternant ca sens i (iii) o redistribuire atomic, ultimele dou etape acionnd ca nite unde de deplasare a reelei. Forfecarea omogen se produce dup sistemul (112)[111] i are drept rezultat transformarea planului (110)A n planul (111)M, conform Fig.2.4(a). n cadrul acestei prime etape a transformrii, celula tetragonal rezultat a martensitei sufer o contracie dup 0XM i o alungire 0YM, dup cum s-a ilustrat n Fig.2.22. Deplasarea atomic omogen pe planele {110}M se produce pe direcii alternante din familia <110>M, i este nsoit de o contracie dup axa 0ZM. Redistribuirea atomic presupune o deplasare pe planele (002)M, dup direcia [100]M.

35

Fig.2.22
Modificarea celulei elementare a martensitei din aliajele Ti-Ni, dup forfecarea omogen [79]

Fig.2.23 prezint proieciile a dou straturi ale celulei elementare a martensitei pe planul (010)M.

Fig.2.23
Proieciile a dou straturi ale celulei elementare de martensit din aliajele Ti-Ni pe planul (010)M: (a) deplasarea atomic omogen pe direcii <110>M alternante i redistriburea atomic pe direcia [100]M; (b) structura final rezultant a martensitei. Atomii haurai se gsesc pe stratul aflat deasupra, la distana bM [79]

Au fost schematizate deplasrile atomice pe direciile [101] i [101] i redistribuirile atomice pe planele (002)M, dup direcia [100]M, conform
' Fig.2.23(a). Structura rezultant a martensitei '2 din aliajele Ti-Ni,

36

proiectat pe planul (010)M este ilustrat n Fig.2.23(b). Pentru a evidenia dispunerea atomilor de Ti i de Ni pe cele dou straturi paralele cu planul (010)M se prezint Fig.2.24.

Fig.2.24
Configuraie atomic a celulei elementare convenionale a martensitei din aliajele Ti-Ni, proiectat pe planul (010)M [80]

Au fost redate configuraiile atomice din cadrul celulei elementare convenionale, ntr-o vedere de-a lungul direciei [010]M. Se constat c atomii de Ti i de Ni se gsesc n ambele straturi dar ocup numai anumite poziii. Din cauza similitudinii dintre modul de dispunere a atomilor n celula elementar ortorombic, tip B19, a martensitei '2 a aliajele Au-Cd i dispunerea n celula elementar a martensitei monoclinice a aliajelor Ti-Ni, aceasta din urm a fost desemnat drept B19 [21] i este ilustrat n Fig.2.25. Din punct de vedere metalografic, martensita termoelastic din aliajele Ti-Ni, care ocup primul loc ntre aliajele cu memoria formei de uz comercial, este cu macle interne. Mai precis, s-a constatat c este vorba despre macle de tip II [67], la care planul de maclare K2 i direcia de maclare 1 sunt raionale [29]. Unghiurile de ramificaie ale variantelor de plci de martensit au fost de cca. 600 (mai precis 59,5 2,50) [81], ceea ce justific morfologia triunghiular din Fig.2.11(f). Pentru a ilustra mai bine simetria cristalografic intern, caracteristic prezenei maclelor, s-a procedat la redesenarea structurii acesteia ntr-o proiecie pe acelai plan (010)M ns originea sistemului de

37

coordonate a fost aleas ntr-unul dintre centrele de simetrie. S-a obinut Fig.2.26.

Fig.2.25
' Celul elementar convenional a martensitei '2 din aliajele Ti-Ni, cu structur tip B19 [20]

Fig.2.26
Structura martensitei din aliajele Ti-Ni proiectat pe planul (010)M i reprezentat cu originea sistemului de coordonate ntr-unul dintre centrele de simetrie, reprezentate prin puncte. Atomii haurai aparin planului (04/30)M iar cei nehaurai planului (040)M: (a) ilustrarea planelor de pseudo-simetrie a atomilor de Ni i de Ti; (b) formarea unei macle prin forfecarea structurii cu a/2 pe direcia [100]M [80]

38

Fig.2.26(a) evideniaz, cu linii groase, prezena unor plane pariale de pseudo-simetrie (pseudo-oglinzi pariale) care se extind de-a lungul structurii pe lungimi egale cu constanta c i deviaz uor fa de planul (001)M, cu 0,20 n cazul atomilor de Ni i cu 2,70 n cazul celor de Ti. n Fig.2.26(b) s-a considerat forfecarea, una fa de alta, a dou regiuni ale martensitei. Fiecare regiune s-a deplasat pe direcia [100]M cu valoarea a/2, la nclzire astfel nct deplasarea total (marcat cu o sgeat) a fost egal cu constanta a reelei. Se observ c, fr a necesita un consum energetic deosebit, s-a format o macl, drept consecin direct a existenei planelor de pseudo-simetrie i a compactitii ridicate a planului (001)M [80]. Dup cum s-a artat mai sus, pentru mbuntirea anumitor caracteristici ale aliajelor cu memoria formei pe baz de Ti-Ni, se practic nlocuirea unei pri din Ni cu un element de aliere. Se obin aliaje cu memoria formei la care transformarea martensitic i menine termoelasticitatea (caracterizat prin aspectele descrise la aliajele Au-Cd). Aceste aliaje pot avea nichelul nlocuit parial ca de exemplu Ti-Ni-Fe [69], Ti-Ni-Cu [82] sau Ti-Ni-Pd i Ti-Ni-Pt [83] sau total, cum ar fi TiPd [84], Ti-Nb [85] sau Ti-V-Fe-Al [86]. Efectele acestor nlocuiri pot fi foarte complexe i o parte dintre ele au fost ilustrate mai sus, n Fig.2.20(c). Un caz aparte l reprezint efectul nlocuirii a 10 %at. Ni prin Cu care este prezentat n Fig.2.27.

Fig.2.27
Ilustrarea transformrii martensitice n dou trepte la aliajul Ti50Ni40Cu10: (a) variaia cu temperatura a cderii de tensiune (direct proporional cu rezistivitatea electric), sub o sarcin aplicat de 60 MPa; (b) variaia cu temperatura a alungirii specifice, sub o sarcin aplicat de 50 MPa [82]

Se constat producerea unei transformri martensitice n dou trepte, att pe curba de variaie a cderii de tensiune cu temperatura ct i pe cea de variaie a alungirii specifice cu temperatura.

39

Cuprul se adaug n cantitate de (10-30) %at. i are ca efet producerea unei transformri martensitice termoelastice n dou trepte, dup secvena:
' austenit B2 martensit '2 , B19 ortorombic martensit '2 , B19 monoclinic. Deci efectul introducerii cuprului n aliajele Ti-Ni const din producerea unei transformri martensitice (i nu premartensitice, ca n cazul introducerii fierului) intermediare. n rest, att fierul ct i cuprul produc coborrea temperaturii de formare a martensitei monoclinice [82]. Niobiul are rolul de-a lrgi histerezisul termic al AMF Ni-Ti. Aliajul tipic este Ni-44Ti-9Nb (%at.) i conine Nb pur n microstructur. Particulele de niobiu sunt foarte moi fiind deformate plastic n timpul imprimrii formei reci. Astfel, deformaia materialului este compus dintr-o fraciune reversibil, caracteristic matricii austenitice a compusului echiatomic NiTi i o fraciune ireversibil, caracteristic particulelor de Nb. Din cauza acestei deformaii ireversibile, transformarea martensitic invers este ntrziat, deoarece matricea martensitic trebuie mai nti s anihileze deformaia plastic a particulelor de Nb i abia apoi s-i completeze propria transformare. Prin deformarea n stare martensitic se obine un histerezis termic de pn la 145 K, ceea ce este foarte util pentru funcionarea cuplajelor la temperatura ambiant. Paladiul permite obinerea unor AMF Ti-Ni-Pd(0-30), rezultate prin nlocuirea nichelului, cu temperatura critic Ms localizat ntre temperatura camerei i 783 K. n urma laminrii la rece (cu un grad de reducere de 24,5 %) i a recoacerii subcritice ulterioare (673 K/ 1h) s-au putut obine forme reci chiar i la 490-520 K care, n urma nclzirii peste Af, au prezentat un EMF perfect. Din aceste motive, AMF Ti-Ni-Pd sunt candidate foarte promitoare pentru aplicaiile la temperaturi nalte.

2.2.2.5 Aliaje pe baz de cupru, cu memoria formei Dup cum s-a artat n Tab.2.1, principalele aliaje cu memoria formei pe baz de cupru (devenite de uz comercial) sunt cele de tip Cu-AlNi i Cu-Zn-Al. A. Aliajele de tip Cu-Al-Ni s-au dezvoltat, datorit termoelasticitii martensitei, sub formele comerciale Cu-Al-Ni-X sau CuAl-Ni-Mn-X, unde X este un element de aliere, cu rol de finisare a structurii [87]. Diagramele de echilibru reprezentative sunt redate n Fig.2.28. Fig.2.28(a) prezint o regiune din diagrama de echilibru a sistemului binar Cu-Al, care st la baza acestor aliaje. 40

Fig.2.28
Diagrame de echilibru, schematice, ale sistemelor de aliaje pe baz de Cu-Al: (a) diagrama binar; (b) seciune prin diagrama ternar Cu-Al-Ni, la 3 %Ni [21, 87]

Faza , pe baza compusului intermetalic Cu3 Al, reprezint austenita care, la rcire foarte lent, se descompune eutectoid la 5700C [88] rezultnd o soluie solid izomorf cu cuprul (, cfc) i o soluie solid pe baza compusului intermetalic de tip electronic Cu9 Al4 (2, cub complex cu 52 de atomi pe celul elementar) [89]. La rcirea cu viteze obinuite, austenita (A2) se ordoneaz devenind 1 (D03), la cca. 5250C [90]. Acelai lucru se ntmpl i cu soluia solid care se ordoneaz la distan scurt transformndu-se n 2 [91]. La continuarea rcirii obinuite a austenitei ordonate 1 se pot produce dou transformri martensitice n urma crora se
' ' obin martensitele 1 (sub 13 %Al) sau 1 (peste aproximativ 12,4 %Al) [92]. n Fig.2.28(a) s-a prezentat i variaia punctului critic Ms, de nceput de transformare martensitic, n funcie de coninutul de aluminiu. Se poate constata c valorile lui Ms sunt foarte ridicate, aliajele (hiper)eutectoide care prezint interes avnd puncte de transformare situate ntre 100-4000C [88]. n plus, precipitarea fazei 2, extrem de dur, nu poate fi suprimat nici chiar prin rcire brusc. Pentru a elimina inconvenientele de mai sus, s-a recurs la alierea cu Ni. Dup cum arat Fig.2.28(b), n urma introducerii nichelului, eutectoidul se deplaseaz la cca. 14 %Al, concentraie creia i corespunde o temperatur critic Ms n vecintatea temperaturii ambiante [21]. Dac se adaug mai mult de 5 %Ni, este suprimat precipitarea lui 2 dar pot apare precipitate de NiAl care sunt aproape la fel de fragile. Din aceste motive, concentraia uzual a aliajelor cu memoria formei pe baz de Cu-Al-Ni este

41

Cu-(10-14) %Al- (2-4) %Ni [88]. Structura tipic a acestor aliaje poate conine: 1. Fazele de echilibru: a o soluie solid (cfc), izomorf cu cuprul, cu parametrul de reea n cretere odat cu concentraiile de Al i Ni (a = 0,3658 nm pentru Cu-13 % Al-4 %Ni) [89]; b compusul intermetalic monoclinic NiAl, cu structura 3R i parametrii de reea: a = 0,418 nm, b = 0,271 nm, c = 0,628 nm i = 800; c soluia solid 2, pe baza compusului electronic Cu9 Al4, cu reea cristalin cubic complex cu 52 de atomi pe celul elementar i parametrul a = 868 nm [89]. 2. Fazele metastabile: a austenita 1, netransformat, pe baza compusului intermetalic electronic CuAl3, cu structur D03 i parametrul de reea a = 0,5836 nm [93]; " b martensita monoclinic 1 , indus prin tensiune, cu ordine de mpachetare 18R2 i parametrii de reea a = 0,443 nm, b = 0,533 nm, c = 3,819 nm i = 890 [49];
' c martensita ortorombic 1 , indus termic, cu ordinea de mpachetare 2H i parametrii de reea a = 0,439 nm, b = 0,5342 nm, c = 0,4224 nm [49]; ' d - martensita monoclinic 1 , indus prin tensiune, cu ordine de mpachetare 6R i parametrii de reea a = 0,4503 nm, b = 0,5239 nm, c = 1,277 nm i = 89,30 [49]. ' Deci singura martensit indus termic n AMF Cu-Al-Ni este 1 , a crei substructur const din macle interne de tip I, {121} ' [94] i de tip
1

II. Mecanismul cristalografic al acestei transformri martensitice cuprinde cele patru deformaii elementare, descrise prin teoriile fenomenologice prezentate n seciunea 2.2.1: distorsiunea Bain, forfecarea neomogen invariant, rotaia reelei transformate i dilatarea interfeei austenit/martensit. Dintre acestea, distorsiunea Bain i deplasrile atomice din cadrul forfecrii plane invariante, care au rolul de a asigura invariana planului habital, au fost descrise n Fig.2.4(b) i respectiv 2.6, n cazul austenitei D03. Dup cum s-a menionat, forfecarea plan invariant se produce prin maclare de tip I conjugat cu cea de tip II. Luarea n consideraie a maclrii de tip II a reprezentat singura modalitate de asigurare
' a concordanei depline dintre structura final a martensitei 1 i mecanismul de formare a ei [21]. Mecanismul deplasrilor atomice din cadrul maclrii

42

' de tip II a martensitei 1 este prezentat n Fig.2.29, ntr-un plan (N), normal la planele de forfecare (P) i de maclare (K1), ilustrate n partea de jos, stnga, a figurii.

Fig.2.29
Mecanismul deplasrilor atomice (shuffle) din cadrul maclrii de tip II a martensitei ' 1 din Cu-Al-Ni, ilustrate ntr-o proiecie pe planul N (definit n detaliul din partea stng, jos): (a) celula primitiv dup rotaie; (b) deplasri atomice la forfecarea de maclare ntr-un strat par, cu detaliu ntr-o proiecie pe planul P (n partea de sus); (c) deplasri atomice ntr-un strat impar [95]

Fig.2.29(a) ilustreaz modul de dispunere a atomilor celor trei specii,

' n celula primitiv a martensitei 1 , n urma rotaiei planului de maclare K2 cu , n jurul direciei 1. Aceast rotaie este specific maclrii de tip II, K2(121) i 1[111] fiind singurii parametri cristalografici de maclare cu indici raionali. Ca i la Ti-Ni, atomii nu sunt dispui exact pe planele

43

cristalografice care definesc convenional straturile atomice compacte (descrise n seciunea 2.2.2.1) ci sunt deplasai puin, deasupra i dedesubtul acestora. Astfel, perechile de atomi de Al determin, practic, celula primitiv a martensitei, fiind dispui simetric fa de colurile acesteia (coninute n planele K2, rotite) pe direciile [010] ' i [101] ' .
1 1

Numerotnd cu 1, 2, 3,, n fiecare plan K2 cu originea aleas arbitrar n O, proieciile acestor origini pe axa [010] ' sunt reprezentate prin punctele 1,
1

2, 3,, n. Planele K2 sunt astfel mpachetate nct punctul A din celula elementar corespunde unui strat atomic (plan K2) impar iar punctul B unui plan par. n continuare se consider c atomii de sub primul plan de maclare K1, sunt fici iar cei de deasupra acestuia sunt mobili, fiind supui unor mici deplasri (shuffle) incluse n cadrul forfecrii de maclare. Comparnd poziiile atomilor forfecai n raport cu atomii fici, se constat c forfecarea de maclare acioneaz n mod difereniat, pe straturile pare i pe cele impare. Fig.2.29(b) ilustreaz deplasrile atomice de pe un strat par. Se constat c atomii rotii, reprezentai cu simboluri nnegrite i cei forfecai, reprezentai cu simboluri goale, au aceleai proiecii pe planul N deoarece, aa cum arat detaliul din partea de sus, deplasrile atomice sunt paralele cu 1, deci normale la N. Mrimea deplasrilor, determinat experimental, a fost de aproximativ 6 pm, cu dou ordine de mrime mai mici dect parametrii cristalografici. Aadar deplasrile sunt simple i mici. Pe straturile impare deplasrile sunt puin diferite dar din Fig.2.29(c)se observ, ca i la Au-Cd n Fig.2.9(e), c atomii de pe plane paralele sufer deplasri pe direcii paralele dar n sensuri alternante [95]. Deoarece plcile de martensit indus termic, din aliajele Cu-Al-Ni, cresc continuu la rcire i se scurteaz continuu la nclzire [55], Kurdjumov i Khardos au tras concluzi c exist un echilibru sau schimb ntre energia liber chimic i energia liber de deformare elastic la transformare [39]. Acestei transformri martensitice, cu histerezis termic de ordinul a 30K [96], i corespund un efect simplu de memoria formei de aprox. 4 % i un efect de memoria formei n dublu sens de cca. 2 % [87]. Dup cum s-a artat la nceputul acestei seciuni, pentru mbuntirea acestor performane s-a recurs la alierea cu Mn. A.1 Aliajele Cu-Al-Mn sufer o transformare martensitic indus termic asemntoare cu cea din Cu-Al-Ni ns frecarea intern este mult mai mare [97].

44

A.2 Aliajele Cu-Al-Ni-Mn au rezultat, n primul rnd, din dorina de a obine o clas de AMF comerciale cu temperaturi critice de transformare mai mari de 373 K si cu deformabilitate asemntoare cu cea a aliajelor Cu-Zn-Al [98]. Efectul adiiei de pn la 2 % Mn const din suprimarea descompunerii eutectoide a austenitei ceea ce duca la: (i) creterea deformabilitii, datorit dispariiei precipitatelor fragile de 2 i (ii) reducerea vitezei critice de producere a transformrii martensitice [99]. Temperaturile de transformare sunt puternic influenate de viteza de rcire, crescnd cu zeci de grade la scderea acesteia [87]. n urma laminrii unui aliaj Cu-12Al-5Ni-3Mn (%) au rezultat plci principale de martensit dispuse pe direcia de laminare. Transformarea martensitic a aliajului este ilustrat n Fig.2.30, prin intermediul variaiei rezistenei electrice n funcie de temperatur.

Fig.2.30
Ilustrarea transformrii martensitice din aliajul Cu-12Al-5Ni-3Mn (%), laminat, prin variaia rezistenei electrice cu temperatura [100]

Rcind aliajul sub efectul unei tensiuni de ntindere, s-a constatat formarea unor plci secundare de martensit, dispuse la 450 fa de cele principale (direcia de laminare) [100]. Cu toat orientarea preferenial a martensitei, care joac un rol foarte important n cadrul procesului de educare (deci la obinerea efectului de memoria formei n dublu sens) grunii cristalini ai aliajelor Cu-Al-Ni-Mn sunt relativ mari, reducnd deformabilitatea materialului.

45

A.3 Aliajele Cu-Al-Ni-Mn-Ti, denumite Cantim dup elementele chimice din componena lor, au rezultat prin introducerea a cca. 1 %Ti, pentru finisarea structurii. Compoziia chimic tipic a aliajelor Cantim este Cu-12Al-5Ni-2Mn-1Ti (%) [98]. Transformarea martensitic dintr-un aliaj Cu-11,9 %Al-5 %Ni-2 % Mn- 1 %Ti, cu mrimea medie a grunilor de austenit de cca. 40 m, este ilustrat n Fig.2.31.

Fig.2.31
Ilustrarea transformrii martensitice dintr-un aliaj Cu-Al-Ni-Mn-Ti prin calorimetrie diferenial cu baleiaj i ncercri de microduritate. Din cauza transformrii martensitice induse de deformaia provocat de penetrator, microduritatea crete mai greu la nclzire (pe poriunea marcat prin sgei goale) creterea brusc observndu-se de-abia dup depirea punctului critic Af (marcat printr-unul dintre ptratele goale) [101]

Punctele critice se determin prin calorimetrie diferenial cu baleiaj. n plan vertical s-a reprezentat variaia microduritii, sub o sarcin de apsare a penetratorului de 125 g, la un ciclu de nclzire-rcire. La rcire (care a fost marcat prin sgei pline) se observ o foarte bun concordan ntre cele dou metode, temperaturile Ms i Mf avnd aceleai poziii. La nclzire (marcat prin sgei goale) s-a constatat c duritatea s-a meninut sczut chiar i dup declanarea transformrii martensitice inverse. Acest fenomen a fost atribuit producerii unei noi transformri martensitice sub efectul presiunii exercitate de penetratorul piramidal din diamant, utilizat la determinarea microduritii. Se observ c microduritatea nu crete ntre 46

punctele As i Af (marcate cu ptrate goale) cum ar fi normal, ci la temperaturi mai mari dect Af, dup ce austenita s-a stabilizat [101]. Mecanismul transformrilor martensitice induse prin tensiune va fi prezentat n seciune a 2.3.1, deoarece aceste transformri sunt legate de memoria
' mecanic. Trebuie menionat c martensita 1 , poate fi indus i prin tensiune, n timpul unei solicitri de compresiune, printr-un mecanism microstructural identic cu cel din cadrul transformrii induse termic [102].

B. Aliajele pe baz de Cu-Zn-Al sunt derivate din aliajele Cu-Zn, unele dintre cele mai vechi aliaje cu memoria formei. Regiunile de stabilitate a fazei , din diagramele de echilibru, mpreun cu variaiile corespunztoare ale punctului critic Ms sunt schematizate n Fig.2.32.

Fig.2.32
Diagrame de echilibru schematice, ale sistemelor de aliaje pe baz de Cu-Zn, ilustrnd domeniile de stabilitate a fazei i variaia punctului critic Ms: (a)diagrama binar; (b) seciune prin diagrama ternar la 4 %Al [87, 88]

47

Fig.2.32(a) se refer la sistemul binar Cu-Zn. Temperatura critic Ms variaz de la cca. 4,40C pn la 1000C. Valoarea maxim se obine pentru concentraia de 37,65 %at. Zn, care corespunde cantitii minime de zinc a soluiei solide din domeniul monofazic [103] iar valoarea minim pentru concentraia de 40 %at. Zn [88]. Ca i la aliaje Cu-Al, soluia solid (pe baz de compus intermetalic electronic echiatomic, CuZn, cu structura cristalin A2) se ordoneaz. Rezult austenita ordonat 2 (B2) care se formeaz ntre 454 i 4680C. La rcire lent, din 2 precipit soluiile solide de echilibru (cfc) i (pe baza compusului intermetalic Cu5 Al9, cubic complex, cu 52 de atomi pe celul elementar). La rcire brusc sau prin aplicarea unei tensiuni externe, se obine martensita '2 (3R) de culoare roz [104]. Transformarea martensitic indus termic n aliajele Cu-Zn este ilustrat n Fig.2.33.

Fig.2.33
Evidenierea transformrii martensitice i a temperaturilor critice la aliajele Cu-Zn: (a) variaia cantitii de martensit, determinat prin difracie de raze X, n timpul unui ciclu de rcire-nclzire, la aliajul Cu-39,2 %Zn; (b)variaia rezistenei electrice cu temperatura, la aliajul Cu-38,3 %Zn [20, 103]

Fig.2.33(a) reprezint variaia cantitii de martensit cu temperatura, n cazul aliajului Cu-39,2 %Zn [20]. Cantitatea de martensit '2 a fost determinat prin difracie de raze X. Martensita '2 este tetragonal cu fee centrate, cu parametrii de reea a = 0,375 nm i c = 0,354 nm. n Fig.2.33(b)

48

este reprezentat variaia rezistenei electrice cu temperatura la un aliaj Cu37,65 %at. Zn (aprox. Cu-38,3 %Zn) [103]. Comparnd curbele de variaie a rezistenei (rezistivitii) electrice cu temperatura, pentru aliajele Au-Cd, TiNi-Fe, Ti-Ni-Cu i Cu-Al-Ni-Mn, din Fig.2.10, 2.20(c), 2.27(a) i respectiv 2.30, se constat c n primele dou cazuri rezistena electric a martensitei este mai mic dect cea a austenitei iar n ultimele dou rezistena martensitei este mai mare. Aceast a doua situaie este ntlnit i n Fig.2.33(b). Faptul c rezistena electric a martensitei (3R) este mai mare dect cea a austenitei (B2) poate fi o consecin a gradului mai ridicat de ordonare al acesteia din urm. Din acest motiv se observ creterea rezistenei electrice, la rcire, ntre temperaturile critice Ms i Mf care au valori relativ reduse. Pentru a ridica punctele critice de transformare s-a recurs la alierea cu Al, rezultnd aliajele Cu-Zn-Al, considerate drept un prototip al aliajelor cu memoria formei (AMF) [105]. Structura de echilibru, tipic, a AMF Cu-Zn-Al a fost redat ntr-o seciune la 4 %Al prin diagrama ternar din Fig.2.33(b). Fazele de echilibru sunt: a soluia solid (cfc), izomorf cu cuprul, cu parametrul de reea a = 0,375 nm [103]; b austenita ordonat 2, cu structur B2 i parametrul de reea a = 0,294 nm [103]; c soluia solid , cub complex cu 52 de atomi pe celula elementar, pe baza compusului intermetalic Cu5Zn8, are parametrul de reea a = 0,886 nm [106]. Fazele metastabile (martensitice) pot fi: a = martensita ortorombic '2 , cu structur 9R i parametrii cristalografici a = 0,441 nm, b = 0,268 nm i c = 1,92 nm [107]; b = martensita monoclinic, " , cu structur M9R i parametrii 2 cristalografici a = 0,441 nm, b = 0,268 nm c = 1,92 nm i = 88,40 [49]. Mecanismul cristalografic al transformrii martensitice termoelastice indus termic, din aliajele Cu-Zn-Al, este sistematizat n Fig.2.34. Fig.2.34(a) ilustreaz distorsiunea Bain care permite stabilirea relaiei de orientare dintre austenit i martensit [59]. Se constat c planul (010) rmne neschimbat iar direcia [ 10 1 ]A devine [ 1 00 ]M. Pentru obinerea celulei elementare monoclinice a martensitei " , 2 este necesar rotaia ilustrat n Fig.2.34(b) [59], astfel nct unchiul s devin 88,40. Pentru pstrarea invarianei planului habital trebuie s 49

intervin cea de-a treia deformaie elementar forfecarea plan invariant. Aceasta se compune dintr-o succesiune de deplasri atomice elementare, schematizate n Fig.2.34(c).

Fig.2.34
Schematizarea mecanismului cristalografic al transformrii martensitice induse termic, din aliajele Cu-Zn-Al; (a) distorsiunea Bain; (b) rotaia reelei transformate; (c) deplasri atomice elementare din cadrul forfecrii plane invariante, ilustrnd transformarea succesiv a austenitei 2 mai nti n martensita '2 (3R), prin forfecare omogen i apoi n martensita " , prin forfecare neomogen [59, 107] 2

La nceputul forfecrii, se formeaz o faz intermediar martensita '2 (3R) ca efect al alungirilor dup direciile [ 10 1 ]A i [101]A i al contraciei dup direcia [010]A, urmate de forfecarea omogen dup sistemul (001)[100]M. La continuarea rcirii, se produce o forfecare neomogen, ce acioneaz dup acelai sistem ca mai sus dar numai pe cte un plan (001)M din trei, marcate cu sgei. n starea final, se obine martensita " la care forfecarea invariant a reelei nu s-a mai produs prin 2 maclare, ca la aliajele Au-Cd sau Cu-Al-Ni, ci prin crearea de defecte de mpachetare [107]. Aadar, invariana planului habital este asigurat prin introducerea defectelor de mpachetare, observaie valabil att la aliajele turnate clasic ct i la cele solidificate ultrarapid [108].

50

Defectele de mpachetare intervin n mod ntmpltor n structura martensitei '2 sau " , la intervale mai mari dect parametrul c al celulei 2 elementare a acesteia. Prin crearea defectelor de mpachetare, se formeaz mici poriuni (pe parcursul ctorva straturi atomice) caracterizate prin ordinea de mpachetare 2H, care sunt intercalate ntre straturi atomice compacte cu ordine de mpachetare 9R [109]. Apariia defectelor de mpachetare n planele de baz ale martensitei cauzeaz mici forfecri ale acestor plane [110], prin cumularea crora se produc rotaii de 2-300, ale reelei cristaline cu ordinea de mpachetare 9R, mrimea rotaiei fiind n funcie de compoziia chimic [111]. La baza crerii defectelor de mpachetare stau dislocaiile din matricea austenitic [103]. Dislocaiile se pot forma n aliajele Cu-Zn-Al cu memoria formei n timpul: (i) transformrii martensitice, (ii) deformrii plastice a martensitei sau austenitei sau (iii) educrii termomecanice, prin intermediul a dou procese [112]: 1) acomodarea plcilor de martensit prin crearea de defecte de mpachetare pe planele de contact dintre variantele de plci de martensit termoelastic; 2) forfecarea martensitei '2 sau " . 2 Din Fig.2.34(b) rezult c dislocaiile acioneaz pe planele (001)M, pe care se produc forfecri a cror mrime este 1/3 din parametrul a al celulei elementare. n cazul concret al procesului de educare, aceste dislocaii pariale glisile au valoarea de 1/3[100]M [107] i provin din disocierea dislocaiilor de compensare (dintre variantele de martensit) captate de ctre interfaa austenit-martensit, la deplasarea acesteia. Formarea dislocaiilor pariale glisile (care, datorit mobilitii lor, uureaz deplasarea interfeei austenit-martensit) este nsoit de apariia unor dislocaii emisar, fixe (care rmn n urma interfeei, limitndu-i deplasarea). Atunci cnd procesul de formare a dislocailor emisar ia sfrit, (la terminarea educrii) deplasarea interfeei austenit-martensit se produce mult mai uor, ntr-o regiune limitat, lipsit de cmpuri de tensiuni [103]. Modul n care este distorsionat reeaua cristalin i rolul dislocaiilor n timpul transformrii martensitice pot fi urmrite prin intermediul Fig.2.35, unde, pentru simplificare, s-a considerat cazul martensitei ortorombice '2 . Fig.2.35(a) prezint o proiecie a celulei elementare a austenitei n planul ( 0 11 )A. Dup transformarea martensitic, planul ( 0 11 )A se transform n (001)M, care este planul de baz al martensitei iar vectorul [100]M rmne identic cu [100]A. 51

Fig.2.35
Distorsionarea reelei cristaline i rolul dislocaiilor la transformarea austenitei 2 (A) n martensita '2 (M), la aliajele Cu-Zn-Al: (a) proiecia celulei elementare a austenitei pe planul ( 0 1 1 )A; (b) proiecia celulei elementare a martensitei pe planul de baz (001)M, cu ilustrarea disocierii vectorului cu simetrie de translaie, [100]M, n dou dislocaii pariale de tip <230>M; (c) proiecie pe planul (100)A, a celulei elementare a austenitei, cu ilustrarea reelei cristaline a acesteia prin intermediul vectorilor cu simetrie de translaie [001]A i [010]A; (d) proiecie pe planul (010)M, a celulei elementare a martensitei, cu ilustrarea modificrii reelei sale cristaline care este acum determinat prin vectorii cu simetrie de translaie [401]M i [ 50 1 ]M. Atomii marcai prin cercuri goale i cei marcai prin cercuri pline sunt situai pe plane (001)M diferite [105]

Fig.2.35(b) arat c, din consideraii energetice [105], se produce disocierea vectorului [100]M care are simetrie de translaie n reeaua martensitei n dou dislocaii pariale, [230]M i [ 2 30 ]M. n Fig.2.35(c) i (d) poate fi urmrit transformarea planului (100)A n planul (010)M. Se observ c reeaua cristalin a austenitei poate fi definit, ntr-o proiecie n planul (100)A, prin vectorii elementari [010]A i [001]A care au simetrie de 52

translaie. n reeaua cristalin a martensitei se observ c nu exist vectori cu simetrie de translaie care s fie elementari. Vectorii [401]M i [ 50 1 ]M care au simetrie de translaie au mrimi egale cu mai multe distane interatomice, deci nu sunt elementari. Aceast pierdere a simetriei de translaie st la baza crerii defectelor de mpachetare prin intermediul dislocaiilor, de ale cror caracteristici sunt legate o serie de atribute importante ale termoelasticitii, cum ar fi: germinarea martensitei, comportarea mecanic i efectul de memoria formei n dublu sens [113]. Dei plcile de martensit din AMF pe baz de Cu-Zn-Al au o substructur cu defecte interne, create prin forfecarea plan invariant, acomodarea plcilor n matricea austenitic se face prin maclare, pentru a pstra coerena reelei cristaline pe interfaa austenit-martensit. Aadar maclele observate n microstructura acestor aliaje sunt de acomodare i nu de transformare. n plus, trebuie reinut c cca. 50 % din aceste macle sunt de tip II, ca i la AMF pe baz de Cu-Al-Ni [114]. Din cauza acomodrii prin maclare, martensita din AMF Cu-Zn-Al prezint un relief superficial caracteristic. Un exemplu este prezentat n Fig.2.36 n cazul unui aliaj experimental cu memoria formei cu compoziia chimic Cu-14,86 Zn-5,81 Al-0,5 Fe (%), forjat la cald (7500C/aer) i omogenizat (8000C/5ore/ap), cu structura alctuit din martensit '2 , n proporie de 98 % [115].

Fig.2.36
Microscopie optic ilustrnd relieful plcilor primare de martensit, dintr-un aliaj pe baz de Cu-Zn-Al forjat la cald i omogenizat (2000:1) [116]

53

n micrografie se observ punctul de intersecie a limitelor dintre 3 gruni. Plcile primare de martensit s-au format numai pe 2 gruni, crescnd pe toat lungimea acestora, fr a putea traversa limita dintre ei. Relieful este vizibil i la nivelul plcilor secundare, dup cum arat micrografiile electronice din Fig.2.37, obinute pe acelai aliaj ca n Fig.2.36. Fig.2.37(a) prezint o comparaie ntre relieful caracteristic plcilor primare care strbat tot cmpul micrografiei cel al plcilor secundare de martensit. Acestea din urm sunt mai scurte i mai fine, deoarece nu au avut nici timp i nici spaiu pentru a crete la dimensiunile plcilor principale. n detaliul din Fig.2.37(b) se observ c i plcile secundare de martensit au relief propriu, foarte bine evideniat, la puterea de mrire 6000:1. Reanaliznd Fig.2.36, se poate constata faptul c creterea termoelastic a martensitei de form platiform-lenticular este incomodat de limitele de gruni, atunci cnd acestea sunt nefavorabil orientate. Exist i situaii cnd est posibil traversarea limitelor de gruni, cu orientare favorabil i lime redus, un exemplu fiind prezentat n Fig.2.38. Traversarea a fost favorizat de energia superficial mai sczut a limitei respective, mecanismul prin care s-a produs acomodarea plcilor de martensit purtnd denumirea de maclare multipl legat [38]. Anumite obstacole, cum ar fi precipitatele, nu pot fi traversate de ctre plcile de martensit, n timpul creterii lor, dup cum se observ n exemplul oferit de Fig.2.39. n Fig.2.39 se observ o plac primar de martensit, cu nervur central, (conform morfologiilor din Fig.2.11) i cu defecte de mpachetare pe jumtatea inferioar. Creterea acestei plci a fost blocat de un grup de precipitate , ceea ce a dus la germinarea i creterea unor plci secundare, dispuse la 300 fa de nervura central [117]. Creterea i reversia plcilor de martensit reprezint unul dintre cele mai intens-studiate fenomene, caracteristice martensitelor termoelastice, pentru a crui analiz s-a utilizat o larg varietate de metode de caracterizare [118]. Printre acestea se numr i nregistrarea emisiei acustice care nsoete transformarea martensitic. n cazul transformrii martensitice indus termic, ntr-un aliaj Cu-14,9 Zn-16,6 Al (% at.), s-a constatat c interfaa austenit-martensit se deplaseaz prin accelerridecelerri brute din cauza defectelor imobile care tind s blocheze interfaa (interface pinning) nsoite de creteri brute ale emisiei acustice [119]. Un alt fenomen ce nsoete transformarea martensitic reversibil este emisia-absorbia de cldur, care are trei cauze: (i) cldura latent de 54

transformare; (ii) entalpia elastic nmagazinat n mod reversibil i (iii)

(a)

(b)

Fig.2.37
Micrografii electronice ilustrnd relieful plcilor de martensit dintr-un aliaj pe baz de Cu-Zn-Al: (a) comparaie ntre relieful produs de o plac primar ngust ce strbate oblic tot cmpul imaginii, de sus pn jos i relieful plcilor secundare scurte din centrul cmpului (2000:1); (b) detaliu cu relieful plcilor secundare scurte (6000:1)

55

lucrul mecanic consumat n mod ireversibil pentru deplasarea interfeelor [120].

Fig.2.38
Traversarea unei limite de gruni, cu grosime redus i orientare favorabil, de ctre plcile de martensit dintr-un aliaj de tip CuZn-Al (2000:1) [117]

Fig.2.39
Formarea plcilor fine, secundare de martensit, dispuse la 300 fa de nervura central a unei plci primare cu defecte de mpachetare, n urma ntlnirii acesteia cu un grup de precipitate (2000:1) [117]

Msurarea acestei cantiti de cldur se poate face prin calorimetrie diferenial cu baleiaj, dup cum s-a artat n Fg.2.18, 2.21 i 2.31. Un alt exemplu de evideniere a variaiei cantitii de cldur la transformarea martensitic din AMF Cu-Zn-Al, cu ajutorul curbelor calorimetrice, este prezentat n Fig.2.40. 56

Fig.2.40
Evidenierea admisiei-absorbiei de cldur, n timpul transformrii martensitice din AMF Cu-Zn-Al, cu ajutorul curbelor calorimetrice: (a) curbe calorimetrice schematice, permind determinarea cldurii cedate de rcire, (Q M) i a celei absorbite la nclzire (QA); (b) derivatograme obinute prin calorimetrie diferenial cu baleiaj, la nclzirea din cadrul primelor 4 cicluri termice a benzilor de aliaj Cu25Zn-4Al (%) rcite ultrarapid [120, 121]

Curbele calorimetrice schematice din Fig.2.40(a) reprezint variaia fluxului specific de cldur (puterea termic raportat la valoarea absolut a vitezei de variaie a temperaturii) n funcie de temperatur. Liniile de baz (reprezentate cu linii ntrerupte) nu sunt paralele cu abscisa deoarece cldurile specifice ale austenitei (A) i martensitei (M) sunt diferite. Cantitatea de cldur degajat la transformarea martensitic direct, QM i cea absorbit la transformarea martensitic invers, QA, reprezint ariile (dublu haurate) dintre liniile de baz i curbele calorimetrice. Ariile simplu haurate, dintre curbele calorimetrice i abscis, reprezint variaiile totale de cldur, produse att de modificarea temperaturii probei ct i de transformarea martensitic. Fig.2.40(b) ilustreaz curbele calorimetrice difereniale obinute n timpul nclzirilor din primele 4 cicluri termice aplicate benzilor rcite ultrarapid, din aliaj Cu-25 %Zn-4 %Al, avnd limea de 5 mm i grosimi de 50-100 m. Benzile au fost rcite n ap, dup turnarea centrifugal, clite (1273 K/ ap) i mbtrnite (290 K/ 24 h) 57

rezultnd o structur martensitic parial stabilizat. Din cauza vitezei de nclzire relativ ridicat, de 5 K/min, n timpul nclzirii din cadrul primului ciclu nu s-a produs nici o transformare. Dup rcire, n cadrul celui de-al doilea ciclu la care viteza de nclzire a fost redus la 0,5 K/min, s-a observat apariia a dou picuri endoterme, notate cu A i B. Picul A corespunde transformrii martensitice inverse iar picul B cumuleaz reacia de dezordonare parial cu austenitizarea martensitei stabilizate, rmas netransformat la sfritul primului ciclu. Din aceste considerente, picul C, observat la nclzirea cu 0,5 K/min din cadrul celui de-al treilea ciclu, cumuleaz transformrile produse iniial n cadrul picurilor A i B i are suprafaa egal cu suma suprafeelor acestora. n plus, s-a constatat c temperaturile de transformare au cobort cu cca. 5K. nclzirea din cadrul celui de-al patrulea ciclu a fost efectuat pn la 700 K, cu o vitez de nclzire de 50 K/ min. Curba calorimetric rezultat, ilustrat n partea de jos a Fig.2.40(b), este reprezentativ pentru toate probele analizate. Se remarc existena a 5 picuri, dintre care doar primul apare i pe curbele ciclurilor anterioare, efectuate pn la temperaturi mai sczute. Dintre acestea, picul localizat la aproximativ 580 K a fost atribuit unei transformri martensitice inverse a fazei [121]. Cercetri mai aprofundate ale acestui fenomen, efectuate pe un aliaj Cu73Zn14Al13 au pus n eviden prezena unui pic similar, att pe probe forjate ct i pe probe laminate, dup cum arat Fig.2.41.

Fig.2.41
Termograme obinute prin analiz termic diferenial, la nclzirea cu viteza de 5 0 C/min a probelor din AMF Cu73Zn14Al13: (a) n stare forjat; (b) n stare laminat [116]

Termogramele au fost nregistrate prin analiz termic diferenial, la nclzirea probelor forjate sau laminate. Se constat c picul IV a fost 58

obinut att la nclzirea probei forjate, Fig.2.41(a) ct i acelei laminate, Fig.2.41(b). Mai mult chiar, la creterea vitezei de nclzire, nti pn la 10 i apoi pn la 15 K/min s-au obinut picuri asemntoare, localizate la temperaturi cuprinse ntre 488-4950C, la probele forjate i 487-4920C la cele laminate. Cumulnd rezultatele analizei termice cu cele ale analizei prin difracie de raze X care a indicat o cretere a intensitii maximelor de difracie corespunztoare planului (200) al fazei , n timpul nclzirii s-a considerat c poate fi vorba despre o nou transformare de faz n stare solid. Aceast transformare a fost definit drept formarea preferenial a fazei , dup orientarea (200), din martensita 2. Cu alte cuvinte s-a observat c, n urma nclzirii la cca. 5000C, cristalitele de soluie solid se orienteaz astfel nct planele lor (200) care reprezint cea de-a doua familie de plane compacte n celula elementar cfc a acestei faze devin paralele cu planul probei. Transformarea a absorbit o entalpie de 2,36 kJ/mol i avut o entalpie de activare de 176-271 kJ/mol, n funcie de viteza de nclzire [122]. Cercetri ulterioare au permis identificarea celor dou orientri ale fazei , (111) i (200) i prin microscopie optic, dup cum arat Fig.2.42. Fig.2.42(a) prezint dispunerea cristalitelor de faz n urma rcirii de la 3250C la temperatura ambiant (Tamb). Se observ cristalite dispuse reciproc la unghiuri de 700, corespunztoare planelor (111) i la 900, corespunztoare planelor (200). n cazul probei rcite de la 5000C la Tamb, se observ, n Fig.2.42(b), c cristalitele dispuse la 900 sunt mai numeroase deoarece cantitatea lor a crescut [123]. Compoziia chimic uzual a aliajelor Cu-Zn-Al, de uz comercial, este Cu-(19-30)Zn-(4-8)Al (%) pentru care temperatura critic Ms se ncadreaz ntre valorile 200 i 1000C [87]. Temperaturile critice depind de o multitudine de factori, cum ar fi: compoziia chimic, temperatura i durata de austenitizare, viteza de clire, tehnologia i gradul de deformare plastic, temperatura i durata de revenire, granulaia i dimensiunile probelor, etc. Efectele compoziiei chimice i ale temperaturii i duratei de mbtrnire, asupra temperaturilor critice ale aliajelor Cu-Zn-Al, sunt redate n Fig.2.43. Fig.2.43(a) red un fragment din diagrama ternar Cu-Zn-Al, (fragment a crei poziie este evideniat n colul din stnga-sus al figurii) pe care sunt marcate liniile corespunztoare acelorai temperaturi Ms, care variaz de la 473 la 173 K [21]. n Fig.2.43(b) i (c) este redat efectul duratei de mbtrnire natural i respectiv artificial asupra temperaturilor M i A, ale unui aliaj Cu-26,67Zn-4Al (%), clit (9000C/3min/ap). 59

(a)

(b) Fig.2.42
Micrografii optice ale probelor din Cu73Zn14Al13: (a) dup rcirea de la 3250C; (b) dup rcirea de la 5000C (625:1) [123]

M i A reprezint temperaturile corespunztoare vitezelor maxime de transformare direct respectiv invers. Dup clire, aceste temperaturi scad puternic ns n timpul mbtrnirii naturale cresc, dup cum arat Fig.2.43(b) i se stabilizeaz. Fig.2.43(c) arat c n timpul mbtrnirii artificiale pot exista 3 stadii de variaie a temperaturii de transformare. n primul stadiu se produce o scdere brusc a temperaturii critice, atribuit unei reacii de ordonare, cu att mai pronunat cu ct temperatura de mbtrnire este mai ridicat (dar nu mai sus de 3000C). 60

Fig.2.43
Influena compoziiei chimice i a parametrilor de mbtrnire asupra temperaturilor critice ale aliajelor Cu-Zn-Al: (a) dependena temperaturii Ms de compoziia chimic, n regiunea nnegrit din detaliul din stnga-sus a diagramei ternare; (b) dependena temperaturilor A i M de durata mbtrnirii naturale a aliajului Cu-26,67Zn-4Al (%) clit; (c) aceeai variaie n cazul mbtrnirii artificiale la 2000C. M i A sunt temperaturile critice corespunztoare vitezelor maxime de transformare martensitic direct i respectiv invers [21, 87]

n stadiul II de mbtrnire artificial se produce o cretere moderat de temperatur, atribuit creterii noilor domenii ordonate care s-au format n stadiul anterior iar n stadiul III apare o nou scdere brusc, produs de descompunerea austenitei 2, fie ntr-o bainit '2 fie n faza dur . Cele 3 stadii se dezvolt n funcie de temperatura de mbtrnire, ultimul stadiu predominnd doar la temperaturi ridicate [87].

61

Un alt mod de influenare a temperaturilor de transformare este prin aplicarea vibrailor mecanice. Astfel, n cazul probelor laminate din aliaj Cu-26Zn-6,2Al (%), clite n trepte (8500C/1h/ulei 1200C/ap), s-a obinut o reducere de 12 % a histerezisului termic de transformare [124]. n concluzie, histerezisul termic al transformrii martensitice din aliajele Cu-Zn-Al datorat pierderilor ireversibile de energie (prin procesele de germinare, prin relaxarea energiei elastice nmagazinate i prin lucrul mecanic consumat la deplasarea interfeei) este puternic influenat de istoria mecano-termic [125]. Pentru a cumula reducerea histerezisului termic cu reducerea granulaiei, s-au dezvoltat aliaje comerciale de tip CuZn-Al-X sau Cu-Zn-Al-Mn-X, n care X reprezint, ca i la aliajele Cu-AlNi, un element de finisare a structurii, cum ar fi: B, Ce, Co, Fe, Ti, V, Zr [87]. S-a artat mai sus c introducerea aluminiului n aliajele Cu-Zn binare duce la ridicarea punctelor de transformare i la coborrea domeniului austenitic, reducnd riscurile precipitrii fazelor moi () sau dure () care reduc proprietile de memoria formei. Efecte similare s-au obinut i la introducerea de Si, Sn, Ga sau Mn [87]. B.1 Pe probe policristaline din aliaj Cu-Zn-Si, cu granulaia medie de 1-5 mm i compoziia chimic Cu-(33,4-35,9)%Zn-(1,4-2,2)%Si s-a constatat recuperarea complet, prin memorie termic sau mecanic, a deformailor de 3-5 %. Pentru a ilustra legtura dintre memoria termic i cea mecanic, la aliajele Cu-Zn-Si, se prezint Fig.2.44 i 2.45. Fig.2.44 sintetizeaz evoluia probelor policristaline de aliaj Cu-33,4Zn-2,2Si (% at.), la aplicarea unor solicitri complexe n spaiul tensiune-deformaietemperatur. Solicitrile au constat din: 1-ncrcare-descrcare izoterm, 2nclzire la alungire constant i 3-descrcare izoterm. ncrcarea s-a efectuat pn la aceeai alungire maxim atins n punctele Ai urmat de descrcare izoterm pn la alungirile permanente atinse n punctele Bi, ambele efectuate, pe rnd, la temperaturile: 0, 10, 20, 25 i 500C. Pstrnd alungirile punctelor Bi s-au aplicat nclziri pn la 1000C n punctele Ci. Se observ c alungirile permanente din punctele Bi au fost cu att mai mari cu ct temperaturile de ncrcare-descrcare au fost mai reduse. Valorile aproximative ale alungirilor permanente au fost: 1,5 % la 00 C (ntre Mf = 100C i Ms=100C); 1,2 % la 100C (la Ms); 1 % la 200C (peste As) i de 0,8 % la 250C. La 500C (Af) aliajul este superelastic i alungirea de 2% se recupereaz complet prin descrcare (memorie mecanic) [126]. Dac un aliaj cu memoria formei, care a fost deformat n domeniul martensitic, este 62

nclzit n domeniul austenitic fiind mpiedicat s-i redobndeasc forma cald prin EMF, el va genera o tensiune [127].

Fig.2.44
Comportarea probelor policristaline din aliaj Cu-33,4Zn-2,2Si (%at.) n spaiul tensiune-alungire-temperatur, n cadrul unor solicitri complexe, compuse din: 1) ncrcare-descrcare, pn la alungirea de 2 %, la temperaturile: 0, 10, 20, 25 i 500C; 2) nclzire pn la 1000C, la alungire constant i 3) descrcare izoterm la 1000C [126]

Acest fenomen a fost denumit revenire reinut (dup constrained revorery) [128]. Se observ c tensiunea generat prin revenire reinut n punctele Ci este cu att mai ridicat cu ct alungirea permanent a fost mai mare. Valorile aproximative ale tensiunii dezvoltate prin revenire reinut i ale alungirilor permanente corespunztoare, la care au fost dezvoltate aceste tensiuni, sunt: 20 MPa la 0,8 %; 25 MPa la 1 %; 30 MPa la 1,2 % i 40 MPa la 1,5 %. La 1000C (deasupra temperaturii Af) alungirile au fost recuperate complet prin descrcare (CiD). Aadar exist o compensare reciproc ntre memoria mecanic (redobndirea formei iniiale prin descrcare izoterm) i cea termic (redobndirea formei iniiale prin nclzire). Acest fapt este ilustrat n Fig.2.45. 63

Fig.2.45
Ilustrarea modului n care se compenseaz reciproc memoria termic cu cea mecanic la AMF Cu-Zn-Si [126]

Se observ c memoria termic predomin pn la cca. 150C (As+10 C) i dispare la 500C (Af). Acest tip de memorie nu atinge valoarea de 100% deoarece exist o anumit revenire pseudoelastic (memorie mecanic) chiar i la 00C, dup cum arat Fig.2.44, unde aceast revenire a fost de cca. 0,5 %, la revenirea din A1 (2 %) pn n B1 (1,5 %). Memoria mecanic atinge valoarea de 100% la 500C pe care o menine pn la cca. 800C. La temperaturi mai mari apare deformarea plastic ireversibil prin alunecare. B.2 Un comportament similar este ilustrat n Fig.2.46 i 2.47 pentru probe policristaline din aliaj Cu-Zn-Sn. Fig.2.46 este corespondenta Fig.2.44, n cazul aliajului Cu-Zn-Sn. Pe figur s-au reprezentat 5 curbe izoterme de ncrcare-descrcare la traciune, efectuate la temperaturile: -29, -25, 22,5, -20 i 170C, crora le corespund alungirile permanente din punctele Bi cu valorile aproximative de 1,2; 0,9; 0,7; 0,3 i respectiv 0 (deoarece la 170C aliajul este superelastic, fiind complet austenitic). Pstrnd constante aceste alungiri, n cazul primelor 4 probe, s-au aplicat nclziri pn la 250C, pe traseele BiCi (nereprezentate pentru a nu complica figura). Tensiunile dezvoltate prin revenire reinut sunt i n acest caz cu att mai ridicate cu ct alungirile permanente au fost mai mari: 150 MPa la 1,2%; aprox. 140 MPa la 0,9 %; cca. 120 MPa la 0,7% i 40 MPa la 0,3%. Se observ c descrcarea la 250 C
0

64

(pe poriunile CiD) duce, n toate cazurile, la recuperarea complet a alungirilor iniiale.

Fig.2.46
Comportarea probelor policristaline de Cu-Zn-Sn la solicitri similare celor din Fig.2.44, compuse din: (1) deformare la temperaturile: -29, -25, -22,5, -20 i 170C, (2) nclzire cu alungire constant (alungirea permanent atins n punctele Bi) pn la 250C i (3) descrcare izoterm la 250C[129]

Relaia dintre memoria termic i memoria mecanic, la aliajele CuZn-Sn, monocristaline, este prezentat n Fig.2.47. Se constat, n acest caz, c suma celor dou grade de recuperare este mai mic de 100%, memoria termic predominnd la temperaturi mici iar cea mecanic la temperaturi mari. La temperaturi mai mari de 100C (Af + 70C) apare i n acest caz deformaia plastic ireversibil prin alunecare [129]. Efectul de memoria formei (asociat cu memoria termic) i super(pseudo)elasticitatea (asociat cu memoria mecanic) au fost observate i la alte aliaje de tip . Un prim exemplu l ofer aliajele Cu-Sn, pe care primele observaii s-au fcut nc din 1979 [22]. La aliajele Cu-(1565

15,3)%at. Sn, care prezint o austenit ordonat 1 (D03), s-a constatat formarea unei martensite termoelastice 1 (2H), cu structura format din macle interne i temperatura critic Ms cuprins ntre 50 i 1000C [130].

Fig.2.47
Compensarea reciproc a memoriilor termic i mecanic, n funcie de temperatura de deformare, la monocristalele de AMF Cu-Zn-Sn [129]

Alte exemple sunt reprezentate prin aliajele pe baz de U, Zr sau metale alcaline [11]. n fine, printre ultimii membri ai familiei AMF care prezint transformare martensitic din faz se numr aliajele pe baz de nichel, cum ar fi Ni-Mn-Ti i Ni-Mn-Ga. Acestea din urm au concentraia dat de formula stoechiometric a compusului Ni2MnGa care permite ' obinerea unei austenite ordonate 1 (L21) i o martensit termoelastic 1 cu celula elementar ortorombic i mpachetare n 10 straturi atomice compacte [131]. Deoarece prezint o puternic deformaie atunci cnd este plasat n cmp magnetic, acest aliaj este tratat drept material magnetostrictiv cu memoria formei i este tratat n seciunea 4.2.3. 2.2.3 Transformarea martensitic din aliajele de tip , cu memoria formei Ca i n cazul oelurilor-carbon, exist aliaje cu memoria formei (AMF) la care austenita este o soluie solid de tip (cfc), n general dezordonat. Spre deosebire de oelurile-carbon, la care intervine difuzia i implicit transformarea perlitic, transformarea martensitic din AMF de tip este reversibil, rezultnd o martensit care poate fi cubic, tetragonal, 66

hexagonal, etc. n Tabelul 2.2 sunt sintetizate cele mai cunoscute exemple de sisteme de aliaje de tip faz . Tabelul 2.2
Transformrile martensitice din cteva aliaje semnificative de tip , cu memoria formei [20,21,24, 30,33,39,50,51] Nr. Componentul(ele) Exemple crt. principal(e) Aliaje pe baz de 1 In-Tl Indiu Fe-Pt Aliaje pe baz de 2 Fe-Ni fier Fe-Mn 3 Aliaje pe baz de Mn-Cu mangan Intervalul de concentraie Transformarea martensitic Substructura martensitei macle

(18-27)%at.Tl (cfc)(tfc)

~25/at.Pt 1(L12)(tvc) macle max.33,5%Ni (cfc)(cvc) macle (15-30)%at.Mn (cfc)(hc) defecte de mpachetare (5-35)%Cu (cfc)(tfc) macle

2.2.3.1 Aliaje pe baz de indiu, cu memoria formei Aliajele cu memoria formei pe baz de indiu (In-Tl, In-Cd, etc.) fac parte din aa-numitele aliaje exotice [27]. A. Aliajele In1-xTlx (x = 18-27 %at.) sunt cunoscute ca membre ale familiei AMF nc din 1953 [129], fiind primele la care s-a constatat mobilitatea extrem de ridicat a limitelor maclelor de transformare, sub efectul unei tensiuni mecanice aplicate. Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje In-Tl este prezentat schematic n Fig.2.48. Soluia solid , pe baz de Tl cu reea cvc i parametrul cristalografic a=0,383nm, se descompune eutectoid, la 300C, ntr-o soluie solid (hc), izomorf cu Tl i o soluie solid , izomorf cu In. Soluia solid (cfc) are parametrul de reea a=0,4749-0,4795 nm, n funcie de compoziia chimic [89]. Transformarea martensitic (cfc)(tfc) se produce chiar i la rciri cu viteze obinuite. Din acest motiv, martensita (tfc), cu parametrii cristalografici a=b=0,4599 nm i c=0,4845-4948 nm, apare i pe diagrama de echilibru [132]. La rcire, n vecintatea lui Ms, se produce o nmuiere accentuat a reelei austenitei, ceea ce face ca transformarea martensitic s fie nsoit de o forfecare i o cretere de volum extrem de reduse (0,02 i respectiv 0,01 %) avnd un histerezis de transformare de numai 4 K [62].

67

Fig.2.48
Diagram de echilibru schematic a sistemului de aliaje In-Tl [132]

Din motivele artate mai sus, chiar dac austenita nu este ordonat, ca la toate aliajele cu memoria formei prezentate pn acum, martensita din aliajele In-Tl se acomodeaz prin maclare, dup cum ilustreaz Fig.2.49. Din figur se poate observa diferena dintre forfecarea macroscopic total I i cea de la acomodarea prin maclare, a martensitei tfc II. Benzile care apar pe suprafaa martensitei au rolul de a reduce deformaia interfeei austenit-martensit (A/M) [38], diminund constrngerile la care este supus martensita de ctre matricea austenitic [133]. B. Aliajele In-(4-5) %at.Cd prezint tot o transformare martensitic cfctfc, cu un histerezis de cca. 3K. Ca i la In-Tl, austenita nu est ordonat [21]. 2.2.3.2 Aliaje pe baz de fier, cu memoria formei Aliajele pe baz de fier sunt reprezentative pentru AMF tip faz . Aceste aliaje se caracterizeaz prin morfologia n plci subiri a martensitei, rezultat ca efect al producerii prin maclare (i nu prin alunecare) a forfecrii de la transformare i al deformrii exclusiv elastice a matricei austenitice. Producerea maclrii este favorizat de urmtorii factori: 68

Fig.2.49
Schema procesului de acomodare prin maclare a martensitei din aliajele In-Tl [38]

1 austenita are limit de curgere ridicat i/sau modul de elasticitate sczut; 2 att variaia de volum ct i forfecarea de la transformare sunt reduse; 3 creterea gardului de tetragonalitate contribuie la reducerea att a forfecrii de maclare ct i a energiei limitelor de macle; 4 Ms este sczut ceea ce defavorizeaz deformaia prin alunecare [21]. Conform Tabelului 2.2, principalele clase de aliaje pe baz de fier, cu memoria formei, sunt Fe-Pt, Fe-Ni i Fe-Mn. A. Aliajele Fe-Pt, corespunztoare concentraiei compusului intermetalic Fe3Pt, prezint o transformare martensitic termoelastic produs numai la rcire rapid. Din acest motiv, compusul nu apare pe diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Fe-Pt, care este considerat cu solubilitate total, dup cum arat Fig.2.50. Compusul Fe3Pt, format la rcire rapid poate atinge diverse grade de ordonare (g) n urma recoacerii. Gradul de ordonare este cu att mai ridicat cu ct este mai lung perioada de meninere la temperatura de recoacere [55]. Transformarea martensitic este puternic influenat de ordonarea austenitei. Practic, s-a observat c, odat cu creterea gradului de ordonare a austenitei au loc scderi la nivelul: (i) temperaturii de echilibru termodinamic; (ii) vitezei de transformare i (iii) histerezisului termic. Aceste modificri sunt ilustrate n Fig.2.51. 69

Fig.2.50
Diagram de echilibru, schematizat, a sistemului de aliaje Fe-Pt [52]

Au fost redate variaiile volumului de martensit n funcie de temperatur, pentru 3 grade de ordonare ale compusului Fe3Pt, n stare austenitic: 0 (aliaj complet dezordonat), 0,57 i 0,61. La aliajul complet dezordonat se observ cea mai mare vitez de transformare martensitic direct i cel mai mare histerezis de transformare (evideniat n tabelul inclus) Af-Ms=3530C. Dei acest lucru nu reiese din Fig.2.51, transformarea martensitic netermoelastic care se produce n aliajul dezordonat este reversibil [39]. Se observ c, odat cu creterea gradului de ordonare, de la 0 la 0,61, temperatura Ms scade cu cca. 1000C iar Af cu aproximativ 4000C. La aliajele Fe-Pt s-a convenit ca valoarea de 0,6 a gradului de ordonare s prezinte limita peste care aliajele se consider ordonate [57]. Acest grad de ordonare se obine prin recoacere (6500C/5h/cuptor) [55]. Celula elementar cfc a compusului Fe3Pt ordonat, notat L12, are atomi de Pt n coluri i atomi de Fe n centrele feelor. Odat cu ordonarea, apare i termoelasticitatea n cadrul creia plcile de martensit ncep s creasc la atingerea temperaturii Ms, producnd deformarea elastic a matricei austenitice.

70

Fig.2.51
Influena gradului de ordonare asupra transformrii martensitice din aliajul Fe3Pt aflat n stare iniial clit (1173K/1h/ap) [57]

Creterea se produce la nceput radial, pn n momentul ntlnirii unei bariere (de exemplu o limit dintre doi gruni) dup care se continu pe direcie transversal, pn cnd rezult forma platiform-lenticular din Fig.2.52. Deformaia elastic propriu-zis a matricei este cauzat de ngroarea plcilor de martensit i nu de creterea lor pe direcie radial. Deci deformaia elastic a matricei crete odat cu raportul de form c/r. Fig.2.53 arat c, din cauza nmuierii matricei prin ordonare, energia elastic de deformare scade n mod substanial odat cu creterea gradului de ordonare. Practic, la un raport de form c/r = 1 (care corespunde ngrorii maxime a plcilor de martensit), se constat scderea energiei elastice de deformare de la cca. 5,710-8 J/m3 pentru aliajul dezordonat (g = 0) la aprox. 4,110-8 J/m3 pentru aliajul ordonat (g = 0,6). Din cauza preului ridicat al platinei, AMF Fe-Pt ordonate nu au importan practic i tehnic, fiind cercetate doar la nivel fundamental [21]. B. Aliajele pe baz de Fe-Ni prezint o transformare martensitic de tip (cfc) (cvc), nedurificatoare, cu un histerezis termic de cca. 4000C i o forfecare apreciabil la transformare, = 0,2 [39]. 71

Fig.2.52
Schema unei plci platiform-lenticulare de martensit termoelastic din AMF Fe3Pt ordonat [55]

Fig.2.53
Influena gradului de ordonare asupra variaiei energiei elastice de deformare n funcie de raportul de form, la creterea plcilor platiform-lenticulare de martensit din aliajele Fe3Pt [55]

72

Cinetica transformrii este, n general, atermic la nceput i izoterm la sfrit. Ponderea transformrii atermice crete odat cu procentul de Ni, ajungnd s depeasc 80 %, la concentraii mai mari de aprox. 29 % Ni. Ca i maclele mecanice, plcile de martensit germineaz foarte lent dar creterea lor se produce brusc [38]. Fiind vorba de un proces reversibil, n ciuda forfecrii mari de la transformare, acomodarea martensitei se face prin maclare ns din cauz c matricea nu este ordonat nu se pot forma macle propriu-zise ci doar pseudomacle [134]. O ilustrare a transformrii martensitice dintr-un aliaj Fe-30 % at. Ni este oferit de Fig.2.54 prin intermediul unei curbe rezisten electric-temperatur (R-T).

Fig.2.54
Ilustrarea transformrii martensitice dintr-un aliaj Fe-30%at.Ni prin intermediul variaiei rezistenei electrice relative n funcie de temperatur [39]

Din cauza histerezisului de peste 4000C, s-a constatat c austenita retransformat (transformarea martensitic invers se termin la cca. 4500C) difer de cea iniial (care exist la rcire pn la 300C) n ceea ce privete microstructura, comportamentul la recoacere i caracteristicile de rezisten mecanic [135]. Una dintre soluiile adoptate pentru reducerea histerezisului termic a fost alierea cu C, Co, Cr, Mn, Nb, etc. B.1 Aliajele Fe-Ni-C, coninnd (27-31) % Ni i (0,4-0,8) % C, au temperatura Ms situat sub cea de lichefiere a azotului, -195,780C [136]. 73

Cca. 25 pn la 70 % din martensit care n cazul acesta devine, din cubic, tetragonal cu volum centrat (tvc) se obine prin explozie (burst) ntr-un interval de timp de ordinul milisecundelor, rezultnd o morfologie tip zigzag, ca n Fig.2,11(f) i o important cantitate de cldur ce poate ridica temperatura probei cu peste 300C. Transformarea prin explozie este favorizat de creterea cantitii de nichel dar numai pn la 1000C. Rcirea sub aceast temperatur duce la scderea ponderii cineticii prin explozie, locul ei fiind luat de cinetica izoterm [39]. Reversibilitatea transformrii din aliajele Fe-Ni-C este ngreunat de densitatea ridicat de dislocaii i de carburile precipitate incoerent ns s-a observat c reversia se produce chiar i la 1,5 % C ca, de exemplu, n cazul aliajelor Fe-10Ni-1,5 C (%) [137]. Producerea reversiei, n ciuda elementelor care ar trebui s mpiedice apariia acesteia, este posibil datorit aciunii a doi factori legai de introducerea carbonului: (i) apariia unei tensiuni inverse n matricea austenitic, rigidizat n urma alierii cu carbon, care-i ridic limita de curgere i (ii) formarea structurii cu macle interne a plcilor de martensit care asigur coerena cu matricea austenitic [24]. S-a constatat c unul dintre efectele creterii cantitii de carbon este favorizarea formrii plcilor subiri de martensit, la care contribuie creterea gradului de tetragonalitate. Aceleai observaii sunt valabile i pentru aliajele Fe-Ni-Al [21]. Dezavantajele aliajelor Fe-Ni-C sau Fe-Ni-Al, cu memoria formei, sunt legate de formarea carburilor, n timpul transformrii martensitice inverse, care reduc mobilitatea interfeei A/M i de condiia imprimrii formei reci la 1960C, pentru a obine martensit n plci, singura care asigur reversia n aliajele pe baz de Fe-Ni. Pentru ridicarea temperaturii de formare a martensitei n plci s-a introdus cobaltul. B.2 Aliajele Fe-Ni-Co conin adiii de Ti, Al, C, etc. i constituie o categorie de AMF cu utilizare practic potenial. Diagrama de echilibru a sistemului ternar Fe-Ni-Co, ntr-o seciune izoterm la temperatura camerei, este prezentat n Fig.2.55. Pe diagram s-au prezentat domeniile de stabilitate ale feritei (F, cvc), martensitei (, tvc), austenitei (, cfc) i fazei (hc, izomorf cu Co). Cu s-a notat martensita obinut dup rcire pn la temperatura de 1960C. Se observ c domeniul de existen a fenomenelor de memoria formei (haurat) este relativ restrns. n urma adiiei a 4 % Ti, s-au obinut aliajele Fe-(25-33) % Ni-(10.20) % Co- 4 % Ti din care s-au pregtit probe dup turnare, laminare la cald (n dou etape, cu recoacere intermediar la 11500C, cu o reducere total de grosime de 60 %), omogenizare (12500C/25h/ap) i mbtrnire n stare austenitic (500 sau 6000C/ap). 74

Fig.2.55
Seciune izoterm, la temperatura ambiant, prin diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Fe-Ni-Co, ilustrnd domeniul de concentraie n care exist fenomene de memoria formei [39]

n urma tratamentului termic de mai sus, aliajele Fe-Ni-Co-Ti capt o structur complet austenitic i o granulaie medie de 0,25 mm. Pentru obinerea martensitei, se aplic o clire n azot lichid. Din cauza mbtrnirii n stare austenitic, se produce precipitarea omogen a fazei , coerent, ordonat (L12), foarte fin i durificatoare, avnd compoziia chimic (Ni, Co, Fe)3Ti. Particulele de faz sunt foarte mici i coerente cu matricea austenitic. n timpul transformrii martensitice, faza va fi forfecat odat cu martensita, absorbind o bun parte din energia de deformaie a matricei. Aceast redistribuire a tensiunii asigur apariia unor deformaii exclusiv elastice n matricea austenitic durificat, contribuind astfel la reversibilitatea transformrii. Durificarea produs n timpul mbtrnirii este puternic influenat de cantitatea de nichel, dup cum arat Fig.2.56.

75

Fig.2.56
Tendine de variaie a microduritii n funcie de durata de mbtrnire la 6000C i de raportul concentraiilor de nichel i cobalt [138]

Se observ c, n timpul mbtrnirii la 6000 C, durificarea se produce mai rapid la coninuturi sczute de nichel, cum ar fi aliajul Fe-28 Ni-12 Co-4 Ti (%). Acest aliaj atinge o microduritate Vickers de aprox. 740 daN/mm2, dup o mbtrnire de cca. 10 ore. Prelungirea duratei de mbtrnire duce la formarea unui precipitat discontinuu i incoerent, caracteristic fenomenului de suprambtrnire, nsoit de scderea duritii. Acelai efect apare i la ridicarea temperaturii peste 7000C. Pentru a urmri comportarea materialului n timpul transformrii martensitice, s-a ales aliajul Fe-32 Ni-12 Co-4 Ti (%) la care s-a analizat modificarea calitativ i cantitativ a microstructurii n timpul unui ciclu de rcire-nclzire. Rezultatul este redat n Fig.2.57. La rcire, cele de martensit apar pe limitele grunilor de austenit, la 1300C, i se lungesc, la continuarea rcirii, pn cnd ntlnesc limitele opuse. La nclzire, cele dispar ntre 114 i 170C. Deci, mbtrnirea n stare austenitic a aliajelor Fe-Ni-Co-4 % Ti a dus la formarea precipitatului (Ni, Co, Fe)3Ti, care durific matricea austenitic i la reducerea histerezisului termic de la cca. 4800C (la Fe-Ni) la aprox. 1500C [138]. 76

Fig.2.57
Evaluarea cantitativ a transformrii martensitice ntr-un aliaj Fe-32Ni-12Co-4Ti (%) mbtrnit 50 de ore la 6000C [138]

Mrind coninuturile de Co i de Ti, au rezultat aliajele Fe-(31-45) Co-(12-20) Ni-(7,6-8,2) Ti (%). Acestea au fost turnate, laminate la cald, omogenizate (1373 K), clite (1423 K/ap) i mbtrnite, tot n stare austenitic (923 K/baie de sruri). Pentru obinerea martensitei s-a aplicat o clire la 113 K. Transformarea martensitic reversibil din dou aliaje FeCo-Ni-Ti, mbtrnite timp de 10 minute, este ilustrat n Fig.2.58 prin intermediul curbelor dilatometrice. Cele dou aliaje, cu compoziiile chimice Fe-36Co-18,3Ni-8,2Ti i respectiv Fe-45,4 Co-12 Ni-8 Ti (%) au histerezisul termic de 105 i respectiv 185 K. La studiul acestor aliaje, care aparin practic sistemului CoFe-Ni-Ti, s-a constatat c creterea coninutului de Ni duce la creterea gradului de tetragonalitate al martensitei din cauza creterii fraciunii de volum de faz (Ni3Ti), precipitat n timpul mbtrnirii n starea austenitic. La temperatura ambiant austenita acestor aliaje are o constant de reea a = 0,36 nm iar martensita tvc are parametrii a = 0,27 nm i c = 0,307-0,31 nm. Parametrii cristalografici variaz n funcie de compoziia chimic precum i n funcie de tipul i parametrii tratamentului termic aplicat. Ca i la aliajele Fe-Ni-Co-Ti, creterea volumului de precipitat 77

coerent produce durificarea matricei austenitice, cauznd scderea histerezisului termic [139].

Fig.2.58
Curbe dilatometrice ilustrnd transformarea martensitic din dou aliaje Fe-Co-NiTi, mbtrnite timp de 10 minute n stare austenitic [139]

Deosebirea esenial, ntre aliajele Fe-(25-32) Ni-(12-20) Co-4 Ti i Fe-(31-45) Co-(12-20) Ni-(7,6-8,2) Ti (%) const n faptul c scderea histerezisului este cauzat de scderea coninutului de Ni, la prima categorie i de creterea acestuia la cea de-a doua. Explicaia acestor tendine contrare pornete de la compoziiile chimice net diferite, aliajele de cel de-al doilea tip fiind plasate mai departe de domeniul austenitic, (localizat n zona marcat cu linie ntrerupt groas, din Fig.2.55), n zona ferito-martensitic. Din acest motiv, ele nu necesit rciri pn la 1960C, ca aliajele de primul tip, ci doar pn la 1600C (113 K). n general s-a constatat c, la aliajele Fe-Ni-Co-Ti, Ni contribuie la reducerea temperaturii Ms, Co la reducerea variaiei de volum i a modulului de elasticitate la transformarea martensitic direct iar Ti la durificarea austenitei [21]. Aadar, introducerea de Co i Ti, n aliajele Fe-Ni, reduce histerezisul termic de la sute la zeci de grade ns nu poate ridica temperatura Ms mai aproape de domeniul temperaturilor pozitive (Ms < 200 K). Pentru a rezolva acest inconvenient sau folosit adiii de Co, Al i C. Aliajele Fe-Ni-Co-Al-C au fost mbtrnite 78

tot n stare austenitic fiind durificate n urma precipitrii de Ni3 AlC, printrun mecanism asemntor celui artat mai sus, legat de creterea gradului de tetragonalitate. La aceste aliaje s-a obinut o temperatur Ms de aproape 250 K dar i temperatura As s-a ridicat la aprox. 1070 K [24]. B.3 Aliajele Fe-Ni-Cr fac parte din oelurile inoxidabile austenitice de uz comercial, la care s-a observat efectul de memoria formei (EMF) cu o valoare maxim de 1,6 %, la traciune. La rcire, austenita se transform n martensit feromagnetic acicular, (tvc), cu morfologie n ipci sau n plci, (n funcie de compoziia chimic), la care se poate aduga o cantitate mic de martensit autoacomodant (hc), cu structur n benzi. Deoarece aceste martensite sunt foarte fragile, cea mai bun metod de obinere a formei reci, la AMF Fe-Ni-Cr, este aplicarea deformrii plastice la temperaturi cu puin mai mari dect Ms, ceea ce duce la obinerea unui amestec de martensite i . Dintre aceste dou martensite, s-a constatat c este cea care defavorizeaz EMF favoriznd, n schimb, apariia pseudoelasticitii. O serie de caracteristici ale transformrii martensitice din aliajele Fe-Ni-Cr sunt sintetizate n Fig.2.59.

Fig.2.59
Caracteristici ale transformrii martensitice din aliajele Fe-Ni-Cr: (a) curb dilatometric a unui aliaj Fe-15Ni-15Cr-15Co (%) deformat cu 20 % la 1960C; (b) seciune izoterm parial, la temperatura ambiant, prin diagrama metastabil a sistemului Fe-Ni-Cr (0,04 % C) prezentnd locul geometric al aliajelor cu Ms = 200C [140]

79

Fig.2.59(a) prezint o curb dilatometric a unui aliaj Fe-15Ni-15Cr15Co (%) care a fost rcit pn la 1960C i supus la ntindere astfel nct s capete o alungire permanent de 20 %. Structura sa conine martensit , indus att termic ct i prin tensiune. La nclzire, (0A), se observ la nceput o uoar contracie de la 196 pn la cca. 600C, care compenseaz dilatarea termic i corespunde reversiei martensitei indus sub tensiune, legat de prezena EMF. Urmeaz o dilatare termic propriu-zis succedat, la 4500C de o nou contracie ce marcheaz sfritul reversiei ultimei cantiti de martensit feromagnetic . Dup rcirea lent, de pe poriunea AB, nu s-a mai obinut martensit , proba rmnnd neferomagnetic. Structura metastabil la temperatura ambiant a aliajelor Fe-Ni-Cr poate fi determinat cu ajutorul diagramei din Fig.2.59(b). Fazele figurate pe diagram sunt: ferita alfa (F, cvc), martensita feromagnetic (, tvc), austenita (, cfc) i austenita metastabil (m). Pe diagram s-a marcat locul geometric al aliajelor cu Ms = 200C (cu linie ntrerupt). Cele mai mari valori ale EMF s-au obinut n cazul aliajelor situate n domeniul m, corespunznd compoziiei Fe-(15-20) Ni-(10-20) Cr (%), deoarece martensita nu contribuie la apariia memoriei termice. Pentru favorizarea memoriei termice se introduc acele elemente de aliere care reduc cantitatea de , cobornd energia defectelor de mpachetare a austenitei, cum ar fi: Cr, Co, Mn i Si. n plus, pentru o compoziie chimic dat, valoarea memoriei termice este cu att mai ridicat cu ct temperatura de imprimare a formei reci a fost mai cobort, ntre 20 i 1960C [140]. B.4 Aliajele Fe-Ni-Nb permit obinerea unui EMF perfect dup o anumit perioad de mbtrnire n stare austenitic, dup cum arat Fig.2.60, unde au fost analizate aliajele Fe-(30,9-31) Ni-(4,6-6,8) Nb (%), n stare forjat, omogenizat i mbtrnit. Pentru durate de mbtrnire cuprinse ntre 21,5 i 90 ks s-au obinut cele mai mici valori ale temperaturii critice Ms i ale histerezisului termic precum i un EMF complet. Ca i n cazul aliajelor Fe-Ni-Co-Ti, mbtrnirea n stare austenitic produce precipitarea unei faze ordonate (cu ordine L12), coerent i foarte fin (granulaie medie de pn la 10 nm) care are formula i formula stoechiometric Ni3Nb. Celula elementar a acestei faze este tvc i are parametrii cristalografici a = 0,361 nm i c = 0,757 nm. S-a constatat c, pentru AMF Fe-Ni-Nb, faza joac acelai rol pe care-l joac faza pentru AMF Fe-Ni-Co-Ti. Din acest motiv, particulele de faz au fost considerate drept elemente de memorie [141]. B.5 Aliajele Fe-Ni-Mn prezint o transformare martensitic cu cinetic preponderent izoterm. 80

Fig.2.60
Dependena temperaturii critice de nceput de transformare martensitic (Ms), a histerezisului termic (H = Af Ms) i a valorii procentuale a EMF, de durata de mbtrnire a aliajelor Fe-Ni-Nb [141]

Compoziia tipic a acestei categorii de AMF este Fe-(22-26) Ni-(24) Mn (%), pentru care s-au obinut viteze maxime de transformare martensitic izoterm, n urma rcirii pn la temperaturi situate ntre 120 i 1700C. Volumul de martensit crete odat cu granulaia austenitei [39]. Sub efectul solicitrilor dinamice sau obinut plci de martensit , lenticular, avnd planul habital (112) [142]. n concluzie, la unele AMF pe baz de Fe-Ni, cum ar fi Fe-Ni-Co sau Fe-Ni-Nb, apare un EMF, extins pe un domeniu larg de temperatur, care a fost atribuit creterii gradului de tetragonalitate a martensitei, la care contribuie precipitarea unor faze ordonate (L12) n timpul mbtrnirii n stare austenitic. C. Aliajele pe baz de Fe-Mn, cu concentraii de (10-30) %Mn, prezint o transformare martensitic reversibil (cfc) (hc) [143]. Existena EMF este legat de obinerea martensitei indus prin tensiune, favorizat de creterea coninutului de Mn, n defavoarea martensitei 81

feromagnetice . Mn mai are i rolul de a reduce energia defectelor de mpachetare prin ridicarea limitei de curgere a austenitei [21]. Efectul manganului este att de puternic nct poate compensa inconvenientele legate de prezena a pn la 0,35 %C ns pentru mrirea caracteristicilor de memoria formei s-a adugat i cel de-al doilea element de aliere dezvoltndu-se aliajele Fe-Mn-Cr i Fe-Mn-Si. C.1 Aliajele Fe-Mn-Cr prezint transformarea martensitic n intervalul de concentraie Fe-(15-25) % Mn-(0-15) % Cr, dup cum arat Fig.2.61.

Fig.2.61
Variaia temperaturii critice de nceput de transformare martensitic la rcire, n funcie de cantitile de Mn i de Cr, la aliajele Fe-Mn-Cr [144]

S-a prezentat dependena temperaturii critice Ms de concentraiile de Mn i de Cr. Se observ c faza se gsete deasupra suprafeelor ABFE i BCGH iar faze , martensita feromagnetic, sub suprafeele ABFE i BDHF. Martensita se gsete ntre suprafeele BCGF i BDHF. Din cauza histerezisului termic, poziiile suprafeelor de mai sus nu se pstreaz la nclzire. Structura reprezentat n Fig.2.61 se obine dup clirea aliajelor Fe-Mn-Cr (10500C/1h/ap), dup ce au fost reduse la grosimi mai mici de 1 mm, prin laminare. Introducerea cromului amelioreaz rezistena la coroziune ns AMF Fe-Mn-Cr nu prezint dect un EMF parial i numai 82

pe seciuni relativ reduse. Cea mai util proprietate a acestor aliaje, legat de fenomenele de memoria formei, este capacitatea de amortizare a vibraiilor [144]. C.2 Aliajele Fe-Mn-Si prezint un EMF aproape perfect n intervalul Fe-(28-34) Mn-(4-6,5) Si (%), dup cum se observ din Fig.2.62(a), datorat lui Murakami et al. [21, 144].

Fig.2.62
Caracteristicile memoriei termice la aliajele Fe-Mn-Si: (a) diagram structural a valorilor EMF pe diverse domenii de concentraie; (b) dependena EMF i a tensiunii de curgere de temperatura de deformare la care s-a imprimat forma rece [21, 144, 145]

Manganul stabilizeaz faza iar siliciul face s scad energia defectelor de mpachetare. Tot datorit siliciului, rezistena la curgere a austenitei crete, acelai lucru observndu-se i n intervalul termic cuprins ntre Ms = 100C i Md = 1400C (temperatura maxim pn la care se poate obine martensit indus prin tensiune), odat cu creterea temperaturii de deformare, dup cum arat Fig.2.62(b). Aceast dependen pozitiv de temperatur, care nu apare la materialele clasice (unde limita de curgere scade la nclzire) a fost atribuit transformrii martensitice induse prin tensiune. La temperaturi de deformare mai mari dect Md, se observ dependena normal (negativ) a limitei de curgere (cu linie ntrerupt)

83

care scade la creterea temperaturii de deformare. De fapt, peste Md apare deformaia plastic propriu-zis. n partea de jos a Fig.2.62(b) este redat variaia EMF n funcie de temperatura de deformare plastic (temperatura la care s-a imprimat o form rece caracterizat printr-o alungire permanent de 1,5 %. Cum era de ateptat, valoarea de 100 % a EMF se obine la Ms, ultima temperatur situat n domeniul martensitic propriu-zis. Valori ale EMF mai mari de 80 % se obin pentru temperaturi de deformare sub 600 C [145]. Pentru determinarea EMF la ncovoiere, n cazul aliajelor Fe-Mn-Si, s-a introdus relaia f = (i f)/f, unde i este unghiul de ndoire n stare martensitic a probei iniial-liniare iar f unghiul rmas dup nclzire. La EMF perfect f = 0 iar f = 1. Valorile lui f determinate experimental pe probe din AMF Fe-Mn-Si, cu grosimi sub 1 mm, au fost cuprinse ntre 0,61 i 0,8 [146]. Transformarea martensitic (cfc) (hc) nu este nici termoelastic i nici ordonat [23]. Cele dou faze au structuri atomice compacte dup familiile de plane <111> care devin <0001> i joac rolul de plane habitale. Forfecarea din timpul transformrii martensitice, produs de o dislocaie parial cu valoarea de a/6<112>, introduce un defect de mpachetare pe fiecare al treilea plan {111} din cadrul ordinii de mpachetare ABC a austenitei, reprezentat n Fig.2.3(a) [20, 144]. Defectele de mpachetare astfel create au energii att de slabe nct nu pot deforma austenita n mod ireversibil. Acest fapt asigur deformarea exclusiv elastic a matricei austenitice, reprezentnd cel mai important factor de favorizare a transformrii martensitice inverse, , la nclzire [147]. Cel de-al doilea factor favorizator al reversiei este durificarea austenitei, la care contribuie att elementele interstiiale (C, N) sau substituionale (Mo, V) de aliere [148] ct i prezena plcilor preexistente de martensit , indus prin tensiune [149]. Transformarea martensitic dintr-un aliaj Fe-30 Mn-6 Si (%) este redat n Fig.2.63, prin intermediul curbelor calorimetrice cu baleiaj i al curbelor rezistivitate electric temperatur (R-T). La rcire, pe curba calorimetric se observ o reacie exoterm, cu o degajare de entalpie de 3,42 J/g iar la nclzire o reacie endoterm cu o absorbie de entalpie de 3,63 J/g. Pe curbele R-T se observ c rezistivitatea austenitei () este mai mic dect cea a martensitei (). Temperaturile critice pot fi determinate foarte precis de pe ambele curbe calorimetrice i doar aproximativ de pe curbele R-T, din cauza valorii relativ reduse a variaiilor de rezistivitate electric [150].

84

Fig.2.63
Ilustrarea transformrii martensitice din Fe-30 Mn-6 Si (%) prin calorimetrie diferenial cu baleiaj i variaia rezistivitii electrice relative n funcie de temperatur [150]

Cercetrile efectuate pe aliaje cu compoziia chimic Fe-(24,3-35,9) Mn-(2,2-9,5) Si (%) care au fost omogenizate (10000C/24h) i laminate la 10000C, pn la grosimi sub 1 mm, au permis determinarea parametrilor cristalografici ai celor dou faze. Valorile obinute, la temperatura ambiant, au fost a = 0,35 nm pentru austenita (cfc) i a = 0,25 nm i c = 0,408 nm pentru martensita (hc). Aliajele ai fost analizate prin dilatometrie n cadrul ciclurilor de nclzire-rcire. Ciclurile de histerezis ale aliajelor Fe-Mn-Si, (care este n jur de 1000C), se caracterizeaz printr-o uoar asimetrie, din cauz c viteza de transformare martensitic direct este mai mic dect cea de la transformarea invers. Cu alte cuvinte, panta curbei de histerezis pe 85

poriunea de transformare este n general mai mare la nclzire dect la rcire. Trei exemple de curbe de histerezis, determinate prin dilatometrie, pentru trei compoziii chimice diferite, sunt prezentate n Fig.2.64.

Fig.2.64
Modificarea curbelor dilatometrice n funcie de cantitatea de Mn, la aliajele FeMn-4 % Si [151]

Se constat c singurul aliaj la care transformarea invers se produce cu vitez mai mare dect cea direct este Fe-26 Mn-4 Si (%). La celelalte aliaje viteza transformrii martensitice inverse crete numai dup un numr mediu de cicluri de nclzire-rcire. Odat cu creterea numrului de cicluri s-au observat i alte efecte cum ar fi: creterea duritii i a temperaturilor de transformare sau reducerea EMF [151]. Dup cum s-a menionat la sfritul seciunii 2.1, aliajele Fe-Mn-Si pot fi considerate de uz comercial fiind utilizate la producerea benzilor i filamentelor obinute prin solidificare ultrarapid [152]. Principalele avantaje ale acestor aliaje sunt legate de preul redus i de prezena feromagnetismului ns un mare dezavantaj l reprezint rezistena redus la coroziune. Pentru contracararea acestui neajuns s-au efectuat cercetri asupra proprietilor de memoria formei ale oelului inoxidabil 18/8 (Fe-18 % Cr-8 % Ni) [153] dar nu s-a obinut un EMF stabilizat. n aceste condiii, soluia s-a gsit tot la aliajele Fe-Mn-Si, la care s-au introdus Cr i Ni. S-au

86

obinut aliaje cu un grad mrit de tetragonalitate (c/a) ceea ce contribuie la uurarea formrii maclelor de acomodare a martensitei n austenit, evitndu-se penetrarea acestora de ctre plcile de martensit, ceea ce ar contribui la blocarea deplasrii lor. Drept rezultat, pe lng creterea rezistenei la coroziune, s-a obinut o majorarea a EMF de la 1,7 %, la aliajul Fe-29,9 Mn-6 Si (%), la 2,5 % la aliajul Fe-20 Mn-5,1 Si-8,1 Cr-4,7 Ni (%) [154]. Pentru a mbunti i mai mult valoarea EMF a aliajelor FeMn-Si-Cr-Ni s-au studiat efectele aplicrii unei deformri n starea austenitic (ausforming), naintea imprimrii formei reci. Rezultatele sunt sintetizate n Fig.2.65.

Fig.2.65
Efectele deformrii n stare austenitic (ausforming) a unui aliaj Fe-20 Mn-5,1 Si8,1 Cr-4,7 Ni (%), forjat i laminat la cald, dup omogenizare (1173K/1h/ap): (a) dependena curbelor tensiune-alungire de temperatura de ausforming; (b) influena temperaturii de ausforming asupra limitei de curgere la temperatura camerei i a EMF [155]

Probele s-au obinut dintr-un aliaj Fe-20 Mn-5,1 Si-8,1 Cr-4,7 Ni (%), forjat i laminat la cald pn la o grosime de 4 mm, limea i lungimea poriunii active fiind de 2 x 20 mm. Dup tratamentul termic de omogenizare, (1173K/1h/ap), s-a aplicat ausformingul care a constat din deformarea n stare austenitic (ncrcare-descrcare pn la alungirea maxim de 3 %) n intervalul termic 573-1073 K la care materialul deformat a fost meninut timp de 10 minute. Trei astfel de curbe de traciune au fost redate n Fig.2.65(a). Pe poriunea de ncrcare a curbei nregistrate la 973 K se observ un maxim al tensiunii (pic) urmat de un palier de curgere la 87

tensiune constant, cea ce indic producerea recristalizrii dinamice. Dup ausforming, probele au fost alungite cu 2,5 % la temperatura camerei i apoi nclzite la 723 K. Analiznd variaia limitei de curgere la temperatura camerei i a valorii EMF n funcie de temperatura de ausforming, se obine Fig.2.65(b). n concordan cu Fig.2.65(a) se constat c ausformingul la 973 K a dus la obinerea celei mai mici limite de curgere la temperatura camerei (328 MPa) i a celei mai mari valori a EMF (90 %) [155]. Chiar dac nu este nsoit de deformare, nclzirea n domeniul austenitic, aplicat dup omogenizare, poate influena transformarea martensitic prin intermediul mrimii grunilor austenitici. Pentru a studia acest efect, s-a determinat mrimea gruntelui austenitic la dou aliaje cu compoziiile Fe-26,4 Mn-6,2 Si-5,2 Cr (%) i Fe-30 Mn-6 Si-5,3 Cr (%), omogenizate (1473 K/8h), forjate i laminate la cald pn la grosimi de 2 mm, din care s-au pregtit probe cu lungimea de 12 mm i limea de 2 mm. Aceste aliaje au fost austenitizate timp de 30 de minute la temperaturi cuprinse ntre 1073 i 1273 K pentru care sau determinat mrimi medii ale gruntelui austenitic cuprinse ntre 20 i respectiv 40 m dup care au fost clite. Rezultatele sunt prezentate n Fig.2.66.

Fig.2.66
Influena temperaturii de austenitizare asupra temperaturii critice MS i a mrimii medii a gruntelui austenitic, la 2 aliaje Fe-Mn-Si-Cr [156]

Se constat c creterea mrimii medii a gruntelui austenitic (D), produs de creterea temperaturii de austenitizare, a dus la creterea temperaturii critice Ms, de nceput de transformare martensitic. ntre Ms i D exist o relaie exponenial n care intervine inversa mrimii medii a 88

gruntelui austenitic: Ms = A exp (-B/D), n care A i B sunt constante [156]. Att mbuntirea valorii EMF prin ausforming ct i ridicarea temperaturii Ms prin mrirea temperaturii de austenitizare a AMF pe baz de Fe-Mn-Si au fost atribuite creterii numrului de germeni de martensit care poate fi indus prin tensiune dup rcire [155, 156]. Pentru a oferi o alternativ la aliajele Fe-Mn-Si-Cr-Ni care au devenit de uz comercial datorit costului lor sczut, a rezistenei la coroziune i a bunei prelucrabiliti firma japonez Nippon Kokan Steels a dezvoltat o categorie de aliaje Fe-(5-13) Cr- max. 10 Ni-max. 15 Mn- max. 7 Si max. 15 Co (%) n care se produce o transformare martensitic i un EMF, pentru deformaii sub 4 %, similare celor observate la Fe-Mn-Si. Aliajele Fe-Cr-Ni-Mn-Si-Co au o excelent rezisten la coroziune [143] i o temperatur critic Ms situat ntre 173 i 323 K [21]. n afar de aceste aliaje, (care pot fi considerate oeluri deoarece conin pn la 0,1 % C), s-au mai fcut cercetri i asupra unor aliaje Fe1-xPdx (x = 0,29-0,31) care prezint o transformare martensitic cfctfc [133] dar care, din cauza preului ridicat al paladiului, prezint interes din punct de vedere exclusiv al cercetrii fundamentale [21]. 2.2.3.3 Aliaje pe baz de mangan, cu memoria formei Aliajele pe baz de Mn (cfc, stabil n stare pur i la presiunea atmosferic ntre 1079 i 11430C) reprezint o categorie de AMF n plin dezvoltare datorit valorilor ridicate ale unor caracteristici legate de fenomenele de memoria formei, cum ar fi: efectul de memoria formei n dublu sens (EMFDS) i efectul de amortizare a vibraiilor. Principalele AMF pe baz de Mn aparin sistemelor Mn-Cu, Mn-Al, Mn-Ni, etc. A. Aliajele Mn-Cu prezint, n intervalul (5-35) % Cu, o transformarea martensitic (cfc) (tfc) similar celei din aliajele In-Tl. Din cauza izomorfismului dintre Mn i Cu, domeniul de stabilitate al soluiei solide se extinde pe tot intervalul de concentraie al diagramei, ocupnd un segment de temperatur care crete de la 640C, la 0 % Cu (100 % Mn), la cca. 10000C, la 100 % Cu, dup cum arat diagrama de echilibru din Fig.2.67. Se observ c transformarea martensitic se produce prin suprimarea reaciilor de precipitare a soluiei solide din soluia solid i de descompunere eutectoid a soluiei n soluiile i . Principala particularitate a transformrii martensitice din AMF Mn-Cu este producerea

89

unei forfecri duble la transformare [62] motiv pentru care curba de variaie a frecrii interne cu temperatura prezint 2 picuri la rcire.

Fig.2.67
Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Cu-Mn [52]

Picul principal, localizat la 500C sub temperatura Mf, corespunde deplasrii limitelor de macle iar cel secundar, plasat ntre Ms i Mf, deplasrii interfeei A/M [129]. O alt particularitate a acestei transformri martensitice este histerezisul termic extrem de redus, deoarece Ms coincide, practic, cu Af. Cauza inexistenei histerezisului termic a fost pus n legtur cu scderea gradului de tetragonalitate a martensitei , odat cu creterea temperaturii. Concret, n cazul unui aliaj Mn-19Cu-1Ni (%), clit din domeniul i revenit (4500C/2h), s-a constatat c parametrii cristalografici a i c ai martensitei tfc au valorile de aproximativ 0,376 i respectiv 0,363 nm,

90

la 200C. Ridicnd temperatura, a scade i c crete, atingnd aceeai valoare, a = c 0,372 nm, la temperatura Ms = 1700C (cnd tetragonalitatea dispare). La aliajul de mai sus, aplicarea deformrilor plastice n stare martensitic, sub forma unor alungiri permanente de 1,8; 5,1 i 7,1 %, a dus la creterea temperaturii Ms pn la 190, 216 i respectiv 2350C. Aceste creteri au fost puse n legtur cu creterea microdeformaiilor reelei cristaline, a/a, odat cu deformaia plastic, dup cum relev Fig.2.68.

Fig.2.68
Tendina de variaie a microdeformaiilor reelei cristaline a austenitei n funcie de temperatur i de deformaia plastic aplicat unui aliaj Mn-19Cu-1 Ni (%), n stare martensitic [156]

n timp ce n proba nedeformat, cu Ms = 1700C, reeaua cristalin era relaxat, (a/a = 0), odat cu aplicarea unei deformaii din ce n ce mai intense, n domeniul martensitic, se constat o cretere a microdeformaiilor reelei cristaline a austenitei, chiar i la temperatura de 2400C situat, pentru toate probele, deasupra temperaturii Af. Deci deformaia plastic aplicat n domeniul martensitic se repercuteaz att asupra microdeformaiilor reelei cristaline din domeniul austenitic ct i asupra temperaturii critice de transformare [156]. La aliajele pe baz de Mn-Cu, s-a constatat c i deformaia plastic aplicat n domeniul austenitic influeneaz transformarea martensitic, ducnd la mrirea histerezisului termic, dup cum arat Fig.2.69, n cazul unui aliaj Mn-15 Cu-2 Ni-3 Cr (%). La aplicarea unor tensiuni de 199; 101 i respectiv 8 MPa, la temperatura de cca. 423 K situat n domeniul austenitic, s-au observat deformaii de aproximativ 3; 2,5 i respectiv 1,4 %. Pstrnd tensiunile de mai sus n timpul cte unui ciclu termic, s-a observat mai nti o evident nmuiere a materialului la rcire i apoi tendina de a prezenta EMF la 91

nclzire. Deformaiile produse la rcirea sub sarcin cresc odat cu valoarea tensiunii aplicate.

Fig.2.69
Efectul tensiunii aplicate asupra transformrii martensitice dintr-un aliaj Mn-15 Cu-2 Ni-3 Cr (%), mbtrnit n stare austenitic [157]

Astfel, formele reci, obinute la rcirea sub efectul celor trei tensiuni de mai sus sunt mai alungite, fa de formele calde corespunztoare, cu aprox. 6; 2 i respectiv 0,3 %. La nclzire, numai proba care a fost ciclat termic sub tensiunea de 8 MPa a prezentat EMF complet, caracterizat printro bucl de transformare cu un histerezis termic foarte redus, tipic AMF MnCu. Dispariia reversibilitii transformrii martensitice odat cu creterea tensiunii aplicate a fost atribuit, ntr-o prim instan, participrii dislocaiilor, ntr-o proporie semnificativ, la deformarea plastic a probei. Tensiunile i deformaiile de mai sus au fost msurate n cadrul unui experiment care presupune ciclarea la rsucire sub sarcin a unei probe spirale. Practic, au fost msurate deformaiile de ntindere sau de compresiune create n stratul exterior al spiralei, atunci cnd aceasta este strns sau respectiv desfcut. Aceste deformaii au fost apoi transformate n alungiri i respectiv comprimri pure. Datorit modificrii continue a parametrilor reelei cristaline a martensitei, influena tensiunii aplicate asupra transformrii martensitice este mai complex la AMF Mn-Cu, fa de alte astfel de aliaje. Astfel, din Fig.2.69 se poate constata c, indiferent de nivelul tensiunii aplicate i implicit de deformaia caracteristic formei reci, poziia temperaturii A 's (indicele prim indicnd modificarea istoriei mecanice) rmne neschimbat. Pe de alt parte, creterea tensiunii aplicate a dus la scderea modulului longitudinal de elasticitate, un efect asemntor avndu-l i tratamentul 92

termic de mbtrnire, aplicat dup clire. Att la probele clite ct i la cele clite i mbtrnite, aplicarea unei deformaii plastice de 7 %, n domeniul martensitic, a produs o evident cretere a modulului de elasticitate. n timpul ciclrii termomecanice ulterioare, modulul de elasticitate a suferit anumite scderi dar tot a rmas mai mare dect valorile iniiale, ncadrnduse ntre (82-87) GPa la probele clite (i mbtrnite) i (93-110) GPa la aceleai probe, crora li s-a aplicat o deformare plastic de 7 % n domeniul martensitic. Pentru ridicarea performanelor AMF pe baz de Mn-Cu se practic adiii de Cr, Ni, Ge, Si, etc. [157]. B. Aliajele Mn-Al, cu concentraii n jur de 71 % Mn (55 % at.), prezint o descompunere eutectoid a soluiei solide (hc), n soluia solid (cfc, izomorf cu Mn) i o soluie solid pe baza compusului AlMn, obinut prin transformare peritectic la 11600C i 50 % at. Mn, Fig.2.70. Din cauza temperaturii relativ ridicate (8700C) a descompunerii eutectoide, transformarea martensitic, care presupune suprimarea acestei descompuneri, necesit rciri cu viteze critice de cca. 103 K/min. Martensita astfel obinut se noteaz cu (ortorombic) i este precedat de o reacie de ordonare. n cazul unui aliaj Mn-29,5 % Al, topit n cuptor de inducie de nalt frecven, n atmosfer de Ar, martensita se obine dup omogenizare (11000C/2h/ap). Printr-o recoacere (5000C/30min), martensita se transform n martensit (tfc), ortorombic i feromagnetic. Faza , propriu-zis este o soluie solid pe baz de Mn care se descompune eutectoid la 10550C i 91 % at. Mn. Mcinnd aliajele cu compoziia Mn(28-32) % Al, timp de 20 de ore, dup recoacere (4600C/1h) i decapare n soluie apoas de 15 % HCl + 15 % HNO3, s-a obinut o pulbere cu diametrul minim de 10 m. Aceast pulbere, n urma formrii fazei feromagnetice , a generat fore coercitive de cca. 400 kA/m, valoare care o recomand ca material pentru magnei permaneni [158]. Faza (cfc, cu a = 0,3705 nm) poate fi ntlnit, sub form de precipitat i la aliajele Mn-Ni care sunt ns AMF de tip , deoarece este prea moale pentru a putea prezenta EMF [159].

2.3 Legtura dintre transformarea martensitic i fenomenele de memoria formei

Cele mai importante fenomene de memoria formei sunt: 1-efectul pseudoelastic sau pseudoelasticitatea (PSE); 2-efectul simplu de memoria formei (EMF); 3-efectul de memoria formei n dublu sens (EMFDS) i 4efectul de amortizare a vibraiilor. 93

Fig.2.70
Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje Al-Mn [52]

Pe lng aceste efecte, care i-au gsit aplicaii practice i care sunt legate direct sau indirect de transformarea martensitic, se adug i efectele premartensitice n rndul crora este inclus transformarea de faz R.

94

n seciunea 2.2 s-a artat c transformarea martensitic se caracterizeaz printr-o forfecare de-a lungul unui plan habital care rmne nemodificat n timpul transformrii. La AMF transformarea martensitic poate fi indus att termic ct i prin tensiunea mecanic aplicat. innd cont c transformarea martensitic din AMF are proprietatea unic de-a asocia modificrile de form cu transformrile reelei cristaline, seciunile urmtoare vor sintetiza legtura dintre transformarea martensitic i comportarea macroscopic a materialului n cadrul celor patru efecte menionate mai sus. Deoarece primul dintre aceste efecte presupune recuperarea deformaiilor aplicate prin simpla descrcare mecanic, PSE mai este numit i memorie mecanic. Pe de alt parte, EMF i EMFDS presupun recuperarea deformaiilor prin nclzire i respectiv nclzirercire. Aceste efecte caracterizeaz aa-numita memorie termic [18]. 2.3.1 Originea memoriei mecanice Pseudoelasticitatea (PSE), asociat cu memoria mecanic, definete orice neliniaritate de pe poriunea de descrcare a unei curbe tensiunedeformaie. La materialele clasice, poriunea de descrcare este paralel cu poriunea elastic de la ncrcare (BC // 0A, dup cum s-a ilustrat cu linie continu n Fig.2.71. S-a ales exemplul traciunii deoarece este cea mai concludent metod de analiz a deformrii materialului [160]. Celelalte dou curbe din Fig.2.71 sunt reprezentative pentru cele dou tipuri principale de pseudoelasticitate: superelasticitate (0A1B1C1D10) i pseudomaclare (0A2B2C2). Acelai AMF poate prezenta, pe diverse domenii de temperatur, fie pseudomaclare fie superelasticitate [161]. n principiu, superelasticitatea apare n intervalul termic definit prin Af < T < Md, unde Md este temperatura maxim pn la care se poate obine martensit indus prin tensiune (peste Md intervine difuzia). Exist i excepii, reprezentate prin aa-numitele ferestre de superelasticitate, sub forma unor intervale termice din domeniul martensitic n cadrul crora poate aprea superelasticitatea [104]. i pseudomaclarea poate exista att n domeniul martensitic, la T < As ct i n cel austenitic, la T > Md. 2.3.1.1 Superelasticitatea Comportamentul superelastic reprezint cea mai complex materializare a memoriei mecanice. Din Fig.2.71, s-a putut observa c pe 95

cele dou poriuni al curbei caracteristice, OA1 B-ncrcare i B1C1D1Odescrcare, pot fi delimitate segmente paralele.

Fig.2.71
Reprezentare schematic a unor curbe de ncrcare-descrcare la traciune n cazul unui material clasic (linie continu), unui material superelastic (linie ntrerupt) i a unui material pseudomaclat (linie-punct)

Aadar la descrcare, este parcurs, n ordine invers, aceeai succesiune de fenomene care au loc la ncrcare. Este evident c superelasticitatea presupune existena unor bucle tensiune-deformaie nchise. Aceste bucle sunt caracterizate prin tensiuni maxime de ordinul sutelor de MPa i alungiri complet recuperabile ntre 10 i 20 %. Valorile mai mari ale tensiunii corespund superelasticitii propriu-zise (pure) iar cele mai sczute ferestrelor de superelasticitate. n ceea ce privete alungirea, valorile mai mari se obin n cazul monocristalelor iar cele mai mici n cazul probelor policristaline, dup cum arat Fig.2.72. S-au prezentat buclele de superelasticitate ale unor aliaje Cu-Zn-Al aflate n stare austenitic care se transform complet n martensit la atingerea unor tensiuni de prag ( fiindc este vorba despre pragul de la ncrcare) mai mici dect limita de elasticitate a austenitei. Acest fapt a sugerat denumirea de plasticitate de transformare pur [162]. A. Superelasticitatea pur (PSE de transformare) este cauzat de transformrile martensitice asistate de tensiune [163], termenul propus ulterior i unanim acceptat la ora actual fiind cel de transformare martensitic indus prin tensiune [164] la temperaturi constante din domeniul austenitic. Cercetarea superelasticitii pure s-a axat pe studiul

96

monocristalelor de Cu-Al-Ni la care s-a observat producerea a dou transformri martensitice induse prin tensiune, difereniate n funcie de temperatur.

Fig.2.72
Bucle superelastice la traciune ale AMF Cu-Zn-Al, n stare austenitic: (a) monocristal de Cu-16Zn-15Al (%at.), cu Ms = -600C, solicitat la 180C; (b) prob policristalin de Cu-25Zn-9Al (%at.), cu Ms = -330C, solicitat la 680C [162]

Prima transformare se produce n intervalul Ms < T < Af iar cea de-a doua la T > Af. Buclele lor superelastice caracteristice sunt redate n Fig.2.73.

Fig.2.73
Transformri martensitice induse prin tensiune la monocristalele de AMF Cu-14,5 Al4,4 Ni (%.), avnd temperatura As = -1090C, solicitate cu viteza de deformare 4,1710-4 ' ' s-1: (a) transformarea 1 1 ; (b) transformarea 1 1 [93]

97

Recapitulnd fazele metalografice din structura AMF Cu-Al-Ni, prezentate n seciunea 2.2.2.5, se poate afirma c n Fig.2.73(a), la ' temperatura Ms < T < Af, se produce transformarea 1 (D03) 1 (ortorombic, 2H) iar n Fig.2.73(b), la temperatura T > Af se produce ' transformarea 1 (D03) 1 (ortorombic, 18R1). Martensita indus prin
' ' tensiune (MIT) de tip 1 este identic cu cea indus termic. MIT 1 , ai cror parametri cristalografici sunt: a = 0,438 nm, b = 0,536 nm i c = 3,8 nm, nu poate fi obinut dect prin tensiune. Aliajul Cu-14,5Al-4,4Ni (%) a fost topit ntr-un cuptor de inducie de nalt frecven, omogenizat (10000C/24h), forjat la cald (900-9500C) i laminat la cald (pe acelai interval) pn la grosimi de cca. 3 mm. Benzile astfel obinute, dup ce au fost curate mecanic de oxizi, au servit drept materie prim pentru obinerea monocristalelor prin metoda Bridgman. Gradientul termic a fost de 7 cm/h. Monocristalele obinute au fost din nou omogenizate (10000C/2 h/ap).Modificnd temperatura apei de clire (ntre 0 i 500C) s-a putut controla temperatura critic Ms [93]. ' Se observ din Fig.2.73(a) c transformarea 1 1 indus prin tensiune se caracterizeaz printr-un pic al tensiunii, n care este germinat o singur variant de MIT. Dup germinare, plcile acestei variante, cea mai favorizat, cresc cu o vitez extrem de ridicat, fenomenul fiind nsoit de scdere brusc a tensiunii. Picurile ulterioare corespund creterii altor variante de MIT. Acest tip de transformare se caracterizeaz printr-un histerezis mecanic substanial,ceea ce denot existena unei frecri interne foarte ridicate [161]. ' Transformarea 1 1 ilustrat n Fig.2.73(b) este caracterizat prin absena picurilor i printr-un histerezis termic redus. Alegnd probe monocristaline cu o orientare convenabil, s-au putut obine bucle superelastice caracteristice acestui tip de transformare, cu alungiri recuperabile de peste 10 % [93, 164]. Pe de alt parte i domeniul termic poate fi astfel ales nct s se produc dou transformri martensitice succesive induse prin tensiune, ca n exemplul oferit n Fig.2.74. Cu ajutorul monocristalelor obinute prin metoda Bridgman modificat, din AMF Cu-14Al-4,2Ni (%), omogenizat (1273K/24h), s-a putut evidenia dup clire (1273K/2h/ap la 273K) o bucl superelastic cu curgere dubl, atunci cnd s-a aplicat un ciclu de ncrcare-descrcare la 354 K. Materialul este n stare complet austenitic deoarece are Af = 349K.

98

La ncrcare, se observ c se produce mai nti transformarea martensitic ' indus prin tensiune 1 1 .

Fig.2.74
Bucl superelastic cu curgere dubl a monocristalelor de AMF Cu-14 Al-4,2 Ni (%.), solicitate cu viteza de deformare 2,510-4 s-1 la temperatura de 354K [48]
' Continund solicitarea, MIT 1 se deformeaz elastic, de la 10 la 12 %, cnd este atins tensiunea critic pentru cea de-a doua transformare ' ' ' martensitic indus prin tensiune, 1 1 (n care 1 este monoclinic, cu ordine de mpachetare 6R). S-a constat c tensiunea critic a transformrii ' 1 1 (cu histerezis redus) crete odat cu temperatura de ncercare, n ' ' timp ce tensiunea critic a transformrii 1 1 este independent de temperatur. La Tcr 400 K, palierul de descrcare al primei transformri crete att de mult nct ajunge s se suprapun peste palierul celei de-a doua transformri, de la temperatur mai nalt. Deci la Tcr se obine un singur palier de descrcare [48]. Aadar la AMF Cu-Al-Ni se pot forma pn la 3 tipuri de MIT: (i) ' 1 (ntre Ms i Af) care are morfologie tip lance i reea cristalin ' ortorombic, cu ordine de mpachetare 2H; (ii) - 1 (peste Af, la tensiuni relativ sczute) care are morfologie acicular i reea ortorombic cu OIPL ' tip 18R i (iii) 1 (peste Af, la tensiuni ridicate) care are reea monoclinic cu OIPL tip 6R [164]. Superelasticitatea cu curgere dubl a fost obinut i n cazul monocristalelor de AMF Cu-39,8 %Zn. La nceput s-a produs transformarea martensitic pur 2(B2) '2 (9R) i apoi transformarea din martensit

99

n martensit '2 (9R) '2 (tfc, 9R), ambele induse prin tensiune. Cumulnd alungirile celor 2 transformri martensitice induse prin tensiune, s-a obinut o memorie mecanic de cca. 21 % [104]. Revenind la monocristalele de AMF Cu-Al-Ni, se prezint n ' ' continuare particularitile formrii primelor 2 MIT - 1 i 1 . n Fig.2.75 sunt prezentate schematic buclele superelastice ale celor 2 transformri martensitice induse prin tensiune, n conformitate cu diagramele reale din Fig.2.73 ns pe ordonat s-a considerat tensiunea de forfecare i nu cea de ntindere [93].

Fig.2.75
Bucle superelastice schematice ale transformrilor martensitice induse prin tensiune ' ' la AMF Cu-Al-Ni: (a) transformarea 1 1 ; (b) transformarea 1 1 [93]

Figura pornete de la considerentul c transformarea martensitic indus prin tensiune se produce tot prin forfecare. Tensiunea efectiv de forfecare, ef, are o component de natur chimic, ch i una produs de solicitrile exterioare, ext. n figur s-a considerat c ch este situat la jumtatea distanei dintre palierul de ncrcare i cel descrcare i c cele dou componente ale tensiuni efective. ch i ext au semne opuse. Din ' Fig.2.75(a) se constat c tensiunea efectiv de germinare a MIT 1 ( ef ) ger este mai mare dect tensiunea efectiv de forfecare, la transformare, ceea ce nseamn c de-a lungul palierului de tensiune de la ncrcare se produce doar creterea MIT germinat n pic (punctul de maxim) i nu germinarea de noi variante de plci de martensit. Acest fenomen a fost pus pe seama vitezei foarte mari de cretere a MIT care este favorizat suplimentar de mrirea alungirii relative.

100

Cercetrile au artat c la AMF Cu-Al-Ni histerezisul mecanic (frecarea intern) crete odat cu viteza de deformare, n anumite situaii nregistrndu-se creteri locale ale temperaturii de pn la 120C [129]. Din ' Fig.2.75(b) se poate constata c tensiunea efectiv de germinare a MIT 1 este egal cu tensiunea efectiv de forfecare. Din acest motiv, de-a lungul palierului de ncrcare se poate produce att creterea primei variante de ' MIT 1 , care s-a format, ct i germinarea de noi variante. n cazul acesta, viteza de cretere a MIT este mai redus motiv pentru care viteza de alungire relativ i implicit histerezisul mecanic sunt mai mici. n concluzie, diferena esenial dintre cele dou transformri ' martensitice induse prin tensiune este c 1 1 se produce prin germinarea
' succesiv de noi plci iar 1 1 prin creterea primei variante de plci, care s-a format. n plus, prima transformare este nsoit de alungiri recuperabile mai mari [93]. ' ' Pentru a analiza direct relaia dintre MIT 1 i 1 care se formeaz n AMF Cu-Al-Ni, probele monocristaline cu compoziia Cu-14,1 Al-4,2Ni (%) au fost supuse unui experiment compus din trei etape, ilustrat n Fig.2.76.

Fig.2.76
Comportarea monocristalelor de AMF Cu-Al-Ni n cadrul unui ciclu complex de ncrcare-rcire-descrcare, n care se produc transformrile martensitice induse prin ' ' tensiune 1(0A) 1 (ABCD) 1 (DEF) [165]

n prima etap, OAB, proba este alungit cu 13 %, la temperatura de 49,20C situat cu cca. 280C peste punctul critic Af. n aceast etap, se ' formeaz MIT 1 astfel nct ntreaga prob devine un monocristal al 101

acestei faze. ntr-a doua etap, BC, proba este rcit de la 49,20C pn la 194,40C (din domeniul martensitic, Mf -300C) pstrndu-se tensiunea (i alungirea) constant. Este interesant de remarcat c, deoarece se pleac de la o faz martensitic, rcirea nu este nsoit de nmuiere, deci nu se produce o scdere a tensiunii. Mai mult chiar, s-a constatat c, dei se trece din domeniul austenitic n cel martensitic prin, rcirea cu peste 2430C, nu s-a produs nici un fel de transformare structural sau morfologic. n cea de-a treia etap, CDEF, are loc descrcarea izoterm la -194,40C. Poriunea CD ' reprezint revenirea elastic a MIT 1 . Pe poriunea DE se produce
' ' transformarea 1 1 . Este interesant de menionat c transformarea a nceput n regiunea cu tensiune mai sczut, situat n apropierea menghinelor mainii de ncercat la traciune. n E toat proba este un ' monocristal de martensit 1 care revine elastic pe poriunea EF. Aadar ' martensita 1 nu se poate forma la rcire dect dac tensiunea scade sub o anumit valoare critic [165]. Bucle superelastice pure au fost obinute la toate sistemele uzuale de AMF (deci n primul rnd la Ni-Ti i la Cu-Zn-Al). Valorile tipice ale alungirii recuperabile (memoria mecanic) la mono i policristalele de AMF Ni-Ti i Cu-Zn-Al sunt de cca. 11 i 6 % i respectiv 10 i 5 % [161]. Superelasticitatea monocristalelor este influenat puternic de orientare. La AMF Cu-Al-Ni, n ciuda alungirii recuperabile mari obinut la monocristale, policristalele sunt fragile i din acest motiv memoria lor mecanic este limitat la cca. 1,5 % [166].

B. Ferestrele de superelasticitate (PSE de reorientare) apar n domeniul martensitic caracteriznd aa-numitele transformri din martensit n martensit. Existena acestor ferestre de superelasticitate a fost evideniat la AMF pe baz de Ni-Ti [161], de Cu-Zn [104] i de CuZn-Al [105] i n special pe baz de Cu-Al-Ni [48]. Spre deosebire de superelasticitatea pur, care se bazeaz pe cel puin o transformare martensitic indus prin tensiune, ferestrele de superelasticitate se bazeaz pe reorientarea cristalografic a variantelor de martensit [167]. Atunci cnd se produc reacii succesive de reorientare, n cadrul ferestrei respective poate apare superelasticitatea cu curgere dubl care, n cazul monocristalelor de AMF Cu-Al-Ni, permite recuperarea unor alungiri de pn la 17 %, dup cum ilustreaz Fig.2.77. Cele dou reorientri cristalografice succesive induse prin tensiune, ntr-o prob monocristalin de AMF Cu-Al-Ni n stare martensitic, sunt: 102

' " ' - la ncrcare: 1 (2H) , T = 1 (18R2) ,T =ct . 1 (6R); ct . ' ' ' - la descrcare: 1 (6R) , T = 1 (18R1) ,T =ct . 1 (2H). ct .

Fig.2.77
Fereastr de superelasticitate cu curgere dubl, la un monocristal de Cu-14Al-4,2Ni (%) ncrcat la temperatura de 322 K, localizat ntre punctele critice Ms i Af [48]

Mecanismul acestor reorientri cristalografice succesive, induse prin tensiune, presupune o serie de forfecri ale planelor de baz, de-a lungul direciei [100], n urma crora se obin ordinile de mpachetare de mai sus care au fost ilustrate n Fig.2.3(c) i Fig.2.7(d), (b) i respectiv (c) [48]. Curbe de ncrcare-descrcare similare celei din Fig.2.77 au fost obinute i pe probe policristaline din AMF Cu-Al-Ni martensitice. Dou exemple sunt prezentate n Fig.2.78. n Fig.2.78(a) este prezentat o curb de ncrcare-descrcare la traciune a unei probe policristaline din AMF Cu-10,82Al-4,09Ni (%). Se pot identifica cele dou paliere corespunztoare reorientrilor cristalografice induse prin tensiune, prezentate mai sus. Pe lng acestea, pe figur apar nc dou paliere mai scurte, situate la tensiuni i alungiri mai mari, n raport cu palierele principale. Aceste paliere au fost atribuite producerii acelorai transformri martensitice induse prin tensiune, n capetele prinse n bacuri ale epruvetelor lamelare. Din cauza presiunii exercitate de bacuri, n aceste zone transformrile au fost ntrziate i din acest motiv se produc la valori mai mari ale tensiunii i alungirii [128]. 103

Fig.2.78
Curbe superelastice cu curgere dubl obinute prin ncrcare-descrcare la Tamb a probelor policristaline de AMF experimental pe baz de Cu-Al-Ni, n stare martensitic, prezentnd aceleai reorientri cristalografice succesive induse prin tensiune, ca i monocristalele: (a) aliajul Cu-10,82Al-4,09Ni (%); (b) aliajul Cu14,01Al-3,96Ni (%) [168]

n legtur cu curba din Fig.2.78(b), s-a ncercat o verificare a mecanismului cristalografic propus pentru monocristale [48]. S-a constatat ' " c, pentru obinerea transformrii 1 1 succesiunea deplasrilor atomice ale celor 18 straturi atomice compacte este 6-6-6. Pentru transformarea " ' 1 1 succesiunea este 2-4-2-4-2-4. La descrcare, succesiunea necesar
' ' ' ' este 3-3-3-3-3-3 pentru 1 1 i 6-6-6 pentru 1 1 (cu excepia straturilor 4, 10 i 16 care efectueaz cte o deplasare mai puin, fa de straturile situate deasupra i dedesubtul lor [169]. Prezena palierelor duble de tensiune, pe poriunile de ncrcare i de descrcare al curbelor de traciune, a fost evideniat i n cazul unor probe policristaline de AMF Cu-Zn-Al, aflate n stare martensitic. Un exemplu este prezentat n Fig.2.79. n conformitate cu transformrile microstructurale prezentate n seciune 2.2.2.5, se apreciaz c la ncrcare se produc urmtoarele fenomene: OA demaclarea martensitei '2 , obinut dup clire i revenire joas (asupra acestui fenomen se va reveni n seciunile urmtoare); AB alungirea elastic a martensitei demaclate; BC reorientarea cristalografic sub tensiune, a martensitei induse termic, dup reacia '2 (9R,

ortorombic) '2 (3R, tfc); CD alungirea elastic a martensitei '2 ; DE formarea martensitei '2 , prin reorientare cristalografic sub tensiune, n poriunea prins n bacuri a epruvetei; EF alungirea elastic a materialului 104

prins ntre bacuri; FG alungirea elastic a ntregii probe; GG1 alungire plastic.

Fig.2.79
Curb cu curgere dubl corespunztoare unei ferestre superelastice, la Tamb, a unei probe policristaline de AMF experimental Cu-14,86 Zn-5,81Al-0,5Fe (%), cu structura martensitic [170]

La descrcare, ncepnd cu G1 F1, se produce revenirea (contracia) elastic a ntregii probe i apoi toate fenomenele de mai sus, n ordine invers, (cu excepia remaclrii), astfel nct maclele interne, de acomodare nu se mai formeaz dup descrcare [170]. Este important de remarcat c, n cazul unei probe martensitice care a fost multivariant n starea iniial, la aplicarea unei tensiuni de ntindere de 60 MPa, s-a observat, prin difracie de raze X, formarea unei variante majoritare de plci de martensit '2 , cea mai favorabil orientat, n raport cu direcia efortului unitar aplicat [171]. MIT '2 se caracterizeaz printr-o culoare roz i o morfologie n ipci, cu defecte interne. Din punct de vedere cristalografic, celula tfc a MIT '2 are parametrul a = 0,377 0,001 nm i gradul de tetragonalitate c/a < 0,98 [104]. Atunci cnd nu exist paliere pe poriunea de descrcare a curbei de traciune, se poate considera c nu se produc transformri martensitice sau reorientri cristalografice sub tensiune ci doar deplasri ale limitelor de macle, fenomenul preponderent fiind pseudomaclarea. 105

2.3.1.2 Pseudomaclarea Curba de traciune, cu ncrcare-descrcare, caracteristic pseudomaclrii (PSE de maclare) este OA2B2C2, n Fig.2.71. Aa cum s-a artat la nceputul seciuni 2.3.1, principala particularitate a acestei curbe este abaterea poriunii de descrcare, B2C2 de la revenirea elastic liniar B2C2. Deoarece prezint un palier pe poriunea de ncrcare, aceast curb este reprezentativ pentru pseudomaclarea martensitic, la T < Af. Palierul corespunde unei reorientri cristalografice ireversibile, indus sub tensiune, a martensitei. Cellalt tip de pseudomaclare este austenitic i apare la T > Md, unde nu se mai poate forma MIT din cauza intensificrii difuziei [161]. n Fig.2.72 s-a artat c buclele superelastice pot fi net diferite, n cazul mono i al policristalelor. n cazul policristalelor de Cu-Zn-Al i CuZn-Sn, Fig.2.44 i respectiv 2.46 au evideniat trecerea de la superelasticitate la pseudomaclare, odat cu scderea temperaturii de ncercare, sub punctul critic Af. Pentru un aliaj policristalin dat, forma curbei de pseudomaclare depinde, pe lng temperatura de ncercare, de alungirea total, de granulaie, de microstructur, de viteza de deformare, ntr-un cuvnt de istoria mecano-termic [172]. n cazul monocristalelor, dou exemple de curbe de ncrcaredescrcare, cu pseudomaclare, sunt prezentate n Fig.2.80.

Fig.2.80
Bucle de pseudomaclare la monocristale: (a) Cu-14,2 Al-4,3Ni (%), cu Ms = -1400, As = -1090C, Af = -900C; (b) Cu-39,8 %Zn, cu Ms = -1200C [104, 164]

Fig.2.80(a) prezint bucla de pseudomaclare a unui AMF Cu-Al-Ni solicitat la o temperatur cuprins ntre punctele critice Ms i As. Poriunea de ncrcare seamn cu cea din Fig.2.73(a), deoarece corespunde inducerii

106

' sub tensiune a martensitei 1 pornind de la austenita 1. Din cauza ' temperaturii prea sczute, MIT 1 este stabil i nu se retransform n austenit la descrcare, ca n cazul buclelor superelastice [164]. Fig.2.80(b) prezint curba de pseudomaclare a unui AMF Cu-Zn, solicitat la traciune n domeniul martensitic. Palierul corespunde reorientrii sub tensiune a martensitei '2 indus termic i transformarea ei

n MIT '2 . i n acest caz temperatura este prea sczut astfel nct '2 rmne stabil la descrcare. Unul dintre fenomenele care se produc frecvent la ncrcarea unui AMF policristalin aflat n stare martensitic este demaclarea. Demaclarea const din reorientarea variantelor de plci de martensit indus termic, astfel nct s se dezvolte variantele cu orientarea cea mai favorabil, n raport cu axa tensiunii aplicate (la 450, conform legii lui Schmid) [173]. Deoarece demaclarea se produce la tensiuni foarte sczute, ea apare pe curbele de traciune sub forma unui palier de curgere iniial, pe parcursul cruia materialul se rigidizeaz treptat [174]. Un exemplu de curb de pseudomaclare, cu curgere iniial apreciabil este prezentat n Fig.2.81.

Fig.2.81
Curb de pseudomaclare cu curgere iniial datorat pseudomaclrii martensitice, obinut la Tamb cu ajutorul unei probe policristaline de AMF Cu-14,86 Zn-5,81Al0,5Fe (%) [175]

107

Demaclarea se produce pe poriunea OA, unde se observ rigidizarea treptat a materialului. Pe AB are loc alungirea elastic a materialului demaclat iar pe BC deformarea plastic ireversibil. La descrcare, materialul revine (pseudo)elastic pe CD [175] nc fenomenul care se produce pe poriunea DE nu poate fi considerat dect o remaclare, deoarece materialul se nmoaie treptat, ca i cum ar suferi aceleai transformri ca pe poriunea OA dar n ordine invers [176]. Aadar, demaclarea este, n esen, tot o reorientare cristalografic ns la sfritul ei nu se obine o faz nou ci doar a anumit variant favorizat, a aceleiai faze. Faptul c, la descrcare, apare o anumit tendin de reversie a demaclrii reprezint o alt caracteristic a memoriei mecanice, al crei mecanism microstructural este descris n continuare. 2.3.1.3 Mecanismul memorie mecanice Se consider un grunte, cu structur martensitic multivariant, al unui AMF policristalin, supus la traciune, ca n Fig.2.82. n urma rcirii, se consider c s-a format un grup de patru variante de plci auto-acomodante de martensit indus termic. Variantele sunt acomodate prin maclare, ceea ce nseamn c ele i ajusteaz reciproc volumul, pentru a se nscrie n spaiul de care dispun n cadrul matricei austenitice (mult mai dur i mai rigid). ntr-un grunte cristalin pot fi observate pn la ase grupuri diferit orientate, ceea ce d un numr maxim de 24 de variante. n Fig.2.82(a) se observ c deformaiile produse de perechile de variante aflate n relaie de maclare sunt egale i de semn opus. Practic, formarea perechii 1-4 atrage automat formarea perechii 2-3. n felul acesta variaia macroscopic total de volum este nul. La aplicarea unei tensiuni de ntindere, 1, (la T = ct.), se dezvolt variantele de martensit cele mai favorabil orientate n raport cu legea lui Schmid, fa de axa tensiunii. n Fig.2.82(b) aceste variante au fost considerate 3 i 4. Se observ c dezvoltarea acestora se face pe seama celorlalte variante, 1 i 2 care, practic, dispar. Deci la aplicarea tensiunii 1 rezult o demaclare parial a grupului de variante de plci de martensit. Majorarea tensiunii, pn la valoare 2, atrage alungirea materialului, concomitent cu demaclarea complet a grupului care se transform ntr-o singur variant 4 care are orientarea cea mai favorabil. Continuarea solicitrii duce, ntr-o prim etap la deformarea elastic a variantei celei mai favorabil orientate. Dac pn la sfritul ncrcrii nu intervine alunecarea, la descrcare se produc aceleai fenomene n ordine invers [177]. 108

Fig.2.82
Schema mecanismului demaclrii n cadrul unui AMF policristalin cu structur martensitic multivariant: (a) grup de 4 variante de plci auto-acomodante de martensit indus termic; (b) demaclare parial produs de creterea variantelor 3 i 4 sub efectul tensiunii aplicate, 1; (c) demaclare total odat cu cretrea variantei 4, cea mai favorabil orientat, n raport cu axa tensiunii aplicate, 2 > 1 [177]

n cazul n care intervine alunecarea, (deformarea plastic ireversibil), dac nu este depit o anumit limit a deformaiei aplicate n stare martensitic, aceasta poate fi recuperat prin EMF, n urma unei nclziri pn deasupra punctului critic Af. Dac chiar i aceast limit este depit, la un moment dat se produce ruperea, n urma alunecrii reciproce a plcilor variantei celei mai favorabil orientate, ca n exemplul prezentat n Fig.2.83. S-a prezentat o suprafa de rupere a probei policristaline de AMF Cu-Zn-Al-Fe aflat n stare complet martensitic, a crei curbe superelastice, rezultat n urma ncrcrii pn la 100 MPa, a fost prezentat n Fig.2.79. Prin difracie de raze X, a fost identificat varianta (009) de martensit '2 care, la aplicarea unei tensiuni de ntindere de 60 MPa, ocupa o proporie de cca. 69 % din cantitatea total de faz, a probei martensitice. 109

Fig.2.83
Micrografie electronic a suprafeei de rupere (produs la o tensiune de 411 MPa i o alungire de 2,07 %) a probei din Fig. 2.79, ilustrnd plci ale variantei (009) de martensit '2 (6000:1) [178]

Plcile variantei celei mai favorabil orientate au alunecat reciproc. Prin cumularea acestor alunecri succesive a rezultat o alungire total la rupere de 2,07 % [178]. Analiza ruperii devine mult mai complicat atunci cnd se ia n consideraie un AMF austenitic n care exist o fisur central. Considernd c tensiunea aplicat, 0, acioneaz perpendicular pe axa unei fisuri cu lungimea 2a, n faa vrfului fisurii se formeaz o zon plastic, de form circular, cu diametrul DA. Sub efectul tensiunii, o zon circular mai mic, de diametru DM, aflat chiar n faa vrfului fisurii, se va transforma n MIT, ca n Fig.2.84(a). Se consider c zona plastic are structur mixt MIT + A i c diametrul su D este unul intermediar DM < D < DA. n aceste condiii, fraciunea (z) de MIT, format la o anumit temperatur T(Af < T < Md), este dat de: Z = 1-exp[bM(Ms-T) + bM/( T )] (2.1)

110

n care T este panta curbei de variaie = (T) n domeniul de transformare iar bM este o constant cu valoarea bM = ln 0,01/(Ms-Mf).

Fig.2.84
Cumularea efectelor fisurrii cu cele ale transformrii martensitice induse prin tensiune, asupra unui AMF Ni-Ti austenitic: (a) schema de formare a unei zone circulare de austenit plastic i a unei zone de MIT nscris n aceasta; (b) influena tensiunii aplicate asupra tendinei de variaie a fraciunii de MIT i a tensiunii de curgere, n funcie de raportul dintre diametrul zonei plastice-D i semilungimea fisurii-a [179]

Fraciunea de MIT variaz de la z = 0,01, n cazul austenitei pure, pn la z = 0,99, n cazul martensitei pure. Limita de curgere a materialului se calculeaz cu: y = A -z( A - M ) (2.2) y y y unde A , M sunt limitele de curgere ale austenitei i martensitei. y Diametrele celor dou zone se calculeaz astfel: - pentru zona martensitic: DM = K2 I 2 ln 0,01 2 T + T Ms b M

(2.3)

- pentru zona austenitic: (2.4) 2 2 T (T M s ) n relaia de mai sus, KI este factorul de intensitate al tensiunii, cu expresia DA =

KI

KI = 0 d + D

) unde D este diametrul zonei plastice bifazice.

,

111

n cazul unui aliaj Ni-45 %Ti, recopt la 6000C, s-au obinut urmtoarele valori ale constantelor de mai sus: Ms = 230C; Mf = 50C; T = 11,3 MPa/0C; A = 276 MPa i M = 96,5 MPa. Cu toate aceste date, y y introduse n relaiile de mai sus, s-au obinut variaiile grafice ale fraciunii de martensit (z) i ale limitei de curgere (y), n funcie de raportul dintre diametrul zonei plastice (D) i semilungimea fisurii (a), prezentate n Fig.2.84(b). Se observ c, pentru aceeai valoare a raportului D/a, att fraciunea de martensit ct i tensiunea de curgere cresc odat cu tensiunea aplicat [179]. Analiza ruperii, n conformitate cu ipotezele de mai sus, s-a fcut n cazul unidimensional deoarece, pe de o parte, mecanismul pentru dou sau trei dimensiuni este insuficient cunoscut iar pe de alt parte, austenita nu se poate transforma de la nceput ntr-o singur variant de martensit [180]. Pentru modelarea memoriei mecanice a unui AMF, indiferent de material, s-a recurs la utilizarea unei funcii transformate a energiei libere (f) exprimat n raport cu deformaia de forfecare (e) i cu temperatura, prin intermediul ecuaiei [181]: f(e, t) = e6- e4+ (t+1/4)e2+f0(t) (2.5) 2 3 n care: f = ( / )F este energia liber modificat, exprimat n raport cu energia liber Helmholtz pe unitatea de volum (F); e =
E - deformaia

modificat, exprimat n raport cu deformaia de forfecare (E), considerat omogen, pe direcia [110] a unui monocristal iar t = (/2)T-(/2)-1/4 este temperatura modificat, exprimat n raport cu temperatura (T). n relaiile de mai sus, , , i sunt constante pozitive care caracterizeaz toate proprietile materialului analizat. Aadar, ecuaia (2.5) reprezint, conform modelului cristalografic, energia liber a unui monocristal supus unei forfecri unidirecionale i omogene. Graficul acestei funcii, pentru cteva valori ale parametrului t, este redat n Fig.2.85(a). Derivnd energia liber Helmholtz, pe unitatea de volum (F) n raport cu deformaia de forfecare (E) i nmulind rezultatul cu a3 b5 se

obine expresia tensiunii modificate: f (e, t ) 1 (e, t) = =6e5-4e3+2(t+ )e (2.6) e 4 al crei grafic este redat n Fig.2.85(b), pentru aceleai valori ale parametrului t ca i n cazul energiei libere. 112

Fig.2.85
Reprezentare grafic a modelului cristalografic descris prin ecuaia (2.5) pentru 5 valori ale temperaturii transformate, t: (a) variaia energiei libere modificate, f, n raport cu deformaia transformat, e, (cristalul este instabil pe poriunile punctate); (b) variaia tensiunii modificate, , n raport cu deformaia transformat, e [181]

S-a constatat c, pentru valori ale temperaturii transformate t > 1/12, energia liber are un singur minim i din acest motiv este stabil doar faza de la temperaturi nalte: austenita. Aceast observaie este perfect valabil pentru t= 3/4. Pentru t = 3/20, se observ c, n cazul valorilor lui e situate ntre aproximativ -0,6 i -0,2 i ntre aprox. 0,2 i 0,6, cristalul este instabil. Graficul corespunztor, din Fig2.85(b), arat c ntre aceste valori ale deformaiei transformate are loc inducerea sub tensiune a MIT. Cu toate acestea, la ndeprtarea sarcinii externe, MIT se retransform n austenit. Pentru temperaturi transformate t cuprinse ntre -1/4 i 1/12 graficul lui f are trei minime, dup cum se observ n exemplele date, pentru t = 1/24 i t = 1/16. Cele trei minime corespund austenitei, (la e = 0) i celor dou variante de martensit aflate n relaie de maclare, ce sunt stabile la deformaiile e = 113

 13 + 1 6 1 12t . Pentru exemplul oferit n cazul t = 1/24 se observ c austenita este faza cea mai stabil dar recuperarea deformaiei nu se realizeaz prin simpl descrcare ci prin inversarea sensului tensiunii aplicate i trecerea de la ntindere la comprimare. n cazul t = -1/16, austenita metastabil se transform n MIT numai la prima ncrcare, palierele observate datorndu-se reorientrii variantelor de martensit indus termic, dispuse simetric, n raport cu deformaia. La temperaturi t < -1/4 (ca de exemplu t = -5/16) apar doar minimele variantelor de plci de martensit, bucla = (e) obinut n acest caz fiind denumit feroelastic (prin analogie cu buclele magnetizaie-cmp magnetic ale materialelor feromagnetice; pentru detalii vezi capitolul 4). Modelul cristalografic de mai sus, propus de Falk, a fost verificat cu ajutorul datelor disponibile n literatura de specialitate pentru aliajul Au23Cu30Zn47 n tare monocristalin. Valorile determinate ale constantelor de material au fost: = 7,5103 GJ/m3; = 1,5102 GJ/m3, = 5 GJ/m3 i = 24 MJ/m3 [181]. Pornind de la modelul cristalografic, s-au obinut modele matematice din ce n ce mai complexe ale memoriei mecanice, prin luarea n consideraie a unor funcii ale energiei libere cu forme diferite pentru austenit i MIT i totodat innd cont de interaciunea dintre cele dou faze, dintre care martensita poate fi indus termic sau prin tensiune dar i maclat sau demaclat (reorientat). Astfel, funcia energiei libere specifice Helmholtz se exprim diferit pentru austenit [182]: (2.7) FA = 1 EA 2 +fA(t) A
2

i pentru martensit: FM = 1 EM(M-0)2+fM(t)

2

(2.8)

unde EA,M, A,M i fA,M(t) sunt modulul de elasticitate, deformaia i termenul dependent de temperatur al austenitei, respectiv martensitei iar 0 este deformaia asociat cu structura reelei cristaline. Ca i la modelul cristalografic, diferenierea energiei libere n raport cu deformaia corespunztoare permite determinarea tensiunii n stare austenitic:
FA =A = EAA A

(2.9)

i respectiv martensitic:
FM =M = EM(M-0) M

(2.10)

114

Att timp ct dureaz transformarea martensitic indus prin tensiune, materialul este n stare bifazic. n urma modificrii reelei cristaline, o parte din energie se disip sub form de lucru mecanic de distorsionare a reelei, ceea ce impune luarea n considerare a energiei specifice de interaciune FiM,A(z,t) pentru transformarea martensitic direct i respectiv invers, indus sub tensiune. Aadar, energia liber specific extins devine: F = (1-z)FA+zFM+Fi (2.11) unde z este fraciunea de martensit transformat, cu valori ntre 0,01 i 0,99. innd cont de tensiunea aplicat extern, , se poate exprima energia extins de potenial a strii bifazice sub forma: G = F- (2.12) n care deformaia total are expresia: = (1-z)A+zM (2.13) Deoarece memoria mecanic se manifest la T = ct., n stare de echilibru, diferenialele potenialului extins, n raport cu deformaia martensitic (G/M), cu deformaia austenitic (G/A) i cu fraciunea de martensit transformat (G/z),se anuleaz. Din anularea acestei ultime difereniale, prin introducerea relaiilor (2.11-2.13) rezult: {(1-z)F +zF +F -[(1-z) +z ]} = 0 (2.14) A M i A M
z

innd cont c doar Fi depinde de z, se obine: FM-FA-(M-A) = 0 (2.15) n ecuaia (2.15) se introduc relaiile (2.7), (2.8) i (2.9) sau (2.10) i se obin expresiile tensiunii de echilibru bifazic din cadrul transformrii martensitice directe, respectiv inverse, indus prin tensiune. Aceste tensiuni au fost notate M(z) i respectiv A(z). Variaiile acestor tensiuni de palier sunt reprezentate prin curbele schematice din Fig.2.86. Valorile deformaiilor notate pe abscis au semnificaii diferite, pentru nceputul i sfritul transformrii martensitice directe, indus prin tensiune: MS = M(0)/EA i MF = 0+M(1)/EM (2.16) i respectiv pentru cea invers: AS = 0+A(1)/EM i AF = A(0)/EA (2.17) Cea mai interesant concluzie a modelului de mai sus, propus de Kamita i Matsuzaki, este c fora motrice a transformrii martensitice directe sau inverse, indus prin tensiune, este derivata parial a energiei de

115

interaciune n raport cu fraciunea de faz transformat, FiM/z, respectiv FiA/z [182].

Fig.2.86
Curb schematic tensiune-deformaie ilustrnd alungirile specifice critice de nceput i de sfrit de transformare martensitic indus prin tensiune: direct (MS i respectiv MF) i invers (AS i respectiv AF) [182]

Una dintre cele mai interesante caracteristici ale memoriei mecanice, observat la monocristalele de Cu-Zn-Al, este apariia reversibilitii incomplete n urma transformrii martensitice pariale, indus prin tensiune, att direct ct i invers. Aceast caracteristic este schematizat n Fig.2.87.

Fig.2.87
Bucle superelastice schematice ilustrnd apariia reversibilitii incomplete ca urmare a ntreruperii transformrii martensitice indus prin tensiune: (a) la ncrcare; (b) la descrcare [183]

116

Dup cum s-a artat mai sus, poriunea oa corespunde deformaiei elastice a austenitei (pn la atingerea alungirii critice MS, din Fig.2.86 i a tensiunii de prag, din Fig.2.72); iar poriunea ab corespunde transformrii martensitice directe, indus prin tensiune (formarea MIT). La descrcare se produc aceleai fenomene, n ordine invers: bc revenirea elastic a MIT i cd transformarea martensitic invers, indus prin tensiune (reversia MIT). La ncrcarea sau descrcarea parial s-a constatat formarea unor sub-bucle superelastice, conform Fig.2.86(a) respectiv (b). Este interesant de remarcat c, att la ncrcarea parial ct i la descrcarea parial, punctele ci respectiv ai rmn coliniare, fiind dispuse pe dreapta ac, care a fost numit curb de comutare (switching curve) deoarece marcheaz locul geometric al punctelor de trecere de la comportamentul elastic la cel plastic sau reciproc [183]. Tot o dependen liniar se ntlnete i la variaia tensiunii de prag, , n funcie de temperatura de ncercare, care se supune ecuaiei ClausiusClapeyron, a crei form general este [17, 22]: dT = TV (2.18)
dP H

unde P i V sunt presiunea i respectiv volumul iar H este variaia de entalpie. Pentru AMF s-a dezvoltat o form a ecuaiei Clausius-Clapeyron n care locul presiunii elementare este luat de tensiunea elementar de forfecare, aplicat din exterior (dext) iar cel al variaiei de volum de diferena dintre deformaia cristalografic de la transformare (0) i deformaia plastic ce nsoete formarea unei plci de MIT (p) [184]:
d ext = S dT 0 p

(2.19)

2.3.2 Originea memoriei termice Memoria termic este legat n primul rnd de EMF i de EMFDS, care presupun redobndirea spontan a unei anumite forme calde (sau reci ). La acestea se adaug i unele fenomene particulare, cum ar fi memoria arestului termic sau cea a formei complet rotunde. 2.3.2.1 Efectul simplu de memoria formei Efectul simplu de memoria formei (EMF) reprezint redobndirea unic i spontan a formei calde n urma nclzirii materialului aflat n forma rece. Forma cald este caracteristic domeniului austenitic iar 117

forma rece celui martensitic. Cea mai clar evideniere a EMF se realizeaz prin intermediul variaiei alungirii n raport cu tensiunea i temperatura, ca n Fig.2.88.

Fig.2.88
Ilustrarea efectului simplu de memoria formei (EMF) prin intermediul curbelor schematice din spaiul tensiune-deformaie-temperatur: EF1G1 EMF cu revenire liber; EF2G2 EMF cu revenire reinut; DF3G3 EMF generator de lucru mecanic [30]

n figur este reprezentat o curb schematic de ncrcaredescrcare la traciune, OABCDE, n domeniul martensitic (T < As). Dup descrcare, se obine forma rece, caracterizat prin alungirea permanent p, mai mic dect cea total, t, din cauza revenirii pseudoelastice. EMF este evideniat la creterea temperaturii, n coordonate alungire-temperatur sau tensiune-temperatur. n funcie de condiiile n care se produce redobndirea formei calde, EMF poate fi: 1-cu revenire liber (EF1G1), 2-cu revenire reinut (EF2G2) sau 3-generator de lucru mecanic (DF3G3). n Fig.2.88 forma cald este caracterizat prin alungirea remanent rem. EMF cu revenire liber (EF1G1) const din contractarea materialului alungit, n timpul nclzirii ntre punctele critice As i Af, cnd se produce trecerea spontan de la forma rece (p) la cea cald (rem). Acest 118

efect se produce n absena oricror constrngeri exterioare. Valoarea alungirii recuperabile (EMF) este mai mic la policristale dect la monocristale, fiind mult influenat de orientarea cristalografic. De exemplu, la monocristalele de AMF Ni-Ti, EMF atinge 10,7% pe direcia [233] 2 , 9,8% pe direcia [111] 2 , 8,4% pe direcia [011] 2 i 2,7% pe [001] 2 . EMF cu revenire reinut (EF2G2) se produce atunci cnd elementul de memoria formei este mpiedicat s-i redobndeasc forma cald, prin nclzire. n exemplul din Fig.2.88 se observ c este pstrat forma rece, caracterizat prin alungirea p i din acest motiv, n timpul nclzirii ntre As i Af,este generat tensiunea , n punctul G2. Cercetrile au artat c EMF cu revenire reinut poate fi evideniat chiar i la un AMF care este meninut n domeniul elastic, cu condiia s existe o diferen ntre forma cald i cea rece. Aceast evideniere a avut loc att la AMF de tip Cu-Al-Ni [185] ct i la AMF de tip Cu-Zn-Al [186]. EMF generator de lucru mecanic (DF3G3) este evideniat sub efectul unei tensiuni , meninut constant, n timpul nclzirii. Deoarece prin EMF este efectuat o deplasare p-rem prin nvingerea unei tensiuni , este generat lucrul mecanic util pe unitatea de volum: Lutil = (p-rem). EMF, n special cel generator de lucru mecanic, reprezint una dintre cele mai spectaculoase i mai utile aplicaii ale AMF. n lucrrile anterioare au fost prezentate descrieri detaliate ale comportrii termomecanice [29], caracterizrii macroscopice [30] i metodelor practice de analiz [46] a EMF. 2.3.2.2 Efectul de memorie a arestului termic Efectul de memorie a arestului termic (EMAT) const din amintirea temperaturii de ntrerupere a transformrii din ciclul termic precedent. EMAT este o consecin a energiei de deformare care, n momentul ntreruperii transformrii martensitice, rmne blocat n structura autoacomodant a martensitei. EMAT se manifest n mod diferit n funcie de starea materialului (de exemplu: recopt + clit, deformat la rece + restaurat) sau de natura lui (de exemplu: Ni-Ti, Cu-Zn-Al). La AMF Ni-Ti echiatomic, obinut prin topire cu arc electric, laminat la 1073 K, rectificat mecanic, recopt i clit, s-a observat c EMAT nu se manifest dect n urma ntreruperii (arestului) transformrii martensitice inverse (MA), dup cum arat Fig.2.89.

119

Fig.2.89
Termograme DSC ilustrnd efectele ntreruperii (arestului) transformrii martensitice n primul ciclu termic (abcde-fghij, cu linie-punct) asupra transformrii similare din ciclul al doilea, la un AMF Ni50Ti50 recopt i clit: (a) ntreruperea transformrii directe n Ar (314,8 K) urmat de nclzirea peste Af nu produce nici un efect asupra transformrii directe din cel de-al doilea ciclu (arbrcrdr) a crui ' transformare invers este complet ( f r grhrirjr); (b) ntreruperea transformrii inverse n Ac (331,7 K), urmat de rcirea pn la M 'f produce scindarea transformrii ' inverse ( fc g c h ' h"i c jc ) din ciclul al doilea, la temperatura de ntrerupere din primul c c ciclu a crei transformri directe (acbcccdc) este complet [187]

Termogramele corespunztoare transformrilor martensitice complete din primul ciclu (trasate cu linie-punct) sunt abcde pentru transformarea direct (de la rcire) i fghij pentru cea invers (de la nclzire). Punctele critice ale transformrii directe sunt reprezentate prin b i d iar cele ale transformrii inverse prin g i i. n Fig.2.89(a) transformarea martensitic direct a fost ntrerupt n Ar, la 314,8 K. Dac rcirea ar fi fost continuat, s-ar fi obinut termograma cu linie-punct, corespunztoare transformrii complete. Imediat dup ntrerupere (arest) s-a aplicat nclzirea pn peste Af (punctul i) rezultnd termograma gghij. Picul endoterm cu maximul n h este mai mic deoarece cantitatea de martensit care se transform n austenit este mai mic dect n mod normal, o parte din austenit rmnnd netransformat la rcire. n ciclul 2 se aplic din nou o rcire, rezultnd termograma arbrcrdr, identic cu cea a transformrii complete. La nclzire se obine termograma frgrhrirjr caracteristic transformrii martensitice inverse, complete.

120

Aadar ntreruperea transformrii martensitice directe, la AMF Ni50Ti50, recoapte i clite, nu are nici un efect asupra transformrilor din ciclurile termice ulterioare. n Fig.2.89(b) se observ c transformarea martensitic invers a fost ntrerupt n Ac (337,1 K). Dac nclzirea ar fi continuat s-ar fi obinut termograma trasat cu linie-punct, corespunztoare transformrii complete. Rcirea aplicat imediat dup ntrerupere (arest), pn n Mf (punctul d) a dus la obinerea unei termograme (abcd) cu pic exoterm diminuat, deoarece numai o parte din cantitatea total de martensit s-a transformat n austenit n timpul nclzirii. Deci proporia de austenit care se transform martensitic la rcire este diminuat. La nclzirea din cel de-al doilea ciclu, se observ c materialul i-a amintit temperatura la care a fost ntrerupt transformarea martensitic invers din ciclul precedent, deoarece termograma corespunztoare (fcgchchmhcicjc) are dou picuri endoterme cu maximele n h i h. La rcirea din cadrul celui de-al doilea ciclu se obine o termogram (acbcccdc) caracteristic unei transformri martensitice directe complete. Deci, la AMF Ni50Ti50 recoapte i clite, EMAT nu se manifest dect la transformarea martensitic invers. Dup cum arat Fig.2.90, n cazul ntreruperii transformrii martensitice inverse la temperaturi din ce n ce mai mari, n cicluri termice succesive, EMAT se manifest numai pentru ultima temperatur de ntrerupere (cea mai ridicat). Se observ c ntreruperea transformrii martensitice inverse n ciclul 1, la Ac1 = 329 K, duce la producerea unei transformri directe pariale, la rcirea ulterioar iar n ciclul 2 antreneaz apariia EMAT la Ac1. Continund nclzirea i aplicnd o nou ntrerupere la Ac2 = 335,3 K, se constat amplificarea transformrii martensitice directe de la rcire n raport cu ciclul 1. n ciclul 3, se constat producerea EMAT numai la Ac2, fr a mai fi memorat i temperatura Ac1. Cercetrile ntreprinse asupra EMAT la AMF Ni-Ti, recoapte i clite, au mai permis s se formuleze urmtoarele observaii: (i) EMAT nu are nici o legtur cu transformarea de faz R; (ii) EMAT poate fi evideniat numai n urma ntreruperii transformrii martensitice inverse, att la probele recoapte i clite ct i la cele ciclate termic; (iii) EMAT nu este afectat de ntreruperea transformrii martensitice directe. La AMF Ni-Ti deformate la rece i supuse unui ciclu termic complet de nclzire-rcire, EMAT poate fi evideniat att la transformarea invers ct i la cea direct, dup cum ilustreaz Fig.2.91. Fig.2.91(a) arat c, dac transformarea martensitic direct este ntrerupt n timpul rcirii din cadrul primului ciclu, la Ar = 303,3 K, nclzirea ulterioar duce la obinerea unui pic mai redus (n punctul h) iar 121

rcirea din cel de-al doilea ciclu este nsoit de scindarea transformrii directe n punctul cm, corespunztor temperaturii lui Ar.

Fig.2.90
Termograme DSC ilustrnd apariia EMAT, la AMF Ni50Ti50, recopt i clit, numai la temperatura de ntrerupere a transformrii martensitice inverse din ciclul termic precedent [187]

Dac rcirea este continuat pn sub Mf, nclzirea din cel de-al doilea ciclu prezint o termogram (frgrhrirjr) corespunztoare unei transformri martensitice inverse complete. Aadar, spre deosebire de aliajele recoapte i clite, AMF Ni-Ti deformate la rece i recuperate prezint EMAT i la transformarea martensitic direct. n Fig.2.91(b) este ilustrat Prezena EMAT la transformarea martensitic invers, observnduse termograme similare celor din Fig.2.89(b). La AMF Cu-Zn-Al EMAT poate fi evideniat att la transformarea martensitic direct ct i la cea invers ns numai dac ntreruperea rcirii respectiv nclzirii se face dup ce s-a produs aproximativ 80 % din transformare.

122

Fig.2.91
Termograme DSC ilustrnd apariia EMAT la AMF Ni-Ti deformate la rece i avnd forma cald recuperat printr-un ciclu termic de nclzire-rcire: (a) la transformarea martensitic direct; (b) la transformarea martensitic invers [187]

Prezena EMAT la AMF Cu-Zn-Al nu se face observat pe termogramele celui de-al doilea ciclu prin scindri ale picurilor ci doar prin mici discontinuiti [187]. 2.3.2.3 Efectul de memoria formei n dublu sens Efectul de memoria formei n dublu sens (EMFDS) reprezint redobndirea spontan att a formei calde ct i a celei reci, la nclzire respectiv rcire. Cele dou forme, reproduse la sfritul nclzirii i respectiv rcirii, nu sunt formele cald i respectiv rece, iniiale, deoarece se caracterizeaz prin deformaii mai mari. Pentru exemplificare, n Fig.2.92 este prezentat obinerea EMFDS n cazul unei lamele de 0,9 g, din AMF pe baz de Cu-Zn-Al, supus ciclurilor de nclzire-rcire, cu ncovoiere sub o sarcin de 300 g, aplicat la captul liber. Probele au fost obinute dintr-un aliaj Cu73Zn14Al13, dup laminare la cald pe o instalaie experimental special, ce include i o cuv de rcire. Imediat dup laminarea propriu-zis, la 8000C, proba este mpins de cilindrii de laminare n cuva de rcire, unde se produce clirea n ap.

123

Probele laminate la cald i clite au avut dimensiunile finale de 0,5 x 4 x 50 mm i masa de 0,9 g.

Fig.2.92
Evoluia deflectogramelor, de la primul la cel de-al cincilea ciclu, pn la obinerea EMFDS, la ncovoierea unei lamele de 0,9 g, din AMF pe baz de Cu-Zn-Al, sub efectul unei sarcini de 300 g, aplicat la captul liber [188]

Se constat c att forma rece ct i cea cald (R5 respectiv C5), obinute n ciclul 5 cruia i corespunde bucla nchis trasat cu linie continu, sunt deplasate fa de formele corespunztoare primului ciclu, cu cca. 0,44 i respectiv 0,29 mm [188]. Pentru obinerea EMFDS este necesar aplicarea unui tratament termomecanic special, numit educare, ce const din parcurgerea repetat a unui traseu n spaiul tensiune-deformaie-temperatur. Se pot utiliza mai multe proceduri de educare cum ar fi [189]: 1-educare prin supradeformare n stare martensitic; 2-educare prin cicluri de memoria formei; 3-educare prin efect pseudoelastic [88]; 4- educare prin ciclare combinat EMF/PSE; 5- educare cu intervenia difuziei atomice [20] sau 6- educare sub tensiune constant, ca n exemplul prezentat n Fig.2.92. Educarea sub tensiune constant se poate face prin mai multe variante de aplicare a sarcinii [190]: 1-numai la rcire; 2-numai la nclzire sau 3-pe ntreg ciclul termic.

124

2.3.2.4 Efectul de memorie a formei complet rotunde Efectul de memorie a formei complet rotunde (EMFCR) este asemntor EMFDS dar nu apare dect la AMF Ni-Ti care conin peste 50,5 % at., Ni. Memoria formei complet rotunde presupune intervenia difuziei atomice deoarece aliajului i se imprim o form rotund, n stare martensitic, dup care este mbtrnit n stare austenitic, fr a i se permite recuperarea formei calde. Tratamentul termic tipic, cu revenire reinut dureaz pn la 50 de ore. La rcirea pn n domeniul martensitic, dup ndeprtarea constrngerii aplicate i eliberarea materialului, se costat curbarea n sens exact opus, astfel nct straturile exterioare, care erau comprimate, devin alungite i vice-versa. La ciclarea termic ulterioar ntre domeniile martensitic i austenitic materialul i modific spontan forma ntre cele dou moduri opuse de curbare [189]. Un exemplu de obinere a EMFCR, cazul unei lamele din AMF Ni51Ti49, este prezentat n Fig.2.93.

Fig.2.93
Ilustrare schematic e modului de obinere a efectului de memorie a formei complet rotunde (all round shape memory effect) la o lamel din aliaj Ni51Ti49: 1-prob; 2cilindru din oel inoxidabil; 3-sistem tubular de fixare, din oel inoxidabil [20]

La nceput, proba (1) este pus n soluie la 8000C i clit pn la temperatura ambiant, cnd este nc n stare austenitic deoarece are punctul critic Ms = -1000C. Apoi proba este curbat n jurul unui cilindru (2) 125

i imobilizat n aceast poziie cu ajutorul unui sistem tubular de fixare (3). La nceputul primului ciclu termic, ntreg ansamblul este nclzit pn la 5000C, unde este meninut timp de o or. n ciclul 2 ansamblul este rcit pn la -700C unde proba este eliberat i se constat curbarea ei n sens opus. La nclzirea pn la 1000C, proba se curbeaz din nou n sensul iniial. Reluarea rcirii, pn la -700C, indic redobndirea formei reci, deci n timpul ciclrii termice proba i va modifica succesiv forma ntre cele 2 moduri opuse de curbare [20]. 2.3.2.5 Mecanismul memoriei termice Memoria termic este legat de modificarea formei n urma variaiei temperaturii sau de memorarea temperaturii de ntrerupere a ciclului termic precedent. Deoarece memoria termic include EMF, EMAT, EMFDS i EMFCR, n continuare se vor prezenta mecanismele fiecruia dintre aceste patru efecte. A. Mecanismul EMF, care este cel mai important fenomen de memoria formei, va fi prezentat la nivel macro i microscopic. Redobndirea formei calde (a) prin nclzire, poate fi explicat, din punct de vedere macroscopic, prin modificarea rigiditii AMF, dup cum sa ilustrat n Fig.2.94. La nceput, materialul a fost ncrcat n domeniul martensitic (T1 < As) pn la tensiunea , de-a lungul curbei OAB. Analiznd alura acestei curbe i poziia punctului B, se poate considera c acesta se afl n domeniul elastic al MIT. Deci materialul aflat n stare martensitic a fost alungit pn la m, sub efectul unei tensiuni . Odat cu nclzirea de la T1 la T2, pe traiectoria BDE aflat la tensiunea = ct., se produce transformarea martensitic invers (reversia martensitei) materialul ajungnd n stare complet austenitic. (T2 > Af). Austenita fiind mult mai rigid dect martensita, se deformeaz numai cu a, sub efectul tensiunii . n concluzie, materialul se scurteaz de la m la a, diferena dintre cele dou alungiri fiind tocmai valoarea EMF. Fiind vorba despre o deplasare cu nvingerea tensiunii , exemplul prezentat n Fig.2.94 este un EMF generator de lucru mecanic. Deci originea macroscopic a EMF este rigiditatea superioar a austenitei. Pentru a descrie originea microscopic a EMF, trebuie s se porneasc de la caracterul auto-acomodant al martensitei termoelastice. n urma rcirii unui AMF pn la temperaturi situate sub Mf, n material se 126

formeaz mai multe domenii martensitice, cu plane habitale diferite (dar echivalente din punct de vedere cristalografic) care se numesc variante.

Fig.2.94
Evidenierea originii macroscopice a EMF, prin intermediul diferenei de rigiditate dintre martensit i austenit

Dup cum s-a artat n Fig.2.82, variantele sunt dispuse cte 4, formnd astfel un grup auto-acomodant [20]. ntreaga transformare poate fi prezentat drept formarea secvenial de grupuri autoacomodante de variante de plci de martensit, cu dimensiuni descresctoare. S-a artat c att la martensitele 2H [65]ct i la cele 9(18)R [58], numrul maxim al variantelor de plci de martensit este de 24. Deoarece perechile de variante de plci de martensit trebuie s se ncadreze n volumul oferit de matricea austenitic, ele se dispun simetric, dou cte dou, acomodndu-se prin maclare. Mecanismul EMF la nivel microscopic este schiat n Fig. 2.95. n figur, variantele de martensit acomodate prin maclare s-au notat + cu M i M-. La aplicarea unei tensiuni mecanice, cresc numai variantele M+ care sunt cel mai favorabil orientate n raport cu axa tensiunii aplicate. Din punct de vedere microscopic, se poate considera c exist o infinitate de forme reci dar numai o singur form cald, spre care tinde aliajul n timpul

127

producerii transformrii martensitice inverse (reversia martensitei), atunci cnd reeaua cristalin revine la forma iniial.

Fig.2.95
Evidenierea originii microscopice a EMF, prin schimbarea morfologiei fazelor, n cadrul unui ciclu rcire-deformare-nclzire [20]

n timpul reversiei, contractarea plcilor de martensit se produce n ordine exact invers creterii lor, astfel nct ultima plac format la sfritul rcirii este prima care se transform n austenit la nceputul nclzirii. Dup nclzire, se obine austenita retransformat (Aretr.) care este identic cristalografic cu austenita iniial (Ai). Diferena dintre aceste dou tipuri de austenit este c cea retransformat pstreaz urme ale limitelor de macle de acomodare ale variantelor de martensit. Deci din punct de vedere microscopic, originea EMF este gradul mai sczut de simetrie al martensitei n raport cu austenita. Redobndirea formei calde nu va mai fi complet atunci cnd intervine alunecarea, ca mod de deformare plastic, la imprimarea formei reci. Pentru recuperarea integral a formei calde, trebuie asigurat reversibilitatea cristalografic a transformrii, ceea ce implic redobndirea att a structurii cristaline ct i a

128

orientrii cristalografice [20, 26]. n plus, matricea austenitic trebuie s fie meninut n domeniul elastic. Rolul energiei elastice este analizat n continuare din punct de vedere termodinamic. Fora motrice a transformrii martensitice termoelastice este [191]: - pentru transformarea direct: A A A G A M = H c M TSc M + E A M + E irev M (2.20) e - pentru transformarea invers: M M M M G M A = H c A TSc A + E e A + E irev A (2.21)
A M A n care: H c M i H c A sunt variaiile critice de entalpie; Sc M i M A M Sc A sunt variaiile critice de entropie; E e M i E e A sunt variaiile A energiei elastice din matricea austenitic sau martensitic iar E irev M i M E irev A sunt variaiile ireversibile de energie, la transformarea martensitic

direct (AM) respectiv invers (MA). Dintre termenii chimic, elastic i ireversibil ai energiei libere, Ee are cea mai mare importan asupra reversibilitii transformrii. Msurtorile emisiei acustice au evideniat faptul c activitatea acustic este mult mai intens n timpul transformrii martensitice inverse dect n timpul celei directe. Acest lucru se datoreaz eliberrii, la nclzire, a energiei elastice de deformare, acumulat la rcire, n timpul transformrii directe [192]. Pentru ca austenita s se deformeze elastic n timpul transformrii martensitice directe, este necesar ca austenita s fie mai rigid dect martensita. Aadar condiia esenial de producere a EMF este rigiditatea superioar a austenitei, n raport cu martensita. n aceste condiii s-au cutat modaliti de exprimare a energiei elastice nmagazinat n timpul transformrii martensitice directe A ( E e M ). Considernd c, ntr-un aliaj de volum V, s-au format n variante de plci de martensit de tip I care ocup fraciunea de volum fI = VI/V i m variante de tip II care ocup fraciunea de volum fII = VII/V, energia elastic nmagazinat este [191]: A E e M =ext(0- F )(fII-fI)+ (0- F )2[Hauto(fI+fII) + p p +H11I f I2 +H22IIf 2 -2H12I II fIfII] II n care: ext tensiunea extern aplicat; 0 forfecarea total de transformare; F p componenta plastic a forfecrii; Hauto constant de autoacomodare a 129 (2.22)

tensiunii; H11 =

n ( n 1) / 2 i =1

M11 - coeficientul total al energiei de interaciune (i )

m( m 1) / 2 i =1

ntre variantele I-I; H22 =

M 22 - coeficientul total al energiei de (i )

nm 2 i =1

interaciune ntre variantele II-II; H12 = M12) - acelai coeficient pentru (i perechile I-II; I, II, I II constante. 22 Cu M 11 , (i = 1, , n(n-1)/2); M (i) , (i = 1, , m(m-1)/2) i M 12) , (i (i ) (i = 1,, nm) s-au notat matricele de interaciune dintre aceleai perechi de variante de mai sus. Matricele de interaciune au semnificaiile unor tensori ai tensiunilor. Reprezentnd grafic influena tensiunii aplicate, ext, asupra variaiei energiei elastice pe unitatea de volum n funcie de fraciunea relativ de variant I transformat (fI/fI+fII), pentru un total de 50 % de fraciune de faz transformat, se obine Fig.2.96.

Fig.2.96
Influena tensiunii externe aplicate, asupra variaiei energiei elastice n funcie de fraciunea relativ de variant I, fI/(fI+fII), pentru un volum transformat de 50%[191]

Se constat c, n absena tensiunii aplicate, energia elastic atinge un minim la fI/fI+fII=0,5. Valoarea fraciunii relative corespunztoare minimului crete odat cu tensiunea extern aplicat i peste a anumit valoare critic, toate variantele devin complet aliniate (paralele) deoarece fI/fI+fII=1 [191]. Revenind la ecuaiile (2.20) i (2.21), ultimul termen al forei motrice a transformrii, Eirev, reprezint pierderile de energie cauzate att de frecarea intern ce nsoete deplasarea interfeei A/M ct i de intervenia alunecrii. Pe lng termenii cuprini n cele dou ecuaii, s-a 130

constatat c i microstructura influeneaz termodinamica transformrii martensitice termoelastice [193]. B. Mecanismul EMAT pornete de la faptul c ntreruperea la TA (As < TA < Af) a transformrii martensitice inverse, din timpul nclzirii, mparte cantitatea total de variante de plci de martensit, care se obin la sfritul rcirii ulterioare, n dou populaii: 1-populaia primar (reprezentat de martensita care nu a apucat s se transforme n austenit din cauza ntreruperii) i 2-populaia secundar care s-a obinut dup rcirea austenitei retransformate. Cele dou populaii difer din punct de vedere al energiei elastice de deformaie, nmagazinat n austenit. Influena cmpului de deformaie const din grbirea transformrii inverse a populaiei secundare care se produce la temperaturi mai sczute, dup cum arat Fig.2.97.

Fig.2.97
Deplasarea spre temperaturi mai sczute a transformrii martensitice inverse a populaiei secundare de martensit, din AMF Ni50Ti50: (a) termograme DSC ilustrnd efectul arestului termic la TA1 = 337,1 K n primul ciclu; (b) termograme DSC ilustrnd efectul arestului termic la TA2 = 335,6 K n primul ciclu; (c) influena arestului termic la TA1 = 337,1 K asupra variaiei fraciunii de martensit n raport cu temperatura [187]

Termogramele din Fig.2.97(a) i (b) arat efectul arestului termic la TA1 = 337,1 K i respectiv TA2 = 335,1 K, n primul ciclu ( cu linie-punct) asupra transformrii martensitice inverse din cel de-al doilea ciclu (cu linie continu). Picul h, corespunztor transformrii martensitice inverse a populaiei secundare de martensit este, n mod evident, situat la temperaturi mai sczute dect picul h, corespunztor transformrii inverse fr arest

131

termic (cu linie ntrerupt). Aceast grbire a transformrii martensitice inverse, suferit de populaia secundar este o consecin a surplusului de energie de deformaie care este nmagazinat n austenit, la formarea populaiei respective. Se consider c fiecare grup de plci de martensit, care se formeaz n mod succesiv, are de nvins o energie de deformare elastic a matricei austenitice mai mare dect grupul precedent. Pe aceste considerente, densitatea energiei de deformaie elastic din austenit (E) este dependent de fraciunea de martensit transformat, fm, conform relaiei: E = Etot
100 G aut f m 100 1 f m

(2.23)

n care Etot energia elastic nmagazinat n austenit la formarea grupurilor prefereniale de plci de martensit, Gaut gradul de autoacomodare a grupului de plci de martensit. n conformitate cu Fig.2.11, grupurile de plci de martensit au 4 variante la AMF Cu-Zn-Al i 3 variante la Ni-Ti. Gradul de autoacomodare este de 98 % la Cu-Zn-Al i de 70 % la Ni-Ti. Cu aceste valori introduse n relaia (2.23) se poate trasa grafic dependena densitii energiei de deformaie elastic din austenit de fraciunea de martensit din timpul transformrii (fm) i de fraciunea de martensit la care se s-a produs ntreruperea, conform Fig.2.98.

Fig.2.98
Variaia densitii energiei de deformaie elastic din austenit, n funcie de fraciunea de martensit format la rcire i de fraciunea de martensit existent n momentul arestului termic, la AMF Ni50Ti50 [187]

Se observ c, odat cu creterea fraciunii de martensit format la rcire se produce i creterea densitii energiei de deformaie elastic din austenit, att n cadrul fiecrui ciclu termic ct i n cadrul arestului termic. Pe de alt parte, se tie c nmagazinarea energiei elastice de deformare grbete reversia martensitelor termoelastice, cobornd temperatura de transformare [56]. Deci temperatura transformrii martensitice inverse este 132

mai sczut la populaia secundar deoarece are nmagazinat mai mult energie elastic de deformaie. C. Mecanismul EMFDS se bazeaz pe cumularea rigiditii superioare a austenitei (necesar pentru redobndirea spontan a formei calde prin nclzire, n cadrul EMF) cu prezena dislocaiilor orientate din austenit (care favorizeaz redobndirea formei reci, la scderea temperaturii). EMFDS a fost mediatizat pentru prima dat a Simpozionul Internaional de Efecte i Aplicaii cu Memoria Formei, desfurat la Toronto, n 1975 [194]. Baza microstructural a EMFDS a fost reprezentat schematic n Fig.2.99, n cazul unui AMF policristalin, cu morfologie tip diamant.

Fig.2.99
Reprezentare schematic a transformrilor microstructurale n cadrul EMDFS la un AMF policristalin cu morfologie tip diamant: (a) subdivizarea fostului grunte austenitic n grupuri de 4 variante de plci de martensit; (b) reorientarea sub tensiune a plcilor de martensit care se transform n variantele B i D, cele mai favorabil orientate [189]

Fig.2.99(a) prezint modul n care este subdivizat gruntele austenitic iniial, n grupuri autoacomodante de cte patru variante de plci de martensit termoelastic. Fig.2.99(b) ilustreaz modul n care se produce reorientarea plcilor de martensit sub efectul unei tensiuni aplicate, . Ca i n Fig.2.82, variantele orientate n mod nefavorabil (n cazul de fa A i C) sunt demaclate parial, n timp ce variantele orientate favorabil (B i D) tind s se dezvolte pe ntreg gruntele cristalin. Se observ c varianta cea mai favorabil orientat este D, care ocup cea mai mare suprafa. La nclzire se produce reversia martensitei care se transform n austenit odat cu producerea EMF ns rcirea duce doar la obinerea microstructurii nedeformate din Fig.2.99(a), fr a fi nsoit de modificare de form. 133

Pentru obinerea spontan a formei reci, dup cum s-a artat n capitolul 2.3.2.3, trebuie aplicat un tratament termomecanic de educare. n timpul educrii, se produce reversia repetat a martensitei nsoit de deplasarea interfeei A/M dinspre austenit spre martensit. n deplasarea ei, interfaa A/M capteaz i ngrmdete de-a lungul ei dislocaiile de compensare (care au rolul de a asigura coerena martensitei termoelastice cu austenita). n felul acesta se dezvolt densiti foarte mari de dislocaii care, atunci cnd ating o valoare critic, se relaxeaz prin eliberarea unor aa-numite dislocaii emisar orientate [103]. Deoarece relaxarea se produce n mod periodic, dup un numr aleatoriu de cicluri, n austenit rmn pduri de dislocai orientate, dispuse la distane aproximativ egale i intercalate cu zonele dezordonate. Rolul acestor dislocaii orientate, la formarea preferenial a martensitei la rcire, este ilustrat n Fig.2.100. Ca i n Fig.2.95, Fig.2.100(a) arat c, n urma rcirii sub Mf, se pot forma mai multe variante de plci de martensit. n cazul de fa s-au luat n consideraie doar variantele M+ i M-. Fig.2.100(b) ilustreaz reorientarea celor dou variante sub efectul tensiunii aplicate, la temperaturi sub Mf. Se observ c, sub efectul componentei tangeniale a tensiunii (), se dezvolt doar varianta cea mai favorabil orientat, M+, n timp ce M- este demaclat parial. Reorientarea cristalografic este nsoit de acumularea de dislocaii orientate care se pstreaz i n austenit, la T > Af, Fig.2.100(c). La rcirea din cadrul celui de-al doilea ciclu termic are loc germinarea i creterea preferenial a martensitei care pstreaz orientarea dislocaiilor. Formarea structurii martensitice orientat preferenial, din Fig.2.100(d) este nsoit de redobndirea spontan a formei reci i st la baza mecanismului EMFDS [195]. D. Mecanismul EMFCR bazeaz pe fenomenul de precipitare care se produce n timpul mbtrnirii, cu revenire reinut n stare austenitic. Formula stoechiometric a precipitatului format a fost identificat drept Ti11Ni14, ceea ce nseamn aproximativ Ti2Ni3, compoziia unuia dintre precipitatele menionate n seciunea 2.2.2.3, ca faz rezultat n urma unei recoaceri la 6000C. Interaciunea dintre precipitatele Ti11Ni14 i matricea austenitic este reprezentat schematic n Fig.2.101. Atunci cnd iau natere ntr-o prob austenitic deformat, precipitatele de Ti11Ni14, care sunt coerente cu matricea, au o asemenea orientare nct prin apariia lor contribuie la reducerea tensiunilor interne din austenit. Cu alte cuvinte, precipitarea este nsoit de generarea unei tensiuni interne care se opune tensiunii externe, aplicat materialului. n exemplul ilustrat n Fig.2.101, s-a considerat o tensiune extern, aplicat, de 134

ntindere (ext). Se observ c tensiunea intern (int), creat prin formarea precipitatului, este tot de ntindere dar este dispus perpendicular pe axa tensiunii externe, astfel nct efectul ei const din scurtarea materialului.

Fig.2.100
Ilustrare schematic a mecanismului EMFDS: (a) formarea a 2 variante de plci de martensit termoelastic, n urma rcirii pn sub Mf; (b) formarea martensitei induse prin tensiune, nsoit de creterea variantei M+ i demaclarea parial a variantei M-, odat cu obinerea formei reci, sub Mf; (c) reversia martensitei n austenit, n care se pstreaz dislocaiile orientate, concomitent cu redobndirea formei calde, n urma nclzirii peste Af; (d) germinarea preferenial a martensitei, la rcire, dup cel de-al doilea ciclu, odat cu redobndirea formei reci, la rcire sub Mf [195]

La rcire, se formeaz acele variante de martensit care sunt favorizate de tensiunile interne de ntindere (int) dispuse pe o direcie perpendicular pe axa deformaiei austenitei. Deci rcirea produce deformarea materialului martensitic n direcie exact opus deformaiei din austenit. n felul acesta, dei nu are o valoare mai mare de cca. 2 %, EMFCR produce modificarea succesiv a curburii probelor subiri din AMF Ti-Ni (cu peste 50,5 % at. Ni) atunci cnd sunt ciclate termic ntre domeniul austenitic i martensitic [20]. 135

Fig.2.101
Ilustrare schematic a mecanismului EMFCR prin interaciunea dintre precipitatele coerente de Ti11Ni14 i matricea austenitic de 2 [20]

2.3.3 Originea efectului de amortizare vibraiilor Originea efectului de amortizare a vibraiilor este una dintre caracteristicile AMF pseudoelastice, datorit att reducerii treptate a modulului de elasticitate la descrcare, ct i absorbirii energiei mecanice prin frecare intern. Pe o scar convenional a indicilor de amortizare, oelul are un indice de 0,1; aluminiul un indice de 0,3; AMF Ni-45% at. Ti poate atinge indicele de 30 iar AMF pe baz de Mn-Cu pot atinge indicele maxim de 40 [129]. Aceste valori susin afirmaia c AMF au o capacitate de amortizare a vibraiilor de pn la 200 de ori mai mare dect materialele clasice. Capacitatea de amortizare mecanic este adesea identificat cu frecarea intern, definit drept efectul transformrii ireversibile a energiei mecanice n energie termic, disipat. Pentru caracterizarea frecrii interne (F) se utilizeaz un factor de calitate (Q) care este inversul frecrii interne: Q = 1/F (2.24) Frecarea intern este dependent de mai muli factori: 1-temperatur, 2-gradul de deformare, 3-starea materialului, 4-frecvena oscilaiilor amortizate. Dependena frecrii interne de temperatur este schematizat n Fig.2.102. n regiunea 1, materialul este n stare martensitic, fiind caracterizat printr-o frecare intern ridicat. n regiunea 2, materialul se afl n stare de

136

tranziie deci martensita coexist cu austenita. Capacitate de amortizare i frecarea intern sunt maxime.

Fig.2.102
Diagram schematic de variaie a frecrii interne cu temperatura la AMF [196]

n regiunea 3 materialul este n stare austenitic iar frecare intern QA este foarte sczut [196]. Pentru a ilustra influena cumulat, a gradului de deformare i a strii materialului, asupra frecrii interne, se prezint Fig.2.103.

Fig.2.103
Influena gradului de deformare i a strii materialului asupra frecrii interne la AMF [20]

Cele trei curbe, notate 1-3, corespund celor 3 zone din Fig.2.102. Diferena dintre frecarea intern a materialului austenitic i cea a 137

materialului martensitic a fost notat cu Q 1 . Spre deosebire de austenit, la M care frecarea intern este de ordinul a 10-4 fiind cauzat de deplasarea reversibil a dislocaiilor i a defectelor punctiforme, frecarea intern din martensit este de ordinul a 510-3 fiind asociat cu deplasarea reversibil a interfeelor dintre variantele de plci de martensit. Aadar Q 1 10-4 iar A Q 1 510-3. n zona de tranziie, 2, frecarea intern este cauzat de M deplasarea reversibil a interfeei A/M i atinge valori de ordinul a 10-2. Deci Q 1 A 510-3 [20]. M Influena celui de-al patrulea factor sus-menionat frecvena oscilaiilor asupra frecrii interne este ilustrat n Fig.2.104.

Fig.2.104
Ilustrare schematic a influenei frecvenei de deformare i deformaiei asupra energiei disipate (capacitatea de amortizare) [197]

Frecarea intern a fost exprimat prin intermediul energiei disipate pe unitatea de volum, n cadrul unui ciclu de ncrcare-descrcare. Aceast energie specific este determinat prin aria dintre curbele de ncrcare i de descrcare ale unei bucle superelastice nchise. Este evident c energia disipat (deci i frecarea intern) crete odat cu alungirea relativ, deoarece crete aria buclei. Cum aria buclelor scade odat cu creterea frecvenei, aceast scdere este reflectat de Fig.2.104. Scderea capacitii de amortizare odat cu creterea frecvenei de excitaie a fost explicat prin introducerea unui modul complex de elasticitate pentru AMF: E = Erigid + iEamort (2.25) n care Erigid este modulul de nmagazinare a energiei, ceea ce este caracteristic materialelor rigide (deci va fi numit modul de rigiditate) iar Eamort este modulul de pierdere a energiei, cea ce este caracteristic materialelor amortizabile (deci va fi numit modul de amortizare). n 138

conformitate cu scderea frecrii interne la creterea frecvenei, s-a observat o scdere brusc, de pn la 50 % i a modulului de amortizare, la creterea frecvenei de excitaie pn la cca. 6 Hz. Dincolo de aceast valoare nu s-au mai observat scderi. i modulul de rigiditate prezint o scdere dar la creterea amplitudinii nu a frecvenei [197].

2.4 Materiale nemetalice cu memoria formei

Dup cum s-a artat la nceputul capitolului 2, exist i materiale ceramice, polimerice sau compozite cu memoria formei. Cteva exemple reprezentative sunt prezentate n continuare. 2.4.1 Materiale ceramice cu memoria formei Pornind de la ideea c transformarea martensitic a fost observat i ntr-o serie de materiale ceramice cum ar fi titanaii de stroniu (SrTiO3) i de bariu (BaTiO3) sau bioxidul de zirconiu (ZrO2 ) s-au cutat modaliti de evideniere i fructificare a unor fenomene de memoria formei i pe aceast clas de materiale. Principala deosebire, fa de transformarea martensitic termoelastic este forfecarea foarte redus de la transformare, care este de ordinul a 10-5, deci cu 2-3 ordine de mrime mai mic dect la AMF [62]. La materialele ceramice a fost dezvoltat un concept nou de memoria formei: transformrile de faz induse termic sau prin tensiune fiind nlocuite prin variaia deformrii elastice produse de transformarea de faz indus de cmpul electric. Deoarece aceste fenomene fac parte din efectele piezoelectric i electrostrictiv, materialele respective sunt considerate drept piezoelectrice i respectiv electrostrictive i nu drept materiale ceramice cu memoria formei, fiind prezentate n capitolele 3 i respectiv 4. Primul material ceramic mediatizat, cu memoria formei, este bioxidul de zirconiu (ZrO2) sau zirconia. Acesta poate exista sub forma a trei stri alotropice: cubic (c), tetragonal (t) i monoclinic (m). Transformarea tetragonalmonoclinic se produce ncepnd de la 11500C [198] i pn la 8800C i este de tip martensitic, asemntoare tranziiei din aliajele metalice [20]. Deoarece aceast transformare este nsoit de o cretere de volum de cca. 3 %, producerea ei duce la fisurarea bioxidul de zirconiu pur. Pentru reducerea tendinei de fisurare se practic alierea cu oxizi stabilizatori (de exemplu Y2O3 sau CeO2) care inhib transformarea martensitic permind aducerea fazei tetragonale pn la Tamb. 139

n urma alierii cu cantiti relativ mari de Y2O3, cea care este adus pn la Tamb este faza cubic. La cantiti intermediare (cca. 6 % mol. Y2O3) se obine ZrO2 parial stabilizat (PSZ partially stabilized zirconia) care conine toate cele trei stri alotropice cubic (c), tetragonal (t) i monoclinic (m). PSZ este tratat termic n domeniul bifazic, t + c, ceea ce duce la precipitarea unor particule fine de faz tetragonal. n timpul rcirii ulterioare pn la Tamb, o parte dintre precipitatele tetragonale se transform martensitic n faza m. Aceast inhibare a transformrii martensitice a fost atribuit reaciunii elastice a matricei cubice, care se opune creterii de volum ce nsoete transformarea. Inhibarea este cu att mai puternic cu ct precipitatele tetragonale sunt mai mici. Astfel de precipitate tetragonale, cu granulaie sub 1 m, se formeaz n urma alierii cu cantiti mici de Y2O3 (cca. 3 % mol.). Din cauza gradului ridicat de inhibiie i a cantitii mici de Y2O3, se obin numai policristale de bioxid de zirconiu tetragonal (TZP tetragonal zirconia polycrystals). Att PSZ ct i TZP se caracterizeaz prin rezilien mult mai ridicat dect majoritatea materialelor ceramice, datorit transformrii martensitice (tm) ce acioneaz prin intermediul a 2 mecanisme durificatoare: microfisurare i transformare. Durificarea prin microfisurare se bazeaz pe microfisurile produse de transformarea martensitic a unei cantiti limitate de precipitate tetragonale. Aceste microfisuri acioneaz ca bariere n calea fisurilor mari ce se propag prin material, descrcnd o parte din tensiunea superficial a acestora, prin ncovoiere i turtirea capetelor ascuite [198]. Durificarea prin transformare are cea mai mare eficien datorit frnrii deplasrii fisurilor prin intermediul tensiunii de comprimare ce nsoete transformarea martensitic. Dup cum s-a artat, la rcire, o parte dintre particulele tetragonale se transform martensitic, producnd fisurarea materialului. Atunci cnd aceste fisuri, n timpul propagrii prin material, ntlnesc alte particule tetragonale (care sunt n stare metastabil) cmpul lor de tensiuni induce transformarea martensitic i n particulele respective. Creterea de volum specific, corespunztoare acestei transformri martensitice indus prin tensiune, d natere unei tensiuni de comprimare n captul fisurii care se propag. n urma acestei interaciuni, propagarea fisurii este ncetinit sau chiar blocat. Principalul avantaj al durificrii prin transformare, n contrast cu durificarea prin microfisurare, const din pstrarea rezistenei mecanice i modulului de elasticitate la valori acceptabile (aprox. 82 MPa i respectiv 172 GPa) n paralel cu asigurarea unei reziliene ridicate (pn la 25 MPam1/2). 140

La materialele ceramice pe baz de bioxid de zirconiu, care au granulaii reduse (sub 10 m) i sunt deformate cu viteze foarte mici (cca. 10-4s-1) la temperaturi mai mari dect jumtate din temperatura de topire, s-a observat apariia superelasticitii. Astfel, la bioxidul de zirconiu tetragonal stabilizat cu ytriu, (Y-TZP, ytrium-stabilized tetragonal zirconia), s-au obinut grade de deformare de pn la 78 % la comprimare i 160 % la traciune [199]. Bioxidul de zirconiu stabilizat cu ytriu este intens studiat att ca senzor de oxigen ct i ca element de ranforsare a materialelor compozite cu matrice ceramic. Rezultate i mai spectaculoase, legate de fenomenele de memoria formei, s-au obinut prin stabilizarea bioxidului de zirconiu cu bioxid de ceriu. Pe TZP stabilizat cu CeO2 (Ce-TZP) s-au putut pune n eviden att memoria termic ct i cea mecanic. Un exemplu de evideniere a EMF la Ce-TZP este prezentat n Fig.2.105.

Fig.2.105
Evidenierea EMF la Ce-TZP policristalin, supus la compresiune uniaxial la temperatura ambiant [200]

Probele policristaline au fost comprimate la Tamb pn la 0,7 GPa, unde s-au obinut un palier al tensiunii, AB, cu o curgere aparent de cca. 141

0,8 % i cu seraii specifice fenomenelor de maclare ca, de exemplu, n Fig.2.80(a). Dup descrcarea, BC, a rezultat o comprimare permanent de cca. 0,7 %. n timpul nclzirii ulterioare, CD, ntre 60 i 1860C s-a produs recuperarea lungimii iniiale printr-un EMF cu o proporie de 95 % [200]. Principalele avantaje ale materialelor ceramice cu memoria formei sunt: (i) vitez de reacie de ordinul ms; (ii) control uor al formei prin intermediul curentului electric, fr generare de cldur; (iii) consum energetic redus, de ordinul W i (iv) compactitate ridicat. Transformarea de tip martensitic din titanai, indus prin cmp electric, este de tip paraelectric-feroelectric sau feroelectric-antiferoelectric i va fi prezentat n capitolul 4. 2.4.2 Polimeri cu memoria formei n seciunile urmtoare sunt prezentate sintetic cteva tipuri de polimeri care au capacitatea de-a-i redobndi o anumit form, prin nclzire. n aceast categorie au fost inclui polimerii termoplastici i elastomerii cu memoria formei, polimerii cu reele interpenetrante i polimerii ionici. 2.4.2.1 Polimeri termoplastici i elastomeri cu memoria formei n mod normal, atunci cnd sunt solicitai n intervalul termic localizat sub temperatura de curgere i peste temperatura de vitrifiere (Ta numit i temperatur de amorfizare) polimerii termoplastici i elastomerii prezint un comportament tip cauciuc. Rezult c aceste materiale nu pot fi deformate n mod permanent, fr a fi nclzite sau deteriorate (fisurate) ntr-o anumit msur. Prin urmare cea mai important problem, la obinerea polimerilor termoplastici i a elastomerilor cu memoria formei este imprimarea formei reci. Metoda cea mai rspndit de imprimare a formei reci const din rcirea n stare deformat, pn sub Ta. n felul acesta polimerul este ngheat n starea amorf, caracterizat printr-o form rece alungit. Ca i la AMF, dei nu este cristalin, polimerul cruia i s-a imprimat o form cald nmagazineaz o anumit cantitate de energie de deformare, care va favoriza redobndirea formei calde, imediat ce mobilitatea moleculelor va permite aceste lucru (odat cu nclzirea peste Ta). n timpul nclzirii, lanurile macromoleculare interacioneaz prin formarea de microcristale sau prin modificarea gradului de amorfizare.

142

Aadar forma rece este amorf (deci rigid) iar cea cald este semicristalin (deci elastic) i aceasta este deosebirea major dintre polimerii cu memoria formei i AMF (unde forma cald este mai rigid). Aceste materiale se bucur de avantajele polimerilor (densitate redus, fiabilitate, pre sczut) i au Ta n vecintatea temperaturii ambiante. n cadrul polimerilor termoplastici cu memoria formei se numr polimerii termocontractabili, folosii cu precdere la obinerea mantalelor de la conductorii electrici grei i n general la orice izolare electric eficace i operativ. Un exemplu de polimer termocontractabil este poliolefina bombardat cu electroni de mare energie. n urma acestui tratament, poliolefina n mod normal un polimer termoplastic nu se mai nmoaie la nclzire. La aplicarea unei nclziri, cu o lamp de benzin sau cu o suflant de aer cald, (pn la 1200C, n cazul poliolefinei) polimerii termocontractabili se strng asigurnd astfel, de exemplu, izolarea unui mnunchi de conductori electrici sau cuplarea a dou capete de conducte pneuno-hidraulice. Printre polimerii termoplastici cu memoria formei se numr i poliizoprenul, copolimerul de butadien-stiren, poliuretanul, polietilena, etc. Poliizoprenul are temperatura de curgere de 670C i un grad de cristalinitate de 40 %. Forma rece este obinut dup nclzire la 1450C, meninere 30 min i rcire la Tamb. Redobndirea formei calde are loc la nclzire peste 800C. Poliizoprenul permite deformaii de 400 %, dezvoltnd tensiuni de recuperare de cca. 1-3 MPa. Butadien-stirena prezint succesiunea de modificri microstructurale ilustrat n Fog.2.106 [201]. Un exemplu de elastomer cu memoria formei este NORSOREX R cruia i se poate imprima o anumit form, nmagazinnd o cantitate apreciabil de tensiuni interne, chiar la temperatura ambiant. n momentul apariiei acestei lucrri, elastomerii cu memoria formei nu aveau aplicaii industriale mediatizate ns n Japonia ei erau deja folosii pentru confecionarea jucriilor-surpriz (gadget) [20]. Un alt exemplu l ofer polimerii cu structur de cauciuc celular care au servit pentru evidenierea unei memorii elastice hibernate (hibernated elastic memory). Acest polimer a fost dezvoltat de Mitsubishi Heavy Industries i este conceput pe baz de poliuretan. Modulul de elasticitate al acestui material n stare vitroas este de cca. 500 de ori mai mare dect cel din stare semicristalin (elastic). 2.4.2.2 Polimeri cu reele interpenetrante Prin copolimerizarea la 600C, timp de 24 ore, a uracil acrilometilului (CH2=CH-COO-CH2-C4N2-O2H2) cu o soluie de 10 % mol. acid acrilic 143

(CH2-CH-COOH) i de 1 % metilen biacrilamid (CH2=CH-CONH-CH2NHCO-CH=CH2), se obine poliuracilacriloiloximetil, sub form de hidrogel.

Fig.2.106
Ilustrare schematic a EMF la copolimerul de butadien-stiren n cadrul unui ciclu de ncrcare-rcire-descrcare-nclzire. Peste 800C copolimerul conine agregate cristaline sau amorfe de polistiren, (-CH2-CH-C6H5)n, care asigur stabilitatea formei calde. La ceast temperatur copolimerul poate fi deformat (1) deoarece lanurile rsucite de butadien, (-CH2-CH-CH-CH2-)n, sunt flexibile. n urma rcirii (2) pn sub 400C, catenele de butadien cristalizeaz fixnd forma deformat (rece) a materialului care nu se mai modific la descrcare (3). La nclzirea peste 800C (4) microcristalele de butadien se topesc, forma rece devine instabil i se produce EMF cu redobndirea formei calde, nealungit [201]

Reacia de copolimerizare a poliuracilacriloiloximetilului este:

144

ntre pirimidinele (C4N2) din cadrul hidrogelului de poliuracilacriloiloximetil se formeaz legturi de hidrogen care determin moleculele s se mpacheteze compact, cu inelele aromatice suprapuse [202], ceea ce contribuie la scderea volumului specific i interpenetrarea reelelor. Aceast dispunere, caracteristic temperaturilor sub 350C, este ilustrat n Fig.2.107(a).

Fig.2.107
Ilustrare schematic a structurii hidrogelului de poliuracilacriloiloximetil: (a) structur compact sub 350C, determinat de prezena legturilor de hidrogen; (b) structur dilatat, la ruperea legturilor de hidrogen peste 350C [16]

Dac hidrogelul este nclzit peste 350C, legturile de hidrogen se rup i structura devine dezordonat, ca n Fig.2.107(b). Variaiile volumului relativ al hidrogelului, odat cu temperatura, sunt ilustrate n Fig.2.108. Fig.2.108(a) ilustreaz umflarea rapid a hidrogelului la 350C. Se observ c creterea de volum este de cca. 13 ori. n plus, variaia este reversibil, hidrogelul strngndu-se la loc, odat cu rcirea sub 350C. Comportamentul reversibil de umflare-strngere este ilustrat n Fig.2.108(b), n cazul unei soluii de 10 % mol. n ap distilat. Temperatura a fost variat n trepte, ntre 35 i 400C. Variaia n timp, a creterii relative de volum, a soluiei de hidrogel, este ntr-o bun concordan cu variaia temperaturii: umflare la nclzire i strngere la rcire. n plus, se constat c meninerea constant a temperaturii nu a produs variaii semnificative ale volumului. Prin imersarea hidrogelului ntr-o soluie de ketoprofen dizolvat n metanol, s-a reuit ncrcarea medicamentului n polimerul aflat n stare compact. Temperatura de rupere a legturilor de hidrogen (deci de umflare) poate fi controlat prin intermediul unei soluii-tampon de fosfat. 145

Fig.2.108
Variaia volumului hidrogelului: (a) dependena de temperatur a volumului relativ; (b) influena variaiei temperaturii n trepte, ntre 35 i 400C, asupra variaiei n timp a volumului relativ, pentru o soluie de 10 % hidrogel n ap distilat [16]

Reglnd aceast temperatur cu puin deasupra temperaturii normale a corpului, (la o valoare caracteristic strii febrile, cnd organismul lupt mpotriva unei infecii), s-a obinut un sistem adaptiv de distribuire a medicamentelor deoarece odat cu umflarea hidrogelului, ketoprofenul a fost eliberat imediat n corpul bolnavului. Cum odat cu scderea temperaturii (revenirea la starea normal) hidrogelul se strnge la loc, eliberarea medicamentului nceteaz. Aadar, prin utilizarea polimerilor adaptivi la temperatur, cu reele interpenetrante, au fost create noi sisteme adaptive (inteligente) de distribuire a medicamentelor [10]. 2.4.2.3 Polimeri ionici Polimerii ionici (cu ioni de schimb), dac sunt introdui n mediu umed, acioneaz ca i polielectrolii. Polielectroliii conin, pe lanurile lor principale, grupuri de ioni capabile s dezvolte cmpuri electrice cu intensiti de pn la 1010V/m. La aplicarea unui cmp electric extern, acesta interacioneaz cu cmpul electric al polimerului, producnd o deformaie electromecanic. Un exemplu de polielectrolit este oferit de sistemul acid poliacrilic-policlorur de vinil. Atunci cnd unei benzi din polielectrolit i se aplic un cmp electric transversal, perpendicular pe axa benzii, contracia i alungirea difereniale, ale fibrelor din straturile superficiale ale materialului, pot produce ncovoierea. Deformaia poate fi amplificat dac n spaiul interstiial al reelei polielectrolitului se introduce un lichid care conine ioni. La ndeprtarea cmpului extern, polielectrolitul revine la forma iniial, deci deformaia este reversibil. n particular, atunci cnd se 146

introduc ioni metalici, se obin materiale compozite polimer ionic-metal care sunt descrise pe scurt la sfritul seciunii urmtoare [19]. 2.4.3 Materiale compozite cu memoria formei Cele mai larg rspndite materiale compozite cu memoria formei sunt obinute prin laminarea ntr-o matrice polimeric (n general elastomeric) a unor elemente actuatoare (lamele, benzi, srme educate) din AMF. La proiectarea acestor materiale sunt eseniale att investigarea transformrii (pre)martensitice ct i modelarea corect a comportamentului materialului compozit n zona de interaciune matrice-fibre. Modelarea micromecanic a materialelor compozite cu memoria formei pornete de la analogia cu materialele compozite convenionale, ranforsate cu fibre distribuite n mod ntmpltor [203]. La deformarea fibrelor, n zonele adiacente interfeei cu matricea polimeric, aceasta din urm este puternic solicitat, deformaia fiind dependent de mai muli factori. Cei mai importani factori sunt: volumului fibrelor, elasticitile fibrelor i matricei, orientarea fibrelor i geometria mpachetrii. Fibrele din AMF (Ni-Ti, CuZn-Al sau Cu-Al-Ni) contribuie la obinerea unor valori ridicate ale capacitii specifice de amortizare a materialului compozit laminat care poate fi utilizat att ca actuator ct i senzor [5]. Din acest motiv, cel mai important parametru al analizei micromecanice este volumul relativ, ocupat de fibre n cadrul materialului compozit. Considernd c att fibrele ct i matricea prezint dependene tensiune-deformaie liniare i c nu se produc desprinderi pe interfaa matrice-fibre, influena volumului fibrelor de AMF Ni-Ti asupra comportamentului la traciune al materialului compozit laminat este cea redat n Fig.2.109. Se observ c, odat cu creterea volumului fibrelor de la 30 la 60 %, rezistena compozitului crete dar crete i frecarea intern (proporional cu suprafaa dintre poriunile de ncrcare-descrcare ale curbelor de traciune) deoarece bucla de histerezis este din ce n ce mai lat. Pe de alt parte, coborrea temperaturii de ncrcare-descrcare la traciune, de la 363 la 323 K, evideniaz intervenia transformrii de faz R care este responsabil pentru palierele mici i scurte observate la valori reduse ale tensiunii i deformaiei. Reducnd alungirea maxim aplicat, de la 6 la 4 %, s-a putut constata pstrarea att a formei ct i, mai important, a limii buclei de histerezis, ceea ce indic o cretere clar a frecrii interne specifice, deoarece raportul dintre frecarea intern (proporional cu 147

suprafaa buclei de histerezis) i energia total consumat la ncrcare (proporional cu suprafaa de sub curba de ncrcare) crete.

Fig.2.109
Influena volumului ocupat de fibrele de AMF Ni-Ti asupra comportamentului la traciune, cu ncrcare-descrcare pn la 6 % a materialului compozit laminat: (a) superelasticitate austenitic pn la 363 K; (b) superelasticitate cu curgere dubl la 323 K, datorit interferenei cu transformarea de faz R [204]

Analiznd influena cumulat a volumului fibrelor i a temperaturii de ncercare, asupra capacitii specifice de amortizare, s-a constatat c aceasta din urm crete att la creterea volumului fibrelor ct i la scderea temperaturii de ncercare fiind, totodat, cu att mai mare cu ct alungirea maxim aplicat este mai redus [204]. n aplicaii, mult mai des ntlnite sunt barele sau plcile obinute din compozite inteligente, laminate, n care au fost ncorporate srme din AMF educate pentru EMFDS la ncovoiere. ncovoierea este produs prin scurtarea elementelor actuatoare din AMF, plasate excentric fa de axa neutr a barei sau plcii. n cazul unei bare din material compozit (fibre de sticl cu matrice din rin epoxidic) modul de ncorporare direct a fibrelor este ilustrat n Fig.2.110.

148

Fig.2.110
Calculul i construcia unei bare din material compozit cu memoria formei, alctuit din srmele din AMF-1 i straturile din material compozit cu matrice epoxidic i fibre de sticl-2: (a) reprezentare schematic a barei cu capetele fixe, supus la compresiune, n care apare o sgeat lateral iniial ; (b) model de calcul al barei reale cu capetele fixe i al barei echivalente; (c) structura barei n seciune transversal [205]

Fig.2.110(a) este o reprezentare schematic a barei cu capetele fixe, supus la compresiune. S-a ilustrat modul de ncastrare a srmei din AMF i sgeata lateral, , produs la mijlocul barei, deci la lungimea l fa de capete. Pentru a calcula fora i momentele dezvoltate n bar, se consider modelul din Fig.2.110(b). Momentul de ncovoiere trebuie s compenseze att curbarea iniial a barei ct i aplicarea excentric a sarcinii. Analiza se face cu ajutorul barei echivalente, avnd lungimea l, jumtate din lungimea real. Pentru modelul din Fig.2.110(b) curbarea iniial se determin cu: a x ) (2.24) y0 = (1-cos 2 l Considernd bara echivalent, cu o imperfeciune iniial a/2, la mijlocul barei, sgeata lateral este: 1 a x y= sin (2.25) 1 2 l n aceleai condiii, momentul de ncovoiere este:

149

F (2.26) 2(1 ) n ecuaiile de mai sus este raportul dintre sarcina efectiv, de compresiune axial i valoarea critic a acesteia. Considernd c, atunci cnd sunt activate, srmele din AMF se comprim, ele vor fi alungite de reaciunea matricei. Fora dezvoltat de srma din AMF, notat FAMF pe figura 2.110, genereaz un moment reactiv, datorit excentricitii (e): MAMF = FAMFe (2.27) La nivelul ntregului material compozit cu memoria formei, momentul de ncovoiere rezultant este egal cu diferena dintre momentele date de relaiile (2.26) i (2.27): F Mrez = -FAMFe (2.28) 2(1 ) Considernd sgeata iniial, cauzat de imperfeciunea a: a a 0 = (2.29) 2(1 ) 2 i sgeata produs de momentul reactiv: M l2 AMF = AMF (2.30) 8EI se obine sgeata rezultant: a M l2 rez = 0-AMF = - AMF (2.31) 2(1 ) 8EI Structura barei din compozit cu memoria formei, n seciune transversal, este ilustrat n Fig.2.110(c). S-au folosit straturi (1 x 23 x 170 mm) de material compozit cu matrice epoxidic i fibre de sticl, n care sau ncorporat direct srme din AMF ( 0,38 mm) la intervale de 4 mm. Volumul relativ al srmelor a fost de 2,78 % din cel al materialului compozit. Fiind vorba de compresiune, nu a fost necesar ca srmele din AMF s fie pre-comprimate deoarece aceasta ar duce la reducerea forei dezvoltate de srme prin EMF, (vezi Fig.2.130). Modul de mpachetare a straturilor i de ncastrare a srmei a fost ales n acest fel deoarece minimizeaz influena zonelor bogate n rin (cu care s-au lipit straturile) [205]. Atunci cnd elementele actuatoare au fost educate pentru EMFDS iar matricea are rigiditate ridicat, trebuiesc luate msuri speciale pentru a corela deformaiile mari ale elementelor cu memorie cu formaiile mici ale M= 150

matricei. Cea mai des ntlnit soluie este utilizarea unui elastomer tip cauciuc siliconic, ca material pentru matrice [206]. O categorie special de materiale compozite co memoria formei sunt magneii superconductori, cu matrice din Cu sau Cu-Ni i filamente de aliaj Nb-Ti. Spre deosebire de compozitele cu matrice polimeric, aceste materiale conin filamente dure ntr-o matrice moale. Aceste caracteristici mecanice sunt utile dac se ine cont de faptul c magneii superconductori utilizai pentru reinerea plasmei, n cadrul fuziunii termonucleare controlate, ating dimensiuni apreciabile (diametre interioare i exterioare de aproximativ 6 i respectiv 12 m), sunt supui unor fore complexe, de natur termic, mecanic i magnetic i funcioneaz la temperaturi foarte sczute (4,2 K) care favorizeaz apariia comportamentului fragil. Proprietile mecanice ale acestor materiale, la 4,2 K, sunt sintetizate n Fig.2.111.

Fig.2.111
Curbe de ncrcare-descrcare la traciune, la 4,2 K: (a) pentru materialul compozit cu matrice de cupru i filamente de AMF Nb-48% Ti i pentru fibrele de Nb-45% Ti (cu linie ntrerupt) obinute n cel de-al doilea ciclu de ncrcare-descrcare pn la aprox. 1448 MPa (210000 psi); (b) pentru o srm din AMF Nb-48% Ti, solicitat pn la 1553 MPa, care prezint seraii pronunate pe poriunile BCD i EF [85]

Fig.2.111(a) prezint buclele de histerezis mecanic, cu pseudomaclare, obinute prin ncrcarea-descrcarea la traciune a materialului compozit i a fibrelor. Bucla de pseudomaclare a materialului compozit care are o seciune iniial de 0,05 x 0,12 in (aproximativ 1,27 x 151

3,048 mm) i n care au fost ncorporate 18 filamente din aliaj Nb-48 %Ti cu 0,01 in (aproximativ 0,254 mm) se caracterizeaz printr-un histerezis mecanic accentuat. Aceste consum ridicat de energie prin frecare intern se datoreaz rigiditilor diferite ale matricei i fibrelor. La descrcare, matricea a atins deja domeniul plastic dar fibrele au nc tendina de a reveni elastic, dup cum arat bucla cu linie ntrerupt. Din acest motiv, matricea este supus la comprimare iar fibrele la traciune. Modulul de elasticitate al fibrelor de aliaj Nb-45 %Ti, la 4,2 K, a fost de 16,9 psi (aproximativ 117 GPa) iar bucla nchis s-a obinut ntr-al doilea ciclu de ncrcaredescrcare, pn la aprox. 1448 MPa (2,1105psi). Alura buclei cu linie ntrerupt, din Fig.2.111(a) s-a pstrat chiar i dup 100 de cicluri. Supunnd o srm de aliaj Nb-48 %Ti, cu diametrul de 0,0105 in (cca. 0,2667 mm), la un ciclu de ncrcare-descrcare la traciune pn la 19,5 psi, (cca. 1553 MPa), se constat apariia unor seraii att la ncrcare (pe poriunea BCD) ct i la descrcare (pe EF), n Fig.2.111(b). Astfel de seraii, au fost puse n legtur cu producerea maclrii de tip II n martensita ' 1 din monocristalele de AMF Cu-Al-Ni [95], fiind observate la acest sistem de aliaje i n stare policristalin, atunci cnd au fost ncrcatedescrcate cu o vitez de deformare de ordinul a 10-5s-1 [207]. Deoarece, la srmele din AMF Nb-48 % Ti solicitate la 4,2 K, apariia seraiilor a fost nsoit de o anumit emisie acustic i de creteri de temperatur de ordinul a ctorva K, s-a putut face i n acest caz o bun corelaie ntre seraii i formarea maclelor de tip II. n cazul magneilor superconductori mari, care funcioneaz la 5 K, aceste creteri de temperatur, chiar dac sunt de cteva grade, produc instabiliti apreciabile ale curentului electric [85]. Tot n categoria materialelor compozite cu memoria formei pot fi incluse i compozitele polimer ionic-metal. Structura polimerilor ionici, (polielectrolii) a fost prezentat succint n seciunea 2.4.2.3. Un exemplu de astfel de structur, n cazul copolimerizrii unui compus perfluorinat, este redat n Fig.2.112.

[(CF2

CF2)n

(CF O

CF2)m] CF CF3
Fig.2.112

CF2

O CF2

SO 3 M+

Structura unui polielectrolit [19]

152

n formula polielectrolitului, n {5, 6, , 11}, m 1 iar M+ este un cation de hidrogen, litiu sau sodiu. Acest material este hidrofil, putnd absorbi mari cantiti de ap. Dac apa absorbit conine ioni de platin sau aur, acetia vor ptrunde n structura polielectrolitului unde vor fi neutralizai, rezultnd un material compozit format dintr-un polimer ionic metalizat, att n adncime ct i superficial, cu platin sau respectiv aur. n cadrul matricei polimerice, grupurile de sarcin ionic sunt distribuite n mod neuniform, deoarece polielectroliii au reele macromoleculare ramificate tridimensional. La aplicarea unui cmp electric exterior, se produce o redistribuire a ionilor fici i o migrare a celor mobili, n cadrul reelei polielectrolitului. Aceste dou fenomene, cumulate cu deplasarea apei, produc deformaia electromecanic (ncovoierea) materialului compozit n aa fel nct suprafaa concav (de-a lungul creia sunt distribuite tensiuni de compresiune) este ndreptat ntotdeauna nspre anod. La schimbarea polaritii curentului se modific i sensul de ncovoiere. n mod reciproc, prin aa-numitul efect flexoelectric, ncovoierea compozitului poate da natere unei diferene de potenial. Acest fenomen este explicat prin deplasarea ionilor mobili, sub efectul gradientului de tensiune mecanic (alungire la exterior i comprimare la interior), prin care ia natere un excedent de sarcin electric, ntr-o anumit regiune a compozitului i un deficit de sarcin, ntr-alt regiune. n funcie de modul n care este aplicat deformaia, se poate vorbi despre o detecie cvasi-static sau de o detecie dinamic. Detecia cvasi-static se exprim printr-o relaie liniar ntre deplasarea captului unei benzi din compozitul polimer ionicmetal, supus la ncovoiere i tensiunea aplicat. Detecia dinamic const din producerea unui curent electric alternativ, cu amplitudine descresctoare, n urma supunerii compozitului la un oc dinamic. Din punct de vedere al deformaiei electromecanice, materialele compozite polimer ionic-metal pot fi considerate drept nite actuatori cu deplasare mai mare (peste 10 %) dect AMF (peste 8 %) care se obine sub efectul unor tensiuni electrice aplicate mici (4-7 V). Timpul de reacie al AMF este de ordinul secundelor pn la minute iar timpii de reacie ai compozitelor polimer ionic-metal, ca i la materialele piezoceramice, sunt de ordinul microsecundelor pn la secunde. Dac la proprietile de mai sus se adaug densitatea foarte redus, (1-2,5)103kg/m3 i reziliena ridicat, se obin calitile eseniale care recomand materialele compozite polimer ionicmetal drept candidai ideali pentru fabricarea muchilor artificiali. Deplasarea acestei categorii de muchi este dependent de frecvena curentului aplicat i cantitatea de ap absorbit. Utiliznd filme subiri, 153

obinute din aceste materiale compozite, s-au conceput actuatori liniari (cu detecie cvasi-static) sau de tip platform (cu detecie dinamic) utilizai ntr-o serie de ansambluri robotice experimentale care se pot deplasa pe sol, n ap sau n aer sau pot vibra n stare staionar [19].

2.5 Fabricarea materialelor cu memoria formei

Fabricarea unui material cu memoria formei presupune: 1-obinerea acestuia la forma dorit; 2-prelucrarea termic (tratamente termice) sau termomecanic (educare) n vederea evidenierii unui anumit fenomen de memoria formei i 3-verificarea comportamentului materialului la creterea numrului de cicluri (comportarea la oboseal). Aceste trei etape de mai sus sunt prezentate n continuare, cu referiri la cele patru tipuri de AMF de uz comercial (Ni-Ti, Cu-Zn-Al, Cu-Al-Ni i Fe-Mn-Si) dar i la unele materiale compozite cu memoria formei. 2.5.1 Obinerea materialelor cu memoria formei n general, obinerea AMF presupune parcurgerea urmtoarelor operaii metalografice: 1-topirea, 2-alierea, 3-turnarea, 4-tratamentul termic primar, 5-deformarea plastic. n afar de obinerea prin metode clasice, se mai pot aplica procedee neconvenionale legate de metalurgia pulberilor, solidificarea ultrarapid i ingineria suprafeelor. Principalele probleme ntlnite la obinerea materialelor cu memoria formei sunt legate de controlul compoziiei chimice, deformarea plastic la rece i tratamentul termomecanic de imprimare a memoriei. 2.5.1.1 Obinerea AMF pe baz de Ni-Ti Procesul de obinere a AMF pe baz de Ni-Ti presupune: topirea, turnarea, forjarea, laminarea, tragerea la rece, punerea n form i tratamentul de imprimare a memoriei. A. Topirea la 1240-13100C presupune utilizarea unei ncrcturi din componente pure sau din pre-aliaje. Puritile menionate n literatur au fost de 99,7 % pentru Ti i de 99,97 % pentru Ni [67, 68, 71]. Dup cum s-a artat la sfritul seciunii 2.2.2.4, AMF pe baz de Ti-Ni au compoziii chimice situate n vecintatea concentraiei echiatomice (Ti50Ni50) dar o parte din Ni poate fi nlocuit cu Fe, Cu, Pd, Pt, etc. Pregtirea pre-aliajelor se face n cuptoare cu arc electric n vid i electrod consumabil (din 154

componentele AMF) sau neconsumabil (din W) [174, 208]. Topirea propriuzis s-a realizat n cuptoare de nalt frecven cu creuzet de grafit, n vid [67, 68, 71, 174] sau n argon [208] sau cu arc de plasm dar i cu creuzet de alumin [209] sau oxid de calciu [60]. n principiu, topitura este foarte uor impurificat, att cu oxigen (de exemplu cel provenit din alumin) ct i cu carbon (de exemplu cel din grafit) dac temperatura depete 1723 K. n mod normal, coninutul de carbon este limitat la 0,0002-0,0005 %, pentru a nu afecta comportamentul de memorie. n cazurile cnd s-a urmrit obinerea unor puriti foarte ridicate, s-au utilizat cuptoare cu fascicul de electroni [173]. Topirea cu fascicul de electroni este urmat de colectarea materialului topit ntr-o form de cupru rcit cu ap, unde se solidific de jos n sus. Datorit vidului naintat i a temperaturii de topire mari, se obine un material cu puritate extrem de ridicat dar cu insuficient omogenitate chimic (din cauza solidificrii unidirecionale) i compoziie imprecis (din cauza interveniei unor fenomene de evaporare). Topirea n arc de plasm utilizeaz un catod cav i un fascicul de electroni de joas tensiune. Din cauza energiilor mai sczute, evaporrile sunt mai puin intense dect la topirea cu fascicul de electroni iar compoziia chimic este uniform. B. Alierea este practicat n scopul obinerii temperaturilor critice dorite, n paralel cu mrirea rezistenei la curgere. Variaia cu 1 % a coninutului de nichel duce la modificarea temperaturilor critice cu cca. 100 K. Prin introducerea unor elemente de finisare a structurii, cum ar fi: V, Cr, Mn, Fe, Co sau Cu, s-a reuit un control strict al granulaiei i implicit al temperaturilor critice de transformare [163]. Controlul strict al compoziiei permite obinerea unor precizii de 5K la determinarea valorii temperaturii Ms. Legtura dintre granulaie i temperaturile critice poate fi mai uor neleas dac se ia n consideraie rolul mrimii grunilor de austenit asupra rezistenei la curgere a martensitei. Astfel, s-a constatat c limitele grunilor de austenit reduc mrimea deformaiei recuperabile, amplificnd amnezia (deformaia nerecuperabil) deoarece frneaz deplasarea limitelor de macle ale martensitei. Pentru evitarea efectelor parazite, produse de interaciunea grunilor cristalini cu suprafaa corpului, s-a constatat c diametrul acestora (d) trebuie s fie mai mic dect jumtatea grosimii corpului: d < 0,5 t (2.32) Eliminnd interferenele suprafeelor, tensiunea de curgere a martensitei, M, poate fi exprimat ca sum dintre tensiunea produs de forele de frecare, f, necesar pentru deplasarea limitelor de macle n martensit i o tensiune dependent de granulaie: 155

M = f + Kdn (2.33) unde K este o constant de material [210]. Pe diagrama de echilibru a sistemului Ni-Ti, ilustrat n Fig.2.16, s-a constatat c AMF din poriunea bogat n titan au temperaturi critice mai puin sensibile la variaiile de concentraie deoarece se formeaz precipitate bogate n Ti (cum ar fi Ti2Ni) iar matricea rmne practic neschimbat. n partea bogat n nichel, temperaturile critice scad puternic, odat cu creterea procentului de nichel (sau descreterea celui de titan) dup cum arat Fig.2.113.

Fig.2.113
Variaia temperaturilor critice la AMF pe baz de Ni-Ti: (a) n funcie de cantitatea de nichel , n cazul aliajelor Ni-Ti i Ti50Ni45Cu5; (b) n funcie de cantitatea de cupru n cazul aliajelor Ti-Ni-Cu; (c) n funcie de cantitatea de platin i de paladiu, n cazul aliajelor Ti-Ni-Pt i Ti-Ni-Pd; (d) n funcie de cantitatea de titan, n cazul aliajelor Ni-Ti clite [25, 82, 83]

Fig.2.133(a) confirm puternica dependen a temperaturii critice Ms de cantitatea de nichel, atunci cnd acest element este majoritar n 156

compoziia AMF binare. Se observ c, prin introducerea a 5 % Cu, aliajul devine mult mai insensibil la variaiile de concentraie. Pe de alt parte, Fig.2.113(b) arat c variaia cantitii de cupru cu pn la 35 % nu produce modificarea temperaturii Ms cu mai mult de 350C [82]. Introducerea a peste 10 % Pt sau Pd, n aliajele Ti-Ni care conin 50 % at. Ti, poate produce creteri ale temperaturii Ms cu cteva sute de grade. Atunci cnd tot nichelul este nlocuit cu Pd sau Pt, se pot atinge valori ale temperaturii Ms de 563 respectiv 10400C. Fig.2.113(c) arat c influena Pt este mai puternic dect cea a Pd [83]. Fig.2.113(d) confirm puternica dependen a temperaturilor critice de compoziia chimic, sub 50 % at. Ti, n cazul aliajelor Ni-Ti clite. Scderea brusc a temperaturilor critice, odat cu ndeprtarea de concentraia echiatomic nspre poriunea bogat n Ni, poate fi neleas cu ajutorul diagramei de echilibru din Fig.2.16. Se observ c mbogirea n Ni duce invariabil la mbogirea soluiei solide (austenita). Concentraia acesteia este pstrat prin transformarea martensitic (n urma clirii) ns dup mbtrnirea la temperaturi sub 5000C se produce precipitarea unor compui bogai n Ni (TiNi3) i austenita revine la concentraia echiatomic. Din acest motiv temperaturile critice ale aliajelor mbtrnite sunt mai puin sensibile la variaiile de concentraie n poriunea bogat n Ni [25]. Dup cum s-a artat n seciunea 2.2.2.4, introducerea Fe, Al, Co, Cr, ca cel de-al treilea element de aliere n AMF Ni-Ti, produce coborrea puternic a temperaturii Ms, favoriznd producerea transformrii de faz R. Astfel, adugarea de 3 % Fe coboar Ms pn la -800C [20]. C. Turnarea se face n forme metalice [80] din font [67] sau din cupru, rcite cu ap [174]. Pentru cercetrile experimentale care au urmrit caracterizarea AMF Ni-Ti, fr interferena limitelor de gruni sau a defectelor reticulare, lingourile au fost utilizate pentru obinerea monocristalelor prin metoda Bridgman obinuit sau modificat [67, 71, 80]. Densitatea AMF Ni-Ti astfel obinute este de 6,4-6,5103kg/m3. D. Tratamentul termic primar (omogenizarea) se aplic imediat dup turnare i are rolul de-a uniformiza compoziia chimic i granulaia n paralel cu mrirea plasticitii. Tratamentul cel mai larg cunoscut este: 10000C/1h/ ap cu ghea. Rcirea brusc se aplic n scopul evitrii proceselor de precipitare a fazelor secundare [67, 71, 80]. E. Deformarea plastic se aplic dup omogenizare att mono ct i policristalelor n scopul reducerii seciunii pn la grosimi t 1 mm. n acest scop se utilizeaz deformarea plastic, mai nti la cald, ntre 8000C [208] i 8700C [79] i apoi la rece. n cadrul deformrii plastice la cald, s-a utilizat forjarea, ca operaie pregtitoare [67, 68] i laminarea, n urma 157

creia s-au obinut bare [208], plci [67, 68, 173] sau table cu grosimi ntre 1 mm [124] i 0,5 mm[79]. Odat cu creterea temperaturii, rezistena la rupere de 800-1500 MPa, la Tamb, scade la nceput lent i apoi brusc (650 K) atingnd 100 MPa la 1100 K. Alungirea la rupere crete de la 40-50 % la Tamb pn la 100 % la 900 K. Din acest motiv, deformarea plastic la cald se efectueaz peste 800 K ns prelucrarea este dificil. n cadrul deformrii plastice la rece s-a utilizat laminarea i n special tragerea cu recoaceri intermediare i grade de reducere de pn la 15 %, rezultnd srm cu diametrul de 1 mm [71]. Deformarea plastic la rece, n domeniul martensitic, dac nu este urmat de recoacere, produce o puternic ecruisare a materialului, reducnd drastic proprietile de memorie. De exemplu, dup o deformare la rece cu un grad de reducere de 40 %, limita de curgere crete de la 100 MPa (n stare recoapt) pn la 1000 MPa. Din acest motiv se consider c deformarea plastic la rece este mult mai dificil dect deformarea plastic la cald. Pentru refacerea proprietilor de memorie, se aplic recoaceri intermediare, ntre fiecare etap de deformare plastic la rece. Laminarea la rece, urmat de recoacere la 673 K/1 h, favorizeaz superelasticitatea la 323 K. Deformaia recuperabil crete odat cu gradul de deformare aplicat, superelasticitatea aprnd la un grad de deformare de 20 %. Efectele gradului de deformare plastic la rece i ale temperaturii de recoacere intermediar, au fost sintetizate n Fig.2.114. n Fig.2.114(a) este ilustrat comportarea unui AMF Ni50Ti50 supus unor cicluri de nclzire-rcire, sub efectul unei tensiuni de ntindere. Aliajul sub form de srm, cu diametrul iniial de 1,14 mm, a fost laminat la rece cu patru grade diferite de deformare (de reducere a seciunii): 10, 20, 30 i 40 % i apoi recopt la 4000C. Fiecare prob a fost supus cte unui ciclu de nclzire-rcire sub efectul a cinci tensiuni de ntindere, meninute constante: 100, 200, 300, 400 i 500 MPa. La sfrit, s-a msurat alungirea remanent, pentru fiecare grad de deformare i fiecare tensiune aplicat n timpul ciclului de nclzire-rcire. Rezultatele arat c, odat cu creterea gradului de deformare plastic la rece, urmat de recoacerea la 4000C, memoria termic este favorizat, astfel nct alungirea remanent (amnezia) scade. De exemplu, n cazul probei deformate cu 40 %, amnezia apare deabia la ciclarea termic sub tensiuni mai mari de 300 MPa. La tensiuni mai mici, memoria termic este perfect [211]. n Fig.2.114(b) este reprezentat influena temperaturii de recoacere, att asupra tensiunii de curgere n austenit ct i asupra temperaturii critice Ms, sub efectul unei tensiuni de 150 MPa, aplicate unui AMF Ti-50,6 % at. Ni, deformat plastic la rece cu 40 %. Se observ c recoacerile aplicate ntre 350-4500C produc o scdere 158

brusc a rezistenei la curgere n austenit i o cretere brusc a temperaturii critice Ms, sub efectul sarcinii aplicate.

Fig.2.114
Efectele deformrii plastice la rece i temperaturii de recoacere asupra comportamentului AMF Ni-Ti: (a) influena gradului de deformare plastic la rece asupra dependenei alungirii remanente de tensiunea aplicat n timpul unui ciclu de nclzire-rcire, n cazul unui AMF Ni50Ti50, recopt dup deformare; (b) influena temperaturii de recoacere asupra tensiunii de curgere n stare austenitic i a temperaturii critice Ms a transformrii martensitice sub o sarcin de 150 MPa, n cazul AMF Ti-50,6 % at. Ni, deformat la rece cu 40 % [25, 211]

Deci la AMF Ni-Ti, deformarea plastic la rece urmat de recoacere poate duce la creterea rezistenei la curgere n austenit important pentru obinerea unor valori ridicate ale EMF cu revenire reinut sau generator de lucru mecanic (vezi Fig.2.88) ns aceast cretere este nsoit de o scdere a temperaturii Ms [25]. Pe de alt parte, att memoria termic ct i cea mecanic dispar complet, n urma iradierii. De exemplu, pe probe din AMF Ni-Ti iradiate cu neutroni rapizi, s-a constatat dispariia pseudoelasticitii ntre 173 i 373 K, interval pe care materialul prezint elasticitate perfect pn la 1000 MPa. Pseudoelasticitatea reapare n urma aplicrii unor recoaceri peste 550 K. Pe lng metodele clasice, bazate pe topire-aliere-turnare, AMF NiTi au mai fost obinute i prin alte tehnologii cum ar fi metalurgia pulberilor 159

sau solidificarea rapid. Dei deformarea plastic este cea mai rspndit metod de obinere a unei seciuni dorite, n anumite situaii, scopuri experimentale, s-a recurs i la achierea cu plcue mineralo-ceramice pentru subierea lingourilor [212]. F. Obinerea AMF Ni-Ti prin metalurgia pulberilor prezint avantajul eliminrii operaiilor de deformare plastic. La aceast tehnologie, foarte important este metoda de producere a pulberilor de titan, dat fiind reactivitatea foarte ridicat a acestui element. Una dintre metodele de producere a pulberilor, care asigur uniformitatea formei i mrimii granulelor precum i evitarea contaminrii cu impuriti (provenite att din topitur ct i din materialul electrodului), este procesul cu electrod rotativ. Prin acest procedeu s-au obinut pulberi rezultate dup topirea n arc de plasm a electrodului rotativ (cca. 900 rot/min), confecionat dintr-un lingou pre-aliat i pulverizarea picturilor rezultate (diametrul mediu 287 m) n atmosfer de He. Pulberile au fost consolidate prin presare izostatic la cald (1073 K/180 MPa/2h) rezultnd un grad de porozitate de 0,4 %. Aliajul astfel obinut a prezentat att memorie mecanic ct i termic, alungirea recuperabil atingnd 6 %. Singurul impediment l-a reprezentat plasticitatea inferioar [213]. G. Rcirea rapid prin centrifugarea topiturii (meltspinning) este o metod util pentru obinerea benzilor i filamentelor subiri. Varianta cea mai rspndit a metodei presupune proiectarea unui jet subire de aliaj lichid pe un substrat de rotaie rcit (un disc rotativ), dup un principiu similar obinerii benzilor din sticl metalic [214]. Dac mprocarea topiturii se face ntr-un start de ap meninut de fora centrifug pe suprafaa interioar a unui cilindru rotativ, se pot obine chiar i srme, cu seciune transversal circular [215]. n cazul AMF Ni-Ti obinut prin centrifugarea topiturii, Fig.2.115 ilustreaz dou aspecte ale transformrii martensitice, legate de comportamentul de memoria formei. n Fig.2.115(a) este ilustrat influena vitezei de rotaie a discului utilizat pentru centrifugarea topiturii asupra temperaturilor critice de transformare. n dreptul vitezei discului de 0 m/s, pe ordonat s-au marcat temperaturile critice ale unui AMF Ni-Ti cu aceeai compoziie, obinut prin tehnologia convenional. Se observ c temperaturile critice ale aliajului obinut prin centrifugarea topiturii sunt cu cca. 20 grd. mai mici [215]. n Fig2.115(b) este prezentat o comparaie ntre comportamentele la ciclare termic a dou AMF Ni-Ti, cu aceeai compoziie chimic, obinute prin dou metode diferite: centrifugarea topiturii (cu linie continu) i laminare la cald (cu linie ntrerupt). 160

Fig.2.115
Ilustrare schematic a particularitilor transformrii martensitice din AMF Ni-Ti obinute prin centrifugarea topiturii: (a) dependena temperaturilor critice de viteza de rotaie a discului; (b) comparaie ntre ciclurile de rcire-nclzire, sub o tensiune de ntindere constant, ale AMF Ni-Ti obinute prin centrifugarea topiturii (cu linie continu, sub o tensiune aplicat de 130 MPa) i prin laminare la cald (cu linie ntrerupt, sub o tensiune aplicat de 140 MPa) [215, 216]

Benzile solidificate rapid au fost obinute prin topire n atmosfer de He, n creuzete de cuar cu duze avnd diametrul ntre 0,8-1,5 mm. mprocarea aliajului topit s-a fcut pe un disc de cupru, avnd diametrul de 200 mm i viteza de rotaie cuprins ntre 5 i 20 m/s. Modificnd viteza de rotaie, presiunea gazului din creuzet (0,8-1,5 bar) i unghiul de impact al topiturii cu discul rotativ, s-au obinut diferite grosimi de band. Cele dou bucle, ilustrate n Fig.2.115(b) au fost obinute n cte un ciclu de rcirenclzire, sub efectul cte unei tensiuni de ntindere meninut constant. n cazul benzii solidificate rapid, aceast tensiune a fost de 130 MPa. Se constat c alungirea complet recuperabil a fost de 2,5 %. Proba obinut prin laminare la cald, supus unei tensiuni de 140 MPa, a prezentat o alungire de numai 2 % care a fost recuperabil n proporie de 90 % [216]. Prin metoda centrifugrii topiturii s-au putut obine benzi din AMF Ti-Ni-10 % Cu care sunt prea fragile pentru a fi produse prin tehnologiile clasice, bazate pe deformare. H. Obinerea filmelor subiri este util datorit raportului sczut ntre suprafa i volum, care contribuie la mrirea vitezei de reacie, prin 161

accelerarea rcirii. Astfel de filme subiri s-au obinut prin pulverizare pe un substrat de cauciuc siliconic, lundu-se msuri speciale pentru limitarea prezenei microdefectelor i a unor impuriti, cum ar fi oxigenul i hidrogenul, care confer fragilitate [21]. Alte experimente au inclus pulverizarea pe inte pre-aliate, obinndu-se filme amorfe, dac temperatura substratului s-a meninut sub 473 K. Filmele au cristalizat dup recoacere la temperaturi mai mari de 673K. De exemplu, filmele subiri amorfe, recristalizate dup o recoacere de 1 or la 773 K, au prezentat temperaturi critice ale transformrii de faz R situate ntre 335 K (n cazul compoziiilor cu mai puin de 50 % at. Ni) i 278 K (pentru aliajele cu peste 50,5 % at. Ni). Valorile tipice ale alungirii total recuperabile prin EMF au fost de 2,5 % la filmele subiri bogate n Ni (Ti50-xNi50+x) i de aprox. 5,5 % la cele bogate n Ti (Ti50+xNi50-x). Caracteristicile de mai sus fac din filmele subiri de Ni-Ti, utilizate n intervalul termic al transformrii de faz R, candidate foarte promitoare pentru confecionarea elementelor active ale actuatorilor. Dup ce s-a obinut semifabricatul din AMF Ni-Ti, cu seciunea dorit, este necesar s se obin forma produsului finit. n cazul configuraiilor larg rspndite, cum ar fi resorturile din AMF Ni-Ti, se utilizeaz maini automate de spiralat, cu amplitudini de formare alese n mod corespunztor, deoarece aceste elemente au elasticitate mai mare dect cele din oel. 2.5.1.2 Obinerea AMF pe baz de Cu-Zn-Al Procesul tipic de obinere a AMF pe baz de Cu-Zn-Al presupune topirea, alierea i turnarea, tratamentul termic primar, deformarea plastic, tratamentul termic de pregtire pentru deformarea la rece, deformarea la rece, punerea n form, tratamentul de imprimare a memoriei i tratamentul de stabilizare. A. Topirea componentelor de nalt puritate, 99,99 %, s-a realizat sub protecie de argon sau n vid, utiliznd cuptoare de inducie de nalt frecven i creuzet de grafit [93-95]. n cazuri speciale s-au folosit fluxuri de acoperire, coninnd NaCl, KCl, etc., pentru protecia bii metalice [217]. Intervalul tipic de topire este 950-10200C. B. Alierea const din introducerea treptat a aluminiului, n masa de cupru topit. Operaia este nsoit de agitarea bii metalice pentru a asigura nglobarea aluminului a crui densitate, 2,7103kg/m3, l-ar menine la suprafa. La cuptoarele de inducie, agitaia este asigurat de curenii 162

turbionari indui care, datorit frecvenelor nalte, ptrund n tot volumul bii metalice. Astfel, se obine omogenizarea compoziiei chimice. La sfrit, se introduce zincul, care vaporizeaz la 9070C. Din acest motiv, cantitatea de zinc trebuie majorat cu cca. 4 %. Rolul alierii este, ca i la AMF pe baz de Ni-Ti, controlul temperaturii critice i al granulaiei. Variaia temperaturii critice Ms, n funcie de cantitatea de zinc, a fost ilustrat n Fig.2.32. Dup cum s-a menionat n seciunea 2.2.2.5, AMF Cu-Zn-Al de uz comercial au compoziii chimice tipice care se ncadreaz n domeniul Cu-(19-30) % Zn-(4-8) % Al, au Ms = -2001000C i conin elemente de finisare a structurii, cum ar fi: max. 0,04 %B, (0,3-1,3) %Zr i (02,-0,8) % Ti, ultimele dou favoriznd obinerea unor granulaii de cca. 50 i respectiv (50-100) m [87]. Compoziia chimic a AMF pe baz de CuZn-Al trebuie foarte atent controlat deoarece variaii de 1 % produc modificri ale temperaturii Ms de 100 K n cazul aluminiului i de 60 K n cazul zincului. n ceea ce privete efectul titanului, s-au efectuat experimente legate de influena sa, n aliajele ternare sau n aliajele Cu-Zn la care Ti nlocuiete o parte din cupru n proporie de pn la cca. 2 %, asupra temperaturii critice Ms. Efectele acestei nlocuiri sunt sintetizate n Fig.2.116.

Fig.2.116
Influena coninutului de titan asupra temperaturii critice Ms la AMF Cu-Zn-Ti: (a) la aliajele ternare tip faz ; (b) la aliajele Cu-38,5 % Zn, la care titanul nlocuiete o parte din cupru [218]

Fig.2.116(a) prezint o seciune la Tamb din diagrama ternar Cu-ZnTi. Seciunea este mprit n patru domenii iar pe domeniul s-au trasat cu linie groas locurile geometrice ale aliajelor cu Ms = -1000C i Ms = 500C.

163

Se observ c adugarea a cca. 0,8 % Ti are ca efect scderea temperaturii Ms cu cca. 500C. Fig.2.116(b) prezint reducerea temperaturii Ms, odat cu nlocuirea cu titan a unei pri din cupru [218]. i aici se observ aceeai scdere a temperaturii Ms, odat cu creterea cantitii de Ti. Finisarea granulaiei const din mrirea vitezei de germinare i reducerea celei de cretere i se realizeaz prin: (i) adugarea de elemente insolubile sau generatoare de compui insolubili ce constituie germeni de cristalizare eterogen; (ii) clirea din topitur care mpiedic creterea cristalelor; (iii) sinterizarea la presiuni i temperaturi nalte. Dac nu se iau msuri speciale de finisare a granulaiei, se obin gruni cu diametre tipice de pn la 1 mm, care fragilizeaz materialul. C. Turnarea s-a efectuat de obicei n form metalic din cupru, rcit cu ap [93] sau din oel, prenclzit [219]. naintea turnrii, topitura metalic trebuie supranclzit la cca. 12500C. n condiii speciale turnarea s-a efectuat n vid [196]. Ca i la AMF pe baz de Ni-Ti, atunci cnd s-au efectuat cercetri fundamentale, legate de proprietile materialul pur, lingourile au fost folosite la obinerea monocristalelor [220]. D. Tratamentul termic primar a presupus nclzirea ntre 8000 900 C, temperatura cea mai uzual fiind 8500C. Pentru evitarea evaporrii zincului, nclzirea s-a efectuat n tuburi de cuar aflate sub presiune [114]. Durata de meninere a variat ntre 5 ore [112] i 24 ore, rcirea fcndu-se n ap [58], ulei [112] sau aer [221]. E. Deformarea plastic att a lingourilor ct i a monocristalelor, sa fcut la cald prin forjare, extrudare sau laminare (8000C) [124] sau la rece, cu recoaceri intermediare [219]. Foarte eficace s-a dovedit a fi extrudarea la cald care permite, de exemplu, obinerea unei srme 3 mm direct dintr-o bar 200 mm, turnat. n general, forjarea liber a fost utilizat ca i operaie premergtoare, n cadrul creia lingourile nclzite la 7500C i plasate pe suprafaa prenclzit (350-4500C) a nicovalei au suferit cte o singur lovitur, prin care s-au atins grade de reducere a grosimii de pn la 75 %. Reducerea seciunii, prin deformare plastic la rece, contribuie n mare msur la inhibarea transformrii martensitice. Aceasta este inhibat complet, n cazul unui AMF Cu-22,24 Zn-11,03 Al (% at.) care a suferit o reducere de grosime de 24 % sau parial din cauz c punctele critice scad foarte mult. De exemplu, n cazul unui AMF Cu-26,66 Zn-8,22 Al (% at.) punctele critice scad cu pn la 50 grd. dup o reducere de grosime de 35 % [222]. Temperatura uzual de deformare plastic la cald este de 600-7000C (cnd limita de curgere a materialului atinge cca. 200 164

MPa). Atunci cnd temperatura de recoacere a fost judicios aleas (cca. 5000C) se poate obine o structur bifazic (+) care poate fi deformat chiar i la Tamb datorit plasticitii ridicate a fazei (cfc) [20]. n principiu, AMF Cu-Zn-Al policristaline sunt puternic expuse fisurrii intergranulare, din cauza raportului de anizotropie care poate atinge 15:1. Anizotropia duce la concentrarea de-a lungul limitelor de gruni iar dup deformare plastic la cald se obine o granulaie mare. Atunci cnd s-a urmrit studiul proprietilor AMF Cu-Zn-Al n stare forjat, s-au utilizat, succesiv, frezarea plan cu turaii de cca. 1000 rot./min i rectificarea plan (ambele cu rcire abundent) n scopul corectrii bombrii de la forjare [116]. Din cauz c forjarea liber nu permite n general obinerea unor grosimi de semifabricat sub 1 mm (din cauza efectului de pan) iar forjarea n matri este o operaie prea elaborat, ce nu se justific n cazul obinerii unor piese plane, s-a recurs la laminarea la cald, urmat de clire instantanee a semifabricatelor, imediat dup desprinderea din caj, sub efectul forei de mpingere a cilindrilor de laminare [188]. Schema instalaiei este redat n Fig.2.117.

Fig.2.117
Schem de principiu a unei instalaii de laminare cu clire instantanee: 1semifabricat; 2-tub de alumin; 3-carcasa cuptorului electric; 4-bar de silit; 5-teaca termocuplului; 6-tij de mpingere a semifabricatului; 7-cilindru de laminor; 8cuzinet de bronz grafitat; 9-cuv cu ap, pentru clire

Semifabricatul (1) este nclzit n tubul de alumin (2), fixat n carcasa cuptorului (3) care este nclzit de barele de silit (4). Temperatura tubului este determinat cu ajutorul termocuplului (5). Semifabricatul este

165

mpins, n sensul I, de tija (6), pn cnd ia contact cilindrii de laminare (7) care se rotesc n sensul II i au drept lagre semicuzineii din bronz grafitat (8). Distana dintre cilindri poate fi reglat prin deplasarea pe vertical (III) a cilindrului superior. Dup laminare, proba este mpins cu o vitez de 0,2 m/s n cuva (9) unde este clit n ap [116]. Din cauza rcirii brute, aplicat imediat dup ieirea din caj, proba nu are timp s recristalizeze. Din acest motiv, grunii i pstreaz forma alungit dup direcia de laminare care este imprimat i plcilor de martensit obinute dup clire. Aceast structur s-a dovedit a fi foarte favorabil educrii i ciclrii la ncovoiere, deoarece o prob cntrind 0,9 g a fost capabil s ridice o sarcin de 300g, n timpul educrii i s reproduc prin EMFDS aceeai curs stabil, pe parcursul a peste 2000 de cicluri [223]. F. Obinerea AMF Cu-Zn-Al prin metalurgia pulberilor utilizeaz granule cu diametrul de aprox. 150 m, obinute prin atomizare n ap. Dup compactizare i extrudare la cald, au rezultat aliaje cu granulaii de cca. 30 m care au rezisten la oboseal mai bun dect aliajele prelucrate n mod convenional [87]. G. Solidificare rapid a permis obinerea unor aliaje prin centrifugarea topiturii sau prin extracie din topitur. Aceasta au temperaturi de transformare mai mici dect aliajele obinute prin tehnologiile convenionale, scderea fiind cu att mai pronunat cu ct viteza de rcire sau temperatura de nclzire a topiturii sunt mai ridicate. Centrifugarea topiturii a permis obinerea unei ductiliti de 15 % i a unei alungiri recuperabile prin EMF de 8 % [215]. Filamentele de AMF Cu-Zn-Al s-au obinut cu granulaii mai mici de 20 m, prin metoda extragerii din topitur sau de cca. 10 m, prin metoda extragerii din pictur suspendat [108]. 2.5.1.3 Obinerea AMF pe baz de Cu-Al-Ni A. Topirea componentelor, cu puriti ntre 99,9 % (Ni) i 99,99 % (Cu i Al), s-a efectuat n creuzetul de cuarit al cuptoarelor de medie sau nalt frecven, n argon [93] sau n vid. n cazul elaborrii n atmosfer necontrolat, s-a utilizat un flux de acoperire (CaF2 + Na2CO3 + Na2B4O7 + NaCl) concomitent cu meninerea bii metalice timp de 5 minute la cca. 12500C [224]. B. Alierea ncepe prin introducerea unor pre-aliaje Cu-Ni i Cu-Al, urmat de adugarea aluminiului, n scopul obinerii compoziiei chimice dorite. n seciunea 2.2.2.5 s-a artat c AMF Cu-Al-Ni, de uz comercial, au compoziiile chimice tipice Cu-(10-14) % Al-(2-4) % Ni la care se adaug o 166

serie de elemente de finisare a structurii. Efectele alierii, asupra temperaturilor critice, au fost prezentate n Fig.2.28(a), n ceea ce privete coninutul de aluminiu. Se constat, de fapt, c toate cele patru temperaturi critice scad odat cu creterea cantitii de aluminiu [21], ceea ce favorizeaz obinerea martensitei termoelastice indus termic, cu morfologie de tip pan, coninnd macle de tipurile I i II [225]. Fragilitatea AMF CuAl-Ni, care n mod normal nu suport alungiri la rupere mai mari de 3 % [96], este legat de fisurarea intergranular, a crei cauz este formarea la clire a unor martensite induse prin tensiune, dispuse de-a lungul limitelor de gruni. Din cauza naltei lor fragiliti, aceste aliaje trebuie utilizate fie sub form de monocristale [226] fie sub form policristalin cu granulaia finisat prin aliere cu Mn i Ti. Cu ajutorul Ti, granulaia a fost limitat la max. 100 m dar pentru a mri deformabilitatea la rece, s-a recurs la scderea cantitii de aluminiu de la 14 la 12 %. Aceast scdere a dus la creterea Ms (cca. 1200C/1 % Al) i pentru a compensa acest efect s-a introdus Mn [21]. C. Turnarea s-a efectuat n forme metalice, la 11500C, sau crude, la 0 1130 C [227]. Pentru evitarea formrii cristalelor mari de martensit, nc de la solidificare, formele metalice au fost rcite n ap [93]. Cu ct granulaia pieselor turnate a fost mai mare, cu att temperaturile critice au fost mai ridicate [120], cele mai mari temperaturi obinndu-se la monocristale [21]. D. Omogenizarea a presupus nclzirea la 950-10000C, cu meninere 24 de ore i rcire lent n cuptor [93-95], deoarece una dintre particularitile AMF pe baz de Cu-Al-Ni este scderea temperaturilor critice odat cu creterea vitezei de rcire [87]. Datorit proprietilor lor mecanice, superioare celor ntlnite la AMF Cu-Zn-Al i a stabilitii mai ridicate la temperaturi de ordinul a 1000C, AMF pe baz de Cu-Al-Ni sunt preferate pentru obinerea aplicaiilor, n acest interval termic. O categorie de aliaje nou-aprute, cu temperaturi critice peste 1000C (Ms=2000C) sunt Ti36,5Ni48,5Hf15 care reprezint candidate foarte promitoare pentru aplicaii speciale la temperaturi nalte [228]. E. Deformarea plastic se efectueaz la cald peste 6000C, temperaturile uzuale fiind 900-9500C prin forjare [93] sau laminare [94]. La forjarea liber a AMF Cu-Al-Ni, s-a constatat formarea n zona central ' a unei cantiti mai mari de martensit termoelastic ortorombic, 1 , indus termic, n raport cu straturile exterioare ale piesei forjate. Acest efect a fost pus pe seama cantitii mari de cldur, dezvoltat n timpul deformrii, care a acionat cu precdere n zonele periferice, producnd reversia martensitei 167

' 1 i favoriznd precipitarea fazei dure 2. Existena acestei ultime faze este

pus n legtur direct cu fragilitatea accentuat a AMF Cu-Al-Ni [229]. F. Obinerea AMF Cu-Al-Ni prin metalurgia pulberilor a fost dictat de nevoia finisrii granulaiei, pentru mrirea prelucrabilitii. Cu ajutorul metalurgiei pulberilor s-a putut realiza o reducere substanial a granulaiei medii, de la 150 la 15 m, ceea ce a permis creterea ductilitii de la 1 la 6 %. G. Solidificarea rapid, prin centrifugarea topiturii, a permis obinerea unei structuri cu gruni columnari, caracterizat prin orientare dea lungul familiei de direcii <100> i prin deformaie recuperabil de cca. 9 %, mai mare dect valoarea obinut la aliajele clasice (cca. 6,5 %) la care textura a fost orientat dup direciile <110> [230]. 2.5.1.4 Obinerea AMF pe baz de Fe-Mn-Si A. Topirea fierului electrolitic se efectueaz n cuptoare cu arc electric sau de inducie, n vid naintat (10-2torr) i este urmat de adugarea manganului de mare puritate. n timpul elaborrii, n baia de Fe-Mn se adaug pre-aliaje Fe3Si [23]. B. Alierea are drept scop favorizarea transformrii martensitice (cfc)(hc) prin introducerea manganului i obinerea unui EMF perfect prin adugarea siliciului, datorit mririi rezistenei mecanice a austenitei. O parte dintre efectele alierii cu Mn i Si au fost prezentate n seciunea 2.2.3.2C. Tendinele de variaie a temperaturilor critice, n funcie de cantitile celor dou elemente de aliere, sunt ilustrate n Fig.2.118. Se observ din Fig.2.118(a) c creterea % Mn duce la scderea temperaturilor critice. Fiindc Ms, f i As, f au pante diferite, histerezisul termic, definit prin Af-Ms As-Mf, crete puin, odat cu creterea coninutului de mangan. Efectul siliciului este mult mai slab, deoarece, dup cum arat Fig.2.118(b), panta de variaie a temperaturilor critice n funcie de % Si, est relativ redus [145]. C. Turnarea se face n scopul obinerii unor lingouri ce prezint materialul de pornire, la obinerea monocristalelor. D. Tratamentul termic primar const dintr-o recoacere de omogenizare (10000C/24h/cuptor) [151]. E. Deformarea plastic s-a efectuat: (i) prin forjare (urmat eventual de prelucrare prin achiere) n scopul obinerii monocristalelor n atmosfer de Ar, cu o vitez de cretere de 50 mm/h [146] sau (ii) prin laminare la 10000C, n cazul aliajelor policristaline. 168

Fig.2.118
Tendine de variaie a temperaturilor critice ale AMF Fe-Mn-Si, n funcie de compoziia chimic: (a) la aliajul FeMnSi3,1-4; (b) la aliajul FeMn27,3-27,9Si [145]

F. Solidificarea rapid a AMF Fe-Mn-Si a permis obinerea benzilor i filamentelor cu textur i microstructur (columnar) favorabile fenomenelor de memoria formei. Creterea vitezei de solidificare duce la dispariia structurii dendritice, ntre viteza discului rotitor (din cadrul metodei de centrifugare a topiturii) i lungimea braelor secundare ale dendritelor stabilindu-se o relaie de dependen de tip liniar. Concret, n cazul AMF Fe-Mn-Si obinute prin centrifugarea topiturii, s-a constatat c, pentru o vitez a discului de cca. 40m/s, se obine o structur complet uniform, fr ramificaii dendritice. 2.5.1.5 Obinerea materialelor compozite cu memoria formei Dup cum s-a artat n seciunea 2.4.3, majoritatea materialelor compozite cu memoria formei au o matrice elastomeric (cel mai adesea din cauciuc siliconic) n care sunt ncorporate elemente actuatoare (n general sub form de srm) din AMF. ncorporarea poate fi direct sau indirect, caz n care elementele actuatoare sunt nvelite (de exemplu ntr-o teac sau ntr-un manon). n continuare, sunt prezentate sintetic trei exemple de obinere a unor materiale compozite cu memoria formei, cu structuri i configuraii diferite. a. Benzile din aliaj Cu-26,32 Zn-3,92 Al (%) sau din aliaj echiatomic Ni50Ti50, dup ce au fost tratate termic primar n baie de sruri (7800C/1 h i 169

respectiv 8600C/1h), clite n ap, laminate la cald i tiate la dimensiunile 0,7 x 12 x 130 mm i respectiv 0,7 x 6 x 80 mm, au fost austenitizate (betatizate) timp de 10 minute la 780 i respectiv 8600C i apoi ncorporate ntre straturi de cauciuc, cu grosimi de 4-12 mm. Benzile din AMF Cu-ZnAl au fost tratate n prealabil, naintea ncorporrii, cu un agent de legtur [231]. b. S-au obinut bare circulare, 25,4 x 305 mm, din cauciuc siliconic, vulcanizabil la temperatura camerei, n care s-a ncorporat o srm 0,48 mm, plasat la o distan de 7,62 mm fa de centrul geometric al barei. Modulul longitudinal de elasticitate al elastomerului a fost 5,51 MPa iar limita de rupere a interfeei srm-elastomer s-a determinat la valoarea de 1,45 MPa. Celelalte caracteristici de material ale compozitului s-au sintetizat n Tabelul 2.3 [206]. Tabelul 2.3
Caracteristici de material ale compozitelor elastomer-srm din Nitinol [206] Nr. crt. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Caracteristica Modulul de elasticitate al martensitei Modulul de elasticitate al austenitei Coeficientul lui Poisson Densitatea Nitinolului Coeficientul de dilatare termic a martensitei Coeficientul de dilatare termic a austenitei Tensionarea specific a martensitei Tensionarea specific a austenitei Deformaia maxim la transformare Densitatea elastomerului

Unitatea de msur GPa GPa kg/m3 0 -1 C 0 -1 C MPa/0C MPa/0C % kg/m3

Valoarea 30,3 70 0,3 6455 10-5 10-5 4 3,5 -4,8 1263

c. Barele paralelipipedice, 1 x 23 x 170 mm, au fost obinute prin ncorporarea direct, la intervale de 4 mm, a srmelor din AMF cu diametrul 0,38 mm, plasate cu o excentricitate de 0,2-0,3 mm fa de axa neutr a pachetului format din straturile de material compozit, dup cum s-a artat n Fig.2.110(c) [205].

170

2.5.2 Prelucrarea termic i termomecanic a materialelor cu memoria formei Aceast seciune prezint cele mai uzuale tratamente termice i proceduri de educare, aplicate AMF de uz comercial (care au fost tratate n seciunea precedent) i materialelor compozite cu memoria formei. 2.5.2.1 Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Ni-Ti Tratamentul termic secundar are drept scop obinerea martensitei prin betatizare i clire. Pentru obinerea att a memoriei termice ct i a celei mecanice, este necesar s se poat obine o transformare martensitic indus prin tensiune, naintea producerii deformaiei plastice prin alunecare. n acest scop, este necesar ca limita de curgere a AMF s fie ct mai ridicat. Pentru ridicarea limitei de curgere, este important cunoaterea temperaturilor de recoacere i de mbtrnire. Dup cum s-a artat n Fig.2.114(a), mrirea temperaturii de nclzire (recoacere) este nsoit de scderea tensiunii de curgere n austenit i descreterea temperaturii critice Ms. Pentru a menine tensiunea de curgere la valori ridicate, se practic recoacerea la temperaturi mai mari dect pragul de recristalizare. n Fig.2.119 sunt ilustrate dou exemple ale efectelor temperaturii de recoacere la AMF Ni-Ti.
'2

Fig.2.119
Efectele temperaturii de recoacere, la AMF Ni-Ti: (a) asupra alungirii recuperabile prin EMFDS la aliajul Ti49,8Ni50,2; (b) asupra cldurii latente de transformare, la aliajul Ti50Ni50, deformat plastic la rece cu 10 % [190, 211]

171

Fig.2.119(a) ilustreaz schematic influena temperaturii de recoacere asupra deformaiei recuperabile prin EMFDS, dup ciclare, n cazul unui AMF Ti49,8Ni50,2. Se observ c valorile maxime ale deformaiei recuperabile, de cca. 4 %, s-au obinut n urma recoacerilor la temperaturi cuprinse ntre 870-950 K [190]. n Fig.2.119(b) s-a redat schematic tendina de variaie a cldurii latente de transformare, a unui AMF Ti50Ni50 deformat la rece cu un grad de reducere a seciunii de 10 %, n funcie de temperatura de recoacere. La creterea gradului de reducere a seciunii s-a constatat scderea cldurii latente de transformare. Se observ c valoarea maxim a cldurii latente se obine n cadrul unei recoaceri la 4000C [211]. Dup clire, se obine n general o martensit instabil. Stabilizarea ei se realizeaz prin mbtrnire. Rolul mbtrnirii a fost schematizat n Fig.2.113(d), prilej cu care s-a artat c meninerea la temperaturi sub 5000C favorizeaz formarea unor precipitate bogate n Ni, reducnd sensibilitatea la variaiile de concentraie ale temperaturii critice As. Aadar recoacerea i mbtrnirea au rolul de a redistribui dislocaiile i respectiv de-a produce precipitate fine, bogate n Ni. Cteva alte efecte ale mbtrnirii, asupra unor proprieti ale AMF NiTi, au fost sintetizate n Fig.2.120. Fig.2.120(a) ilustreaz modul n care o recoacere de 2 ore, la 4000C, poate modifica bucla de transformare, deplasnd temperaturile critice ale transformrii martensitice inverse spre valori mai ridicate [232]. Fig.2.120(b) prezint efectele mbtrnirii la 673 K, asupra comportamentului la traciune a unui AMF Ti50,2Ni49.8, clit (cu linie ntrerupt) de la 1273 K. Se observ c dup mbtrnire are loc o majorare a limitei de curgere, ceea ce contribuie n mod substanial la mbuntirea memorie termice i mecanice [21]. n cazul unei srme 0,47 mm, obinut dintr-un AMF Ti49,15Ni50,85 forjat la cald, tras la rece cu un grad de deformare plastic de 40 % i omogenizat n atmosfer de heliu (8500C/30min/ap), efectele duratei de meninere n baie de sruri, la 3250C, asupra temperaturilor critice Ms i As, determinate prin calorimetrie diferenial cu baleiaj, au fost prezentate n Fig.2.120(c) [233]. n fine, Fig.2.120(d) arat c mbtrnirea n stare bifazic poate ridica foarte mult temperatura de transformare martensitic invers. Astfel, meninerea cc duce a deplasarea temperaturii critice din punctul d n punctul d. Cu toate acestea, transformarea martensitic direct se produce tot dup ab [20].

172

Fig.2.120
Efectele mbtrnirii, la AMF Ni-Ti: (a) asupra variaiei rezistivitii electrice cu temperatura; (b) asupra comportrii la traciune n cazul unui AMF Ti50,2Ni49,8; (c) asupra variaiei temperaturilor critice Ms i As n funcie de durata mbtrnirii la 3250C, n cazul unui AMF Ti49,15Ni50,85; (d) asupra transformrii martensitice inverse [20, 21, 232, 233]

Educarea AMF Ni-Ti s-a efectuat pe diverse dispozitive capabile s urmreasc evoluia materialului n spaiul tensiune-deformaie-temperatur. n general, se alege o valoare constant a unuia dintre aceti trei parametri, se variaz continuu cel de-al doilea parametru, ntre anumite limite i se nregistreaz valorile celui de-al treilea. n cazul srmelor din AMF Ti-50,2 % Ni, laminate la rece i recoapte timp de 1,8 ks la temperaturi cuprinse ntre 460 i 1200 K, s-au folosit patru proceduri de educare. Acestea au constat din variaia ciclic a temperaturii, n prezena unei sarcini aplicate, care a fost meninut pe toat durata educrii sau numai pe anumite stadii ale acesteia. Cele mai bune rezultate s-au obinut la educarea sub sarcin constant, aplicat dup prima nclzire peste Af. Un exemplu de astfel de procedur de educare a fost prezentat n Fig.2.19.

173

2.5.2.2 Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz du Cu-Zn-Al Tratamentul termic secundar (clirea) presupune nclzirea i meninerea n domeniul , reprezentat n Fig.2.32, urmat de rcire brusc. Ca i la celelalte AMF, rolul tratamentului termic secundar este de a obine martensita care, n cazul sistemului Cu-Zn-Al, poate fi ortorombic '2 sau monoclinic " . Viteza de nclzire este cuprins ntre 4-40 0C/s, valorile 2 mai mari fiind aplicate materialelor mai subiri [234]. n general, se consider c temperaturile critice cresc odat cu majorarea temperaturii de betatizare, ntre 650 i 9500C dar i cu mrirea duratei de meninere, ntre 10 i 60 minute. Viteza de rcire este un parametru deosebit de important al tratamentului termic secundar, deoarece scderea ei produce reduceri ale temperaturilor critice de ordinul zecilor de grade. Sub o anumit vitez critic de rcire transformarea martensitic nu se mai produce, locul ei fiind luat de transformarea bainitic i de reaciile de precipitare [87]. Chiar i n situaia n care parametrii clirii au fost alei n mod corect, s-a observat c se obine o martensit instabil, modificri ale acesteia fiind detectate chiar i la muli ani dup tratament [105]. Principala modalitate de stabilizare a martensitei, atunci cnd se dorete acest lucru (n ciuda efectului duntor pe care l are asupra transformrii martensitice inverse) este mbtrnirea la temperaturi sub 700C. Contribuia mbtrnirii la stabilizarea martensitei a fost prezentat n Fig.2.43(b) iar cele 3 etape de variaie a temperaturilor critice odat cu durata de mbtrnire n Fig2.43(c). O imagine i mai clar a efectelor mbtrnirii asupra transformrii martensitice din AMF Cu-ZnAl este oferit de Fig.2.121. S-au reprezentat curbele R-T pentru un aliaj Cu-25,8 Zn-3,58 Al (%) clit din faza . Temperatura critic nominal, a nceputului de transformare martensitic direct este Ms = 1000C. Dup clirea direct se obine o martensit stabilizat, astfel nct n timpul nclzirii pn la 1500C nu se produce nici o transformare martensitic invers. n Fig.2.121(a) s-au prezentat cteva efecte ale clirii n trepte, cu meninere la 1500C, pentru diferite perioade de timp. Se constat c, odat cu mrirea duratei de meninere, transformarea martensitic invers devine din ce n ce mai clar evideniat, deci martensita devine din ce n mai instabil, ceea ce favorizeaz reversia, ale crei temperaturi critice de transformare scad. Din Fig.2.121(b) se poate constata c efectul meninerii la 800C este exact opus. Odat cu mrirea duratei de mbtrnire are loc stabilizarea martensitei, 174

astfel nct transformarea martensitic invers devine din ce n ce mai puin evideniat iar temperaturile critice As i Af cresc substanial (cca. 400C n cazul lui Af).

Fig.2.121
Ilustrare schematic a efectelor mbtrnirii asupra stabilizrii martensitei din AMF Cu-25,8 Zn-3,58 Al (%) clite, prin intermediul curbelor R-T: (a) influena duratei de meninere la 1500C, n cadrul clirii n trepte; (b) influena mbtrnirii la 800C [87]

Efecte similare s-au constatat i la mbtrnirea AMF Cu-40%Zn clit (8500C/ap). mbtrnirea ndelungat la temperatura ambiant n stare austenitic (Ms = - 1350C) a dus la scderea temperaturii critice Ms pn la 1620C. Totui, o scurt renclzire (8 minute) la 8500C duce la restaurarea valorii iniiale a lui Ms [235]. O alt modalitate de destabilizare a martensitei este revenirea, la temperaturi mai mici de 5000C. Astfel, s-au obinut epruvete lamelare din AMF Cu-15 Zn-6 Al (%), prin forjare la cald (7500C/aer) i rectificare, cu 175

seciunea transversal 2 x 3,3 mm i lungimea de prindere ntre bacuri de 100 mm. Probele au fost revenite timp de 5 minute la temperaturile: 100, 200, 300 i 4000C, cu rcire n aer. n urma aplicrii cte unui ciclu de ncrcare-descrcare la traciune, cu o vitez de deformare de 8,33 10-5s-1, sa constatat n cazul fiecrei probe c, odat cu creterea temperaturii de revenire, pot fi evideniate dou fenomene: 1 este accentuat curgerea iniial, caracteristic demaclrii prin care se modific puternic valoarea modulului de elasticitate [236]; 2 se face trecerea de la pseudomaclare la superelasticitate, deoarece pe poriunile de ncrcare i de descrcare ale curbelor de traciune apar paliere din ce n ce mai lungi [237]. n plus, odat cu creterea temperaturii de revenire se constat o scdere treptat a tensiunii palierului de ncrcare i o cretere treptat a tensiunii palierului de descrcare. Aceeai scdere a palierelor de ncrcare, odat cu creterea temperaturii sau a duratei de revenire a fost constatat i n cazul monocristalelor de AMF Cu-Zn-Al [238]. Toate aceste fenomene sunt efecte ale destablizrii martensitei care nu se mai deformeaz prin pseudomaclare ci prin superelasticitate, ca urmare a inducerii sub tensiune a unor reorientri cristalografice ale variantelor de martensit indus termic [239]. Educarea AMF Cu-Zn-Al se poate realiza prin: 1 repetarea ciclurilor de EMF (ncrcare-descrcare-nclzire-rcire); 2 ciclarea mecanic (ncrcare-descrcare izoterm); 3 ciclarea termic sub tensiune constant; 4 ciclare combinat. Dispozitivele utilizate n cadrul acestor metode pot fi bazate pe diverse moduri de deformare, cum ar fi: traciune, torsiune, compresiune, ncovoiere, etc. Un exemplu de instalaie de educare la traciune este prezentat n Fig.2.122. Proba (1), cu dimensiunile 6 x 100 mm, este prins n menghina fix (2), rigidizat cu cadrul (3) i n menghina mobil (4). Temperatura probei este msurat, cu o precizie de 0,1 K, de termocuplul (5), legat de aceasta. De prob mai sunt legate 2 bare de cuar (6) care au rolul de a elimina efectele parazite introduse de dilatarea termic a probei i a sistemului de prindere. Ansamblul prob-menghine-termocuplu, precum i o parte din cadru i din barele de cuar sunt imersate n rezervorul care conine ulei siliconic (8). Temperatura bii poate fi mrit pn la 473 K sau cobort pn a 278 K, cu o vitez de 0,5 K/s, prin intermediul rezistenei electrice (9) i respectiv al serpentinei cu ap de rcire (10). Uniformizarea termic a bii se realizeaz cu ajutorul agitatorului (11), temperatura fiind verificat cu termocuplul (12). Prin intermediul pompei (13) este comandat

176

cilindrul hidraulic (14) care dezvolt fore de ntindere a probei de pn la 6kN, care pot fi msurate cu traductorul de for (15) cu o precizie de 1N.

Fig.2.122
Instalaia de educare prin traciune utilizat n cazul probelor de AMF Cu-19,49 Zn6,74 Al-0,4 Co (%): 1-prob; 2-menghin fix; 3-cadru; 4-menghin mobil; 5termocuplu; 6-bar de cuar; 7-rezervor de ulei; 8-ulei siliconic; 9-rezisten electric; 10-serpentin de rcire; 11-agitator; 12-termocuplu; 13-pomp; 14-cilindru hidraulic; 15-traductor de for; 16-traductor de deplasare; 17-traductor de deformaie; 18-computer [240]

Pentru a evita efectele dilatrii termice, deplasarea menghinei mobile este msurat cu traductorul (16) iar deformaia probei cu traductoarele (17), legate prin intermediul barelor de cuar, nedeformabile. Toate traductoarele au precizia de 2 m. Datele de ieire, furnizate de termocuple i de 177

traductoare sunt culese de placa de achiziie i transmise la computerul (18). Tot cu ajutorul computerului sunt controlate i datele de intrare legate de fora de tragere i de temperatura bii de ulei, prin intermediul pompei (13) i respectiv al rezistenelor electrice (9) i al serpentinelor de rcire (10). Cu ajutorul acestei instalaii s-a aplicat un procedeu de educare uniform, cu comanda concomitent a temperaturii i tensiunii aplicate, n conformitate cu Fig.2.123.

Fig.2.123
Educarea uniform la traciune a probelor 6 x 100 mm din AMF Cu-19,49 Zn-6,74 Al-0,4 Co (%) cu ajutorul instalaiei din Fig.2.122: (a) procedeul de educare cu comanda concomitent a temperaturii (nclzire-rcire-nclzire) i tensiunii (ncrcare-descrcare) n cadrul unui ciclu de educare termodinamic propriu-zis (ABCD) i un ciclu termic de nclzire-rcire fr tensiune, pentru verificarea memoriei n dublu sens; (b) variaia alungirii n timpul ciclului n de educare [240]

Procedeul include un ciclu de educare termomecanic propriu-zis, ABCDE i un ciclu termic de verificare a memoriei n dublu sens, dup cum arat Fig.2.123(a). La nceput s-a aplicat o nclzire pn la temperatura maxim TA > Af. Apoi, meninnd temperatura constant, s-a aplicat o tensiune de ntindere ntre punctele A i B, proba fiind, n mod evident n domeniul austenitic. n aceste condiii, deoarece materialul este relativ rigid, (E = 72 GPa) sarcina aplicat produce doar o cretere relativ redus a deformaiei. ntre B i C proba este rcit sub tensiune constant, pn n domeniul martensitic. Din cauza nmuierii materialului, ntre B i C se 178

produce o alungire mult mai mare dect cea dintre A i B. Tensiunea aplicat este nlturat ntre punctele C i D, la temperatur constant, ceea ce produce o uoar reducere a deformaiei. Pe poriunea DE se produce o nclzire n urma creia materialul sufer EMF cu revenire liber, alungirea din E fiind egal cu cea din stare iniial. Ciclul termic urmtor (EFG) are rolul de-a verifica prezena EMFDS i se observ c, dei materialul a fost rcit n punctul F pn la o temperatur i mai sczut dect n timpul educrii propriu-zise, alungirea dintre E i F a fost mai mic dect cea produs n timpul ciclului termomecanic. Pe poriunea FG se produce cel de-al doilea EMF cu revenire liber i alungirea scade din nou pn la valoarea iniial. Analiznd variaia deformaiei cu temperatura, n timpul ciclului n de educare, se obine Fig.2.123(b). Ciclul de educare termomecanic propriu-zis, ABCD, arat faptul c creterea alungirii la aplicarea tensiunii de educare, ntre A i B, este mai mic dect scderea dintre C i D, produs de descrcare. La aplicarea nclzirii, dup ndeprtarea tensiunii, se produce pe poriunea DE un aa-numit efect de transformare asistat de tensiune (ETAT). Acesta nu este un EMFDS propriu-zis, din cauza pseudomaclrii i din acest motiv cele 2 curbe, BC i DA, se intersecteaz. Alungirea total obinut n D, dup rcire i ndeprtarea tensiunii, a fost numit deformaie martensitic asistat de tensiune (DMAT). Dup rcirea de pe poriunea EF se obine, n F, o deformaie martensitic n dublu sens (DMDS) care este, la rndul ei, mai mare dect EMFDS. Diferena este reprezentat prin deformaia permanent (DR). Practic, s-a observat c deformaia remanent se stabilizeaz dup cca. 70 de cicluri [240]. Un alt exemplu de instalaie de educare dar n cazul acesta prin torsiune, este ilustrat n Fig.2.124. Prin intermediul motorului de torsiune (3) i se imprim probei (5), cu dimensiunile 1 x 4 x 30 mm, un moment de rsucire care este msurat, cu ajutorul unei prghii, de traductorul de for (9). Variaiile termice sunt produse de baia de ulei cu temperatura controlat (12). Valorile deformaiei, sub forma unghiului de rotaie, sunt msurate de traductorul (8). Pentru ca deformaia probei s fie exclusiv de torsiune, ntreg ansamblul superior compus din motorul de torsiune (3), rulmentul radial (11), traductorul de for (9) i traductorul de rotaie (8), toate fixate pe suportul orizontal (2) poate culisa pe vertical, fiind ghidat pe suporii fici (13) prin intermediul rulmenilor axiali (10) i meninut n stare de echilibru de contragreutatea (7). Probele supuse educrii au fost n prealabil clite (8250C/200 s/ap n fierbere) i mbtrnite (500C/50 ks). Educarea a constat din ciclare termic, sub tensiune constant sau mecanic, sub 179

temperatur constant, n domeniul austenitic. Educarea prin ciclare termic sub tensiune constant a fost finalizat dup aprox. 40 de cicluri, rezultnd un EMFDS de cca. 5 % iar cea prin ciclare mecanic dup 80 de cicluri, valoarea deformaiei superelastice recuperabile fiind de aprox. 6 %.

Fig.2.124
Instalaie utilizat pentru educarea prin torsiune a plcuelor din AMF Cu-26,1 Zn-4 Al (%):1-cadru; 2-suport deplasabil pe vertical; 3-motor de torsiune; 4-menghin superioar mobil; 5-prob; 6-menghin inferioar fix; 7-contragreutate; 8traductor de rotaie; 9-traductor de for; 10-rulment axial; 11-rulment radial; 12baie de ulei cu temperatur controlat; 13-suport fix [241]

n ambele cazuri, deformaia recuperabil obinut dup educare a fost stabil, pstrndu-i valoarea neschimbat timp de mai muli ani [241]. 180

AMF Cu-Zn-Al au fost educate i prin compresiune, rezultnd aanumitul efect de memorie n dublu sens sub tensiune (EMDST). Sub o tensiune de comprimare de 25 MPa, s-a obinut un EMDST de 0,8 % cruia i corespunde un lucru mecanic specific de 0,26 J/g [242]. Un alt exemplu de procedur de educare prin compresiune este cea aplicat n cazul unui resort, din srm ( 2mm) din AMF Cu-Zn-Al, avnd diametrul de 21 mm i lungimea de 50 mm. Educarea s-a produs sub o sarcin F 2,7 N care comprim resortul, aflat n stare martensitic, pn cnd spirele se ating. Tensiunea () i deformaia () de forfecare a spirelor se exprim cu relaia: 8DF dL = i = (2.34) d 3 ND 2 La o tensiune de forfecare = 20 MPa s-a obinut o deformaie de cca. 0,6 %, prin EMFDS, ceea ce a fost considerat drept o valoare acceptabil pentru un aliaj policristalin [20]. n fine, pentru educarea prin ncovoiere a AMF Cu-Zn-Al a fost conceput o instalaie special care, deoarece permite nregistrarea curbelor deformaie-temperatur obinute prin flecia-deflecia probelor lamelare, a fost numit deflectometru [243]. Principiul su de funcionare i deflectograma unei probe educate sunt prezentate n Fig.2.125. Pe proba (1), prins ntr-o menghin din textolit (2), se aeaz vrful unei diode termice (5) care este introdus ntr-o teac de teflon (3) peste care este nfurat o rezisten de kanthal (4), ca n Fig.2.125(a), unde nu sa mai figurat i sarcina aplicat de captul liber al probei. La nclzire, captul liber al probei se ridic odat cu sarcina aplicat, pn cnd ntlnete unul dintre limitatorii de deplasare (9). n acel moment nclzirea este ntrerupt automat i este pornit ventilatorul (6) care rcete proba. Din cauza nmuierii, ce nsoete transformarea martensitic, proba este ncovoiat suplimentar de sarcin i captul ei liber coboar pn cnd ntlnete limitatorul inferior care comand oprirea rcirii, comutnd alimentarea rezistenei de kanthal (nclzirea) i procesul se reia. Variaiile de temperatur sunt msurate cu dioda termic iar variaiile de poziie ale captului liber (deplasarea) cu traductorul de deplasare (8) controlat prin 2 ferite nglobate n suportul de textolit. Evoluia aspectului deflectogramelor, de la primul la cel de-al cincilea ciclu de educare, a fost descris n Fig.2.92. Dup aprox. 5 cicluri, procesul de educare este considerat ncheiat, deoarece deflectograma se nchide. O astfel de deflectogram este redat n Fig.2.125(b). Se observ c, prin deconectarea ventilatorului, s-a obinut (cu linie ntrerupt) o curb de rcire n aer liber care nu se mai nchide, din 181

cauza apariiei unei deformaii permanente de cca. 0,1 mm, pe axa deplasrii.

Fig.2.125
Metod de educare prin ncovoiere a probelor din AMF Cu-14,86 Zn-5,81 Al-0,5 Fe (%): (a) principiul de funcionare al deflectometrului: 1- prob; 2- menghin; 3-plac de teflon; 4- rezisten electric; 5-diod termic; 6-ventilator; 7- suport; 8- traductor de deplasare (ferit); 9- limitator de deplasare; (b) deflectograma probei educate [46]

Pe figur au fost determinate grafic i punctele critice de transformare, n cazul deflectogramei obinute cu rcire n aer ventilat [46]. 2.5.2.3 Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Cu-Al-Ni Tratamentul termic secundar cuprinde, ca i la AMF Cu-Zn-Al, clirea i revenirea. Clirea necesit nclzirea n domeniul fazei , ilustrat n Fig.2.28(b). Temperatura tipic de nclzire este situat n intervalul 60010000C, rezistenele mecanice ale austenitei i martensitei scznd la creterea temperaturii de betatizare [98]. Durata de meninere este de ordinul zecilor de minute, n funcie de grosimea piesei tratate. Principala problem ce poate apare n timpul meninerii n faz este producerea precipitrii. Din cauza formrii precipitatelor, faza i modific compoziia chimic, ceea ce duce la modificarea temperaturilor critice [20]. 182

n ceea ce privete efectul vitezei de rcire asupra temperaturilor critice, la AMF Cu-Al-Ni se constat o tendin contrar fa de Cu-Zn-Al: creterea vitezei de rcire oboar punctele critice [87]. Acelai efect se poate obine i prin mrirea cantitilor de Al sau de Ni [21] dar i prin trecerea de la monocristal la policristal, odat cu finisarea granulaiei [193]. n cazul unui AMF Cu-Al-Mn-Fe, rcirea n ap, dup clire, a dus la apariia unor efecte premartensitice care nu au fost observate dup rcirea n aer, din cauza valorilor ridicate ale temperaturilor critice [244]. La AMF Cu-Al-Ni uzuale, cu (2-4) %Ni, temperaturile de transformare cresc n urma mbtrnirii ntre 200-3000C i descresc atunci cnd sunt mbtrnite peste 4000C. Stabilitatea termic a acestor AMF indic o tendin clar de reducere a temperaturii maxime de utilizare, n timp. Aceste dou efecte ale mbtrnirii sunt sintetizate n Fig.2.126.

Fig.2.126
Efectele mbtrnirii la AMF pe baz de Cu-Al-Ni (%): (a) tendin de variaie a temperaturilor critice, n funcie de durata de mbtrnire la 2000C, a AMF Cu-12,4 Al-5,08 Ni-2,02 Mn-1 Ti (%) cu denumirea comercial CANTIM-75; (b) variaia temperaturii maxime de utilizare a fenomenelor de memoria formei, n funcie de durata de expunere, la AMF Cu-14,2 Al-3,3 Ni [87, 98]

La AMF pe baz de Cu-Al-Ni s-a constatat c n timpul mbtrnirii au loc la nceput reacii de reordonare i apoi de precipitare a fazei 2, (Cu9Al4). La precipitarea unor cantiti mari de 2, are loc o scdere a temperaturilor critice din cauza srcirii puternice n cupru [87]. Curba din Fig.2.126(b) prezint variaia temperaturii maxime pn la care pot fi utilizate performanele de memoria formei ale AMF Cu-14,2 Al-3,3 Ni (%), n funcie de durata de meninere (expunere) n timpul mbtrnirii. 183

Efectele tratamentului termic de revenire asupra unui AMF Cu-10,82 Al-4,09 Ni (%) au constat din modificarea radical a comportamentului pseudoelastic. Astfel, dup turnare, omogenizare (9500C/30min/cuptor) i forjare la cald (900-9600C/aer) s-a obinut bucla superelastic cu curgere dubl din Fig.2.78(a), caracterizat printr-o alungire recuperabil de 1,56 %. Dup cum arat Fig.2.127, superelasticitatea dubl dispare dup o revenire nalt i reapare (ns n varianta simpl, cu cte un singur palier decurgere pe poriunile de ncrcare i de descrcare) dup o scurt revenire joas.

Fig.2.127
Efectele revenirii asupra comportamentului pseudoelastic la traciune al unui AMF Cu-10,82 Al-4,09 (%), care a prezentat n stare forjat la cald bucla superelastic cu curgere dubl din Fig.2.78(a). Viteza de alungire relativ a fost de 1,3310-4s-1: (a) bucl de pseudomaclare obinut dup o revenire nalt (3000C/5 min/cuptor); (b) bucl superelastic cu curgere simpl, obinut dup o revenire nalt (3000C/5 min/cuptor) i o revenire joas (1000C/30 s/aer) [245]

Se poate constata, din Fig.2.127(a), c superelasticitatea a disprut, dup o revenire la 3000C (5 min/cuptor). Alungirea maxim a fost de 1,9 % iar cea recuperabil de 1,1 %, Aadar gradul de recuperare a alungirii a fost de (1,1/1,9)10057,9 %. Dac dup prima revenire se mai aplic nc una, mai scurt (1000C/30s/aer) superelasticitatea reapare dar nu mai este cu curgere dubl, ci simpl. Alungirea maxim a fost de 1,75 % iar cea recuperabil de 0,95 %. Rezult un grad de recuperare a alungirii de (0,95/1,75)10054,3 % [245]. Educarea AMF de tip Cu-Al-Ni are aceleai caracteristici cu cea a aliajelor prezentate anterior. n cazul lamelelor din Cu-Al-Ni, utilizate ca

184

elemente active n construcia disjunctoarelor electrice s-a utilizat instalaia de educare din Fig.2.128.

Fig.2.128
Schema instalaiei de educare la ncovoiere a lamelelor de AMF de tip Cu-Al-Ni utilizate ca elemente active n construcia disjunctoarelor electrice [246]

Drept probe s-au utilizat fire dreptunghiulare (1,7 x 1,6 mm) cu lungimea de 35 mm, obinute prin metalurgia pulberilor, cu o granulaie medie de 15 m. Proba a fost ncovoiat sub efectul unei sarcini de 0,3 N, deplasarea captului liber fiind msurat cu ajutorul unui traductor angular de rotaie. Cele dou termocuple plasate pe prob transmit temperatura acesteia la nregistrator care traseaz curbe deplasare-temperatur asemntoare deflectogramelor din Fig.2.92 i 2.125(b) i respectiv la dispozitivul de control al temperaturii bii de ulei. Firele din AMF Cu-Al-Ni au fost educate astfel nct s permit o deplasare de 3 mm a captului liber, la o temperatur de declanare de 1700C. Pentru a verifica dac sunt corespunztoare pentru utilizarea n construcia disjunctoarelor, probele au fost meninute timp de 1 or la 3000C considerndu-se c, n felul acesta, sunt reproduse condiiile ce nsoesc supranclzirea din timpul funcionrii disjunctorului n regim de exploatare. Degradrile maxime admisibile, care 185

pot apare n urma acestei expuneri, au fost condiionate la valorile de: 25 % pentru EMFDS, 10 % pentru Af i de 7,5 % pentru deformaia punctului zero (iniial) [246]. 2.5.2.4 Tratamentul termic secundar i educarea AMF pe baz de Fe-Mn-Si Tratamentul termic secundar tipic al AMF Fe-Mn-Si a constat din austenitizarea la 10000C, meninere 1 or i rcire n baie de ulei siliconic la 1000C [23]. mbtrnirea la temperaturi sub 3000C nu a produs nici un efect asupra temperaturilor de transformare ns atunci cnd temperatura de mbtrnire a crescut peste 4000C, s-au putut constata scderi de cca. 250C ale temperaturii critice Ms [151]. Educarea AMF Fe-Mn-Si s-a realizat prin cicluri de EMF (ncrcaredescrcare-nclzire-rcire), rezultatele fiind schematizate n Fig.2.129.

Fig.2.129
Educarea AMF pe baz de Fe-Mn-Si prin ncrcare-descrcare la traciune urmat de nclzire-rcire: (a) alungire 2,5 % i nclzire la 873 K, n cazul aliajului Fe32Mn-6Si (%) (b) alungire 3,5 % i nclzire (873 K/60 s), n cazul aliajului Fe14,39Mn-5,97Si-8,96Cr-5,17Ni (%) [247, 248]

n cazul unui AMF Fe-32Mn-6Si (%) s-a aplicat o alungire de 2,5 %, urmat de o recoacere la 873 K, dup care s-a msurat valoarea EMF. Se observ c dup cinci cicluri de educare s-a obinut un EMF de 90% [247]. n cazul unui AMF Fe-14,39Mn-5,97Si-8,96Cr-5,17Ni (%), sub form de srm 1 mm, s-a aplicat o laminare la temperatura ambiant, obinndu-se o band cu grosimea de 0,5 mm din care s-au tiat probe. Acestea au fost recoapte n vid (1273K/3,6ks/ap) i alungite cu 3,5 % la Tamb. Apoi s-a aplicat o scurt nclzire (873K/60s), dup care s-au msurat EMF i 186

alungirea permanent (p) inndu-se cont c suma lor este 3,5%. n timpul primului ciclu de educare EMF = 2,25 %i p = 1,25 %. Dup opt cicluri aliajul se stabilizeaz (este educat) i EMF atinge 3,5 % [248]. 2.5.2.5 Educarea materialelor compozite cu memoria formei n cazul celor mai larg-rspndite materiale compozite cu memoria formei cu matrice polimeric i elemente actuatoare din AMF elementele care se nglobeaz sunt deja educate matricea avnd rolul de a crea tensiuni care grbesc redobndirea formei reci [206]. Aceste tensiuni au fost de traciune, la nivelul elementelor din AMF, chiar dac solicitarea global a compozitului a fost de alt natur (de exemplu ncovoiere) [229]. n plus, aceste tensiuni interne ajuttoare trebuie generate de matrice i nu de elementele actuatoare din AMF, deoarece atunci cnd s-a ncercat acest lucru s-a obinut un efect opus, dup cum arat Fig.2.130.

Fig.2.130
Tendin de variaie a forei de recuperare, dezvoltat prin EMF de materialul compozit ilustrat n Fig. 2.110, n funcie de temperatur i de gradul de pretensionare a srmelor din AMF [205]

Aa cum s-a precizat n seciunea 2.4.3, creterea gradului de pretensionare a srmelor din AMF, nainte de nglobarea n matricea polimeric, duce la scderea forei de recuperare, a formei calde, prin EMF [205]. 2.5.3 Oboseala materialelor cu memoria formei Rezistena la oboseal a materialelor cu memoria formei a fost definit prin numrul de cicluri pn la care tensiunea de recuperare a formei calde scade la o valoare minim (n general 70 % din cea iniial) 187

[249]. Pentru evidenierea efectelor oboselii, n cazul celor cinci categorii de materiale prezentate n seciunile 2.5.1 i 2.5.2, sunt prezentate n continuare cteva exemple de variaie a caracteristicilor de memoria formei n timpul ciclrii termomecanice, utiliznd metode de analiz specifice acestor materiale [250]. 2.5.3.1 Ciclarea AMF pe baz de Ni-Ti A. Ciclarea mecanic presupune repetarea ncrcrii-descrcrii izoterme cu monitorizarea curbelor tensiune-deformaie. n general, ciclarea mecanic modific forma curbelor tensiune-deformaie, din cauza apariiei alunecrii, ca mod de deformare a martensitei. La policristale, alunecarea relaxeaz tensiunile intergranulare, produse de incompatibilitile dintre grunii cristalini nvecinai. La determinarea comportamentului la ciclare mecanic, un rol esenial l joac tratamentul termic aplicat, care trebuie astfel ales nct s minimizeze concentraia de vacane din martensit, pentru a reduce efectele stabilizrii [251].Un exemplu, al modului n care temperatura i numrul de cicluri pot afecta memoria mecanic a unui AMF Ni-Ti, este prezentat n Fig. 2.131.

Fig.2.131
Efectele ciclurilor de ncrcare-descrcare la traciune asupra memoriei mecanice a unui AMF Ti-50,5 %at. Ni, la diferite temperaturi: (a) 284,6 K; (b) 298,5 K; (c) 308,5 K [252]

n principiu, ciclarea mecanic produce o cretere a rigiditii, panta poriunii de ncrcare devenind mai abrupt din cauza ecruisrii ciclice

188

(primul stadiul al deteriorrii AMF) care const din mrirea densitii de dislocaii n cadrul fiecrui ciclu aplicat. Alte efecte ale ciclrii mecanice sunt: (i) apariia i creterea deformaiei reziduale; (ii) scderea tensiunii de prag (vezi Fig.272) i (iii) reducerea histerezisului mecanic. Principala cauz a acestor efecte o reprezint apariia alunecrii n faz martensitic de-a lungul planului habital i a planelor de baz ce conin defecte de mpachetare care d natere unor tensiuni interne, ce favorizeaz formarea martensitelor induse prin tensiune. Deoarece reorientarea cristalografic, ce nsoete formare MIT, se produce mai uor, tensiunea de prag (palier) scade. Dup un anumit numr (critic) de cicluri, densitatea de dislocaii atinge valoarea de saturaie i bucla superelastic devine stabil [20, 21]. Analiznd rezistena la oboseal caracteristic ciclrii mecanice a unui AMF Ni-Ti, prin intermediul tensiunii de prag, (tensiunea critic de inducere a MIT la o anumit temperatur), s-a constat c rezistena la oboseal scade la creterea tensiunii de prag. Acelai efect se obine i n funcie de ali parametri i anume: (a) scderea temperaturii de ncercare; (b) creterea temperaturii de revenire; (c) creterea cantitii de nichel i (d) prezena carburilor (n special TiC) sub form de incluziuni nemetalice [73]. B. Ciclarea termic presupune nclzirea-rcirea AMF, cu sau fr sarcin aplicat, pe un interval termic care este n general mai mare dect cel de transformare. Efectele ciclrii termice a unui AMF Ti-50,6 % at. Ni, sunt redate n Fig.2.132, pentru dou tratamente termice aplicate.

Fig.2.132
Efectele ciclrii termice asupra transformrii martensitice a unui AMF Ti-50,6 %at. Ni, n dou stri tratate termic: (a) clit (1273 K/1 h/ap cu ghea); (b) clit (1273 K/1 h/ap cu ghea) i revenit (673 K/1h/ap cu ghea) [71]

Se constat c ciclarea termic a produs scderea temperaturilor critice n aliajul clit, Fig. 2.132(a). Ca i n cazul ciclrii mecanice, densitatea de dislocaii a crescut odat cu creterea numrului de cicluri. 189

Aplicarea revenirii, dup clire, a favorizat precipitarea particulelor fine de Ti3Ni4 i/sau formarea unor densiti mari de dislocaii, nc de la nceputul ciclrii. n aceste condiii, ciclarea termic a probelor clite i revenite nu a mai produs scderea temperaturilor critice [71]. O importan deosebit, n timpul ciclrii termice, o are i durata supranclzirii. Acest reprezint durata maxim de meninere la o anumit temperatur, pn la apariia fenomenelor controlate prin difuziune care pot produce modificri ale compoziiei chimice a matricei, antrennd astfel deteriorarea comportamentului de memoria formei. n cazul AMF Ni-Ti, durata supranclzirii este de cteva ore la 4000C [251]. Cea de-a dou categorie de experimente, legate de ciclarea termic, au constat din nclzirea-rcirea, prin imersarea alternativ n dou bi cu temperaturi diferite, a unui resort din AMF Ni-Ti comprimat total n stare martensitic de un aa-numit resort de restabilire (bias spring) din oel. La nclzire, se produce EMF i resortul cu memorie devine mai rigid, comprimndu-l pe cel din oel. La rcire, resortul cu memorie se nmoaie i este din nou comprimat total, pn cnd spirele se ating. Efectund experimente pe mai multe compoziii chimice de AMF pe baz de Ni-Ti, s-a constatat c cea mai mare rezisten la oboseal o are faza R, urmat de martensita ortorombic din Ni-Ti-Cu. Martensita monoclinic, din aliajele binare, dei are cea mai mare deformaie recuperabil, are cea mai mic rezisten la oboseal. Au fost nregistrate variaiile, n funcie de temperatur, ale tensiunii i deformaiei de forfecare, pe durata ciclrii termice a unui AMF Ni-Ti binar. Rezultatele sunt sintetizate n Fig.2.133. Intervalul termic de ciclare a inclus att transformarea de faz R ct i transformarea martensitic. Din cauza transformrii martensitice se observ c, dup 10000 de cicluri, s-a produs o scdere puternic, att a tensiunii ct i a deformaiei de forfecare. Chiar i atunci cnd intervalul termic de ciclare a fost ales deasupra punctului critic Ms, dac deformaia aplicat a fost prea mare, (peste 0,8 %) s-a observat o scdere puternic a forei dezvoltate prin EMF (scdere amplificat la creterea numrului de cicluri) din cauza producerii transformrii martensitice induse prin tensiune. Concluzia acestor experimente a fost c, n cazul resorturilor din AMF Ni-Ti supuse la comprimare prin resorturi de restabilire din oel, singura modalitate de mrire a rezistenei la oboseal este ciclarea termic n domeniul transformrii de faz R, cu evitarea aplicrii unor deformaii prea mari care ar putea duce la apariia MIT.

190

Fig.2.133
Efectele ciclrii termice a unui resort din AMF Ni-Ti supus la compresiune de ctre un resort de restabilire, din oel, dup 104 cicluri (cu linie ntrerupt s-a reprezentat primul ciclu): (a) variaia tensiunii de forfecare; (b) variaia deformaiei de forfecare [253]

n aceste condiii, s-au obinut rezistene la oboseal de peste un milion de cicluri [253]. 2.5.3.2 Ciclarea AMF pe baz de Cu-Zn-Al A. Ciclarea mecanic a AMF pe baz de Cu-Zn-Al a permis punerea n eviden a celor patru stadii de producere a ruperii la oboseal: 1ecruisarea ciclic; 2-amorsarea fisurilor; 3-propagarea staionar a fisurilor i 4-propagarea instabil a fisurilor, pn la ruperea final. Durata de via (rezistena la oboseal), n timpul ciclrii mecanice, depinde de granulaie, de starea materialului (dependent de temperatura de ncercare), de istoria termic, etc. Efectele primilor doi factori asupra tensiunii de rupere la ciclare mecanic au fost sintetizate n Fig.2.134. Curbele din Fig.2.134(a) poart numele de curbe Whler. Odat cu creterea tensiunii maxime aplicate n timpul ciclrii mecanice, rezistena la oboseal scade. Din acest motiv, pe curbele Whler ale AMF pe baz de Cu-Zn-Al se pot defini dou poriuni: una mai nclinat, situat la tensiuni mai ridicate, corespunztoare ruperilor produse dup un numr relativ redus de cicluri (cca. 105) i alta mai puin nclinat, situat la tensiuni mai sczute, care corespunde unui numr mare de cicluri aplicate pn la rupere. n cazul AMF Cu-39,51 % Zn (i n general n cazul AMF Cu-Zn-Al) 191

rezistena la oboseala produs prin ciclare mecanic este mai mare, cu cel puin un ordin de mrime, n stare martensitic n raport cu starea austenitic.

Fig.2.134
Modificarea rezistenei la oboseal prin ciclare mecanic la AMF pe baz de Cu-ZnAl: (a) efectele temperaturii de ncercare (care determin starea materialului) n cazul unui AMF Cu-39,51 % Zn, Ms = -700C; (b) efectele granulaiei, la AMF Cu-26,3 Zn3,4 Al (%), cu Ms = 80C [254, 255]

Cu alte cuvinte, pentru o tensiune maxim aplicat dat, numrul de cicluri pn la rupere scade dac Ms coboar. Aceast comportare a fost atribuit fragilitii limitelor de gruni, din stare austenitic. n urma laminrii la cald urmat de clire n ap, se obine martensita, ale crei limitele de gruni devin neregulate. ndreptarea lor, n timpul ciclrii mecanice, contribuie la absorbia de energie suplimentar i deci la creterea rezistenei la oboseal. n plus, n stare martensitic, chiar dac exist numeroase fisuri, propagarea lor se face cu dificultate ceea ce explic rezistena mai ridicat a martensitei, n comparaie cu austenita [254]. Fig.2.134(b) ilustreaz efectele reducerii granulaiei asupra rezistenei la oboseal prin ciclare mecanic. Se observ o cretere substanial a tensiunii de rupere la ciclare mecanic (deci i a rezistenei la oboseal) odat cu scderea granulaiei, care poate fi obinut att prin introducerea elementelor de finisare a structurii ct i prin metalurgia pulberilor [255]. Principalele efecte ale ciclrii mecanice a AMF pe baz de Cu-Zn-Al au fost: 1-reducerea temperaturilor critice cu pn la 300C; 2-creterea rigiditii pe palierul de transformare, din cauza ecruisrii ciclice i 3192

reducerea histerezisului mecanic [256]. Pe lng efectele de mai sus, trebuie menionat c ciclarea mecanic mai este nsoit i de o cretere a deformaiei remanente care variaz aproximativ liniar n funcie de tensiunea maxim aplicat [257]. nchiderea buclei de histerezis fost posibil deoarece, n timpul fiecrui ciclu mecanic, ecruisarea determin scderea mai rapid a alungirii totale dect a alungirii recuperabile. n acest fel, dup un anumit numr de cicluri, cele dou alungiri devin egale i bucla se nchide[258]. Valorile tipice ale modulului de elasticitate secant mediu [161], caracteristic buclelor de histerezis la ciclarea mecanic n stare martensitic, au fost de 34-37 GPa [259]. Din cauza reducerii histerezisului prin ciclare mecanic, s-a obinut o cretere cu 19,8-26,4 % a randamentului de nmagazinare a energiei (raportul dintre energia recuperat prin descrcare i energia total consumat la ncrcare) care a atins valori tipice de 85-88 % [260]. Din punct de vedere microstructural, efectele ciclrii mecanice au constat din acumularea dislocaiilor n planul de baz al martensitei, ceea ce contribuie la ngreunarea propagrii benzilor din acest constituent structural. Din acest motiv, benzile de martensit sunt puternic deformate iar aceste deformaii cauzeaz apariia unor caviti i extruziuni pe suprafeele pieselor ciclate mecanic. Odat cu creterea numrului de cicluri, cavitile se unesc dnd natere fisurilor la oboseal [261]. B. Ciclarea termic a avut, cu mici excepii, efecte contrare celei mecanice, din punct de vedere al variaiilor punctelor critice Af i Ms, care au crescut (n loc s scad). Din punct de vedere al proprietilor mecanice, ciclarea termic a AMF Cu-Zn-Al a dus la o puternic durificare, care a contribuit la creterea, cu aproape un ordin de mrime, a numrului de cicluri pn la rupere. Aceste efecte au fost asociate cu modificrile de volum din cadrul transformrii martensitice. i durificarea produs de ciclarea termic are la origine tot creterea densitii de dislocaii, ceea ce duce i n acest caz, la reducerea buclei de histerezis (ns de aceast dat este vorba despre histerezisul termic, nu de cel mecanic). Dou exemplificri le acestui fenomen sunt oferite de Fig.2.135. Este evident c, n urma ciclrii termice, se produce o substanial diminuare a histerezisului termic al transformrii martensitice. n Fig.2.135(a) s-a reprezentat variaia rezistenei electrice cu temperatura i se observ c, dup aprox. 200 de cicluri, histerezisul scade cu cel puin 50 %. n cazul ciclrii termice a lamelelor din AMF Cu-14,86Zn-5,81Al0,5Fe (%), educate conform metodei descrise n Fig.2.125, pe lng

193

reducerea histerezisului termic cu 43 %, dup 1000 de cicluri s-a constatat i o reducere a temperaturii critice As, de la 138 la 1320C.

Fig.2.135
Efectele ciclrii termice la un AMF Cu-Zn-Al: (a) variaia rezistenei electrice cu temperatura, de la ciclul 46 la ciclul 262; (b) modificarea deflectogramei probei educate, din Fig.2125(b), de la ciclul 1 la ciclul 1000 [123, 256]

Aceast tendin reprezint una dintre puinele excepii de la regula general, conform creia punctele critice cresc n urma ciclrii termice a AMF pe baz de Cu-Zn-Al [261]. 2.5.3.3 Ciclarea AMF pe baz de Cu-Al-Ni A. Ciclarea mecanic la temperatur constant, a monocristalelor din AMF Cu-Al-Ni, ntr-un interval pe care se formeaz n mod reversibil MIT (T > Af), a artat c bucla superelastic tensiune-deformaie rmne aproape neschimbat dup 1000 de cicluri. Aceste fenomen a fost atribuit rezistenei ridicate la alunecare a austenitei ordonate, ceea ce nu favorizeaz creterea densitii de dislocaii. Din cauza incompatibilitii intergranulare i a relaxrii produse de alunecare, policristalele de AMF Cu-Al-Ni au prezentat rezistene la oboseal mai mici dect monocristalele, atunci cnd au fost ciclate mecanic [262]. Ca i n cazul AMF pe baz de Cu-Zn-Al, ciclarea mecanic a evideniat o puternic dependen de structura materialului i implicit de modul de deformare la temperatura camerei. Aceste concluzii sunt ilustrate n Fig.2.136. 194

Fig.2.136
Influena strii AMF Cu-Al-Ni (definit prin poziia fa de temperatura critic M s) asupra rezistenei la oboseal, la ciclarea mecanic la temperatura camerei [21]

n cazul aliajelor cu Ms = 180 K, este evident c la Tamb ele se vor gsi n stare austenitic, astfel nct n timpul ciclrii mecanice se produce, de fapt, deformarea pur elastic, ciclic, a austenitei. Aliajul cu Ms = 273 K sufer o transformare martensitic indus prin tensiune iar aliajul cu Ms = 420 K o reorientare cristalografic a martensitei induse termic. Este evident c cea mai sczut rezisten la oboseala produs de ciclarea termic se obine atunci cnd se produce o transformare reversibil indus prin tensiune. Fenomenul a fost atribuit deplasrii reversibile a interfeei A/M [21] care favorizeaz propagarea fisurilor de-a lungul limitelor de gruni [20]. B. Ciclarea termic a AMF Cu-Al-Ni a produs o substanial rigidizare a materialului, mai ales atunci cnd s-au aplicat cicluri de revenire reinut la traciune (nclzire-rcire sub alungire meninut constant) [263]. n mod normal, ciclarea termic a dus la creterea densitii de dislocaii, ceea ce a determinat deplasarea temperaturilor critice, dup cum ilustreaz Fig.2.137. Fig.2.137 arat c Af i Ms scad puternic odat cu creterea numrului de cicluri termice, din cauza tensiunilor interne acumulate n jurul dislocaiilor. Scderea total, cumulat dup 10000 de cicluri, este de peste 40 K, fiind mai mare la Ms dect la Af [262]. 195

Fig.2.137
Efectul ciclrii termice asupra punctelor critice Af i Ms, la AMF Cu-Al-Ni [262]

2.5.3.4 Ciclarea AMF pe baz de Fe-Mn-Si Principalul efect al ciclrii termice a AMF pe baz de Fe-Mn-Si const din ridicarea temperaturilor de transformare, ca urmare a durificrii accentuate, dup cum ilustreaz Fig.2.138.

Fig.2.138
Efectele ciclrii termice a AMF Fe-Mn-Si, asupra duritii i a temperaturilor critice de transformare [151]

196

Dup 1000 de cicluri, punctele critice As i Af au crescut cu cca. 50 C iar Mf cu aprox. 200C [151]. n urma ciclrii termice ntre Tamb i 573 K, transformarea martensitic invers a fost favorizat, cea ce a dus la creterea valorii EMF. Rolul principal n aceast evoluie, ilustrat i n Fig.2.129, l joac creterea densitii de dislocaii din austenit. Aceste dislocaii contribuie la durificarea austenitei (prin reducerea deformaiei permanente) i constituie locuri de germinare preferenial a martensitei. Martensita orientat, astfel format, va fi localizat n zonele cu cele mai mari cmpuri de tensiuni (create prin acumularea dislocaiilor) i din acest motiv se va retransforma mai uor n austenit [247]
0

2.5.3.5 Ciclarea termic a materialelor compozite cu memoria formei Ciclarea termic a materialelor compozite cu memoria formei, obinute prin introducerea ntr-o matrice de elastomer a unor elemente din AMF, active i educate, a evideniat aceeai amplificare a EMFDS, odat cu creterea numrului de cicluri, ca i n cazul celorlalte patru categorii de AMF de uz comercial, prezentate anterior. n plus, materialul compozit are un comportament superior elementului activ din AMF, dup cum relev Fig.2.139.

Fig.2.139
Comparaie ntre comportarea la ciclare termic a srmelor din AMF Ni-Ti (cu linie ntrerupt) i cea a unui material compozit obinut prin nglobarea acelorai srme ntr-o matrice elastomeric (cu linie continu) [229]

197

Se observ c n timpul ciclrii termice, deformaia reversibil (egal cu EMFDS) crete mult mai mult la srma din AMF Ni-Ti dar nu atinge niciodat nivelul din materialul compozit. Pe de alt parte, fora dezvoltat prin EMF scade mult mai brusc la AMF simplu dect la materialul compozit care-i pstreaz mult mai bine nivelul tensiunilor interne iniiale, n timpul ciclrii termice [229].

2.6 Aplicaiile materialelor cu memoria formei

n funcie de tipul de EMF care determin modul de obinere a formei calde (a se vedea Fig.2.88) aplicaiile bazate pe memoria termic pot fi: (i) cu revenire liber; (ii) cu revenire reinut sau (iii) generatoare de lucru mecanic. Toate aplicaiile bazate pe memoria mecanic sunt pseudoelastice. Pe lng acestea exist i aplicaii medicale care pot fi ncadrate n toate categorii de mai sus. 2.6.1 Aplicaii cu revenire liber Aplicaiile cu revenire liber au exclusiv funcia de a produce micare sau deformaie. Ele se pot regsi ntr-o serie de domenii specifice, cum ar fi: - medicin (filtre sangvine ce deprteaz pereii venelor, oprind deplasarea cheagurilor de snge); - art (sculpturi metalice mictoare, statui ce deschid ochii la rsritul soarelui, flori ce se deschid sau se nchid la lumin sau cldur); - lenjerie (inel de fixare a cupelor la sutiene, cmi care-i recapt volumul dac sunt puse n ap cald); - jucrii (fluturi care bat din aripi); - obiecte de uz casnic (scrumiere care-i ridic marginile atunci cnd igrile aezate pe ele ard pn la capt). 2.6.2 Aplicaii cu revenire reinut La aceste aplicaii, materialelor cu memoria formei nu li se permite s-i redobndeasc forma cald, din cauza unei constrngeri externe i din acest motiv pot dezvolta tensiuni de pn la 700 MPa. Aplicaiile cu revenire reinut pot fi de patru tipuri: (i) cuplaje hidro-pneumatice; (ii) conectori electrici; (iii) dispozitive de fixare i (iv) aplicaii spaiale.

198

2.6.2.1 Cuplaje hidro-pneumatice Principiul de funcionare a unui cuplaj hidro-pneumatic din material cu memoria formei este ilustrat n Fig.2.140

Fig.2.140
Ilustrare schematic a principiului de funcionare a unui cuplaj hidro-pneumatic din material cu memoria formei [264]

Cuplajului i se imprim forma cald (1), caracterizat printr-un diametru interior mai mic dect cel nominal, D0, al conductelor sau evilor pe care urmeaz s le mbine. Dup rcire pn n domeniul martensitic (2), cuplajul, care acum s-a nmuiat considerabil, este expandat prin introducerea forat a unui dorn cu diametrul mai mare dect D0. n aceast stare (3), care este practic starea de livrare, cuplajul poate fi depozitat o perioad ndelungat. La instalare, cuplajul este montat rapid, fiind scos din mediul de depozitare (de exemplu azot lichid) n atmosfer, unde se nclzete pn n domeniul austenitic (4) i prin EMF cu revenire reinut, asigur strngerea necesar realizrii unei mbinri etane ntre conducte. Pentru deschiderea cuplajului, este necesar o rcire puternic pn n domeniul martensitic (5). Din acest motiv, valoarea prescris a lui Ms este destul de sczut: -400C la cuplajele industriale, de uz comercial i -900C la cele militare [264]. Primele cuplaje hidro-pneumatice s-au confecionat n 1967 199

din AMF Ni-(49-50)Ti-(3-4)Fe (% at.) i au fost utilizate la legarea conductelor de rcire ale avioanelor de lupt Gruman F14, care atingeau, n timpul zborului, o temperatur minim de -550C. Dei cunoscute nc din 1963 i exploatate n construcia cuplajelor hidro-pneumatice din 1967, proprietile de memoria formei ale aliajelor TiNi au fost ignorate de comunitatea tiinific internaional. n felul acesta se explic absena oricrei referiri la proprietile de memoria formei, n cadrul simpozionului de a Los Angeles, 1967, consacrat n mod special aplicaiilor aliajelor de titan (Applications Related Phenomena in Titanium Alloys, ASTM, 1968). Dup cum s-a artat n seciunea 2.2.2.4, alierea cu Fe, a AMF Ni-Ti, inhib foarte puternic transformarea martensitic, cobornd Ms pn la 1500C. Exemplul tipic de cuplaj hidro-pneumatic, confecionat din AMF Ni-Ti-Fe, este CRYOFIT cu forma constructiv schiat n Fig.2.141

Fig.2.141
Forma constructiv a cuplajelor hidro-pneumatice CRYOFIT, din AMF Ni-Ti-Fe, ale conductelor de rcire de la avioanele de lupt Gruman F14 [265]

Pentru a evita dezavantajul pstrrii n azot lichid, s-au dezvoltat aliaje la care histerezisul termic a fost majorat, pn la 80 sau chiar 1450C, prin adugarea a cca. 9 % Nb. Dup cum s-a artat la sfritul seciunii 2.2.2.4, Nb mrete histerezisul termic prin introducerea unei componente ireversibile a deformaiei care ntrzietransformarea martensitic invers [264]. Principalele avantaje ale cuplajelor hidro-pneumatice din AMF pe baz de Ni-Ti sunt: compactitatea, instalarea uoar i fiabilitatea [265]. 200

Spre deosebire de AMF pe baz de Ni-Ti, care ofer cea mai bun combinaie de fiabilitate i instalare nepretenioas (dar sunt i cele mai scumpe) AMF Cu-Zn-Al-Mn au fore i deformaii recuperabile mult mai reduse iar cele pe baz de Fe-Mn-Si dezvolt fore, prin EMF cu revenire reinut, care variaz foarte puternic n funcie de deformaia nerecuperat. n ciuda dezavantajelor de mai sus, AMF pe baz de cupru s-au folosit la confecionare unor cuplaje de uz militar n S.U.A. iar AMF pe baz de Fe-Mn-Si la producerea unor cuplaje care se nfileteaz, n stare expandat, pe capetele conductelor i apoi, prin nclzire, dezvolt fore de strngere considerabile. O utilizare de perspectiv a AMF, la confecionarea cuplajelor hidropneumatice, const din folosirea acestor materiale ca elemente de ntrire a unor mbinri existente dintre dou conducte sau evi. Aceast tehnic utilizeaz srm din AMF Ni-Ti-Nb i se aplic la repararea operativ a legturilor dintre conductele din centralele nucleare [266], a cuplajelor militare deteriorate dup lupt sau pur-i-simplu la ntrea sudurii dintre conductele de diametre mari [267]. n ultimul deceniu au fost fabricate i cuplaje hidro-pneumatice din polimeri cu memoria formei, care au avantajul densitii reduse i a naltei rezistene la coroziune. 2.6.2.2 Conectori electrici Conectorii electrici cu memoria formei se utilizeaz de peste 25 de ani. Spre deosebire de cuplajele hidro-pneumatice, conectorii electrici trebuie s fac fa unui numr mult mai mare de cicluri de cuplaredecuplare. Aceti conectori au urmtoarele caracteristici: 1-for de cuplare nul; 2-rezisten la coroziune; 3-au carcase cu gabarit redus, deoarece nu trebuie s preia componente ale forelor de cuplare; 4-fora de reinere este foarte ridicat, 5-etanare perfect; 6-rezisten la ocuri i vibraii [268]. Principalele tipuri de conectori electrici sunt CRYOCON i CRYOTACT. Principiul constructiv-funcional al cuplajelor CRYOCON este ilustrat n Fig.2.142. Cuplajul este asamblat dup ce mufa din bronz cu beriliu (2) a fost lrgit, Fig.2.142(b) iar inelul din AMF Ni-Ti, aflat n stare austenitic, este introdus forat peste muf, Fig.2.142(d). Dac inelul nu este rcit pentru a se nmuia i a fi lrgit de muf, Fig.2.142(e), fia nu poate fi introdus. n felul acesta se realizeaz conectarea electric, fr for de apsare. n timpul nclzirii cuplajului pn la temperatura camerei, fia este strns de muf care primete fora de la inel, Fig.2.142(f), pe ntreaga ei suprafa. Pentru a 201

mri cursa de strngere, evitnd curgerea austenitei, inelele active se fac din AMF Ni-Ti-Cu [269].

Fig.2.142
Ilustrarea principiului constructiv-funcional al conectorului electric de tip CRYOCON, compus din 1-fi, 2-muf din bronz cu beriliu i 3-inel din AMF Ni-Ti: (a) forma iniial a mufei; (b) forma lrgit; (c) introducerea forat a mufei n inelul aflat n stare austenitic; (d) ansamblul muf-inel pregtit pentru conectare, cu inelul n stare austenitic (strns); (e) rcirea inelului (n stare martensitic) produce nmuierea lui i lrgirea de ctre muf ceea ce permite introducerea fiei; (f) starea asamblat a cuplajului [269]

Principalul dezavantaj al conectorilor electrici tip CRYOCON este precizia foarte ridicat care se impune diametrului fiei pentru a asigura fora de strngere, n condiiile n care nsui materialul fiei este deformat elastic i trebuie evitat suprasolicitarea elementului activ din AMF, care 202

poate provoca deteriorarea memoriei termice i reducerea rezistenei la oboseal. Pentru a mri flexibilitatea sistemului de contact, au fost dezvoltate cuplajele CRYOTACT ale cror form i funcionare sunt descrise n Fig.2.143.

Fig.2.143
Ilustrarea formei i principiului de funcionare a conectorului electric de tip CRYOTACT: (a) forma conectorului: 1-partea de compensare, 2-ram activ din AMF Ni-Ti, 3-capt de cuplare; (b) variaia forei dezvoltate n funcie de deplasarea capetelor active n zona de contact: AB-revenire liber, AB1-revenire reinut cu element de restabilire, AC2B2-revenire reinut dup principiul funcional al conectorului CRYOCON, AC3B3- revenire reinut dup principiul funcional al conectorului CRYOTACT [269]

Datorit prii de compensare, (1) n Fig.2.143(a), o parte din energia de strngere a ramei (2), din AMF Ni-Ti, este disipat. Din acest motiv fia care se introduce n zona de contact poate avea o precizie dimensional mult mai redus fa de cuplajele CRYOCON. Introducnd n acelai ansamblu cte dou rnduri de cte 12 cuplaje CRYOTACT, s-a obinut un pachet dublu n linie (dual in-line package = DIP), care a fost conceput iniial pentru aplicaii militare, cum ar fi sistemele de control al rachetelor, care sunt supuse la mari fore de inerie. Fig.2.143(b) descrie modul de funcionare al conectorilor electrici, ntre cele dou stri ale elementelor active din AMF: austenita i martensita. Curbele celor 2 faze sunt similare cu cele prezentate n Fig.2.94. n absena oricrei constrngeri exterioare, n urma transformrii martensitice inverse, AMF sufer EMF cu revenire liber, efectund o deplasare ntre punctele A i B. Dac se introduce un element elastic de restabilire, deplasarea cuplajului se va face pe calea de 203

operare AB1, deoarece, pe msur ce cuplajul ncearc s se deschid, fora dezvoltat de elementul de restabilire crete. Cum recuperarea formei calde este mpiedicat de o for cresctoare, cursa conectorului (egal cu proiecia pe abscis a lui AB1) este mai mic dect la revenirea liber. Atunci cnd n cuplaj se introduce o fi, ca n cazul conectorului CRYOCON, n punctul C2 elementul de restabilire ia contact cu un element mult mai rigid, astfel nct deplasarea acestui tip de cuplaj se efectueaz pe calea AC2B2. Se observ c s-a obinut o curs mult mai scurt. n cazul conectorului CRYOTACT, datorit poriunii de compensare, strngerea este mai flexibil iar cursa dezvoltat, AC3B3, este mai mare dect la CRYOCON (deoarece proiecia pe abscis a lui AC3B3 este mai mare dect proiecia lui AC2B2) [269]. La conectorii electrici tip CRYOCON i CRYOTACT, elementul din AMF este folosit pentru a realiza contactul electric n stare austenitic. Exist i alte tipuri de conectori, cum ar fi BETAFLEX, la care contactul electric se realizeaz cu elementul din AMF aflat n stare martensitic. nclzirea acestui element este fructificat pentru a deforma un resort, nmagazinnd energie n acesta i deschiznd conectorul. La rcirea elementului din AMF care are, n mod evident, Ms > Tamb, energia nmagazinat n resort renchide conectorul. Tot n cadrul conectorilor electric dar de tip permanent, pot fi ncadrate i ramele conductoare din AMF Cu-Zn-Si-Sn, utilizate la asamblarea circuitelor integrate. Principiul constructiv-funcional al uneia dintre aceste metodele de asamblare este ilustrat n Fig.2.144.

Fig.2.144
Principiul constructiv-funcional al unei metode de asamblare a circuitelor integrate, utiliznd rame din AMF Cu-Zn-Si-Sn: (a) forma constructiv a ramei; (b) principiul metodei de asamblare [270]

204

Din band de AMF Cu-Zn-Si-Sn bifazic (+) s-au fabricat, prin stampare i corodare fotochimic, ramele cu forma din Fig.2.144(a). Aripioarele centrale au fost ncovoiate la 900, prin introducerea unui dorn, ceea ce corespunde unei deformaii de 7 % a fibrei exteriore. Apoi ramele au fost nclzite la 8300C, n domeniul fazei i clite n ap. Dup clire, ramele au fost mai nti ndreptate i apoi aliniate deasupra unui chip, n poziia reprezentat cu linie ntrerupt n Fig.2.144(b). nclzind tot ansamblul la 2000C, aripioarele s-au ndoit intrnd n contact cu un aliaj de lipit. Dup rcire, aliajul de lipit se solidific reinnd aripioarele n ceast poziie [270]. 2.6.2.3 Dispozitive de fixare La dispozitivele de fixare, materialele cu memoria formei se folosesc sub form de inele ce lucreaz n domeniul austenitic i care permit obinerea unor asamblri permanente, nedemontabile. La nclzire, inelele sufer EMF cu revenire reinut i nu-i mai modific forma la rcire. Sistemele de fixare pe baz de AMF au urmtoarele avantaje: - controlul tensiunii de strngere (max. 400 MPa) prin deformaia de contact (max. 1,5 %); - tolerane mai mari ale pieselor conjugate ce pot compensa abateri dimensionale mai mari dect alte sisteme de fixare; - presiune radial uniform; - temperatur sczut de instalare; - instalare uoar (ce poate fi automatizat); - temperaturi variate de funcionare (-65300)0C. n plus, aceste inele pot fi instalate ntr-o poziie foarte precis localizat, fixnd anumite elemente (rulmeni, roi dinate, etc.) ntr-un loc prestabilit de-a lungul unui ax sau arbore. Prin marcarea inelului cu o vopsea termocromatic, se poate urmri dac nclzirea pentru instalarea lui s-a efectuat pn la temperatura corespunztoare. Primele aplicaii ale dispozitivelor de fixare pe baz de materiale cu memoria formei au fost inelele din Cu-Zn-Al-Mn, cu histerezis termic mrit prin precondiionare (mrirea temperaturii As n urma mbtrnirii n stare austenitic), utilizate la fixarea mpletiturii de ecranare, din cupru cositorit, pe capetele mufelor adaptoare. Ulterior aceste inele s-au confecionat din srm de AMF Ni-Ti-Nb sudat, ceea ce a permis renunarea la precondiionare, temperatura de lucru lrgindu-se, ntre -65 i 1500C. 205

Fixarea acestor inele se realizeaz printr-o simpl nclzire, cu ajutorul unei rezistene electrice. Alte aplicaii ale materialelor cu memoria formei, ca dispozitive de fixare, sunt inelele cu diverse seciuni transversale, utilizate n domenii specifice cum ar fi: fixarea proiectilelor, sigilarea ermetic, prencrcarea rulmenilor, etc. A. Inelul de fixare a ncrcturii proiectilelor este schematizat n Fig.2.145.

Fig.2.145
Schema de fixare a ncrcturii proiectilelor, cu ajutorul unui inel din AMF: 1-nveli, 2-inel din AMF pentru fixare; 3-inel din aluminiu pentru poziionare; 4-ncrctura [271]

Poziionarea ncrcturii explozive (4) se realizeaz prin intermediul inelului din aluminiu (3) introdus n interiorul proiectilului. Inelul din AMF (2) fixeaz definitiv inelul din aluminiu, controlnd fora de pretensionare axial a ncrcturii. B. Inelul de fixare a sigiliilor ermetice este schematizat n Fig.2.146. Inelul din AMF (2) se monteaz peste recipientul pe care trebuie s-l etaneze (1). Prin nclzirea inelului, acesta se strnge, deformnd plastic recipientul peste baza de prindere (3). Aceast tehnic de ermetizare se utilizeaz cu succes la etanarea de nalt calitate a giroscoapelor, a rachetelor, a detonatoarelor, etc. [271]. 206

Fig.2.146
Schema de fixare a sigiliilor ermetice: 1-recipient, 2-inel din AMF pentru fixare; 3baz de prindere [271]

n celelalte situaii larg rspndite, etanrile uzuale nu se fac prin sisteme de fixare din materiale cu memoria formei din cauza costurilor prea ridicate [267]. 2.6.2.4 Utilizarea revenirii reinute la aplicaii spaiale Multe dintre sistemele de control, sigiliile, ncuietorile, cuplajele i actuatorii utilizai n tehnologiile spaiale, precum i sateliii nii (fie ei comercial, tiinifici sau militari) se preteaz la utilizarea materialelor cu memoria formei. Aplicaiile spaiale ale AMF au avantajul instalrii rapide n spaiul cosmic, unde eforturile i timpii de instalare trebuie s fie minime. n acest sens, NASA a dezvoltat o serie de sisteme de legare, bazate pe AMF, care uureaz cuplarea tubulaturii n spaiul cosmic. Aceste sisteme sunt de tip bil-soclu de reinere, de tip piedic pentru cuplarea conductelor coaxiale sau de tip zvor mecanic pentru cuplarea conductelor perpendiculare. O aplicaie deosebit de performant i de eficace o reprezint scuturile auto-desfurabile care asigur protecia sateliilor i a laboratoarelor spaiale geostaionare, mpotriva asteroizilor i a meteorilor naturali sau artificiali (provenii din resturile rachetelor purttoare, folosite la nceputurile astronauticii). Schema constructiv a unui scut spaial, ilustrat n Fig.2.147(a), prezint plci (1) prinse prin intermediul unor bare

207

de torsiune din AMF (2) care, atunci cnd sunt activate termic, comand erecia (ridicarea) ansamblului.

Fig.2.147
Exemple de aplicaii spaiale ale AMF: (a) principiul constructiv-funcional al scuturilor spaiale auto-erectile, de protecie: 1-plac de protecie, 2-bar de torsiune din AMF (a-form strns, b-form intermediar, c-form desfurat); (b) cuplarea conductelor din material compozit cu srm din AMF nfurat pe locul mbinrii; (c) cuplarea conductelor cu buc din AMF [272]

ntre forma de depozitare (a) i cea complet desfurat (c) un scut auto-erectil i poate mri volumul de pn la 72 de ori, n cazul geometriilor paralelipipedice cum este cea din Fig.2.147(a) i chiar de mai multe ori n cazul geometriilor circulare. n Fig.2.147(b) i (c) sunt prezentate dou variante de cuplaje, ale conductelor din material compozit, n spaiul cosmic. Un astfel de cuplaj se poate realiza n mod operativ prin nfurarea unei srme sau prin montarea unei buce din material cu memoria formei, care sunt ulterior nclzite [272]. Aplicaiile spaiale ale materialelor cu memoria formei includ i amortizoarele de vibraii. 2.6.3 Aplicaii cu generare de lucru mecanic Acest tip de aplicaii se bazeaz pe EMF generator de lucru mecanic i este fructificat n construcia dispozitivelor de acionare (actuatori), a 208

senzorilor i a motoarelor termice. n funcie de modul n care este furnizat energia care se transform n lucru mecanic, actuatorii pot fi termici sau electrici. 2.6.3.1 Actuatori termici cu memoria formei Acest tip de aplicaii transform energia termic n energie mecanic. Configuraia cea mai des utilizata, de actuator termic cu memoria formei, este cea de resort elicoidal. Actuatorii termici cu memoria formei pot fi utilizai n dou scopuri: (i) detectarea unei anumite temperaturi (cnd joac rol de senzori) sau (ii) efectuarea de lucru mecanic atunci cnd ating o anumit temperatur [273]. Energia termic, necesar declanrii actuatorilor este transmis elementului cu memoria formei prin convecie (natural sau forat, prin conducie termic sau chiar prin radiaie [20]. Principalii contracandidai ai actuatorilor termici cu memoria formei sunt bimetalele termostatice i actuatorii cu parafin. Curbele deplasaretemperatur ale acestor trei tipuri de actuatori sunt ilustrate n Fig.2.148

Fig.2.148
Curbe deplasare-temperatur ale principalelor tipuri de actuatori termici, avnd o curs activ (de control) notat cu A: (a) termostat bimetalic clasic (linie continu) sau cu declanare brusc (cu linie ntrerupt); (b) actuator cu parafin; (c) actuator din AMF Cu-(15-25) Zn-(6-8) Al (%)[274]

Termostatele bimetalice, produse de peste un secol, sunt materiale compozite obinute prin laminarea simultan a 2 materiale metalice (de obicei Fe-Ni, Mn-Cu-Ni sau oel inoxidabil) cu coeficieni net diferii de dilatare termic. La variaia temperaturii, termostatele bimetalice clasice sufer o ncovoiere, deplasarea captului liber (relativ redus) variind liniar 209

cu temperatura, n intervalul termic uzual situat ntre -20 i 2000C. Atunci cnd se folosete oel inoxidabil, limita superioar este de 6000C. n afara acestui interval variaia deplasare-temperatur este neliniar. n urma pretensionrii bimetalelor care au anumite forme, (discuri profilate, bare cu configuraii speciale, etc.) se poate obine o declanare brusc, de tipul celei reprezentate cu linie ntrerupt n Fig. 2.148(a). Cursa util a termostatelor bimetalice cu declanare brusc are o valoare relativ redus (sub 1 mm), intervalul termic de funcionare este de -303500C iar histerezisul lor termic se ncadreaz ntre 6 i 2500C. Termostatele bimetalice pot fi utilizate att ca actuatori termici ct i ca dispozitive de protecie la supranclzire a circuitelor electrice i i gsesc cea mai bun fructificare n aplicaiile care necesit caracteristic liniar sau efectuarea de lucru mecanic n timpul rcirii. Actuatorii cu parafin sunt mici containere cu pistoane mobile. La nclzire, parafina se topete, procesul fiind nsoit de o nsemnat cretere de volum care deplaseaz pistonul. La rcire are loc transformarea invers, cu un histerezis termic de 2-50C ns este necesar prezena unui resort de restabilire (care consum cca. 30 % din fora actuatorului) pentru readucerea pistonului n poziia iniial. n funcie de tipul i compoziia parafinei, deplasarea poate neproporional sau proporional cu temperatura, n ultimul caz proporionalitatea existnd pe un interval termic care poate fi redus (cca. 150C) sau lrgit (aprox. 1500C). n Fig.2.148(b) este ilustrat curba deplasare-temperatur a unui actuator proporional cu interval termic redus. Intervalul termic de funcionare a actuatorilor cu parafin este 401800C, cursa maxim este de aproximativ 25 mm iar fora dezvoltat de 300 N. Cele mei reuite aplicaii ale actuatorilor cu parafin sunt termostatele auto din sistemul de rcire cu ap sau ulei precum i supapele din sistemele de nclzire central. n comparaie cu actuatorii bimetalici sau cu cei cu parafin, actuatorii cu memoria formei, a cror curb tipic deplasare-temperatur este ilustrat n Fig.2.148(c), au urmtoarele avantaje: a n raport cu bimetalele termostatice: dezvolt fore mai mari i curse (de pn la 200 ori) mai mari precum i deplasri mai variate (n comparaie cu ncovoierea); b n raport cu actuatorii cu parafin: timpii de reacie sunt mai redui i forma constructiv este mult mai simpl; c au o capacitate mult mai ridicat de nmagazinare a energiei pe unitatea de volum: (6-25)106 J/m3.

210

Pe lng forma de resort elicoidal, actuatorii termici cu memoria formei pot fi: arcuri spirale; srme; lamele; bare de torsiune, ncovoiere sau compresiune, etc. [274]. Randamentul unui astfel de actuator se determin cu relaia [273]:
= C T + max min d dT

(A M )( max min )

d max + ( M ) M s + T + d dT A dT

(2.35)

n care: A, M deformaia n starea austenitic, respectiv martensitic; max,min tensiunea maxim, respectiv minim; densitatea; C cldura specific; T histerezisul termic; d/dT viteza de tensionare. Caracteristicile tipice ale primelor trei categorii de AMF de uz comercial, caracteristici care pot fi utilizate pentru calculul randamentului, sunt sintetizate n Tabelul 2.4. Tabelul 2.4
Caracteristicile primelor trei tipuri de AMF devenite de uz comercial [20, 274, 275] Nr. Crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Caracteristica Densitatea Cldura specific Limita de austenit curgere martensit Alungirea la austenit rupere martensit Histerezisul termic Viteza de deformare Temperaturile critice Ms Unitatea de msur kg/m3 J/kgK MPa % K MPa/K K Aliajul Cu-Zn-Al 7800-7900 390 150-300 150-300 10-15 10-20 2,5-6 73-373

Ni-Ti 6400-6500 470-620 200-800 150-300 15-20 40-50 20-30 3-20 173-373

Cu-Al-Ni 7000-7200 400-480 150-300 150-300 5-6 8-10 20-30 73-473

n continuare sunt prezentate cteva dintre cele mai cunoscute exemple de utilizare a actuatorilor termici cu memoria formei. A. Protecia contra incendiilor include funciile: (i) detecie a unei temperaturi prestabilite sau (ii) detecie i acionare. A.1 Detecia unei temperaturi prestabilite, de ctre senzorii termici cu memoria formei, se poate realiza prin: a-detecia variaiilor de rezistivitate sau b-EMF, n sine. a Dup cum s-a artat n Fig.2.10, 2.20, 2.27(a), 2.30, 2.33(b), 2.54, 2.63, 2.120(a), 2.121, 2.132 i 2.135(a), transformarea martensitic din AMF, att direct ct i invers, este nsoit de variaii brute ale rezistivitii electrice care pot fi utilizate pentru a asigura protecia la 211

supranclzire sau suprarcire. Senzorii termici cu memoria formei, bazai pe variaiile rezistivitii electrice, sunt foarte utili pentru protecia instalaiilor mari sau a conductorilor electric foarte lungi. Fig.2.149 prezint schema unui generator de semnal de supranclzire.

Fig.2.149
Schem-bloc a generatorului de semnal de supranclzire: 1-punte Wheatstone; 2srm din AMF pe baz de cupru; 3-amplificator; 4-releu; 5-feed-back [276]

La o cretere brusc de temperatur, prin care este depit punctul critic As, rezistivitatea srmei din AMF pe baz de cupru (2) sufer o scdere brusc, deoarece, n conformitate cu Fig.2.30 i 2.33(b), transformarea martensitic invers este nsoit de o scdere brusc a rezistivitii electrice. Aceste variaii brute dezechilibreaz puntea Wheatstone (1). Diferena de potenial este majorat de amplificatoarele (3) care activeaz releul (4). Asupra primului amplificator acioneaz circuitul de feed-back (5) care asigur reacia circuitului numai la scderile brute de rezistivitate care se produc n intervalul termic de transformare (fiind insensibil la variaiile treptate, din afara intervalului) [276]. b EMF poate genera suficient lucru mecanic pentru a aciona un sistem de alarm (de exemplu prin intermediul unui microcomutator) care anun atingerea unei temperaturi periculoase. Astfel de sisteme s-au utilizat pentru protecia mpotriva incendiilor la morile rotative pentru bumbac. Elementul activ este o srm din AMF Cu-Zn-Al, alungit la rece, care se contract prin nclzire. Legnd n serie dou astfel de elemente actuatoare din AMF, cu temperaturi de transformare diferite, s-a obinut un indicator n trepte, capabil s activeze mai nti o alarm i apoi sistemele de stingere a incendiilor. A.2 Detecia i acionarea pot fi exemplificat prin intermediul supapei termice i a legturilor PROTEUS, ilustrate n Fig.2.150. 212

Fig.2.150
Actuatori termici de protecie contra incendiilor, de tip PROTEUS, cu rol de detecie i acionare: (a) supap: 1-arc din AMF, 2-bil de oel, 3-inel de reinere, din oel inoxidabil, 4-dispozitiv de resetare; (b) legtur [276]

Supapa PROTEUS, din Fig.2.150(a), a fost proiectat pentru a ntrerupe fluxul de gaz, n caz de incendiu. Atunci cnd Tamb depete temperatura critic As, Resortul din AMF Cu-Zn-Al (1) sufer EMF i se extinde, mpingnd bila de oel (2), prin inelul de reinere din oel inoxidabil (3), pn cnd nchide supapa, blocnd accesul gazului. n poziia nchis, marcat cu linie ntrerupt n Fig.2.150(a), bila este blocat de inel. Pentru armarea (resetarea) manual a supapei, se utilizeaz dispozitivul (4) care mpinge la loc bila, prin inelul de reinere al crui diametru interior este puin mai mic dect cel al bilei. Tot cu detecie i acionare lucreaz i legturile PROTEUS. Acestea pot avea diverse forme constructive, de obicei incluznd cel puin dou orificii, dintre care unul decupat pn la conturul exterior, ca n Fig.2.150(b). Legturile PROTEUS dezvolt prin EMF fore care sunt dispuse pe alt direcie (F + EMF i F EMF ) n comparaie cu direcia pe care se aplic fora exterioar (Fext). Practic, legturile se afl sub tensiune, n condiii normale i se deschid, elibernd piesa legat, ceea ce declaneaz sistemul de alarm [276]. B. Controlul temperaturilor n instalaiile frigorifice se realizeaz cu ajutorul TERMOMARCATORULUI, al crui principiu de funcionare este ilustrat n Fig.2.151. Termomarcatorul este un dispozitiv mecanic, utilizabil n instalaiile frigorifice din pieele agro-alimentare (care sunt destinate pstrrii produselor n stare proaspt sau congelat) sau din domeniul sanitar (care sunt destinate pstrrii sngelui sau a produselor farmaceutice). Ansamblul conine un resort (1) cu 9 spire complete, cu diametrul mediu de 3,4 0,1 mm, fabricat din AMF Cu-Zn-Al educat, un piston (2) care controleaz 213

deplasarea bilelor, un resort de mpingere(3) i mai multe bile roii (4), precum i una verde (5).

Fig.2.151
Ilustrarea principiului de funcionare al TERMOMARCATORULUI, utilizat pentru detecia nclzirilor periculoase ale instalaiilor frigorifice i compus din 1-arc elicoidal din AMF Cu-Zn-Al(Ni), 2-piston, 3-arc, 4-bile roii, 5-bil verde i 6-lup: (a) starea nearmat, la temperatura ambiant; (b) starea armat, dup montarea n instalaia frigorific; (c) stare de detecie a unei nclziri peste temperatura maxim permis [277]

La Tamb, Fig.2.151(a) arat c resortul din AMF este destins (materialul fiind n stare austenitic) i obtureaz trecerea bilelor. Cnd este introdus n instalaia frigorific, resortul din AMF este rcit i se contract prin EMFDS, retrgnd pistonul care elibereaz trecerea bilei verzi (5). Aceasta apare sub lup i poate fi observat de utilizator. Att timp ct bila verde este singura bil vizibil, sub lupele (6), utilizatorul tie c temperatura de funcionare este pstrat ntre limitele prescrise de exemplu -180C, pentru produsele congelate, -50C, pentru snge sau 50C pentru banane [20] iar TERMOMARCATORUL este armat, ca n Fig.2.151(b). Atunci cnd temperatura maxim admis este depit, resortul din AMF sufer EMF i mpinge pistonul (2) care introduce bila roie (5) sub cea de-a doua lup. n felul acesta, utilizatorul a fost informat c s-a produs o defeciune. La reluarea funcionrii normale, aparatul se armeaz automat, devenind din nou apt s detecteze o nou nclzire nepermis (maximum 3, n total), Fig.2.151(c). Deoarece nu consum energie i nu poate fi influenat din exterior, TERMOMARCATORUL a devenit un aparat foarte cutat pentru monitorizarea funcionrii instalaiilor frigorifice [277].

214

C. Prevenirea opririi este asigurat printr-o supap anti-oprire care se monteaz n interiorul duurilor i permite ntreruperea circuitului apei clocotite. Principiul de funcionare al supapei este ilustrat n Fig.2.152.

Fig.2.152
Ilustrarea principiului de funcionare al unei supape anti-oprire: 1-supap; 2-cep filetat; 3-urub, 4-arc din oel, pentru revenire; 5-carcas din alam cromat; 6-arc elicoidal din AMF [278]

Ansamblul a fost ilustrat n starea deschis, cnd temperatura apei, al crei traseu a fost marcat prin sgei, nu atinge valori periculoase pentru utilizator. Cnd acest lucru se ntmpl, arcul elicoidal din AMF (6) se destinde, prin EMF, deplasnd supapa (1) astfel nct s blocheze traseul apei. Aceast deplasare comprim arcul din oel, pentru revenire (4). Gradul de precomprimare a arcului elicoidal din AMF este reglat prin intermediul urubului (3) care se nfileteaz n cepul (2). Subansamblul supap (1)-cep (2)-urub (3)-arc de revenire (4)-arc din AMF (6) este nfiletat n interiorul carcasei din alam cromat (5). n exploatare, supapa anti-oprire asigur, n mai puin de 1 secund, ntreruperea circuitului de ap, caracterizat printr-un debit de 4-20 l/min, o presiune de 1,7-5,5 bar i o temperatur de 49-710C [278]. D. Condiionarea aerului a fost optimizat prin intermediul unui mecanism automat de schimbare a direciei curentului de aer. n mod normal, la aceste aparate exist un sistem de control al temperaturii care comand funcionarea intermitent a compresorului de aer i un mecanism de schimbare a direciei aerului condiionat prin intermediul unei clapete

215

(flaps) deplasat de un motor, comandat de un senzor cu termistor. Aceast deplasare urmrete evitarea rcirii accentuate a unei singure regiuni din ncpere, ceea ce ar putea aduce neplceri persoanelor aflate n acea zon. innd cont c aparatele de condiionare a aerului se monteaz ct mai sus pe perete, lng plafon, (pentru a lsa ct mai mult spaiu liber), pentru o climatizare ct mai eficient aerul cald trebuie suflat n jos iar cel rece n sus. n felul acesta se asigur nclzirea aerului de lng podea i respectiv se evit expunerea direct la curenii de aer rece. Prin utilizarea unui resort educat, din AMF Ni-Ti-Fe, care lucreaz n domeniul termic al fazei R (deci cu histerezis termic foarte redus) s-a reuit nlocuirea att a senzorului cu termistor ct i a motorului de deplasare a flapsului. Principiul de funcionare a acestui mecanism este ilustrat n Fig.2.153.

Fig.2.153
Ilustrarea principiului de funcionare al dispozitivului automat de schimbare a direciei aerului, la aparatele de climatizare, pe baza unui resort din AMF Ni-Ti-Fe: (a) variante de restabilire a formei reci, din cadrul EMFDS, prin intermediul momentelor de rotaie generate de o greutate sau de un alt resort, care scad n timpul transformrii martensitice inverse a resortului din AMF; (b) schema de funcionare a mecanismului n stare asamblat: 1-flaps, 2-pivot de articulaie a flapsului, 3-resort de restabilire din oel, 4-resort din AMF 5-direcia aerului rece, 6-direcia aerului cald (poziiile trasate cu linie continu corespund unor temperaturi sub 340C iar cele cu linie ntrerupt unor temperaturi peste 370C [279]

216

n Fig.2.153(a) s-au prezentat dou variante de restabilire a formei reci, printr-o greutate (G) sau printr-un resort din oel (3), care acioneaz cu cea mai mare intensitate la nceputul cursei dezvoltate prin EMF. n timpul transformrii martensitice inverse a resortului din AMF (4), momentele de rotaie produse de elementele de restabilire scad. Aceast variant este cea mai bun pentru restabilirea formei reci a unui resort din AMF care funcioneaz pe intervalul termic al transformrii de faz R. Resortul din AMF, utilizat ca element activ la dispozitivul de condiionarea aerului, este educat pentru transformarea de faz R i are R s =
r 340C i R s = 370C, n conformitate cu Fig.2.20(c). Mecanismul este prezentat n poziia pe care o adopt atunci cnd temperatura este sub 340C (cu linie continu). n aceast situaie, resortul din AMF (4) este mai moale (deoarece este n stare complet martensitic) i este alungit de resortul de restabilire din oel (3), care rotete flapsul (1) n jurul pivotului (2), pn ntr-o poziie orizontal. Fiind dirijat de flaps, curentul de aer rece (5) este suflat pe o direcie tangent la plafon. Atunci cnd temperatura urc peste 370C, resortul trece n stare complet austenitic i devine mai rigid dect resortul de restabilire. Din acest motiv, resortul din AMF se comprim rotind flapsul n poziia apropiat de vertical, reprezentat n Fig.2.153(b) cu linie ntrerupt, ceea ce antreneaz dirijarea n jos a curentului de aer cald (6). Trebuie remarcat c, n comparaie cu celelalte exemple de actuatori termici cu memoria formei, prezentate anterior, mecanismul utilizat la condiionare aerului este singurul care permite generarea unei curse continue, ntre dou poziii extreme. Dac celelalte aplicaii funcioneaz toate pe principiul nchis-deschis, mecanismul din Fig.2.153(b) permite atingerea unei infiniti de poziii intermediare ntre cele trasate cu linie continu i cu linie ntrerupt, care corespund formelor rece i respectiv cald ale resortului din AMF. Tolerana de temperatur impus resortului din AMF este de 2,50C iar rezistena la oboseal de 5105 cicluri, corespunztoare unei perioade de funcionare de 10 ani. Avantajele aparatelor de condiionare a aerului ce folosesc actuatori termici cu memoria formei, care funcioneaz n intervalul termic al fazei R, sunt urmtoarele: 1 simplitate constructiv i gabarit redus; 2 excelent rezisten la coroziune, fr acoperiri de protecie; 3 funcionare silenioas (nu se folosesc motoare).

217

Aparatele de condiionare a aerului, cu mecanisme de schimbare a direciei acionate de un resort din AMF, au fost lansate pe pia n septembrie 1983, de Matsushita Electric Industrial [279]. E. Protecia termic a filtrelor de ap este necesar deoarece apa fierbinte poate provoca distrugerea filtrelor. Petru a evita acest lucru, s-a conceput un dispozitiv de protecie care este ilustrat n poziia de funcionare n regim n Fig.2.154.

Fig.2.154
Dispozitiv de protecie a filtrelor de ap, mpotriva expunerii accidentale la ap fierbinte, reprezentat schematic n poziia de funcionare n regim: 1-supap; 2traseul apei reci, spre filtru; 3-traseul apei calde, spre robinet; 4-resort din AMF; 5resort din oel, de restabilire; 6-urub de reglare; S1-scaunul supapei pentru poziia nchis (apa fierbinte trece spre robinet); S2-scaunul supapei pentru poziia deschis, de regim (apa rece trece spre filtru) [280]

Acest dispozitiv este instalat naintea filtrelor de ap rece de la robinete tip canea, n care se realizeaz o amestecare a apei calde cu cea rece. Atunci cnd apa care intr n dispozitiv este prea cald, resortul din AMF (4) dezvolt EMF, se destinde i comprim resortul de restabilire (5). Supapa (1) calc pe scaunul S1 i nchide traseul apei reci (2), spre filtru, deschiznd circuitul apei calde (3) spre robinet. Atunci cnd n dispozitiv intr numai ap rece, resortul din AMF este n stare martensitic, deci moale i este comprimat de resortul de restabilire. Supapa este deplasat spre stnga i calc pe scaunul S2, ca n Fig.2.154, nchiznd traseul apei calde 218

dar meninndu-l pe cel al apei reci, spre filtru. Atunci cnd se dorete ocolirea filtrului, se strnge urubul (6) pn cnd supapa calc pe scaunul S1, astfel nct apa rece intr direct n robinet [280]. F. Controlul aburului n instalaiile de nclzire ale trenurilor de marf sau de cltori este necesar pentru a asigura ndeprtarea aburului condensat care ar putea bloca circuitul nchis, dintre vagoane i locomotiv. Principala problem apare iarna, atunci cnd condensul poate nghea blocnd conductele. Aceast problem a fost rezolvat cu succes prin construirea unui separator de abur, cu actuator termic cu memoria formei, a crei diagram de funcionare este prezentat n Fig.2.155.

Fig.2.155
Diagram schematic de funcionare a separatorului de abur, cu actuator termic din AMF, de la instalaia de nclzire a vagoanelor, n condiiile n care Tamb = -100C [280]

Principiul de funcionare al separatorului se bazeaz pe faptul c acumularea de abur condensat duce la scderea temperaturii. Din cauza acestei rciri, resortul din AMF din componena separatorului trece n stare martensitic, este comprimat de un resort de restabilire i deschide o supap care elimin condensul acumulat. Timpul de deschidere (td) este de 4,2 secunde i la sfritul acestui interval, dup eliminarea condensului, prin supap ncepe s treac abur, ceea ce duce la nclzirea resortului din AMF i nchiderea supapei. n cazul vagoanelor nclzite, atunci cnd Tamb = 100C, separatorul s-a umplut cu abur condensat n 3,6 minute, interval care reprezint timpul de nchidere (t). Circulaia continu a aburului fiind asigurat, variaia temperatur-timp din Fig.2.154 a fost reprodus periodic [280]. 219

G. Controlul temperaturii apei se poate realiza, n mod economic, cu ajutorul unui dispozitiv de amestecare al crui principiu de funcionare este ilustrat n Fig.2.156.

Fig.2.156
Schema unui dispozitiv de control al temperaturii apei: 1-resort din AMF; 2-resort din oel, pentru restabilire; 3-ap rece; 4-ap cald; 5-ap cu temperatur controlat; 6-sertar; 7-buton de reglare [280]

Ca i mecanismul de schimbare a direciei aerului, dispozitivul din Fig.2.156 este tot cu funcionare continu, cu variaie liniar, pe intervalul de transformare. Principiul acestei variaii liniare este detaliat n Fig.2.161(b). Apa prea cald (4) cauzeaz dilatarea prin EMF a resortului din AMF (1) care deplaseaz spre dreapta sertarul (6), comprimnd resortul de restabilire (2). n urma acestei deplasri, traseul apei calde este obturat parial i din acest motiv temperatura apei care ajunge la resortul din AMF este mai sczut. Rcindu-se, resortul din AMF se nmoaie, este comprimat de resortul de restabilire, ceea ce duce la deplasarea sertarului spre stnga, redeschiznd circuitul apei calde. Temperatura apei la ieire (5) poate fi controlat prin butonul (7) care poate modifica starea de ncrcare a resortului de restabilire [280]. H. Industria de automobile utilizeaz actuatori termici cu memoria formei n urmtoarele scopuri: 1-deschiderea clapetei de la radiator; 2cuplarea ventilatorului; 3-controlul combustibilului; 4-controlul climatizrii la bord; 5-controlul temperaturii motorului; 6-aerisirea frnelor; 7-controlul transmisiei; 8-reducerea zgomotului; 9-reglarea suspensiei. Printre aplicaii se numr: compensatori termici de putere; aibe de reducere a zgomotului; supape de reducere a emisiei de fum, etc. 220

Cele mai reuite aplicaii, din industria de autovehicule, ale actuatorilor termici cu memoria formei sunt supapele de reglare automat a presiunii uleiului n sistemele de transmisie i comutatoarele electrice ale ventilatorului din instalaiile de rcire. Schema de funcionare a unei supape termice pentru reglarea automat a presiunii uleiului n transmisia autovehiculelor este ilustrat n Fig.2.157.

Fig.2.157
Schem de funcionare a unei supape termice pentru reglarea automat a presiunii uleiului n sistemul de transmisie al unui autovehicul: (a) la rece (T < M f); (b) la cald (T > Af): 1-ulei de transmisie; 2-corpul supapei; 3-piston; 4-resort din oel, pentru restabilire; 5- resort din AMF Ni-Ti [281]

La T < Mf, Fig.2.157(a), supapa este nchis, deoarece accesul uleiului de transmisie (1) este blocat de pistonul (3) care este mpins de resortul din oel pentru restabilire (4), comprimnd resortul din AMF (5). La T > Af, Fig.2.157(b), supapa se deschide, accesul uleiului este permis, ceea ce asigur regularizarea presiunii uleiului n instalaie. n felul acesta este mbuntit funcionarea la rece a transmisiei, fiind asigurat o cuplare mai lin la temperaturi sczute, atunci cnd uleiul este mai vscos. Alte variante de supape termice sunt utilizate pentru a controla faza de nclzire a transmisiilor automate, reducnd emisia de fum i consumul de combustibil [281]. Cel de-al doilea exemplu de utilizare a actuatorilor termici cu memoria formei n industria de autovehicule este comutatorul electric al ventilatorului, din instalaiile de rcire ale motoarele Diesel. Acest ventilator trebuie pornit sau oprit ori de cte ori temperatura apei din instalaie crete peste o valoare admisibil, respectiv scade sub valoarea de regim. Problema major pe care trebuie s-o depeasc acest comutator electric este nivelul ridicat al vibraiilor existente n vecintatea unui astfel de motor. Din acest motiv, termostatele bimetalice, utilizate n mod curent n astfel de situaii, 221

nu au putut asigura fore i curse de comutare suficient de ridicate. Comutatorul este acionat de un resort din AMF al crui principiu de

Fig.2.158
Schem de funcionare a unui comutator electric, comandat prin actuator termic cu memoria formei, pentru pornirea ventilatorului din cadrul instalaiei de rcire a unui motor Diesel: 1-piston; 2-resort din oel pentru restabilire; 3-corpul comutatorului; 4resort din AMF; 5-capac; 6-conduct de rcire; 7-contact electric; 8-capac de protecie [280]

funcionare este ilustrat n Fig.2.158. Atunci cnd temperatura apei de rcire crete peste limita permis, resortul din AMF (4) devine austenitic, sufer EMF, comprim resortul de restabilire (2) i deplaseaz pistonul (1) pn cnd declaneaz contactul electric (7) care st deschis doar att timp ct este apsat i care comand pornirea ventilatorului. Cnd temperatura apei scade, resortul din AMF se nmoaie i este din nou comprimat de pistonul mpins de resortul de restabilire. Atunci, contactul electric este eliberat, comandnd oprirea ventilatorului [280]. 222

2.6.3.2 Actuatori electrici cu memoria formei Actuatorii electrici cu memoria formei au doar funcia de a efectua lucru mecanic. n aplicaii, ei nlocuiesc cu mult succes actuatorii convenionali, cum ar fi solenoizii electromagnetici, servomotoarele i motoarele electrice, pneumatice, sau hidraulice crora le sunt superiori n ceea ce privete: - compactitatea (au gabarit mult mai redus); - funcionarea mai silenioas; - simplitatea constructiv. Exemplul cel mai sugestiv, care sintetizeaz toate aceste avantaje, este clapeta de aerisire de la cuptoarele electrice multifuncionale. Dispozitivul convenional de acionare al acesteia era un subansamblu, tip biel-manivel, acionat de un motor electric. Actuatorul electric cu memoria formei este un simplu resort elicoidal, fixat n dou cuple dotate cu fie electrice, care ocup un volum de cca. 10 ori mai redus.Ca materiale, sunt preferate aliajele pe baz de Ni-Ti, datorit rezistivitii lor electrice i a comportrii la oboseal superioare fa de AMF pe baz de cupru [20]. Pe lng robotic, unde s-au realizat cele mai reuite aplicaii ale actuatorilor electrici cu memoria formei, acetia au mai fost introdui i n alte domenii, cteva dintre cele mai reprezentative exemple fiind prezentate n continuare. A. Industria de autovehicule utilizeaz o serie de actuatori electrici cu memoria formei, cum ar fi cei produi n Japonia, pentru acionarea dispozitivelor de protecie a farurilor de cea i sistemul de rcire al motorului (Nissan) precum i actuatorii care controleaz presiunea de apsare a tergtoarelor de parbriz sau sistemele de ncuiere, att centrale ct i localizate la nivelul capotei, buonului de umplere al rezervorului de combustibil, etc. n Fig.2.159 este prezentat un exemplu de mecanism de nchidere centralizat, comandat printr-un actuator electric cu memoria formei. Actuatorul este reprezentat prin arcul elicoidal din AMF (1) care, atunci cnd este nclzit electric, mpinge cremaliera culisant (2), comprimnd arcul din oel pentru restabilire (7). n timp ce culiseaz pe tijasuport a opritorului (3), cremaliera antreneaz n micare de rotaie pinionul (4) care transmite micarea la sectorul dinat (5). Odat cu acesta, se rotete i ncuietoarea (6) care asigur blocarea propriu-zis. Singura problem a acestor mecanisme este riscul ridicrii accidentale a Tamb (de exemplu n

223

urma expunerii ndelungate la soare) care poate declana blocarea sistemului de nchidere, n mod inopinat [281].

Fig.2.159
Schema unui mecanism de nchidere centralizat, cu actuator electric cu memoria formei: 1- resort din AMF; 2-cremalier culisant; 3-opritor cu tij-suport de ghidare; 4-pinion; 5-sector dinat; 6-ncuietoare; 7-resort din oel pentru restabilire; 8-limitator [281]

Un alt exemplu de aplicaie a actuatorilor electrici cu memoria formei, din industria de autovehicule, este dispozitivul de protecie a farurilor de cea. Acestea sunt montate ntotdeauna n faa mainii, ct mai aproape de carosabil, ceea ce le expune la lovirea accidental cu pietre. Pentru a evita acest inconvenient, s-a conceput un dispozitiv de protecie a lmpilor, comandat de un resort din AMF, care funcioneaz conform principiului din Fig.2.160. Atunci cnd lampa de cea (2) este aprins, resortul din AMF (1), care este legat n serie cu lampa, este nclzit electric i se contract prin EMF dup direcia (8). Aceast micare coboar cadrul (6) care, printr-un sistem de prghii de gradul I, rotete jaluzelele (5) n direcia (7), deschizndu-le. Odat cu stingerea lmpilor de cea, resortul din AMF se rcete rapid, devine martensitic (deci mai moale) i este alungit din nou de resortul de restabilire (4) care ridic cadrul (6), cobornd jaluzelele i meninndu-le n aceast poziie [280]. Un principiu asemntor se aplic n cazul tergtoarelor de parbriz, rolul actuatorilor electrici cu memoria 224

formei fiind acela de-a mri presiunea de apsare a tergtoarelor, odat cu creterea vitezei lor de funcionare.

Fig.2.160
Principiu de funcionare a dispozitivului de protecie a farurilor de cea, ilustrat n poziia deschis: 1- resort din AMF; 2-lamp de cea; 3-acumulator electric; 4resort din oel pentru restabilire; 5-jaluzele; 6-cadru; 7-direcia de rotaie a jaluzelelor; 8-direcia de contracie a resortului [281]

B. Controlul proporional reprezint exemplul tipic de actuator cu memoria formei, cu funcionare continu i variaie liniar a deplasrii, pe intervalul de transformare, ilustrat prin exemplele date n Fig.2.153 i 2.156. Modul de obinere a variaiei liniare i schema de principiu a unui dispozitiv de control proporional au fost reprezentate n Fig.2.161. Variaia lungime-temperatur, din Fig.2.161(a) este caracteristic unui AMF obinuit, ciclat termic sub tensiune constant, deoarece transformrile martensitice, att direct ct i invers, se produc brusc ntre Ms i Mf respectiv As i Af. Se observ c, pentru a obine o cretere prestabilit de lungime (de la l1 la l2), variaia temperaturii este forte greu de controlat n cadrul rcirii ntre TA i TB. n cazul n care, dup creterea lungimii de la l1 la l2, se impune imediat o contracie nsoit de revenirea la l1, trebuie mai nti aplicat o nclzire substanial pn la TC, pentru a anihila efectul de stabilizare a martensitei i apoi nc o nclzire pn la TD, pentru ca materialul s efectueze contracia propriu-zis. Aadar o alungirecontracie, n succesiunea l1l2l1, impune variaia temperaturii pe traseul TATBTCTD. Deci limitele de variaie ale temperaturii sunt TBTD, ceea ce 225

reprezint un interval destul de mare, din cauza histerezisului termic apreciabil, al AMF obinuit.

Fig.2.161
Caracteristicile de principiu, de funcionare i de ansamblu ale mecanismelor de control proporional, cu ajutorul actuatorilor electrici cu memoria formei: (a) variaie liniar standard, cu modificri brute de lungime la modificri mici de temperatur; (b) variaie liniar controlabil, cu modificri mici de lungime la modificri mici de temperatur; (c) schema unui dispozitiv de reglare a debitului: 1- srm din AMF; 2borne electrice; 3-resort din oel pentru restabilire; 4-supap; 5-tub de plastic; 6arbore; 7-lagr de alunecare; 8-frn [282]

Pentru a obine o variaie liniar i lent (controlabil) a cursei actuatorului, se impune reducerea histerezisului termic i a vitezei de transformare ceea ce se realizeaz prin aplicarea unor tratamente termice adecvate i respectiv prin introducerea unor resorturi de restabilire, foarte puternice, care ncetinesc micarea. Efectele acestor msuri se concretizeaz sub forma curbelor lungime-temperatur din Fig.2.161(b). n acest caz, 226

aceeai cretere de la l1 la l2 necesit rcirea pe un interval TATB, mai mare dect cel corespunztor Fig.2.161(a) dar mult mai uor controlabil. Pe de alt parte, deoarece histerezisul termic este mult mai mic, creterea de temperatur pentru anihilarea stabilizrii martensitei, TBTC, este mult mai redus, deci nu mai este necesar aplicarea unei considerabile nclziri inutile. Per ansamblu, variaia total de temperatur, pentru o alungirecontracie l1l2l1 este TBTD, mult mai redus dect cea din Fig.2.161(a). Controlul proporional poate fi folosit pentru comanda unei supape de reglare a debitului de lichid ce curge printr-o conduct, un exemplu fiind ilustrat n Fig.2.161(c). n poziia nchis a supapei, srma din AMF (1) se afl n stare martensitic, deci moale i este alungit de resortul de restabilire (3). La aplicarea curentului ntre bornele electrice (2), supapa se deschide, deoarece srma din AMF se contract prin EMF. Variind foarte fin curentul electric aplicat, este controlat poziia supapei deci i debitul de lichid prin tubul de plastic (5). Fixarea arborelui (6) ntr-o anumit poziie axial se realizeaz cu ajutorul frnei (8), dup care curentul electric poate fi oprit. La eliberarea frnei, se produce o nou nchidere a supapei [282]. C. Armarea focoaselor este operaia care precede detonarea explozibililor i care poate fi realizat n condiii de maxim protecie la supranclzire i la ocuri, concomitent cu o important simplificare constructiv prin intermediul unui actuator electric reprezentat printr-o srm din AMF Ni-Ti. Aceasta este nclzit electric i se contract prin EMF, extrgnd cuiul declanator. Srmele din AMF Ni-Ti, care au fost pregtite special n acest scop, sunt stabile (inactive) ntre -55 i 800C, asigur protecia la detonare prematur ntre 100 i 1200C i armeaz focosul, prin nclzire electric, 130 i 1600C. Pentru armare, srmele din AMF trebuie s se contracte cu 6 mm, sub efectul unei energii de 10 J, nmagazinat ntr-un condensator electric [283]. D. Protecia circuitelor electrice la supranclzire poate fi realizat prin intermediul disjunctoarelor comandate prin fire de seciune dreptunghiular, din AMF Cu-Al-Ni-Ti-Mn (CANTIM), a cror educare la ncovoiere a fost prezentat n seciunea 2.5.2.3. Disjunctoarele electrice trebuie s declaneze deschiderea circuitului electric n dou situaii extreme, legate de raportul dintre curentul instantaneu i cel nominal (I/In): 1 la scurt circuit (I/In = 3-5) i 2 la supranclzire (I/In 1,45). La instalaiile electrice convenionale, protecia la scurt-circuit se realizeaz prin relee magnetice, care deconecteaz circuitul n 10 secunde (la I/In = 5) iar protecia la supranclzire prin termostate bimetalice, care ntrerup circuitul ntr-o or (la I/In 1,45). Ambele funcii de protecie au putut fi 227

preluate de actuatorii electrici cu memoria formei, obinui prin metalurgia pulberilor, din CANTIM, sub form de fire cu seciune dreptunghiular (1,7 x 1,6 x 35 mm). Aceste fire au temperatura de declanare (ntre As i Af) de 1700C i dezvolt la captul liber, prin ncovoiere, curse de 3 mm [246]. Principalul inconvenient al aliajelor CANTIM este pierderea stabilitii termice n timp, n special la scurt-circuit. O alternativ promitoare, de AMF pentru temperaturi nalte, este oferit de aliajele pe baz de Ni-Ti aparinnd sistemelor Ti-Ni-Pd sau Ni-Ti-Hf care, dei sunt mai scumpe, au o stabilitate mult mai ridicat. Dezvoltarea industrial a actuatorilor electrici cu memoria formei este limitat de viteza lor de reacie care este de ordinul secundelor, fiind tributar modului n care se evacueaz cldura, n timpul rcirii. Singura soluie o reprezint utilizarea unor materiale cu memoria formei cu histerezis termic foarte redus, o soluie promitoare fiind AMF pe baz de Mn-Cu [20]. 2.6.3.3 Principii de proiectare a actuatorilor cu memoria formei Aa cum s-a artat n capitolul 1, actuatorii au rolul de a-i modifica o serie ntreag de caracteristici (n cazul de fa, cea mai important este considerat forma) ca reacie la variaiile de mediu. Dup cum s-a mai menionat, configuraia cea mai uzual a actuatorilor cu memoria formei este cea de resort elicoidal iar modificarea ei const din alungirecomprimare. Superioritatea acestei configuraii, n raport cu alte tipuri de actuatori sau chiar cu srmele cu memoria formei, este ilustrat n Fig.2.162. Este evident c resorturile elicoidale din AMF (b) acoper cea mai mare suprafa din nomogram. n plus, ele au i cele mai mari curse, deoarece, de exemplu, un resort cu diametrul de 8 mm, cu 30 de spire din srm 1 mm, poate dezvolta o curs de 50 mm [280]. n general, se utilizeaz srm tras la rece care permite o flexibilitate mai ridicat la prelucrare. Atunci cnd se adopt materialul, se ine cont de dependena tensiune-deformaie i de modul n care este influenat aceasta de o serie ntreag de factori, cum ar fi: (i) histerezisul termic; (ii) temperatura ambiant; (iii) evoluia n timp (creterea numrului de cicluri) i (iv) consumul energetic. Cele mai utilizate opiuni de material cu memoria formei sunt primele dou categorii de AMF de uz comercial: Ni-Ti i Cu-Zn-Al [284].

228

Fig.2.162
Comparaie ntre caracteristicile principalelor tipuri de actuatori: a srme din AMF, cu raportul lungime/diametru: 1-50, 2-100, 3-500; b resorturi elicoidale din AMF, cu numrul de spire active: 1-5,5, 2-10; c actuatori cu parafin; d solenoizi magnetici; e benzi din AMF, cu raportul lime/grosime: 1-5, 2-10; f termostate bimetalice, cu raportul lime/grosime: 1-5, 2-10 [280]

Proiectarea actuatorilor din AMF pe baz de Ni-Ti pornete de la diferena apreciabil dintre rigiditile austenitei (E = 70-98 GPa, G = 2324,5 GPa) i martensitei (E = 30 GPa, G = 2,7-8 GPa). n Fig.2.163 sunt sintetizate variaiile for-deformaie ale resorturilor din AMF Ni-Ti, supuse la ntindere i la compresiune. Se observ c materialul aflat n stare austenitic se deformeaz elastic ns acelai material aflat n stare martensitic se deformeaz plastic, sub aciunea aceleiai fore F. Pentru calculul resorturilor cu memoria formei, se utilizeaz urmtorii parametri: L deformaia absorbit; d diametrul srmei (n mod curent, ntre 0,7 i 1,2 mm); N numrul de spire active (de obicei 10,5-20); C indicele resortului (C = D/d); Dext diametrul exterior al resortului; D diametrul mediu (D = Dext-d); tensiunea de forfecare, determinat de relaia (2.34); deformaia relativ de forfecare, determinat de relaia (2.34); k factorul de corecie a forfecrii: k= Cu ajutorul lui k se determin tensiunea corect (real), c = k. 229
4C 1 0,615 + 4C 4 C

(2.36)

Fig.2.163
Comportamente schematice, for-deplasare, ale resorturilor din AMF Ti-Ni supuse la ntindere sau comprimare n stare austenitic (A) sau martensitic (M) [285]

Dependena dintre fora aplicat resortului, F i deplasarea rezultant, L, este dat de: L =
8FD3 N Gd 4

(2.37)

n care G = / este modulul de forfecare, cu valorile de mai sus [285]. Dimensiunile tipice ale resortului se pot stabili n funcie de: A fora i deplasarea (cursa) prescrise; B rezistena la oboseal; C spaiul disponibil pentru amplasarea resortului i sunt definite prin diametrul mediu (D), diametrul srmei (d) i numrul de spire active (N). Pentru calculul dimensiunilor caracteristice sunt necesari urmtorii parametri: 1. tensiunea maxim de forfecare (la AMF NiTi de uz comercial, max = 120 MPa); 2. modulul de forfecare al austenitei (GA = 23-24,5 GPa) i 3. modulul de forfecare al martensitei (GM = 2,7-8 GPa); Indicele resortului are valoarea uzual C = D/d = 6, ceea ce permite o nfurare uoar a spirelor la fabricarea resortului. n continuare, se prezint metodologia proiectrii, pentru cele trei tipuri de condiii iniiale de mai sus, care influeneaz modul de determinare a dimensiunilor resorturilor de AMF Ni-Ti. A. Dac se dau valorile forei i ale cursei necesare (F i respectiv L) precum i valorile celor 3 parametri de mai sus, la care se adaug indicele resortului, C = 6, se determin mai nti factorul de corecie cu relaia (2.36). Rezult k = 1,2525, ceea ce reprezint raportul dintre 230

tensiunea de forfecare real i tensiunea dat de legea lui Hooke. Introducnd relaia (2.34), pentru tensiunea dat de legea lui Hooke, n expresia tensiunii reale de forfecare, c = k < max, i innd cont de expresia indicelui resortului, C = D/d, se obine, pentru tensiunea real de forfecare: c =
8CFk d
2

d =

8CFk c

(2.38)

Cunoscnd diametrul srmei, se determin diametrul mediu al resortului: D = Cd (2.39) Pentru determinarea numrului de spire active se utilizeaz expresia lui dat de relaia (2.34) iar valoarea lui se consider egal cu diferena dintre deformaiile de forfecare specific produse de tensiunea maxim de forfecare n martensit i n austenit: =
max max dLG A G M dL N= = 2 2 GM GA D max (G A G m ) ND

(2.40)

B. Atunci cnd se ia n consideraie, n primul rnd, rezistena la oboseal, deformaia specific de forfecare are o valoare maxim admis cuprins ntre 1 % (n faz R) i 2 % (la AMF Ni-Ti-Cu). C. Cnd principala condiie este ncadrarea resortului ntr-un anumit spaiu, deci se impune D, parametrul de proiectare este produsul kC3, a crei expresie se determin din prima parte a relaiei (2.38) n care se consider d = D/C: c =
8CFk d 2

8C3Fk D 2

kC3 =

c D 2 8F

(2.41)

Cu valoarea lui kC3, se determin indicele resortului (C), din nomograma ilustrat n Fig.2.164. Cunoscnd indicele resortului i D (impus), se determin d. n final se determin numrul de spire active, din expresia forfecrii specifice dat de relaia (2.34): N=
dL D 2

(2.42)

n anumite situaii, proiectarea unui resort elicoidal, dintr-o srm de AMF Ni-Ti cu o compoziie chimic dat, poate impune determinarea experimental a constantelor de material, cum ar fi modulul de forfecare G. Acesta se determin din legea lui Hooke, G = / iar i se determin experimental n funcie de for i de deplasare. 231

Fig.2.164
Determinarea indicelui resortului, C = D/d, n funcie de factorul kC3 [280]

n acest scop, se poate nregistra variaia for-deplasare la temperatur constant sau n cazul n care se urmrete obinerea unei deplasri (curse) foarte precise se determin variaiile deplasaretemperatur la for constant sau for-temperatur la deplasare constant. Schemele celor trei metode experimentale sunt ilustrate n Fig.2.165.

Fig.2.165
Ilustrarea celor 3 metode experimentale de determinare a caracteristicilor unui resort elicoidal, n spaiul for-deplasare-temperatur, prin pstrarea constant a cte unui parametru i nregistrarea variaiei celorlali 2 [280]

232

n consideraiile de mai sus, s-a prezentat pe scurt metodologia de proiectare a resorturilor elicoidale din AMF Ni-Ti, n ipoteza n care restabilirea formei reci se face prin EMFDS sau prin sarcin moart. Dup cum s-a artat n schemele de principiu ale funcionrii actuatorilor cu memoria formei, ilustrate n Fig.2.152-2.154 i 2.156-2.161, o soluie frecvent utilizat este restabilirea formei reci a resortului din AMF sub efectul unui resort din oel fa de care actuatorul este mai moale n stare martensitic i mai rigid n stare austenitic. Schema de funcionare a unui astfel de montaj a fost cel mai bine descris n Fig.2.143(b), unde efectul resortului de restabilire este ilustrat prin dreapta A-B1 [280]. Proiectarea actuatorilor din AMF pe baz de Cu-Zn-Al se bazeaz pe caracteristicile mecanice neliniare ale acestor materiale, n domeniul martensitic. Schema cea mai uzual de solicitare este compresiunea, dou variante de control al acesteia fiind ilustrate n Fig.2.166.

Fig.2.166
Tehnici de calibrare a resorturilor elicoidale din AMF Cu-Zn-Al supuse la comprimare: (a) prencrcare variabil; (b) curs variabil: 1-cadru, 2-urub de prencrcare (a) sau de prestabilire a cursei (b), 3-resort din oel pentru restabilire, 4resort elicoidal din AMF, 5-capt de transmitere a forei sau deplasrii prestabilite [286]

urubul (2) este utilizat pentru a regla prencrcarea resortului din oel, pentru restabilire (3) sau cursa (). n general, prencrcarea are ca 233

efect comprimarea resortului elicoidal din AMF Cu-Zn-Al (4) pn cnd spirele acestuia se ating. Fora sau deplasarea dezvoltate sunt transmise prin intermediul captului inferior (5) al urubului de reglare. Cu ajutorul nomogramelor special concepute n acest scop, se pot determina caracteristicile de memoria formei ale acestor tipuri de actuatori. Resortul din AMF poate lucra mpotriva unei sarcini moarte (F0) sau a unui resort din oel pentru restabilire, ca n Fig.2.166. O astfel de nomogram, cu sarcin moart a fost schematizat n Fig.2.167.

Fig.2.167
Ilustrare schematic a influenei temperaturii de solicitare asupra comportrii fordeformaie a resorturilor elicoidale din AMF Cu-Zn-Al, supuse la comprimare [286]

234

n reprezentarea grafic s-au reinut doar curbele de variaie fordeplasare de la temperaturile As+5; As+15, As+30 i As+450C. n nomogramele reale, utilizate n proiectare, aceste curbe sunt trasate toate pe o singur diagram i corespund unor temperaturi care variaz din 5 n 50C. Cu ajutorul nomogramelor de acest tip, se determin temperatura (start to move) la care ncepe micarea actuatorului. n exemplul schematizat n Fig.2.167, aceast temperatur este As+50C, deoarece, atunci cnd este nclzit la aceast temperatur, resortul poate nvinge prencrcarea F0. Temperatura la care ncepe micarea poate fi majorat prin mrirea prencrcrii. Se observ c, ncepnd cu As+50C, resortul are o rezerv de micare, din ce n ce mai mare, sub forma poriunii bici. Aadar, modificnd prencrcarea se poate controla micarea actuatorului. Proiectarea resortului elicoidal de compresiune, din AMF Cu-Zn-Al, presupune determinarea acelorai dimensiuni tipice: diametrul mediu (D), diametrul srmei (d) i numrul de spire active (N). Cunoscnd valoarea sarcinii (F), temperatura de nceput de deplasare (As+T) i cursa impus (L), dimensionarea resortului se face parcurgnd urmtoarele etape: 1 se alege de pe nomograma for-deformaie care este trasat direct n coordonate tensiune ()-forfecare specific(), curba care corespunde temperaturii de nceput de deplasare As+T; 2 pe curba selectat se alege un punct pe baz de experien pentru care se citesc tensiunea () i forfecare specific(), care au expresiile: =F
D d
3

i =

L D N d
2

(2.43)

3 din expresiile tensiunii i forfecrii specifice, se izoleaz dimensiunile tipice ale resortului (D, d i N) i se introduce expresia indicelui resortului, C = D/d:
D d3

C d2

i CDN = F L

(2.44)

n acest moment se poate alege cea mai convenabil triplet (D, d, N) adoptnd un anumit indice al resortului din considerente economice sau geometrice. Valorile recomandate sunt prezentate n Tabelul 2.5 [286]. 2.6.3.4 Aplicaii robotice Dei ar putea fi ncadrate n grupa actuatorilor electrici, aplicaiile robotice ale materialelor cu memoria formei se constituie ntr-o grup de sine stttoare datorit posibilitilor pe care le ofer, pe de o parte de a 235

reduce greutatea roboilor industriali de pn la 10 ori iar pe de alt parte de a construi roboi care seamn mai mult i sunt n mai deplin armonie cu natura i cu viaa uman [287]. Tabelul 2.5
Valori recomandate pentru dimensionarea resorturilor elicoidale de compresiune, din AMF Cu-Zn-Al [286] C 4 4,5 5 5,5 d 2,49 2,64 2,78 2,91 D 9,94 11,88 13,9 16 N 8,5 6,3 4,8 3,8

Au fost luate n consideraie dou tipuri de actuatori, ilustrate n Fig.2.168: cu restabilire i difereniali.

Fig.2.168
Principiul de funcionare al actuatorilor robotici cu memoria formei: (a) actuatori liniari cu restabilire; (b) actuatori liniari difereniali; (c) actuatori rotaionali cu restabilire: 1-bra fix, 2-scripete, 3-articulaie, 4-resort din oel pentru restabilire, 5srm din AMF, 6- bra mobil [288]

Actuatorii cu restabilire, Fig.2.168(a) utilizeaz resorturi din oel pentru redobndirea formei reci. Fora rezultant, Frez, este asimetric pe cele dou sensuri de micare. La actuatorii difereniali, Fig.2.168(b), fora 236

rezultant este simetric i n general dubl fa de cea a actuatorilor cu restabilire. n funcie de tipul micrii generate, actuatorii robotici pot fi liniari, ca n Fig.2.168(a) i (b), rotaionali, flexionali, etc. Principiul de funcionare al actuatorilor rotaionali cu restabilire este prezentat n Fig.2.168(c). La T < Mf, srma din AMF Ni-Ti (5) este n stare martensitic, fiind alungit de resortul de restabilire (4). La trecerea curentului electric temperatura crete peste Af, srma din AMF prezint EMF generator de lucru mecanic i se contract, rotind braul mobil (6), cu unghiul . n urma acestei rotiri, resortul de restabilire este alungit i nmagazineaz energia necesar redobndirii formei reci. Dup cum s-a artat la sfritul seciunii 2.6.3.2, redobndirii formei reci, n cadrul EMFDS, este principalul factor de ncetinire a procesului i de limitare a utilizrii materialelor cu memoria formei la generarea repetat de lucru mecanic, din cauza vitezei relativ reduse de rcire. Pentru mrirea acesteia s-au cutat msuri de accelerare a transferului termic prin convecie, conducie sau combinaii ale acestora. Accelerarea conveciei s-a realizat prin reducerea grosimii actuatorilor (pentru limitarea ineriei termice) i prin mrirea suprafeei de rcire. Au rezultat benzi subiri din AMF care au o vitez de reacie mai mare cu 20 % fa de configuraiile convenionale [280]. Alt variant presupune utilizarea actuatorului n spaiul cosmic. Pentru accelerarea conduciei se utilizeaz rcirea n ap rece care, n situaii extreme, poate deveni mediu de funcionare, ca n cazul roboilor submarini. Crabii robotici submarini au fost concepui, n 1985, la Universitatea Tohoku din Japonia i sunt caracterizai prin rapoarte putere/greutate mari dar i prin valori ridicate ale rezistenelor mecanice i la coroziune. Rolul iniial al acestor aplicaii robotice a fost colectarea nodulilor de mangan, de pe fundul mrii. Principiul constructiv i funcional al crabilor robotici submarini este ilustrat n Fig.2.169. n Fig.2.169(a) este schematizat structura celor dou articulaii care asigur rotaia fiecruia dintre cele ase brae ale robotului. n prima versiune, robotul a fost proiectat astfel nct s imite un crab a crui structur reprezint configuraia ideal pentru deplasarea pe fundul mrii. De corpul principal (10) sunt articulate segmentele intermediare (3) i de acestea segmentele finale ale braelor (7). Rotirea segmentelor intermediare este asigurat de actuatorii difereniali reprezentai prin resorturile elicoidale din AMF (1) i (2) care permit ridicarea (4) i coborrea. Rotaia 237

segmentelor finale, pe direcia (8), este asigurat de srmele 0,4 mm din AMF (5) care sunt trecute peste scripeii (6).

Fig.2.169
Ilustrarea principiului constructiv-funcional al crabilor robotici submarini: (a) structura celor 2 articulaii ale unui bra: 1-resort din AMF, 2-resort din AMF, 3segment intermediar, 4-direcie de rotaie a segmentului intermediar, 5-srm din AMF, 6-scripete, 7-segment final, 8-direcie de rotaie a segmentului final, 9-resort de restabilire, 10-corp principal; (b) vedere de sus, cu repartizarea segmentelor intermediare i finale ale celor 6 brae; (c) succesiunea micrilor braelor n timpul deplasrii crabului [288]

Restabilirea poziiei iniiale este asigurat de resorturile de compensare (9). Resorturile elicoidale (1) i (2) precum i srmele din AMF (5), din AMF, sunt nclzite electric i rcite de apa de mare, n care se 238

gsesc. Contraciile acestor actuatori electrici sunt controlate de ctre un microcomputer. Structura crabilor, ntr-o vedere de sus, este ilustrat n Fig.2.169(b). Cele ase segmente intermediare s-au notat 3 a-f iar cele ase segmente finale 7 a-f, n conformitate cu Fig.2.169(a). Cu b i e s-au notat braele mijlocii centrale, pe ambele pri ale crabului. Succesiunea micrilor braelor, care duce la deplasarea crabului, este ilustrat n Fig.2.169(c). La nceput se ridic segmentele intermediare ale braului mijlociu din stnga, 3b i ale braelor marginale din dreapta, 3d i 3f. Apoi se rotesc segmentele finale ale acelorai brae, 7b i respectiv 7d i 7f, concomitent cu segmentele finale ale celorlalte brae, 7a i 7c, n stnga i 7b n dreapta. Aceast ultim rotaie este cea care deplaseaz crabul, spre stnga. Apoi braele care au fost ridicate se coboar i micarea se continu prin deplasarea celorlalte brae. Este interesant de remarcat c, n fiecare secven, nu se rotesc dect segmente de acelai fel intermediare sau finale, acestea din urm fiind cele care deplaseaz efectiv crabul. n urma perfecionrilor succesive au aprut mai multe generaii de crabi robotici submarini, dotai cu camer video, senzor ultrasonic i microcomputer propriu. Micromanipulatoarele cu actuatori electrici cu memoria formei utilizeaz srme i filme din AMF cu dimensiuni de ordinul micrometrilor. Din cauza configuraiilor lor specifice, aceste micromaini se caracterizeaz prin valori mari ale raportului suprafa/greutate ceea ce contribuie la accelerarea rcirii, rezolvnd astfel una dintre cele mai dificile probleme ale aplicaiilor robotice cu memoria formei. Cealalt problem randamentul foarte redus, de cca. 5-6 % poate fi neglijat dac se iau n calcul dimensiunile extrem de reduse ale micromanipulatoarelor [288]. Principalele domenii de aplicaie ale micromanipulatoarelor sunt: (a) recoltarea probelor din cadrul studiilor biotehnologice i (b) utilizarea n incinte cu grad ridicat de sterilitate, unde trebuie exclus orice risc de contaminare sau poluare. n primul domeniu de aplicaie s-a recurs tot la imitarea modelelor oferite de natur, dezvoltndu-se configuraii tip molusc [280] sau tip insect care asigur efectuarea unor micri tipice animalelor respective [288]. n cel de-al doilea domeniu s-au utilizat configuraii dintre cele mai variate, ce presupun soluii complexe de asigurare a forei de restabilire, a aportului de energie termic sau de amplificare a forei de prindere, toate contribuind la obinerea unei nalte precizii de manipulare. Trei exemple de astfel de micromanipulatoare au fost ilustrate schematic n Fig.2.170. 239

Fig.2.170
Ilustrarea principiilor constructiv-funcionale ale unor micromanipulatoare cu memoria formei: (a) bra din cauciuc siliconic I-neactivat; II-activarea apucrii; III-activarea ndoirii: 1srm din AMF, pentru apucare, 2- srm din AMF, pentru ndoire, 3-nveli din cauciuc siliconic, 4-6-borne electrice; (b) bra cu 3 degete i 5 grade de libertate I-neactivat; II-activat: 1-band din AMF, 2-lamp electric, 3- rotaia piciorului central, 4-srm din AMF pentru nclinare, 5-bra intermediar, 6-nclinarea braului intermediar, 7-cap, 8-rotaia capului, 9srme din AMF pentru deplasarea ansamblului de apucare, 10-deplasarea ansamblului de apucare, 11-degete, 12-micarea degetelor; (c) configuraie monolitic, cu autocompensarea forei de prindere i nclzire localizat [288, 289, 290]

240

Varianta constructiv din Fig.2.170(a) utilizeaz drept element de restabilirea matricea din cauciuc siliconic (3) care asigur i integritatea ansamblului. Cele dou srme din AMF au roluri diferite, legate de apucarea obiectelor (1) i de ndoirea braului (2) atunci cnd sunt alimentate electric. Atunci cnd este utilizat n ap, micromanipulatorul poate efectua 2 cicluri pe secund [288]. Varianta de micromanipulator cu trei degete de apucare i cinci grade de libertate, din Fig.2.170(b), a fost reprezentat n dou situaii extreme, legate de poziiile actuatorilor din AMF: I n stare martensitic i II n stare austenitic. Micromanipulatorul utilizeaz nclzire combinat: rezistiv n cazul srmelor din AMF care asigur rotaia (3) a piciorului central, rotaia (6) a braului intermediar (5), apropierea-ndeprtarea (10) a ansamblului de apucare i prinderea propriu-zis (12) i prin radiaie, de la lampa (2), care nclzete banda din AMF (1), asigurnd rotaia (8) a capului (7). Se observ c, atunci cnd nu sunt activate, srmele stau n poziia deschis, I, ilustrat n Fig.2.170(b) [289]. n Fig.2.170(c) este prezentat o variant de micromanipulator cu structura monolitic, tiat dintr-o singur plac din AMF. Pentru compensarea forei de prindere se utilizeaz superelasticitatea proprie a plcii, nclzirea realizndu-se local, prin intermediul unui fascicul laser. Cumulnd, pe o singur plac, memoria termic (n zona nclzit cu fasciculul laser) cu memoria mecanic, (prezent pe restul plcii nenclzite) s-au putut realiza timpi de nchidere-deschidere a micromanipulatorului de 0,5 s [290]. 2.6.3.5 Utilizarea AMF la construcia motoarelor termice Ideea utilizrii materialelor cu memoria n construcia motoarelor termice a fost puternic vehiculat n deceniul al VIII-lea al secolului XX, deoarece aceste materiale ofer o soluie nepoluant de recuperare a energiei termice degradate sau de slab intensitate [18]. Din multitudinea de variante constructive, au fost selectate trei propuneri de motoare termice, cu micare oscilant sau rotativ, cu excentric i ax vertical sau orizontal [291]. A. Motorul oscilant, ilustrat n Fig.2.171 a fost prezentat n 1975 i se compune dintr-un ansamblu atrnat de o bar masiv, deasupra unui vas cu ap cald. n starea de echilibru, trasat cu linie continu Fig.2.171(a) i n Fig.2.171(b), ansamblul este perfect simetric, elasticitatea arcurilor lamelare

241

(2) i (3) contribuind la ncovoierea srmelor din AMF (4) i (5) care sunt n stare martensitic att timp ct se afl la temperatura camerei.

Fig.2.171
Ilustrarea principiului constructiv-funcional al motorului oscilant: (a) vedere de sus; (b) vedere lateral, la echilibru; (c) vedere lateral, n momentul punerii n funciune: 1-bar de echilibrare, 2, 3-arcuri lamelare de restabilire, 4, 5-srme din AMF Ni-Ti, 6pies de fixare, 7-bar de sprijin, 8-urub, 9-vas cu ap cald [51]

La rotirea ansamblului, una dintre srmele din AMF Ni-Ti este imersat n apa cald, cu temperatura de 600C, sufer EMF i mpinge bara de echilibrare (1) n sensul sgeii din Fig.2.171(c), pn n poziia II. n felul acesta, ia natere un moment care produce rotaia n sens opus, imersnd cealalt srm, astfel nct procesul se reia. Motorul este astfel dimensionat nct fiecare dezechilibrare s fie imediat contracarat de un 242

moment de rotaie de sens opus. Oscilaiile se succed la fiecare 0,5 secunde, dezvoltnd o putere specific de 0,5 W/g, att timp ct apa din vas nu scade sub 600C [51]. B. Motorul cu excentric i ax vertical a fost conceput n 1973 la Universitatea Berkeley, din California, S.U.A., fiind cunoscut drept prototipul L.B.L. (de la Lawrence Berkeley Laboratory). Principiul su de funcionare este ilustrat n Fig.2.172. Motorul este antrenat de douzeci de srme din AMF Ni-Ti (1) care au o form cald rectilinie sau o form rece ncovoiat, att timp ct se gsesc n regiunea ca ap aflat la 480C sau respectiv la 240C, a bazinului (9). Atunci cnd intr n apa cald, srmele sufer EMF i se ndreapt parial, genernd o for FS, coaxial cu spiele (2). Din cauza excentricitii de 25 mm, dintre axul de rotaie al spielor i arborele fix (5) care constituie axa de rotaie a butucului (8), FS se descompune dup o component radial i una tangenial la roata (4), n funcie de axul arborelui fix. Componenta tangenial FR este cea care produce rotaia ntregului ansamblu, dezvoltnd o putere medie de cca. 0,2 W/rot. [292]. Viabilitatea prototipului LBL a fost demonstrat prin nlocuirea srmelor din AMF Ni-Ti prin benzi din AMF Cu-Zn-Al, cu Ms 500 C [293]. C. Motorul cu excentric i ax orizontal a fost conceput la Argonne National Laboratory, U.S.A., n 1980. Dup cum arat schema principiului de funcionare, reprezentat ntr-o direcie axial n Fig.2.173, cuplul de rotaie, de aprox. 0,12 Nm, al ansamblului este produs prin dezechilibrarea inelului plutitor (5), ca urmare a mpingerii cauzate de srma (4.1) din AMF Ni-Ti, cu Af = 3370C. Aceasta dezvolt EMF atunci cnd este imersat n ap cald la 450 90 C i se gsete n stare martensitic atunci cnd este n aer liber, la cca. 240C. Drept rezultat, se obine o turaie constant, de 39 rot/min, produs, cu un randament de 4,7 %, de un ansamblu de srme din AMF care cntresc mpreun 3 grame dar care rotesc o mas total de 420 kg [294]. Detalii privind funcionarea celor trei variante de motoare termice, acionate prin srme din AMF, au fost date n [291] i n seciunea 9.2.7.3.3 din [176]. Alte variante de motoare termice sunt acionate prin arcuri elicoidale din AMF i utilizeaz arbori cotii sau excentric i ax orizontal [295], existnd configuraii care dezvolt puteri specifice de 2,35 W/g i turaii maxime pn la 110 rot/min [296]. 243

Fig.2.172
Ilustrarea principiului constructiv-funcional al prototipului LBL: 1- srm din AMF Ni-Ti; 2-spi; 3-arbore; 4-roat; 5-ax fix; 6-opritor; 7-bra de legtur; 8-butuc rotativ; 9-bazin cu ap; 10-perete trapezoidal [292]

Concluzionnd observaiile de mai sus, se poate considera c, din cauza randamentului redus, motoarele termice acionate prin materiale cu 244

memoria formei reprezint o alternativ foarte promitoare de conversie n energie mecanic a energiei termice de slab intensitate .

Fig.2.173
Ilustrarea principiului constructiv-funcional al motorului cu excentric i ax orizontal: (a) vedere de ansamblu; (b) schema principiului de funcionare, n vedere axial: 1arbore; 2-roat; 3-tij; 4-srm din AMF Ni-Ti; 5-inel plutitor; 6-volant [294]

Posibile surse de energie sunt izvoarele termale i diferenele de temperatur dintre apa de mare de la fundul (40C) i de la suprafaa (250C) oceanelor [288]. 2.6.4 Aplicaii pseudoelastice n timp ce memoria termic poate fi dezvoltat i de o serie ntreag de ali actuatori (cu parafin, bimetale termostatice, etc.) memoria mecanic (superelasticitatea) este doar apanajul materialelor cu memoria formei care n aceast privin nu au nici un fel de concurent. Din punct de vedere 245

ingineresc, AMF superelastice, pe baz de Ni-Ti, permit obinerea celor mai utile aplicaii deoarece se caracterizeaz, n stare policristalin, printr-o deformaie recuperabil de 10 % i a alungire la rupere de 50 % [297]. n comparaie cu resorturile din oel, (5 J/cm3), datorit modulului lor sczut de elasticitate i a tensiunii lor ridicate de curgere, AMF Ni-Ti au o capacitate de nmagazinare a energiei mecanice mai mare de peste opt ori n stare recoapt (42 J/cm3) i de peste 4 ori n stare ecruisat (20 J/cm3) [298]. Toate calitile de mai sus au contribuit la introducerea AMF Ni-Ti n aplicaii superelastice, cele mai reuite fiind cele din domeniul medical, care vor fi sintetizate n seciunea urmtoare. Prima aplicaie pseudoelastic comercial a fost sutienul cu armtur din AMF Ni-Ti. Au urmat antenele telefoanelor mobile (n special n Japonia), armturile de modelare a branurilor la pantofi i ramele ctilor fabricate de Sony pentru mini-disck walkman-urile Eggo (numite astfel deoarece se pot strnge ntr-o form foarte compact asemntoare unui ou = egg, engl.) [267]. Un exemplu special de aplicaii pseudoelastice ale materialelor cu memoria formei sunt ramele de ochelari care, sub denumirea de Memory Metal, au ptruns i pe piaa romneasc, de aparatur optic medical. n raport cu ramele clasice , din Ni-Ag, cele din Ni-Ti sunt mai uoare (cu cca. 30 %), se pot auto-ndrepta prin imersarea n ap cald i au o excepional rezisten la coroziune n contact cu pielea. Pe baza argumentelor de mai sus, ramele cu memorie au fost brevetate n Japonia n 1975, fiind lansate pe pia i n S.U.A., n 1986, dup o ampl campanie publicitar n care sau folosit cu drnicie epitete de genul produs magic, menite s atrag atenia marelui public purttor de ochelari [299]. Tot n cadrul aplicaiilor pseudoelastice pot fi ncadrate i amortizoarele de vibraii bazate pe frecarea intern foarte ridicat a AMF cu histerezis termic mrit. n acest domeniu, nc de la primele cercetri legate de utilizarea AMF la amortizarea vibraiilor din materialele de construcie [300], a fost evideniat capacitatea superioar de amortizare a AMF pe baz de Cu, n comparaie cu cele pe baz de Ni-Ti, caracteristic producerii transformrii martensitice. Pe de alt parte, materiale speciale, cum ar fi INCRAMUTE (pe baz de Mn-Cu) pot atinge indici de amortizare de pn la 400 de ori mai mari dect oelul [196]. Pe aceste considerente, s-au dezvoltat grinzi cu geometrie controlabil, n special pentru antenele din spaiul cosmic, la care AMF au fost utilizate la disiparea energiei mecanice parazite [301] dar i construcii modulate, legate prin amortizoare seismice, care au permis creterea cu 15 % a rezistenei la cutremur. Concluziile 246

studiilor efectuate au artat c, dei comportamentul pseudoelastic nu este influenat de variaia vitezei de deformaie ntre (10-4-10-2) s-1 [302], capacitatea de amortizare a vibraiilor depinde de o serie de parametri interni i externi [275] dintre care cei mai importani sunt factorii dinamici: frecvena i amplitudinea vibraiilor precum i viteza de variaie a temperaturii [303]. 2.6.5 Aplicaii medicale Biomaterialele trebuie s fie biofuncionale i biocompatibile, caliti pe care, dintre materialele metalice clasice, le ndeplinesc numai aliajele FeCr-Ni, Co-Cr i Ti-Al-V. Apariia i dezvoltarea AMF pe baz de Ni-Ti a oferit o excelent alternativ de biomaterial, datorit excelentei sale rezistene mecanice i la coroziune la care se adaug biocompatibilitatea i biofuncionalitatea. Aplicaiile medicale ale AMF Ni-Ti pot fi ntlnite n: 1ortopedie, 2-chirurgie (organe artificiale, endoscoape) i 3-stomatologie. 1. Aplicaiile ortopedice includ: a-tijele Harrington, pentru tratarea scoliozei; b-plcile i scoabele de osteosintez; c-cuiele medulare; d-inelele de consolidare a vertebrelor, e-protezele coxo-femurale, etc. i reprezint unele dintre cele mai reuite aplicaii ale fenomenelor de memoria formei. A. Tijele Harrington, din AMF Ni-Ti aproape echiatomic, au construcia mult simplificat, fa de aparatele clasice, cu crlige din oel care se ataeaz de coloana vertebral de cele dou pri ale curbrii scoliotice. n plus, tijele clasice se relaxeaz treptat, att n timpul operaiei ct i ulterior, astfel nct dup 10-15 zile fora de ntindere a coloanei vertebrale scade la cca. 30 % din valoarea iniial, ceea ce impune, n general, efectuarea celei de-a doua operaii. La tijele din AMF Ni-Ti, cu Af 430C, dup perioada inerent de relaxare, se aplic o nclzire extern, ceea ce produce revenirea la lungimea iniial de cca. 76 cm, n urma unei alungiri de aproximativ 1 cm, care restabilete fora corect de ntindere a vertebrelor [304]. B. Plcile i scoabele de osteosintez se fixeaz prin uruburi pe cele dou pri ale osului rupt dup ce, n prealabil, au fost alungite cu 8 % n stare martensitic. Prin nclzirea plcilor sau a scoabelor (temperatura fiind controlat de un termocuplu) acestea se strng, nchiznd fisura sau golul dintre oase i asigurnd o for de comprimare ntre cele dou fragmente, ceea ce favorizeaz formarea cartilajului i depunerea de calciu. Dup cum ilustreaz Fig.2.174, contracia este dublat, n cazul scoabelor, prin

247

strngerea capetelor, astfel nct fora de comprimare ntre fragmentele de os rupt este i mai mare, grbind vindecarea.

Fig.2.174
Principiul de funcionare al scoabelor de osteosintez: (a) la montare; (b) dup nclzire [294]

C. Cuiele medulare se utilizeaz la imobilizarea fracturilor curate i nchise ale oaselor lungi. Dup ce se gurete cavitatea medular a osului rupt, se introduce un tift din AMF, aflat n stare austenitic-martensitic. tiftul a fost educat pentru EMFDS i are un diametru mai mic dect cavitatea medular. Prin turnarea unei soluii sterile i nclzite, tiftul este adus n stare complet austenitic i se dilat, ocupnd ntregul diametru al cavitii. n acest fel, tiftul exercit, asupra pereilor osului, o for de comprimare care este necesar pentru grbirea vindecrii. Apoi prin tift se introduce cuiul propriu-zis,. Dup vindecare, tiftul este rcit pn sub Mf, uurnd extracia cuiului din canalul medular. D. Inelele de consolidare a vertebrelor au rolul de a asigura ndeprtarea i imobilizarea acestora, pentru a permite refacerea esuturilor cartilaginoase distruse [305]. E. Protezele coxo-femurale constau dintr-un capt sferic, implantat n capul femurului i o cup sferic aplicat pe osul coxal. Pentru o poziionare corect a captului femural, sfera coxal trebuie s aib o margine cu diametru mai mare. Confecionnd aceast cup din AMF Ni-Ti, s-a putut aplica o nclzire local, dup introducerea cupei pe captul femural, astfel nct marginea exterioar a cupei s se contracte, mbrcnd sfera. Se obine astfel o cupl sferic stabil, ferit de riscurile dislocrii i capabil s suporte sarcini de 3-6 ori mai mari dect greutatea corpului, pe parcursul a 106 cicluri [306]. 2. Chirurgia utilizeaz AMF Ni-Ti, n componena: a-organelor artificiale, b-endoscoapelor, c-implanturilor sau d-instrumentalului. A. Organele artificiale cum ar fi rinichii sau inimile utilizeaz pompe acionate prin AMF Ni-Ti. Un exemplu de pomp de rinichi artificial este ilustrat n Fig.2.175. 248

Fig.2.175
Schem de principiu a pompei unui rinichi artificial: 1-circuit de admisie; 2-supap, 3-burduf metalic, 4-tub de cauciuc siliconic, 5-srm din AMF, 6-circuit de evacuare, 7-tub de teflon [307]

Rinichiul artificial este proiectat s absoarb snge dintr-o arter i s-l trimit ntr-o ven, dup ce l-a supus unui anumit tratament. n cazul de fa, srma 0,2 mm, din AMF Ni-Ti, (5) se contract la nclzire electric, evacund sngele pe circuitul (6) i este din nou alungit, atunci cnd nu mai este alimentat electric, sub efectul elasticitii tubului de cauciuc siliconic, absorbind sngele pe circuitul (1). Graie nanotehnologiilor, filmele subiri din AMF Ni-Ti au devenit, ncepnd cu 1987, elementele de acionare a micromainilor i microroboilor capabili s funcioneze n interiorul corpului uman, pentru a prelua funciile organelor bolnave sau a efectua intervenii microchirurgicale [307]. B. Endoscoapele sunt aparate care se introduc n corp, prin orificii naturale, pentru diagnosticare precis. Utiliznd articulaii fabricate din materiale cu memoria formei, controlate de un microcomputer, s-a reuit producerea unor endoscoape cu form programabil, adaptate la forma traseului pe care l au de urmrit. Un rol asemntor l au srmele de ghidare care se introduc n corp pentru a facilita instalarea unui tub subire, o sond sau un cateter, n cardiologie, radiologie, gastroenterologie sau urologie. Aceste aparate alunec mult mai uor dac sunt ghidate peste o srm din AMF superelastic, cu lungimi pn la 4 m i diametre de 0,35-1 mm. Dup instalarea aparatului, srma este scoas i prin interiorul sondei sau a tubului, se poate administra un anumit tratament sau se poate lua o prob dintr-un anumit lichid [308]. C. Implanturile chirurgicale se utilizeaz n tratarea angio- i a artropatiilor. n prima grup sunt incluse filtrele sangvine care pot avea i

249

rol de dilatare a pereilor vaselor de snge iar n cea de-a doua categorie cele artroscopice, utilizate pentru sutura meniscului [309]. D. Localizatorii tumorilor mamare reprezint doar un exemplu de instrumental chirurgical fabricat dintr-o srm de AMF Ni-Ti superelastic. Aceti localizatori, care au rolul de a marca poziia tumorilor mamare (fiind introduse de radiolog) sunt, de fapt, nite crlige care se deschid dup introducerea n esut i ghideaz bisturiul chirurgului, evitnd ndeprtarea inutil de esut sntos. Avantajele utilizrii AMF la confecionarea acestor localizatori sunt ilustrate n Fig.2.176.

Fig.2.176
Avantajele utilizrii srmelor superelastice din AMF la confecionarea localizatorilor de tumori mamare: (a) varianta clasic; (b) varianta cu srm din AMF superelastic: 1-srm din oel, respectiv din AMF, 2-canul, 3-direcia de retragere a canulei, 4direcia de deschidere a localizatorului [310]

n varianta clasic, din Fig.2.176(a), este utilizat o srm de oel, ndoit. Dac se folosete o srm prea subire, exist riscul tierii ei la operaie. n mod normal, srma are o anumit grosime iar canula trebuie s fie de cel puin dou ori mai groas, ceea ce complic introducerea ei. La varianta cu AMF Ni-Ti superelastic, din Fig.2.176(b), canula este mult mai subire ( 0,6 mm) iar srma are un diametru de 0,1 mm i o raz a crligului de fixare de 25 mm [310]. 3. Stomatologia reprezint domeniul n care s-au dezvoltat unele dintre cele mai reuite aplicaii ale AMF Ni-Ti, sub forma: a-protezelor ortodontice i b-implanturilor dentare. A. Protezele ortodontice, utilizate din 1982, sunt srme din AMF superelastic, pe baz de Ni-Ti, crora li s-a imprimat o form cald ce reproduce parial sau total profilul danturii. Aceste srme sunt n stare martensitic, deci relativ moi, la Tamb. Ele se introduc prin orificiile unor bride, lipite de fiecare dinte n parte i dup ce pacientul nchide gura, devin

250

austenitice, exercitnd o presiune constant asupra dinilor deplasai care, n cteva sptmni, sunt adui n poziiile corecte [311]. B. Implanturile dentare, cu lame de fixare din AMF Ni-Ti, au fost oficializate n Japonia n 1985. Dou exemple de astfel de implanturi sunt schematizate n Fig.2.177.

Fig.2.177
Forme constructive ale implanturilor dentare din AMF Ni-Ti, cu lame de fixare: (a) cu un singur tip de lame; (b) cu dou tipuri [312]

Fixarea implanturilor (cu Af = 400C) se realizeaz prin deschiderea lamelor, n urma nclzirii locale (sub anestezie) la 420C, prin turnarea de ap srat. Operaia este simpl i fixarea foarte stabil [312]. O aplicaie, de dat mai recent, a AMF Ni-Ti n stomatologie este reprezentat prin clamele detaabile, de fixare a danturilor pariale [307]. Sfera aplicaiilor materialelor cu memoria formei este n continu dezvoltare. Specialitii care lucreaz n acest domeniu sunt tot mai des abordai, de ali ingineri, de oameni de afaceri sau chiar de simpli amatori de tiin i tehnic, care au cte o idee legat de o nou aplicaie. nainte de a proceda la orice fel de studiu, legat de aplicaiile materialelor cu memorie, trebuie analizate urmtoarele criterii: 1. dac preul utilizrii aplicaiei cu memoria formei este justificat; 2. dac nu exist alt alternativ de aplicaie mai ieftin care realizeaz aceeai funcie; 3. dac exist posibilitatea utilizrii unui material standardizat existent sau dac, pentru un eventual material nou, exist perspectiva producerii a cel puin cteva mii de aplicaii, pentru a putea aduce profit; 4. dac sunt plauzibile condiiile tehnice impuse, legate de deformaia recuperabil, lucrul mecanic dezvoltat, rezistena la oboseal, etc. [267].

251

3. MATERIALE PIEZOELECTRICE
Piezoelectricitatea a fost descoperit n 1880, de ctre fraii Pierre i Jacques Curie [313]. Termenul provine de la piezen (gr.) care nseamn a apsa, deoarece efectul piezoelectric direct presupune producerea electricitii prin apsare.

3.1 Efectul piezoelectric

Descoperirea efectului piezoelectric a fost precedat i chiar favorizat de efectul piroelectric, cunoscut nc din secolul al-XVII-lea, la cristalul de turmalin. Efectul piroelectric se manifest la 10 clase de cristale care din cauza modului asimetric n care sunt distribuite sarcinile electrice prezint fenomenul de polarizare spontan. ntr-o atmosfer normal, polarizarea spontan trece neobservat, deoarece mediul ambiant conine suficieni ioni liberi ce neutralizeaz sarcinile superficiale. Odat cu creterea temperaturii, ionii liberi neutralizatori, din atmosfer, sunt ndeprtai i cristalul pare s se fi ncrcat electric, n timpul nclzirii [313]. Piezoelectricitatea apare numai n anumite materiale izolatoare i se manifest prin apariia sarcinilor electrice pe suprafeele unui monocristal care este deformat mecanic, ca n Fig.3.1.

Fig.3.1
Ilustrare schematic a efectului piezoelectric: (a) n stare iniial; (b) generarea curentului electric prin comprimare (efect piezoelectric direct); (c) dilatare la aplicarea curentului electric (efect piezoelectric invers) [199]

252

Prin aplicarea tensiunii mecanice, se produce o separare a centrelor de greutate a sarcinilor electrice, negative i pozitive, ceea ce d natere unui dipol electric, caracterizat printr-un moment electric dipolar. Deci efectul piezoelectric direct const din producerea curentului electric prin deformare i este determinat de distribuirea asimetric a sarcinilor electrice (nu exist centru de simetrie). Tensiunea electric, generat prin efect piezoelectric direct, este direct proporional cu tensiunea mecanic aplicat i reciproc (n cazul efectului piezoelectric invers). Dintre cele 32 de clase de cristale existente numai 20 pot prezenta efect piezoelectric. Majoritatea materialelor piezoelectrice importante sunt i feroelectrice (prezentate n capitolul 4). Materialele feroelectrice prezint o faz de nalt simetrie cristalin care apare deasupra unei temperaturi critice (temperatur Curie = TC) i care nu se poate polariza spontan. Faza de la temperatur sczut prezint n general efect piezoelectric. Dup descoperirea piezoelectricitii, s-a considerat mult vreme c efectul piezoelectric este limitat doar la monocristale, deoarece materialele policristaline au gruni orientai n mod ntmpltor, astfel nct efectele lor se anuleaz reciproc, rezultnd un efect global nul. n deceniul al-V-lea al secolului XX s-au descoperit materialele piezoceramice, cu constante dielectrice, K, foarte ridicate. Constanta dielectric este definit drept raportul dintre permitivitatea electric a dielectricului respectiv () i cea a vidului (0): K =
0

(3.1)

n care 0 = 8,8410-12 C2/Nm2. Majoritatea materialelor ceramice sunt considerate izolatori obinuii dac au K < 12 i capacitori dac au K > 12. La materialele feroelectrice K = 200010000, atingnd chiar valori de pn la 30000, n funcie de frecvena curentului electric aplicat [7]. Cele mai reprezentative materiale, cu efect piezoelectric important datorit unei valori ridicate a constantei dielectrice, sunt titanaii. Exemplul uzual l constituie titanatul de bariu, BaTiO3 (BT), a crei polarizare este prezentat n Fig.3.2. Se observ, din Fig.3.2(a), c deasupra temperaturii Curie (T > TC) celula elementar a BT prezint o nalt simetrie cristalin iar sub TC cationii Ba2+ i Ti4+ se deplaseaz n raport cu anionii O2-, producnd o polarizare spontan. Aplicarea unui cmp electric alternativ produce deplasarea alternativ a cationului Ti4+, ntre cele dou poziii limit din Fig.3.2(b) [199]. 253

Fig.3.2
Polarizarea titanatului de bariu, BT (BaTiO3): (a) celula elementar, la T > TC; (b) deplasarea cationului de titan (Ti4+), sub efectul unui cmp electric alternativ, T < TC [199]

La definirea polarizrii (sarcina pe unitatea de suprafa) se utilizeaz coeficientul de cuplare piezoelectric (coeficient piezoelectric) care se noteaz d. Aceste poate fi definit drept viteza de variaie a polarizrii (P) n funcie de tensiunea mecanic (), aplicat sub cmp electric constant (E = ct.) sau drept viteza de variaie a deformaiei (S) n funcie de cmpul electric (E), aplicat la polarizare constant (P = ct.), dup cum este vorba despre efectul piezoelectric direct sau respectiv invers [7, 198]: (P ) ,C / N E = ct . (3.2) d= (S E )P = ct . ,m / V Pe lng coeficientul de cuplare piezoelectric exist i un coeficient de tensiune (g) care descrie cmpul electric (E) produs de o tensiune mecanic (), aplicat la polarizare constant (P = ct.) [7, 198]: (3.3) g = (- E ) P=ct., m2/C

ntre coeficientul de cuplarea piezoelectric (d) i cel de tensiune (g) exist o relaie de proporionalitate, prin intermediul permitivitii electrice () [198]: d = g (3.4) Cel de-al treilea coeficient, factorul de cuplare electromecanic, k, reprezint eficacitatea transformrii energiei electrice n energie mecanic i vice-versa i se definete prin [198]:
k =
2

energia electric transformat n energie mecanic energia electric consumat energia mecanic transformat n energie electric energia mecanic consumat

(3.5)

254

Actuatorii trebuie s aib coeficieni de cuplare piezoelectric, d, mari, pentru a putea dezvolta deformaii (curse) nsemnate la variaii mici ale curentului electric iar senzorii trebuie s aib coeficieni de tensiune mari, g, mari, pentru a genera tensiuni electrice importante la tensiuni mecanice slabe [7]. Din cauza asimetriei cristaline a materialelor piezoelectrice, coeficienii de cuplare se exprim sub form tensorial, dij. Primul indice arat direcia cmpului electric sau a polarizrii iar cel de-al doilea tensiunea sau deformaia mecanic. Valorile temperaturii Curie (TC) precum i ale unor proprieti caracteristice, la Tamb, cum ar fi polarizarea (P), coeficienii de cuplare piezoelectric (d) i de tensiune (g) i constanta dielectric K, sunt sintetizate n Tabelul 3.1. Tabelul 3.1
Proprieti piezoelectrice la Tamb [4, 5] Nr. crt.
1 2 3 4

Materialul
Cuar Titanat de bariu (BT) Titanat-zirconat de plumb (PZT) Titanat-zirconat de plumb i lantan (PLZT) Fluorur de poliviniliden (PVDF)

Formula
SiO2 BaTiO3 PbTi0,48Zr0,52O3 Pb0,88La0,08Zr0,35Ti0,65O3 (CH2-CF2)n

TC
C 573 130 386 65
0

C/cm2 10-12 C/N 10-14 C/N -2,3 -57,5 26 47 191 223 682 11,4 39,5 20

d33

g33

K
4 2000 1500 3400

41

30

200

15

n conformitate cu cele artate mai sus, titanaii sunt recomandai ca materiale pentru actuatori (au d mare) iar fluorura de poliviniliden ca material pentru senzori (are g mare).

3.2 Actuatori piezoelectrici

Actuatorii piezoelectrici exercit fore mecanice ca efect al tensiunii electrice aplicate, prin efect piezoelectric invers. Deformaia tipic este de ordinul a 2-3 ns cercetrile actuale sunt direcionate spre obinerea unei deformaii de ordinul a 1 %. La aceste materiale, energia transformat pe unitatea de volum este de ordinul a (0,18-120)103 J/m3. 255

Principalele caliti ale actuatorilor piezoceramici sunt timpii redui de reacie i coeficienii ridicai de cuplare piezoelectric. Ei se mpart n trei clase: monocristale, materiale ceramice polarizate i compozite piezoelectrice. Cuarul este cel mai rspndit mineral din natur (cca. 16 %) i reprezint o form polimorfic a silicei (SiO2), regsit att n compoziia chimic a sticlei silicioase (de geam) ct i (mpreun cu anumite impuriti) n chimismul unei largi varieti de pietre preioase: agat, ametist, calcedonie, opal, etc. [313]. Cuarul este, din punct de vedere istoric, primul material piezoelectric. El se gsete n stare natural sub form de monocristale mari. Silicea se topete la 17100C i dac este rcit foarte ncet, se formeaz monocristale de cuar , de nalt simetrie cristalin, cu structura format din tetraedre SiO 4 care se reproduc regulat n spaiu. La viteze de 4 cristalizare mai mari de 2,210-7 cm/s se obine cuar vitros (amorf). Sub TC = 5730C se obine cuarul , cu simetrie cristalin mai redus, din cauza unei reele cristaline triple de form elicoidal. Monocristalele de cuarul artificial, obinute prin solidificare dirijat, se utilizeaz la oscilatoarele electronice. Dac este tiat n plci subiri, dup anumite orientri i cu grosimi foarte exacte, cuarul capt a frecven de rezonan extrem de precis, dependent de dimensiunile plcii. Sub efectul unui curent alternativ, se obine un oscilator electronic cu frecven foarte ridicat (cca. 20 GHz) i precis, capabil s furnizeze impulsuri de ceas n computere sau ceasuri cu cuar sau s controleze frecvenele emitoarelor radio [198]. Cei mai larg rspndii actuatori piezoelectrici sunt cei ceramici. Acetia sunt capabili s genereze fore mari n timpi foarte redui, fiind utilizai la: controlul vibraiilor, capetele imprimantelor matriciale i motoarele piezoelectrice [314]. Titanat-zirconatul de plumb (PZT), cu formula stoechiometric PbTi1-zZrzO3 (z 0,52), a fost descoperit n 1954 i deine, la ora actual, cel mai mare procent din piaa mondial de traductori electromecanici. Valoarea de 0,52 este justificat de diagrama pseudobinar PbZrO3-PbTiO3, din Fig.3.3. Se observ c, la limita morfotropic dintre faza tetragonal, bogat n Ti i cea romboedric, bogat n Zr, se produce o cretere asimptotic a coeficientului de cuplare piezoelectric, care poate atinge valori de pn la d33 = 40010-12 C/N [315].

256

Fig.3.3
Ilustrarea creterii brute a coeficientului de cuplare piezoelectric lng limita morfotropic a sistemului PbZrO3- PbTiO3 [315]

Efectul piezoelectric direct al PZT poate fi mai corect apreciat dac se ine cont c o bar din acest material, cu seciunea transversal de 1 mm2 i lungimea de 1 cm, dac este lovit cu un ciocan obinuit (o mas de 1 kg dezvolt o for de cca. 10 N) genereaz la capetele ei o diferen de potenial de 1550 V [198]. Fiind vorba despre materiale ceramice, acestea se obin prin presare izostatic la cald, n urma creia rezult o structur ale crei defecte sunt reprezentate prin pori i microfisuri superficiale. Considernd forma cea mai general a defectelor ca fiind plan eliptic, influena geometriei defectelor asupra gradului de concentrare al tensiunilor este reprezentat n Fig.3.4. Gradul de concentrare al tensiunilor a fost exprimat sub forma /E, n care este tensiunea normalizat, determinat pe marginea curb a defectului (gurii) iar geometria defectelor prin intermediul raportului de

257

form a/b care reprezint diametrele elipsei, dup cele dou axe, 0x i respectiv 0y.

Fig.3.4
Dependena gradului de concentrare al tensiunii (/E) de geometria defectelor (a/b) la PZT [316]

La valori foarte mici (a/b0) sau foarte mari (a/b) ale raportului de form, geometria defectelor tinde spre o fisur vertical, respectiv orizontal iar gradul de concentrare al tensiunii tinde la 0. Pentru a/b < 1, defectul este o elips alungit dup axa 0y iar pentru a/b > 1 o elips alungit dup axa 0x. Se observ c cel mai mare grad de concentrare al tensiunii se obine pentru elipsele alungite dup 0x, cu raportul de form a/b 102 i este cu aproximativ un ordin de mrime mai mare dect pentru gurile circulare [316]. Piezoelectricitatea PZT exist numai pn la 3860C, att timp ct celula elementar se menine asimetric. Peste TC = 3860C rezult o celul elementar de nalt simetrie cristalin, Fig.3.5. mpreun cu alte materiale piezoceramice, PZT se utilizeaz la aplicaiile care necesit vitez de reacie i precizie foarte ridicat. Prin modificarea compoziiei chimice a materialelor ceramice pe baz de PZT, se pot obine mbuntiri substaniale ale proprietilor piezoelectrice. Astfel, prin presarea izostatic la 12000C, a oxizilor de plumb (PbO), de niobiu (Nb2O5), de zirconiu (ZrO2), de staniu (SnO2) i de titan (TiO2), se obine titanat stano-zirconatul de niobiu i plumb, Pb0,99Nb0,02[(Zr0,6Sn0,4)1-yTiy]0,98O3, cu 0,05 < y < 0,09, abreviat PNZST. Acest material ceramic cu memoria formei, care sufer o tranziie 258

antiferoelectricferoelectric, este capabil s dezvolte, la 260C, sub efectul unui cmp electric aplicat de 3 kV/mm, o polarizare de cca. 0,4 C/m2 i o deformaie reversibil de aprox. 0,085 %, ceea ce l recomand drept candidat ideal pentru confecionarea actuatorilor de la traductoarele digitale de deplasare, tip OFF/ON [200].

Fig.3.5
Structura cristalin a PZT: (a) celula elementar a fazei piezoelectrice, la T < 3860C; (b) celula elementar a fazei de nalt simetrie cristalin, la T > 3860C [7]

Un alt material piezoceramic, utilizat ca actuator, se obine din PZT prin doparea acestuia cu lantan. Rezult titanat-zirconatul de lantan i plumb (PLZT), cu formula stoechiometric Pb0,88La0,08Zr0,35Ti0,65O3, un extraordinar material electrooptic, cu un coeficient de cuplare piezoelectric (d33) de peste trei ori mai mare dect PZT, n conformitate cu tabelul 3.1 [7]. Materialul cu concentraia de mai sus, notat uzual 8/65/35 PLZT are o granulaie tipic de 5 m i prezint o transformare martensitic de tip romboedrictetragonal care favorizeaz cuplarea electromecanic. Tensiunea de prag, peste care poate apare depolarizarea, este de 5 MPa ns dei materialul are un modul de elasticitate longitudinal de 80 GPa, la solicitarea combinat, compus din ncrcare mecanic i electric, se obine un comportament neliniar, mai apropiat de materialele electrostrictive dect de cele piezoelectrice [317]. 3.2.1 Materiale piezocompozite Materialele piezoceramice sunt utilizate pe scar larg ca actuatori, cele mai frecvente aplicaii ale lor, care se regsesc n domeniile militar, aerospaial, spaial, etc., fiind legate de controlul geometriei i complianei 259

structurilor mari i n special de controlul vibraiilor. Principalul impediment al materialelor piezoceramice este fragilitatea lor foarte ridicat. Pentru a elimina acest dezavantaj s-au dezvoltat materiale compozite piezoelectrice (piezocompozite). Conceptul de piezocompozit presupune asocierea ntr-un singur produs a unor elemente active din material piezoceramic i a unei matrice pasive, din polimer, n scopul fructificrii proprietilor benefice ale acestora. n funcie de modul n care sunt aranjate cele dou faze, altfel spus de numrul de dimensiuni dup care fiecare faz este auto-conectat n piezocompozit, se obin diverse tipuri de conectivitate, ilustrate n Fig.3.6.

Fig.3.6
Exemple de conectiviti n piezocompozite: (a) conectivitate 1-3 cu bare piezoceramice ncastrate ntr-o matrice continu; (b) conectivitate 2-2, la compozitele stratificate; (c) conectivitate 0-3 cu granule piezoceramice n matrice polimeric [7]

Modul de notare a piezocompozitelor se bazeaz pe atribuirea primului numr pentru conectivitatea prii active (piezoceramic) i a celui de-al doilea numr pentru conectivitatea prii pasive (matricea polimeric). Astfel, piezocompozitul 1-3, din Fig.3.6(a), este obinut prin conectarea barelor piezoceramice de-a lungul unei singure dimensiuni (direcii) n timp ce matricea polimeric este conectat de-a lungul tuturor celor trei direcii. Acest tip de piezocompozite sunt utilizate pentru fabricarea de actuatori i senzori care rezist undelor de oc provenite din exploziile submarine, avnd capacitatea de a-i relua funciile dup fiecare explozie [318]. Dac se ncorporeaz fibre piezoceramice subiri, n proporie de cca. 15-25 %, ntro matrice poliuretanic, se obin compozite cu amortizare piezoceramic activ, capabile s atenueze nivelul presiunii vibraiilor cu pn la aprox. 70 % [319]. Un piezocompozit 2-2, ca n Fig.3.6(b), se obine prin stratificarea plcilor piezoceramice i a celor polimerice iar unul de tip 0-3, ca n Fig.3.6(c), prin nglobarea particulelor piezoceramice n matricea 260

polimeric. Piezocompozitul 0-3, numit i piezocauciuc, este utilizat n mod curent ca senzor [318]. Pentru a mbunti i mai mult performanele piezocompozitelor, sau dezvoltat materiale cu complian controlabil. Dou astfel de exemple sunt ilustrate n Fig.3.7.

Fig.3.7
Exemple de piezocompozite cu complian controlabil: (a) actuator i senzor cu material ceramic moale: 1-senzor, 2-amplificator de feed-back, 3-actuator multistrat; (b) traductor reglabil foarte inteligent: 1-bol de tensionare, 2-plac din alam, 3-strat de cauciuc; 4-PZT [7]

Fig.3.7(a) prezint un actuator i senzor cu material ceramic moale, rezultat prin combinarea funciilor de actuator i senzor ale PZT. Senzorului (1) detecteaz tensiunea mecanic aplicat iar actuatorul contract materialul piezoceramic cruia i este imprimat o comportare de tip cauciuc. n principiu, piezocompozitul se compune din actuatori i senzori asamblai n pachete tip sandwich, prin intermediul unui strat de cauciuc. Actuatorii i senzorii interacioneaz reciproc, att direct, prin intermediul cauciucului care transmite presiunea aplicat ct i indirect, prin intermediul amplificatorului de feed-back (2). Ansamblul piezocompozit poate prezenta fie o rigiditate foarte ridicat, atunci cnd trebuie s transmit eforturile, fie o comportare tip cauciuc, atunci cnd trebuie s amortizeze vibraiile. Traductorul reglabil din Fig.3.7(b) fructific elasticitatea neliniar a cauciucului, prin intercalarea plcuelor de PZT (4) ntre 2 starturi subiri de cauciuc (3), acoperite cu plci de alam (2). Ansamblul este solidarizat prin bolul de tensiune (1). Traductorul este astfel conceput nct i poate dubla frecvena de rezonan (de la 19 la 37 Hz) prin combinarea aciunii PZT cu rigidizarea sub presiune a cauciucului. n felul acesta, crete factorul de calitate Q = 1/F, de la 11 la 34, n urma scderii frecrii interne (F) [7].

261

Alte traductoare se bazeaz pe capacitatea fluidelor de a redireciona undele de presiune aplicate de la exterior, dou exemple fiind ilustrate n Fig.3.8.

Fig.3.8
Exemple de utilizare a fluidelor pentru transmiterea deformaiilor ntre actuatorii piezoceramici i elementele active: (a) traductor flexiotensional utilizat ca hidrofon piezoelectric: 1-disc din PZT, 2-electrozi metalici cavi; (b) actuator hidraulic cu deplasare mare: 1-inel din PZT, 2-suspensie elastic de etanare, 3-capac; 4-garnitur, 5-piston [7, 321]

Traductorul flexiotensional din Fig.3.8(a), utilizat ca hidrofon piezoelectric include doi electrozi metalici cavi (2) care conin dou pungi cu aer, localizate pe suprafaa de contact cu discul din PZT (1). Atunci cnd sunt supui la tensiunea hidrostatic (reprezentat prin sgeata goal) produs de undele sonore care se deplaseaz prin lichidul nconjurtor, electrozii transform o parte din componenta axial a efortului unitar n componente radiale (marcate prin sgeile pline) i tangeniale apreciabile. Ca urmare a acestei mbuntiri, produsul dintre coeficientul piezoelectric (d) i coeficientul de tensiune (g) devine de cca. 250 ori mai mare dect la PZT [7]. Acelai principiu s-a aplicat i n cazul actuatorului RAINBOW, cu profil tip calot sferic. Datorit densitii sale reduse i a design-ului extraplat, actuatorul RAINBOW este utilizat ca difuzor n interiorul aeronavelor [320]. Actuatorul hidraulic cu deplasare mare, din Fig.3.8(b), conine un inel din PZT (1), umplut cu fluid, pe ale crui suprafee interioar i exterioar sunt aplicai electrozi. La aplicarea tensiunii electrice, prin intermediul electrozilor, cilindrul din PZT se contract, prin efect piezoelectric invers, comprimnd fluidul care deplaseaz pistonul (5) pe direcie axial marcat prin sgeat. Dimensiunile cilindrului din PZT sunt h = 3,18 mm i l = 38,1 mm, raza inferioar fiind de 22,22 mm. n aceste condiii, deplasarea pistonului poate atinge cca. 0,8 mm, la o tensiune electric aplicat de 3 kV [321]. Alte metode de amplificare a deplasrii 262

actuatorilor piezoelectrici, n sistemele micromecanice, presupun utilizarea unui sistem de prghii elastice, obinut prin tehnica LIGA (lithographie galvanoformung abformung, ger. = galvanoformare litografic), care are un raport de multiplicare de 5,48:1 [322]. 3.2.2 Piezostructuri Dup cum s-a artat anterior, actuatorii piezoelectrici sunt utilizai n mod curent pentru controlul vibraiilor, atunci cnd nivelul acestora constituie o ameninare pentru integritatea ansamblului respectiv. O alt aplicaie o constituie controlul complianei (care indic gradul de elasticitate i este inversa rigiditii) structurilor mari, att terestre ct i spaiale, pentru care s-a introdus termenul de piezostructuri [323]. Principalul efect al vibraiilor const din concentrarea periodic a tensiunilor care grbete apariia fisurilor, din cauza ecruisrii ciclice n regim dinamic. Prin ncorporarea actuatorilor piezoelectrici, n acele zone ale materialului care prezint cel mai mare risc de fisurare, s-a reuit creterea rezistenei la fisurare cu peste un ordin de mrime. Un astfel de exemplu l reprezint palele de elicopter care sunt supuse unui nivel foarte ridicat al vibraiilor, mai ales mai ales n timpul zborului pe orizontal. Pentru a monitoriza continuu gradul de ndoire al elicei s-a introdus controlul individual al palelor prin intermediul actuatorilor de torsiune, dup principiul schematizat n Fig.3.9.

Fig.3.9
Sistem de control aeroservoelastic individual, al palelor de elicopter, prin actuatori piezoelectrici de torsiune: 1-pal; 2-flaps; 3-grind de material compozit; 4-actuator din piezocompozit cu electrozi intermediari; 5-articulaie [324]

263

Grinda din material compozit (3) este acoperit cu un strat de piezocompozit (4) obinut prin nglobarea fibrelor din PZT, dispuse la 450 fa de axele de simetrie ale grinzii, ntr-o matrice epoxidic n care sunt inclui i electrozi interdigitali, pentru aplicarea tensiunii electrice de comand. Actuatorul piezoelectric astfel obinut este jumtate nglobat n pala (1) i jumtate n flapsul segmentat (2). Articulaia (5) este plasat exact n punctul de rotaie a flapsului. La aplicarea tensiunii electrice, la electrozi, actuatorul se torsioneaz, comandnd rsucirea controlat a flapsurilor, ceea ce permite modificarea geometriei palei de elicopter, reducnd nivelul vibraiilor [324]. Alte metode de control individual al palei utilizeaz actuatori piezoelectrici plasai ntre partea interioar a palei i plcuele de acionare legate de discul rotorului [325]. Alt domeniu de utilizare a actuatorilor piezoelectrici, la controlul vibraiilor, este reprezentat de structurile spaiale mari, cum ar fi antenele i sateliii. Antenele spaiale reprezint instalaii cu form cvasi-static, compuse din ansambluri de cabluri i mpletituri, cu a structur de susinere i rigidizare. Deformarea lor se realizeaz prin intermediul unor brae extensibile care se alungesc n sens centrifug, pe direcie radial. Forma suprafeei antenei este deosebit de important deoarece influeneaz direct capacitatea de emisie-recepie a instalaiei. Din cauza suprafeei sale mari o astfel de anten are un diametru de deschidere de cca. 8 m instalaia capteaz o cantitate important de energie solar radiant, care determin dilatarea ansamblului [326]. Pentru controlul geometriei antenei se pot utiliza actuatori piezoceramici n form de benzi, din PZT, care dezvolt momente de ncovoiere prin efect piezoelectric invers [327]. Aceleai probleme, legate de controlul geometriei i amortizarea vibraiilor, apar i la celelalte structuri desfurabile din spaiul cosmic. Prin utilizarea unor elemente de rezisten, active, cu actuatori piezoelectrici nglobai, s-a reuit controlul formei structurilor spaiale i s-au redus duratele de reparaie, n care astronauii erau nevoii s ias n spaiul cosmic [328]. Astfel de soluii au fost utilizate la amortizarea activ a vibraiilor din elementele flexibile [329] ale sateliilor n cadrul experimentului CASTOR (Caractrisation des Structures en Orbite, fr.) desfurat pe staia orbital MIR [330]. Sistemul de comunicaii intersatelit prin fascicul laser, impune condiii extrem de riguroase, n legtur cu precizia de direcionare a fasciculului, tolerana deviaiei fiind de ordinul rad. Cum la bordul sateliilor exist diverse motoare, chiar dac sunt foarte bine izolate, acestea produc vibraii ce pot perturba buna funcionare a 264

transmisiei prin laser i trebuie deci amortizate. Utiliznd sisteme de amortizare activ, cu actuatori i senzori piezoelectrici distribuii pe ntreaga structur, s-a reuit, de exemplu, n cadrul satelitului de comunicaii ARTEMIS (Advaced Relay and Technology Mission) o reducere a nivelului vibraiilor de pn la 69 de ori [331]. Metodele de ncorporare a actuatorilor i senzorilor piezoelectrici, n cadrul piezostructurilor, au fost aplicate i la structurile terestre staionare. Pentru a monitoriza comportarea structurilor terestre, s-au utilizat iniial sisteme digitale tradiionale, de control n circuit nchis, cu schema-bloc prezentat n Fig.3.10.

Fig.3.10
Schema-bloc a unui sistem digital tradiional de control n circuit nchis a piezostructurilor [332]

Convertorul digitalanalog reprezint interfaa dintre sistemul digital de control i actuator. Prezena convertorului i a amplificatorului liniar complic mult sistemul de control i din acest motiv s-a recurs la eliminarea lor i nglobarea actuatorilor i senzorilor piezoelectrici cu comand direct. Excitarea digital direct, controlat prin calculator, a piezostructurilor a permis o simplificare substanial a interfeei sistem de control/structur, concomitent cu pstrarea calitii procesului de monitorizare [332]. Utiliznd aceast metod, au fost dezvoltate piezostructuri tip ram din oel cu seciune n H, la care actuatorii i senzorii ncorporai asigur controlul momentului de ncovoiere i implicit al (micro)vibraiilor. Aceste piezostructuri se folosesc pentru monitorizarea strii de tensiune a zgrie-norilor [333] Alte aplicaii ale actuatorilor piezoelectrici includ: controlul vibraiilor la tierea de precizie a metalelor [334], direcionarea, reducerea i izolarea vibraiilor la sistemele optice adaptive de tipul Telescopului Spaial Hubble [335], amortizarea activ a substratului tensionat [336], capetele magnetice ale aparatelor de nregistrare-redare a sunetului, micromanipulatoarele robotice, imprimantele cu jet de cerneal i motoarele piezoelectrice[1]. 265

3.2.3 Motoarele piezoelectrice ultrasonore Dup mai bine de un secol de la inventarea lor, motoarele electromagnetice au atins un anumit grad de perfecionare peste care nu mai pot trece fr descoperirea unor materiale magnetice i superconductoare noi. n plus, la dimensiuni reduse, sub 1 cm3, solicitate de tendina continu de miniaturizare, randamentul acestor motoare scade foarte mult. n aceste condiii, n domeniul tehnicii de calcul, s-a impus o nou categorie de generatoare de energie mecanic motoarele piezoelectric dezvoltate de IBM, n 1973. 3.2.3.1 Clasificarea motoarelor piezoelectrice n principiu, motoarele piezoelectrice se pot clasifica dup mai multe criterii: 1 tensiunea electric aplicat i tipul deformaiei provocate de aceasta: a cu deplasare rigid i deformaie indus unidirecional de un curent continuu , care pot fi: - cu servotraductoare de deplasare; - cu motoare controlate prin pulsaii tip pornit/oprit; b cu deplasare rezonant i deformaie ondulatorie indus de un curent alternativ la frecvena de rezonan mecanic (motoare ultrasonore); 2 tipul micrii generate: a rotativ; b liniar; 3 forma vibratorului: a bar; b ; c inel (ptrat); d cilindru; 4 natura undei vibratoare generatoare: a staionar; b - deplasabil Dintre categoriile de mai sus, cele mai larg rspndite sunt motoarele piezoelectrice cu deformaie alternativ (ondulatorie) la rezonan, numite uzual motoare ultrasonore. Pe de alt parte, motoarele din categoria 1.a, cu deformaie unidirecional, utilizeaz, n special, materiale electrostrictive.

266

Principiile constructiv-funcionale ale motoarelor ultrasonore sunt ilustrate n Fig.3.11.

Fig.3.11
Scheme de principiu ale motoarelor piezoelectrice ultrasonore: (a) principiul constructiv-funcional general al unui motor cu subansamblele A-surs de curent de nalt frecven, B-vibrator, C-cursor sau rotor: 1-semnal electric de intrare, 2antrenor piezoelectric, 3-pies elastic, 4-strat de friciune, 5-pies elastic de rotaie sau translaie, 6-lucru mecanic dezvoltat; (b) motor cu und staionar: schema de principiu i traiectoria descris de captul antrenorului piezoelectric; (c) motor cu und deplasabil [337]

Fig.3.11(a) ilustreaz principiul constructiv-funcional general al unui motor piezoelectric ultrasonor. Exist trei subansamble de baz: Asursa de curent de nalt frecven; B-vibratorul i C-cursorul sau rotorul (n funcie de tipul motorului, liniar sau respectiv rotativ). n cadrul vibratorului (care mai este numit i stator, deoarece n raport cu el este generat micarea, la ieirea din motor) intr antrenorul piezoelectric (2), care este principalul component activ i piesa elastic (3) care transmite micarea. Micarea este preluat de stratul de friciune (4) al cursorului sau rotorului. Deoarece unicul mod n care se transmite micarea ntre stator i rotor este frecarea, rezult c stratul de friciune este foarte important pentru buna funcionare a motorului. Cele mai bune randamente i puteri dezvoltate s-au obinut la utilizarea, ca materiale de friciune, a teflonului, 267

polibutiltereftalatului i polietilchetonei. Aadar motorul transform semnalul electric de intrare (1) n lucru mecanic (6). Fig.3.11(b) prezint principiul funcional al motoarelor ultrasonore cu und staionar (de tip ciocnitoare). Captul activ al antrenorului piezoelectric genereaz o micare eliptic plan. La grosimi sub 1 m, amplitudinea acestor vibraii devine nesemnificativ. Vibraiile antrenorului, att axiale ct i transversale, sunt parial limitate de rotor (cursor) ceea ce produce ncovoierea. Captul activ al antrenorului este astfel poziionat nct pe poriunea AB se deplaseaz cu frecare pe suprafaa rotorului (cursorului) iar pe poriunea BA pe elips (adic n gol). Ansamblul este astfel reglat nct cele dou piese ating frecvena de rezonan iar motorul sau cursorul este deplasat n direcia sgeii goale, imprimndu-i-se un cuplu de rotaie sau respectiv un oc liniar unidirecional intermitent. Principiul de funcionare al motoarelor cu und deplasabil este redat n Fig.3.11(c). Unda deplasabil, dup direcia cu sgeat plin, este generat prin suprapunerea a dou unde staionare cu o diferen de faz de 900 n timp i spaiu. Particulele de pe suprafaa statorului au o micare eliptic, rezultat prin compunerea undelor longitudinal i transversal. Deoarece aceast micare eliptic are sens opus celei de deplasare a undei, rotorul se deplaseaz n sensul marcat cu sgeat goal, deci opus undei. n continuare sunt prezentate cteva exemple constructiv-funcionale de motoare piezoelectrice ultrasonore aparinnd celor dou tipuri principale sus-menionate [337]. 3.2.3.2 Motoare ultrasonore cu und staionar n aceast categorie de motoare intr diverse variante cu micare rotativ sau liniar. Motoarele rotative au n general vibrator piezoelectric cilindric. O variant de vibrator cu inel este ilustrat n Fig.3.12. Ansamblul din Fig.3.21(a) arat c inelul piezoelectric (1) este fixat ntre dou discuri profilate (2). Forma unui astfel de disc, prezentat n detaliul din Fig3.12(b), este asemntoare cu cea a unei mori de vnt, de unde i denumirea motorului. Ansamblul inel-discuri reprezint statorul. Vibraia inelului este preluat de aripile discului superior, fiind transformat ntr-un cuplu de rotaie ce acioneaz asupra rotorului (4). Diametrul discului profilat poate cobor pn la 3 mm. Fiind alimentat cu un curent cu frecvena de 160 kHz, un motor ultrasonic tip moar de vnt,

268

avnd dimetrul discului profilat de 11 mm, a dezvoltat o turaie maxim de 600 rot./min i un cuplu de 1 mNm [337].

Fig.3.12
Principiul constructiv-funcional al motoarelor ultrasonore rotative tip moar de vnt, cu und staionar: (a) componena ansamblului: 1-inel piezoelectric, 2-disc profilat, 3-lagr, 4-rotor; (b) detaliu cu forma discului profilat [337]

Motoarele liniare pot avea diverse forme de vibrator (de exemplu plac, supus la 2 moduri de vibraie) ns cel mai reprezentativ este motorul n form de , ale cror caracteristici sunt prezentate n Fig.3.13.

Fig.3.13
Caracteristicile motorului ultrasonor liniar, n form de , cu und staionar: (a) schema constructiv: 1-actuator piezoelectric multistrat, 2-lipitur, 3-picior, 4-in; (b) schema funcional; (c) dependena vitezei i randamentului de sarcina aplicat [337]

269

Vibratorul din Fig.3.13(a) se compune din actuatorul piezoelectric multistrat (1) i din picioarele metalice n form de furc (3), ntre care exist o uoar diferen n ceea ce privete frecvena mecanic de rezonan. Dup cum arat Fig.3.13(b), deplasarea acestui tip de motor seamn cu cea a unui cal care merge la trap. Se observ c cele dou picioare se apropie unul de altul n prima jumtate a perioadei i se deprteaz n cea de-a doua. Din Fig.3.13(c) se observ c, odat cu creterea sarcinii aplicate pn la 1 N (100 gf) randamentul crete pn la cca. 6,5 % ns viteza de deplasare scade la aprox. 7 cm/s. Avnd dimensiunile 20 x 20 x 5 cm, motorul din Fig.3.13 a dezvoltat o vitez maxim de 20 cm/s, atunci cnd a fost alimentat cu un curent cu frecvena de 98 kHz i tensiunea de 6 V. Motoarele ultrasonore cu und staionar au cost redus i randament ridicat ns controlul sensului de micare se realizeaz cu dificultate [337]. 3.2.3.3 Motoare ultrasonore cu und deplasabil Motoarele liniare reprezentative sunt de tip bar i utilizeaz vibraii de ncovoiere, ca n exemplul ilustrat n Fig.3.14.

Fig.3.14
Schema de principiu a unui motor ultrasonor liniar, tip bar, cu und deplasabil: 1-vibrator piezoelectric, 2-bar din oel, 3-cursor, 4-sens de deplasare a undei, 5-sens de deplasare a cursorului [337]

Se utilizeaz dou vibratoare piezoelectrice cilindrice (1), 20 mm, cu o frecven de 28 kHz, instalate la cele dou capete ale unei bare din oel (2). Cele dou vibratoare pot juca, pe rnd, rolul de emitor i de receptor. Cnd rolurile se inverseaz, se schimb sensul de deplasare (4) al undei din 270

bar i implicit sensul de deplasare (5), ilustrat cu sgeat goal, al cursorului (3). Stratul de contact al cursorului cu bara este din cauciuc sau rin vinilic. n mod normal, vrfurile vibratoarelor se poziioneaz la o distan egal cu o lungime de und, fa de captul barei. Utiliznd un cursor cu o lungime de 60 mm i frecvena de 28 kHz, s-a obinut o vitez de deplasare de 20 cm/s. Deoarece lungimea cursorului este ntotdeauna mai mic dect cea a barei (statorul), care trebuie s vibreze pe toat lungimea ei, motoarele tip bar au un randament foarte redus (cca. 3 %). n aceste condiii, au fost dezvoltate motoare rotative tip inel, la care rotorul i statorul au aceeai lungime [337]. Motoarele rotative au n general rotorul sub form de inel, supus la vibraii frontale de ncovoiere sau radiale de dilatare-comprimare. Cum sensul de deplasare a rotorului este pus fa de cel al undei, aceste micromaini mai sunt numite i motoare rotative tip surfing. Schema de principiu a unui motor rotativ tip inel este redat n Fig.3.15.

Fig.3.15
Schem de principiu a unui motor ultrasonor rotativ, tip inel, cu und deplasabil: 1ax; 2-rotor; 3-inel alunector; 4-inel elastic; 5-inel piezoelectric; 6-inel de psl; 7lagr; 8-suport [337]

Unda deplasabil este indus de inelul piezoelectric (5), de care este legat inelul elastic (4) care antreneaz inelul alunector (3). Inelul elastic al statorului este confecionat din alam (CuZn37) iar inelul piezoelectric legat de el este din PZT, fiind mprit n 16 sectoare polarizate n mod diferit (pozitiv i negativ) i n dou regiuni cave, care conin electrozi asimetrici [338]. Sensul de rotaie al rotorului (2) poate fi inversat prin decalarea semnalului electric alternativ, de nalt frecven, aplicat. Datorit formei sale i a funcionrii silenioase, acest tip de motor este larg utilizat la mecanismul de focalizare automat al camerelor fotografice i de filmat [337]. 271

Motoarele ultrasonore cu und deplasabil au micarea controlat n ambele sensuri ns, deoarece necesit dou surse de vibraie, au dezavantajul unui randament mai mic de 50 %. Principalele avantaje ale motoarelor piezoelectrice ultrasonore sunt: (i) vitez redus i cuplu mare; (ii) nu necesit mecanisme reductoare, deci nu produc zgomot i ocup spaiu mai puin; (iii) nu sunt influenate de radiaii sau cmpuri magnetice; (iv) au raport putere/greutate foarte ridicat; (v) randament mare i (vi) construcie compact [337].

3.3 Senzori piezoelectrici

Cel mai larg rspndit senzor piezoelectric este un polimer (deoarece materialele piezoceramice sunt prea fragile) fluorura de poliviniliden (PVDF) cu formula (-CH2-CF2-)n. Structura semicristalin a PVDF este ilustrat n Fig.3.16.

Fig.3.16
Structura semicristalin a PVDF [7]

Efectul piezoelectric al PVDF a fost observat n 1969 iar cel piroelectric n 1972. Piezoelectricitatea polimerilor se datoreaz existenei regiunilor cu lanuri de legturi covalente ordonate, care formeaz faze (semi)cristaline localizate, nconjurate de regiuni amorfe. La PVDF au fost 272

observate pn la patru faze cristaline diferite, n starea (sub 410C, n conformitate cu Tabelul 3.1) care este cristalin n proporie de 50-90 % [198]. Polarizarea PVDF apare numai n starea deoarece, dup cum arat Fig.3.16, anionii F1- i cationii H1- au orientri diferite, ceea ce d natere unor dipoli electrici, dispui perpendicular pe scheletul de carbon [7]. Utilizarea PVDF ca senzor este recomandat de valoarea mare, g33 = 20010-14C/N, a coeficientului de tensiune. Pentru a obine PVDF n starea , polimerul se depune mecanic, la temperaturi cuprinse ntre (50-100) 0C, sub forma unui film subire, ce se poate alungi cu 400-500 %. n urma alungirii filmului de polimer, se produce polarizarea ntmpltoare, n diverse regiuni ale materialului. Pentru evidenierea efectului piezoelectric este necesar s se obin o singur direcie de polarizare n tot materialul. n acest scop, se depun electrozi de aluminiu la cele dou capete ale foliei de PVDF, se aplic o nclzire de cca. 1000C i o tensiune puternic, de 8 GV/m. Apoi se rcete proba, pstrndu-se tensiunea electric aplicat, ceea ce duce la blocarea orientrii dipolilor [198]. Filmele uniaxiale de PVDF sau ali polimeri, cum ar fi copolimerul de fluorur de vinil-trifluoretilen, cu grosimi de 9-100 m, se lipesc cu adezivi epoxidici pe diverse suprafee metalice pentru a mri tensiunea i deformaia de-a lungul unei axe [339]. Filmele biaxiale pot msura tensiuni ntr-un plan. PVDF se utilizeaz pe scar larg pentru receptoare ultrasonice mai ales la sistemele subacvatice de tip SONAR (Sound Navigation Ranging). Deoarece filmele de PVDF sunt extrem de sensibile la presiune, s-au dezvoltat senzori tactili, capabili s citeasc alfabetul Braille sau s fac distincie ntre diferite granulaii (mrci) de hrtie abraziv. Filmele cu grosimi de 200-300 m se folosesc n robotic, drept senzori tactili, capabili s detecteze muchii, coluri sau alte elemente geometrice prestabilite i s deosebeasc ntre ele diferite tipuri de esturi. Filmele de PVDF aplicate pe resorturile elicoidale de comprimare i pe arcurile-foi multiple, au fost folosite pentru determinarea deformaiilor acestora realizndu-se astfel suspensii adaptive pentru autovehicule. Suspensiile adaptive, dezvoltate la nceputul anilor 80, sunt astfel concepute nct, atunci cnd roata autovehiculului sufer ocuri mai mari dect o anumit limit, semnalul transmis de senzorii piezoelectrici determin modificarea modului de amortizare, ceea ce antreneaz o scdere substanial a factorului de calitate, ca urmare a mririi frecrii interne. Cnd viteza de variaie a denivelrilor drumului scade sub limita prescris, modul de amortizare revine la normal [340].

273

Principalul impediment al PVDF este posibilitatea utilizrii numai la temperaturi relativ sczute, deoarece nclzirea poate produce pierderea polarizrii. Pentru a depi acest inconvenient s-au dezvoltat senzori care se obin prin nglobarea pulberilor piezoelectrice ntr-o matrice polimeric [1]. Pentru a determina evoluia strii de tensiuni a unui material, metodele moderne prevd aplicarea unor vopsele piezoelectrice care joac rol de senzori. Aceste vopsele conin particule piezoceramice de PZT, n proporie de cca. 90 %, nglobate ntr-o matrice de rin epoxidic, cu rol de ntritor. Ele au avantajul c se pot aplica i pe suprafee complexe, de care filmele de PVDF se lipesc mai greu. Grosimea stratului de vopsea variaz ntre 25 i 300 m. Dup depunerea vopselei, se aplic un cmp electric de ordinul kV/cm care asigur polarizarea materialului. n felul acesta, se obine un sistem material inteligent, capabil s monitorizeze nivelul vibraiilor receptate i s detecteze apariia defectelor. Aceste caliti permit o monitorizare continu a strii de sntate, asigurnd intervenia operativ n momentul n care tensiunea dezvoltat de senzori depete limitele prescrise [341]. Ca i materialele cu memoria formei, materialele piezoelectrice i-au gsit aplicaii n domeniul implanturilor ortopedice. n plus, utilizarea materialelor piezoelectrice, de exemplu la vindecarea fracturilor, este justificat i de influena benefic pe care o au, asupra osteogenezei (care n acest caz se refer la refacerea osului) curenii electrici foarte slabi (sub 0,075 A) n special atunci cnd sunt continui. Pentru a genera curent electric continuu s-a recurs la utilizarea unor plci de fixare a fracturilor, care aveau particule piroelectrice ncorporate. Sub efectul deformaiilor (presiunii) care acioneaz n plac, particulele piroelectrice genereaz cldur ridicnd temperatura plcii cu pn la 50C fa de cea a corpului. Aceast diferen de temperatur genereaz o tensiune termoelectromotoare ce permite apariia curentului electric continuu, care accelereaz refacerea osului fracturat, prin intensificarea transportului cationilor de Ca2+[15].

274

4. MATERIALE ELECTRO I MAGNETOSTRICTIVE

Aceste materiale au proprietatea de-a-i modifica dimensiunile atunci cnd sunt plasate n cmp electric respectiv magnetic.

4.1 Materiale electrostrictive

La nceputul capitolului 3 s-a artat c, sub efectul unei tensiuni electrice sau mecanice externe, se produce fenomenul de polarizare. Prin acest fenomen, sarcinile electrice de polariti diferite se decaleaz la o anumit distan n spaiu, formnd un dipol electric, cruia i corespunde un moment electric dipolar, egal cu produsul dintre sarcin i distan [342]. 4.1.1 Orientarea domeniilor electrice n funcie de modul n care sunt aranjai dipolii celulelor elementare adiacente, pot apare trei tipuri fundamentale de materiale dielectrice (izolatoare) polare: paraelectrice, feroelectrice i antiferoelectrice. Modul de dispunere al dipolilor i curbele corespunztoare, de variaie a polarizrii induse n funcie de cmpul electric aplicat, pentru cele trei tipuri de materiale dielectrice, s-au ilustrat, n Fig.4.1.

Fig.4.1
Ilustrarea modului de dispunere a dipolilor electrici i de variaie a polarizrii, n funcie de curentul electric aplicat, pentru 3 categorii de materiale dielectrice: (a) paraelectrice; (b) feroelectrice, (c) antiferoelectrice [200]

275

La materialele paraelectrice din Fig.4.1(a) polarizarea variaz liniar cu cmpul deoarece dipolii electrici sunt orientai n mod ntmpltor (sunt nepolare). La materialele feroelectrice se observ, n Fig.4.1(b), orientarea n paralel a dipolilor electrici i inversarea polarizrii odat cu inversarea direciei cmpului electric [200]. Aceast inversare a polarizrii i prezena histerezisului ntre cele dou sensuri de variaie au sugerat denumirea de material feroelectric, prin analogie cu cea de material feromagnetic, la care se observ variaii similare ale induciei magnetice n funcie de intensitatea cmpului magnetic aplicat. Un material este considerat feroelectric atunci cnd are dou sau mai multe stri de orientare a polarizrii [198]. Prin orientarea n paralel a dipolilor electrici ai celulelor adiacente, materialele feroelectrice ating o stare cu energie liber mai redus. Considernd un dielectric la care exist numai dou direcii iniiale de orientare a dipolilor, se obine variaia polarizrii electrice, n funcie de cmpului electric aplicat, ilustrat n Fig.4.2.

Fig.4.2
Ilustrarea mecanismului de inversare a polarizrii la materialele feroelectrice [199]

La aplicarea unui cmp electric, dipolii orientai n cele dou sensuri, ale celor dou direcii iniiale (A) ncep s se roteasc pn cnd capt acelai sens de orientare (B) iar la sfrit au toi aceeai direcie i acelai sens (C), imprimate de cmpul electric aplicat. Prin analogie cu transformrile eterogene n stare solid, se consider c n (A) are loc germinarea domeniilor cu acelai moment magnetic dipolar, n (B) se 276

produce creterea domeniilor iar n (C) unirea lor [343]. Odat cu creterea gradului de aliniere a domeniilor electrice, crete i polarizarea care n (C) atinge valoarea de saturaie. La inversarea polarizrii, domeniile tind s revin la dispunerea iniial, neorientat. Totui orientarea se pstreaz pn n (D), dezorientarea aprnd de-abia n (E), odat cu inversarea cmpului electric aplicat. Continund procesul de inversare a polarizrii rezult o nou unire a domeniilor n (F) i o bucl de histerezis caracteristic feromagnetismului [199]. La materialele feroelectrice policristaline, schimbarea repetat a polarizrii, dup un numr mare de cicluri de aplicareinversare a cmpului electric, duce la aa-numita oboseal electric nsoit de apariia unor microfisuri [344]. Dup 109 cicluri, acest fenomen a produs reducerea polarizrii cu cca. 50 % [343]. Revenind la Fig.4.1(c), se constat c la materialele antiferoelectrice dipolii electrici ai celulelor adiacente (domeniile) sunt aranjai antiparalel. Prin analogie cu curbele tensiune-deformaie ale AMF, la care apar paliere de tensiune indicnd producerea unor transformri de faz n stare solid, induse prin tensiune (vezi seciunea 2.3.1), se consider c la materialele antiferoelectrice are loc o transformare de faz indus prin cmp electric. Produsul de transformare este starea feroelectric, deoarece dipolii electrici capt dispunere n paralel. Materialele antiferoelectrice nu au polarizare remanent (ca cele feroelectrice) i din acest motiv inversarea cmpului electric aplicat duce la apariia unei curbe cu histerezis dublu. Transformarea antiferoelectricferoelectric, indus prin cmp electric, este asociat cu o variaie dimensional apreciabil a materialului, ca n cazul PNZST [200]. 4.1.2 Efectul electrostrictiv Efectul electrostrictiv poate fi considerat drept o contribuie neliniar, dependent de cmpul electric, la efectul piezoelectric liniar. Prin urmare, efectul electrostrictiv descrie variaia neliniar a deformaiei, n funcie de cmpul electric aplicat. Diferena major dintre materialele electrostrictive i cele piezoelectrice, (ambele de tip ceramic) este condiia existenei, la cele din urm, a centrelor de greutate diferite pentru cele dou sarcini electrice (noncentrosimetrie). La majoritatea materialelor nonferoelectrice convenionale, precum i la o parte dintre materialele feroelectrice, efectul electrostrictiv este prea mic. n ultimii treizeci de ani s-au descoperit materialele feroelectrice relaxoare care prezint constante dielectrice (permitiviti electrice 277

relative) extrem de mari i care nu pot fi polarizate. Materialul electrostrictiv tipic este niobiatul de magneziu i plumb, Pb(Mg1/3Nb2/3)O3, care conine 10 % mol de titanat de plumb, PbTiO3 i este abreviat 0.9PMN-0.1PT. Comportarea acestui material relaxor este sintetizat n Fig.4.3.

Fig.4.3
Caracteristicile relaxoare ale 0.9PMN-0.1PT: (a) efectul electrostrictiv invers; (b) influena frecvenei asupra variaiei constantei dielectrice cu temperatura [315]

Dup cum arat Fig.4.3(a), la un cmp electric aplicat de 3,710 V/m, constanta de cuplare piezoelectric, d33, definit prin tangenta la curb n punctul A, n conformitate cu relaia (3.2), poate atinge o valoare de cca. 150010-12 C/N. Aceast valoare este de peste dou ori mai mare dect cea corespunztoare PLZT, din Tabelul 3.1. n plus, se observ c efectul electrostrictiv permite obinerea unei deformaii de peste 1 %, care nu poate fi atins prin efect piezoelectric. Denumirea de relaxor provine de la scderea brusc a constantei dielectrice, odat cu creterea frecvenei curentului electric aplicat, conform Fig.4.3(b). Aceast reacie a materialelor relaxoare se explic prin distribuirea neomogen, statistic, a cationilor, n celula elementar. Din acest motiv se formeaz microregiuni (microdomenii) care au temperaturi Curie diferite. Prezena acestor microdomenii face ca materialele relaxoare s prezinte un interval de temperatur Curie i nu o temperatur unic, precis determinat. n acest interval termic, materialul relaxor este constituit dintr-un amestec statistic de domenii para i feroelectrice. Sub intervalul Curie constantele dielectrice scad brusc iar deasupra lui curba cmp electric (E)-tensiune mecanic () nu prezint histerezis [315]. O ilustrare a
5

278

dependenei deformaiei de tensiunea mecanic aplicat, la PMN, este prezentat n Fig.4.4.

Fig.4.4
Dependena deformaiei longitudinale de tensiunea de compresiune uniaxial, la PMN [200]

Se observ c tensiunea maxim de fixare, pe care o poate dezvolta PMN este de 35 MPa [200]. 4.1.3 Aplicaiile materialelor electrostrictive Proprietile materialelor electrostrictive, din clasa PMN-PT, sunt urmtoarele: 1 prezint efecte electrostrictive inverse comparabile, ca mrime a deformaiei, cu cele mai bune materiale piezoceramice convenionale; 2 nu prezint comportare histeretic; 3 nu este necesar existena polarizrii iniiale; 4 au constant dielectric reglabil prin intermediul cmpului electric aplicat, putndu-se atinge valori de 2-3 ori mai mari dect la materialele piezoceramice. Datorit lipsei histerezisului, la fiecare valoare a intensitii cmpului electric aplicat corespunde o singur valoare a deformaiei materialului electrostrictiv, indiferent dac este vorba despre creterea sau descreterea curentului electric [200]. La actuatori, n general, controlul deformaiei prin intermediul cmpului electric se poate face n mai multe moduri, dup cum s-a ilustrat n Fig.4.5. La actuatorul cu control direct al deplasrii, din Fig.4.5(a), variaia alternativ a cmpului electric se alege n funcie de variaia prescris a deformaiei (deplasrii) actuatorului. Variaia deplasrii n raport cu cmpul 279

electric va fi doar liniar. Materialul inteligent, din componena actuatorului, trebuie s prezinte o variaie reproductibil i nehisteretic, n funcie de cmpul electric aplicat, ceea ce corespunde proprietilor materialelor electrostrictive.

Fig.4.5
Clasificarea actuatorilor, n funcie de modul n care se realizeaz controlul deplasrii prin intermediul cmpului electric: (a) control direct; (b) control prin feedback i cmp electric compensator; (c) control de tip pornit-oprit; (d) control prin cmp electric cu frecven de rezonan [315]

Actuatorul cu control prin sistem de feed-back i cmp electric compensator, din Fig.4.5(b), este destinat aplicaiilor n care deplasarea poate fi afectat de un stimul extern, de natur termic sau mecanic. Rolul sistemului de feed-back este de a regla valoarea cmpului electric de compensare, astfel nct s se aduc deplasarea la valoarea dorit. Materialul acestui tip de actuator tolereaz neliniaritatea dintre deformaie i cmp electric dar nu i comportamentul histeretic, putnd fi i n acest caz, de tip electrostrictiv. Deplasarea actuatorului cu control de tip pornit/oprit poate dispare imediat ce cmpul electric este ntrerupt, ca n Fig.4.5(c) sau poate fi meninut prin alte mijloace, dup oprirea cmpului. Actuatorul reproduce cu fidelitate numai deplasarea maxim, indus de cmpul electric aplicat, ale cror impulsuri electrice sunt foarte scurte i din acest motiv materialul trebuie s aib o vitez de reacie foarte ridicat. Actuatorii cu control 280

pornit/oprit se pot confeciona din materiale piezoelectrice sau magnetostrictive dar i din materiale ceramice cu memoria formei, cum ar fi titanat stano-zirconatul de niobiu i plumb (PNZST). Actuatorii cu control prin curent electric, cu frecven de rezonan, ilustrai n Fig.4.5(d), sunt caracteristici motoarelor ultrasonore. Deplasarea este imprimat de componenta orizontal a micrii eliptice a particulelor de pe suprafaa vibratorului, dup cum s-a artat n seciunea 3.2.3 [315]. n raport cu actuatorii obinui din alte tipuri de materiale inteligente (de exemplu materiale cu memoria formei sau materiale magnetostrictive) actuatorii electrostrictivi au urmtoarele avantaje: 1 precizie ridicat (de ordinul 10-8 m); 2 timp de reacie redus (1-10 s); 3 putere consumat redus; 4 for dezvoltat relativ mare; 5 posibiliti de miniaturizare. Prin asocierea unui material electrostrictiv cu unul piezoelectric, se poate obine un actuator multistrat piezoelectric/electrostrictiv. La acest tip de actuator, variaia neliniar a deformaiei materialului electrostrictiv, n funcie de cmpul electric, ilustrat n Fig.4.3(a), poate fi fructificat la controlul coeficientului de cuplare piezoelectric, d33, al materialului piezoceramic [315]. Actuatorul se compune dintr-o succesiune de straturi piezoelectrice sau electrostrictive, conectate n mod alternativ la polii pozitiv i negativ ai unei surse de nalt tensiune i ilustrate schematic n Fig.4.6

Fig.4.6
Schema de principiu a unui actuator multistrat piezoelectric/electrostrictiv: 1-straturi ceramice; 2-electrozi; 3-ntritor din oel [345]

Straturile ceramice (1) sunt protejate prin intermediul unor nfurri polimerice. Electrozii (2) sunt reprezentai prin srme care strpung aceste nfurri. La capetele actuatorului sunt aplicate dou plci ntritoare din 281

oel (3). Rolul lor este de a distribui sarcina pe suprafaa materialului ceramic, care este n general fragil. La aplicarea curentului electric, deformaiile straturilor succesive se acumuleaz, producnd deplasarea total L care este de ordinul a 0,075-0,12 % (750-1200 m/m). Actuatorii multistrat se pot obine prin lipirea sau presarea izostatic la cald a straturilor ceramice i a electrozilor. La metoda lipirii se utilizeaz straturi de adeziv structural cu rigiditate mai mic dect cea a materialului ceramic, cu cel puin un ordin de mrime i cu grosimi ct mai reduse, pentru a nu diminua rigiditatea ansamblului. Prin metoda presrii izostatice la cald straturile ceramice i electrozii sunt asamblai n stare verde, fiind presai i nclzii n cuptor. Actuatorul multistrat, obinut prin presare izostatic la cald, are o rigiditate mult mai mare dect cel obinut prin lipire, ceea ce permite i obinerea unor performane electromecanice superioare. Singurele impedimente sunt gabaritul cuptorului i mrimea presiunii necesare, care limiteaz la valori reduse dimensiunile actuatorilor multistrat obinute prin aceast metod. Din punct de vedere al ntregului ansamblu al actuatorului multistrat, principalul dezavantaj l reprezint tot fragilitatea accentuat a straturilor ceramice. Din acest motiv, actuatorii trebuie ferii de ocuri accidentale iar n aplicaii trebuie aliniai n aa fel nct s nu fie expui la tensiuni mecanice de ntindere, singurele permise fiind tensiunile de compresiune, perfect centrate. Dac aplicaia este de aa natur nct va introduce tensiuni de ntindere n actuatorul multistrat, acesta trebuie pretensionat prin comprimare pentru a evita orice solicitare la traciune [345]. Aadar principala aplicaie a materialelor electrostrictive o reprezint construcia actuatorilor utilizai pentru obinerea traductorilor analogi de deplasare (dispozitive de poziionare) care mai sunt numii i servotraductoare de deplasare [337]. Acestea se utilizeaz cu precdere n urmtoarele patru domenii: 1 Oglinzile deformabile (sisteme optice adaptive) ntlnite la: structurile mari i telescoapele spaiale, laserele de mari energii, sistemele de comunicaii prin laser i dilatometrele interferometrice ultrasensibile, n curent alternativ. Suprafaa oglinzii este centrat dinamic printr-un actuator de feed-back, ca n Fig.4.6(b), care nltur efectele parazite create de gravitaie, turbulena atmosferic i dilatarea termic. Abaterea maxim admis este de ordinul a 20 m. 2 Dispozitivele de micropoziionare mecanic, cu precizii (sub)micrometrice, se utilizeaz n: microscopia optic, dispozitivele de tiere de nalt precizie (pentru corectarea erorilor), robotic i poziionarea 282

capetelor magnetice i optice de nregistrare-redare. Principalele condiii impuse actuatorilor, care i n acest caz sunt tot cu control prin feed-back, se refer la lipsa oboselii i a histerezisului, n variaia ciclic i reversibil a deformaiei n funcie de cmpul electric. 3 Dispozitivele de impact sunt actuatori cu control de tip pornit/oprit, ca n Fig.4.6(c) care au rolul de a deplasa anumite piese, cu care se ciocnesc, pn ntr-o anumit poziie. n aceast categorie intr elementele active ale releelor i comutatoarelor precum i imprimantele prin puncte sau cu jet de cerneal. Pe lng viteza foarte ridicat de reacie, actuatorii cu control tip pornit/oprit trebuie s aib factori mari de cuplare piezoelectric, vezi relaia (3.5) i s genereze fore ridicate. 4 Motoarele ultrasonore cu elemente active din materiale electrostrictive sunt, n primul rnd, cu deplasare rigid i deformaie indus unidirecional, de tip servotraductor sau de tip pornit/oprit. Cel mai cunoscut exemplu i ofer dispozitivele de focalizare automat ale camerelor vide [315]. Un domeniu foarte promitor, pentru aplicaii, l reprezint utilizarea materialelor electrostrictive sub form de filme subiri depuse pe substraturi elastice [346]. La aceste filme subiri intervine maclarea mecanic n urma creia survin importante modificri ale proprietilor electromecanice [347].

4.2 Materiale magnetostrictive

Magnetostriciunea a fost observat pentru prima dat n 1842, de ctre James Prescott Joule, care a remarcat c o bar de nichel i modific lungimea atunci cnd este magnetizat. Ulterior, fenomenul a fost remarcat i la alte elemente feromagnetice Fe i Co precum i la aliajele acestora. Materialele magnetostrictive, care pot fi att cristaline ct i amorfe, au proprietatea de a transforma energia magnetic n energie mecanic i reciproc (dup cum materialele electrostrictive fceau acelai lucru cu energia electric). 4.2.1 Efectul magnetostrictiv Efectul magnetostrictiv direct reprezint alungirea sau contracia ce nsoesc magnetizarea spontan a unui material magnetostrictiv [199]. n Fig.4.7 s-au ilustrat schematic caracteristicile macro i microstructurale ale efectului magnetostrictiv direct, liniar. 283

Fig.4.7
Ilustrarea efectului magnetostrictiv direct, liniar: (a) la nivel macrostructural; (b) la nivel microstructural: 1-stare paramagnetic, 2-stare feromagnetic dezorientat, 3stare feromagnetic orientat [348]

n Fig.4.7(a) se consider c, la mrirea intensitii cmpului magnetic aplicat, materialul magnetostrictiv se alungete. La atingerea unei valori critice a intensitii cmpului magnetic, Hcr, alungirea atinge valoarea maxim, max, de saturaie. Explicaia fenomenului de saturare este ilustrat la nivelul domeniilor magnetice n Fig.4.7(b). Se tie c materialele feromagnetice se caracterizeaz prin existena domeniilor magnetice, definite prin intermediul momentelor magnetice dipolare (care joac acelai rol ca domeniile electrice ale materialelor feroelectrice). La aplicarea cmpului magnetic, domeniile magnetice se orienteaz n paralel i i menin orientarea att timp ct temperatura nu depete o valoare critic, numit tot temperatur Curie (TC). Peste TC materialul devine paramagnetic i domeniile se dezorienteaz, pierzndu-i alinierea. n Fig.4.7(b) s-a considerat c, materialul paramagnetic (1), aflat deasupra lui TC, are domeniile magnetice neorientate i nedeformate, deci sferice. La rcirea pn sub TC, materialul devine feromagnetic (2), domeniile capt o magnetizare spontan i se alungesc, fiecare dup direcia momentului magnetic dipolar propriu. Dei corpul s-a alungit, fa de starea paramagnetic, din cauza dezorientrii domeniilor magnetice, aceast alungire este doar jumtate din valoarea maxim, obinut la saturaie. La aplicarea unui cmp magnetic mai mare dect valoarea critic Hcr, dipolii magnetici se orienteaz n paralel i alungirile individuale ale domeniilor se cumuleaz. n starea magnetizat (3) corpul s-a alungit cu max fa de starea neorientat (2). 284

Efectul magnetostrictiv direct, (numit i efect Joule) ilustrat n Fig.4.7, se caracterizeaz prin magnetostriciune pozitiv (nsoit de alungire) dar exist i magnetostriciune negativ (nsoit de contracie). Un fenomen suplimentar l reprezint efectul Wiedemann, ce const din rsucirea unui material atunci cnd este aplicat un cmp magnetic elicoidal. Att efectul Joule ct i efectul Wiedemann au variante inverse. Varianta reciproc a efectului Joule se numete efect Villari i poate fi caracterizat prin magnetostriciune pozitiv sau negativ, dup cum direcia cmpului magnetic generat ca urmare a reorientrii domeniilor magnetice la aplicarea unei tensiuni mecanice externe este paralel sau respectiv perpendicular pe axa tensiunii aplicate. Deci efectul Villari const din producerea unui cmp magnetic la deformare [348]. Fenomenul invers efectului Wiedemann se numete efect Matteuci i const din crearea unui cmp magnetic elicoidal ntr-un material feromagnetic supus unei solicitri de torsiune. S-a artat c materialele magnetostrictive transform energia magnetic n energie mecanic i vice-versa. Posibilitatea de cuplare a celor dou energii, definit drept capacitate de transducere, reprezint condiia esenial de utilizare a materialelor magnetostrictive att ca actuatori ct i ca senzori [349]. 4.2.2 Terfenolul n anii 60 s-a observat c dou actinide, terbiul (Tb) i disprosiul (Dy), prezint deformaii magnetostrictive uriae cu dou pn la patru ordine de mrime mai mari dect aliajele nichelului. Cum aceste deformaii apreau numai la temperaturi sczute, fenomenul nu a putut fi exploatat n aplicaii, la acea or. Ulterior s-a constatat c prin combinarea terbiului i disprosiului cu fierul se obin compuii intermetalici TbFe2 i DyFe2, care prezint magnetostriciune la Tamb dar necesit cmpuri magnetice aplicate foarte mari. n fine, la mijlocul anilor 70, la fostul Naval Ordnance Laboratory (actualmente Naval Suface Warfare Center) din Silver Spring, statul Maryland, S.U.A. acelai loc unde s-a descoperit i Nitinolul prin combinarea celor doi compui de mai sus, s-a obinut cel mai performant material magnetostrictiv actual, numit TERFENOL-D, dup terbiu, fier, iniialele vechii denumiri a laboratorului i disprosiu. Formula stoechiometric a terfenolului-D este Tb1-xDyxFey, unde x = 0,27-0,3 i y = 1,9-2. 285

Caracteristicile terfenolului-D sunt prezentate n Fig.4.8, sub forma diagramei pseudobinare a sistemului TbFe2 DyFe2 i a celulei elementare.

Fig.4.8
Caracteristicile terfenolului-D: (a) locul ocupat n diagrama pseudobinar TbFe2DyFe2 corespunde formulei stoechiometrice Tb1-xDyxFey, cu x = 0,27-0,3 i y = 1,9-2; (b) celula elementar [350, 351]

Pe diagrama din Fig.4.8(a) s-au prezentat curbele de variaie ale temperaturii Curie (TC) i ale transformrii de faz romboedrictetragonal (acelai tip de transformare ca la sistemul PbZrO3-PbTiO3, din Fig.3.3) [350]. n Fig.4.8(b) s-a prezentat celula elementar a terfenolului, la care planele (111) sunt plane principale de maclare. Din acest motiv, direcia perpendicular pe aceste plane, [111], este direcia deformaiei magnetostrictive maxime fiind, totodat i axa de magnetizare uoar. Celula elementar crete dup direciile <110> sau <112> deoarece bara de terfenol este topit, turnat i solidificat unidirecional, pentru a avea performanele magnetostrictive prescrise. Alte caracteristici ale terfenolului sunt: (i) deformaii magnetostrictive uzuale de ordinul a 0,15 % (1500 m/m) obinute la cmpuri magnetice aplicate relativ sczute (cca. 100 286

A/m); (ii) timpi de reacie de ordinul milisecundelor; (iii) posibilitatea dezvoltrii unor fore de ordinul sutelor de N i (iv) temperatur de funcionare situat ntre -50 i 710C [351]. Caracteristicile de mai sus sunt considerate drept medii i corespund unor valori normale ale parametrilor externi (presiune, temperatur, etc.) De exemplu, mrind cmpul magnetic aplicat, pn la cca. 200 kA/m (2500 Oe), se obine o deformaie magnetostrictiv de 0,2 % (2000 m/m) [352]. Deci deformaia magnetostrictiv crete odat cu cmpul magnetic aplicat ns o influen n acest sens are i tensiunea mecanic aplicat, dup cum arat Fig.4.9.

Fig.4.9
Influena cmpului magnetic i a tensiunii mecanice aplicate asupra deformaiei magnetostrictive a terfenolului [348]

Se observ c deformaia crete odat cu intensitatea cmpului magnetic aplicat dar tensiunea mecanic extern, pe care o are de nfruntat materialul magnetostrictiv, reduce aceast vitez de cretere [348]. Comparativ cu materialele magnetostrictive clasice, cu deformaii de saturaie de ordinul a 100 m/m (0,01 %), magnetostriciunea terfenolului a fost catalogat drept gigantic. 4.2.3 Materiale magnetostrictive cu memoria formei O clas special de materiale, cu efecte magnetostrictive de cca. 25 de ori mai mari dect terfenolul, se obine prin combinarea efectului magnetostrictiv cu efectul de memoria formei [353]. 287

Materialele magnetostrictive cu memoria formei includ sistemele FePd i Ni-Mn-Ga dar aliajul tipic are formula stoechiometric Ni2MnGa. Caracteristicile cristalografice ale acestui material sunt sintetizate n Fig.4.10.

Fig.4.10
Caracteristici cristalografice ale AMF Ni2MnGa, magnetostrictiv: (a) celula elementar a austenitei; (b) distorsiunea Bain a transformrii martensitice, cu formarea celor 3 variante de martensit; (c) redistribuirea variantelor, odat cu creterea intensitii cmpului magnetic aplicat [354]

288

Se constat c celula elementar a austenitei, din Fig.4.10(a), este de tip L21 sau Heusler, dup cum s-a artat n Fig.2.2(d). Materialul are o temperatur Curie TC 850C, ncepe s se transforme martensitic la Ms 100C, se termin de transformat pe un interval termic mai mic de 30C i are o densitate de 8,02 kg/dm3. Transformarea martensitic este de tip cubictetragonal i este nsoit de contracie de-a lungul uneia dintre axele <100> i de alungiri dea lungul celorlalte dou, ca n Fig.4.10(b). Prin transformare martensitic se pot forma trei variante de plci de martensit tetragonal, n funcie de axa de tip <100> care se contract. n mod normal, se obine un amestec al celor trei variante, prezente n proporii variabile ntr-un material martensitic policristalin. Efectul feromagnetic de memoria formei (FMF) se refer att la transformarea martensitic indus n cmp magnetic ct i la modificarea reversibil de form, la aplicarea cmpului magnetic. n Fig.4.10(c) este ilustrat redistribuirea variantelor de martensit sub efectul cmpului magnetic. Considernd c fiecare variant are un moment magnetic dipolar propriu, aliniat de-a lungul axei 0z, se observ c dup rcire, dipolii celulelor nvecinate, aflate n relaie de maclare (ca i martensita auto-acomodant din AMF In-Tl, ilustrat n Fig.2.49) sunt dispui aproximativ perpendicular unul de cellalt. Particularitatea aliajelor feromagnetice cu memoria formei (AFMF) este c redistribuirea variantelor de plci de martensit se poate face prin aplicarea att a unei tensiuni mecanice externe ct i a unui cmp magnetic. n Fig.4.10(b) se observ c, la aplicarea cmpului magnetic h1, este favorizat varianta care are dipolul magnetic pe direcia cmpului. La creterea intensitii cmpului magnetic aplicat, h2 > h1, se poate obine demaclarea complet, nsoit de o modificare apreciabil de lungime. Experimental, s-a constatat c demaclarea AFMF Ni2 MnGa martensitic se produce n mod reversibil, la aplicarea unor cmpuri magnetice cu intensiti de ordinul a 955 kA/m, fiind nsoit de o deformare magnetic de 5 %. Determinnd deformaia magnetostrictiv maxim (de saturaie, conform Fig.4.7) la diverse temperaturi din domeniul austenitic, sa observat c magnetostriciunea crete odat cu coborrea temperaturii, numai pentru direcia [100] de magnetizare, dup care se produc deformaiile din cadrul transformrii martensitice, ca n Fig.4.11. Deformaiile de saturaie au fost calculate pentru intervalul de la 50 la -90C, naintea producerii transformrii martensitice (Ms -100C). Se constat c n vecintatea temperaturii Ms, viteza de scdere a deformaiei de saturaie atinge valoarea maxim [354]. 289

Fig.4.11
Variaia deformaiei de saturaie a AFMF Ni2MnGa austenitic, n funcie de temperatur, pentru 2 direcii de magnetizare [354]

n ciuda rezultatelor promitoare, materialele magnetostrictive cu memoria formei sunt deocamdat, doar la stadiul de laborator. 4.2.4 Aplicaiile materialelor magnetostrictive Primele aplicaii ale materialelor magnetostrictive au fost receptoarele telefonice, hidrofoanele de tip SONAR de joas frecven (sub 290

2 Hz) utilizate pentru ecolocaie n cel de-al Doilea Rzboi Mondial, oscilatoarele magnetostrictive i traductoarele de cuplu. Ulterior, materialele magnetostrictive au fost utilizate att ca actuatori ct i ca senzori, pentru controlul vibraiilor. 4.2.4.1 Actuatori magnetostrictivi Aceste aplicaii, bazate pe efectele magnetostrictive directe Joule i Wiedemann, sunt concepute dup principiul ilustrat n Fig.4.12.

Fig.4.12
Schem de principiu a unui actuator magnetostrictiv: 1-bar de terfenol, 2-bobin electromagnetic, 3-armtur magnetic inelar, 4-ntritor din oel [355]

La activarea bobinei (2), bara de terfenol (1) se dilat n general cu L = (0,75-1) m/m. Un astfel de actuator, cu diametrul barei de terfenol de 12 mm, aria materialului activ de 113 mm2, lungimea activ de 140 mm, volumul activ de 15826 mm3, masa activ de 46,4 g, deformaia maxim de 110 m/m i fora maxim dezvoltat de 1,1 kN, cost 845 $. Randamentul de transformare a energiei este de 67,1 % [355]. n principiu, bobina electromagnetic (2) este nfurat pe un tub n care bara de terfenol este introdus forat (cu strngere). Dac prin bobin trece un cmp electric alternativ, bara de terfenol va efectua o micare de dilatare-comprimare care o va ajuta s se trie prin tub, ca un vierme. Se obine astfel, un motor liniar peristaltic. Astfel de motoare, produse de compania american ETREMA, au fost utilizate de Departamentul American al Aprrii pentru a dezvolta aripi inteligente, care-i pot modifica aria seciunii transversale, reducnd pierderile aerodinamice i consumul de combustibil, n paralel cu mbuntirea portanei i a manevrabilitii. Printre aplicaiile civile ale actuatorilor magnetostrictivi se numr: industria medical (distribuirea controlat a fluidelor) i industria de automobile (panouri de protecie solar, sisteme de frnare, etc.) [356]. 291

Cercetri recente au permis dezvoltarea unui actuator magnetostrictiv de a treia generaie. Acesta este capabil s dezvolte att curse axiale ct i curse radiale , fiind utilizat pentru controlul poziiei pe dou direcii n plan, la prelucrarea de nalt precizie [357]. 4.2.4.2 Senzori magnetostrictivi Senzorii magnetostrictivi aplic efectele Joule i Wiedemann, atunci cnd sunt concepui pentru a detecta intensitatea cmpurilor magnetice nconjurtoare sau efectele Villari i Matteuci, atunci cnd au rolul de-a detecta micarea sau de-a modifica starea magnetic a unui material [358]. Principiul general de funcionare al unui senzor magnetostrictiv este ilustrat schematic n Fig.4.13.

Fig.4.13
Principiu general de funcionare al senzorilor magnetostrictivi: 1-bobin electromagnetic, 2-tub de ghidare, 3-srm din material magnetostrictiv [359]

Proba (3) sub form de srm (1-3) mm, din material magnetostrictiv, este introdus n tubul de ghidare (2). La captul srmei este legat o bobin (1) care joac rol dublu, de emitor-receptor. La alimentarea bobinei n curent alternativ, n srm sunt induse unde electrice ultrasonore de ntindere-comprimare i de rsucire oscilant. Vitezele de deplasare ale undei axiale (Va) i torsionale (Vt) pot fi determinate din: Va =
E i Vt = G

(4.1)

Unde E i G sunt modulele de elasticitate pe direcie longitudinal, respectiv transversal iar este densitatea. Cunoscnd E i G se determin coeficientul Poisson al contraciei transversale: =
E 2G 1

(4.2)

Principala problem o reprezint determinarea vitezelor de deplasare a undelor. n acest scop, se introduce un umr reflectant, la o anumit distan (cunoscut) fa de captul srmei, cum ar fi poziia A din Fig.4.13. Datorit introducerii umrului, n srm vor apare dou semnale (ecouri) 292

elastice, poziionate unul n A i altul la captul srmei (B). Pentru calculul vitezei, se determin perioada de decalaj, td, care este de ordinul a 5010-9 s (50 ns) [359]. Pornind de la acest principiu, s-au dezvoltat diverse variante de senzori magnetostrictivi, dintre care cei mai larg rspndii sunt cei de deplasare. Schema de principiu a unui astfel de senzor numit traductor temposonic este redat, sub forma original prezentat n site-ul grupului RDP, n Fig.4.14.

Fig.4.14
Schem de principiu a unui traductor magnetostrictiv de poziie: 1- tub de ghidare, 2magnet de poziie, 3-direcie de deplasare a magnetului de poziie, 4-modul electronic, 5-semnal electric, 6-cmp magnetic transversal indus de semnalul electric, 7-cmp magnetic elicoidal indus prin deplasarea magnetului de poziie, 8-und elastic ultrasonor de torsiune [360] [359]

n vecintatea unui tub de ghidare (1) este plasat un magnet de poziie (2) care se deplaseaz pe direcia (3), genernd un cmp magnetic (7), dispus radial fa de axa tubului de ghidare. Sub efectul cmpului magnetic elicoidal alternativ, n tubul de ghidare ia natere , prin efect Wiedemann, o und elastic ultrasonor de torsiune (8). La un capt al tubului de ghidare, este plasat un modul electronic (4) care transform 293

energia mecanic a undei elastice ultrasonore ntr-un curent electric alternativ (5). Acestui cmp electric i corespunde cmpul magnetic (6) indus n tubul de ghidare, n plan transversal fa de axa acestuia. Senzorul detecteaz pulsurile de curent electric, prin intermediul cmpului indus (6). Deoarece perioada de decalaj dintre pulsuri, td, este proporional cu poziia magnetului (2), senzorul poate afia direct variaiile poziiei absolute sau relative ale acestuia[360]. Pe baza aceluiai principiu de interaciune ntre dou cmpuri magnetice perpendiculare, s-au construit traductoare analoge de nivel, acionate de un flotor magnetic. Schema constructiv-funcional a traductoarelor produse de grupul PHOENIX este redat n Fig.4.15.

Fig.4.15
Schem constructiv-funcional a traductoarelor magnetostrictive analogice de nivel, cu flotor magnetic: (a) schema constructiv: 1-capul traductorului, 2-tub de ghidare, 3-plutitor, 4-zon de amortizare, 5-semnal electric, 6-srm de material magnetostrictiv, 7-cmp magnetic circular, 8-magnet plutitor, 9-und elastic ultrasonor de torsiune, 10-traductor electromagnetic; (b) schem funcional: 1-4aceleai elemente ca n Fig.4.15(a), 5-ZI-zona inactiv, LM-lungimea de msurare [361]

Schema constructiv din Fig.4.15(a) arat c este folosit un principiu foarte asemntor celui din Fig.4.14, bazat pe efectul Wiedemann. n srma magnetostrictiv (6) se compune cmpul magnetic elicoidal indus de 294

magnetul (8) care se deplaseaz longitudinal fa de tubul fix (2), odat cu flotorul (3) i cmpul magnetic circular (7), indus de semnalul electric (5). Cum aceste dou cmpuri sunt alternative, prin efet Wiedemann ia natere o und elastic ultrasonor de torsiune (9). Poziia magnetului este determinat prin intermediul duratei decalajului dintre semnale, fiind direct proporional cu nivelul lichidului. Principiul funcional din Fig.4.15(b) arat poziionarea lungimii de msurare (LM) n raport cu zona de amortizare (4) i cu zona inactiv (ZI). Lungimea de msurare poate atinge 3 m iar precizia de msurare este sub 0,05 % LM [361].

295

5. MATERIALE ELECTRO I MAGNETOREOLOGICE

Fluidele electroreologice i suspensiile magnetoreologice sunt sisteme de particule care, sub efectul cmpurilor electrice i respectiv magnetice, i pot mri vscozitatea cu 2-6 ordine de mrime, trecnd din stare lichid n stare solid, n intervale de timp de ordinul milisecundelor [362].

5.1 Materiale electroreologice

Materialele electroreologice (ER) au fost descoperite n 1949, de ctre W.M. Winslow. Materialele ER sunt soluii de particule coloidale, polarizabile, cu dimensiuni de ordinul a 1-100 m, n solveni izolatori, cu constant dielectric ridicat. 5.1.1 Caracterizarea general a materialelor ER La aplicarea unui cmp electric puternic, de ordinul kV/m, materialele ER , aflate n curgere, i modific proprietile reologice (vscozitate, plasticitate, elasticitate) formnd lanuri, n succesiune prezentat schematic n Fig.5.1. Se constat c particulele au tendina de-a forma lanuri chiar i la intensiti reduse ale cmpului electric aplicat. Odat cu creterea intensitii cmpului, lanurile sunt forfecate din ce n ce mai greu i atunci cnd viteza particulelor scade la zero, lanurile devin perpendiculare pe suprafeele electrozilor. Creterea vscozitii, cu pn la trei ordine de mrime, este datorat energiei consumate pentru disocierea lanurilor de particule [363]. Reluarea curgerii are loc numai atunci cnd tensiunea de forfecare aplicat depete tensiunea de curgere dinamic. Din acel moment, n continuare, materialul ER se comport ca un fluid obinuit, cu vscozitate constant [364]. Aadar materialele ER au comportamente diferite: n regim precurgere i n regim post-curgere. Majoritatea aplicaiilor sunt cu comportare la forfecare controlabil n regim post-curgere. Fig.5.2 prezint o schem idealizat a comportrii la forfecare a unui material ER. 296

Fig.5.1
Reprezentare schematic a efectelor cmpului electric aplicat asupra modului de dispunere i a vitezei de curgere a particulelor dintr-un material ER [363]

Regimul pre-curgere exist numai la deformaii mici, < y. n regim post-curgere, se observ o dependen liniar a tensiunii de forfecare () de . viteza de deformare ( ), conform relaiei: . = y + (5.1) unde y este tensiunea de curgere dinamic, care este puternic dependent de cmpul electric aplicat (E1 < E2 < E3 y1 < y2 < y3); vscozitatea plastic care este puin dependent de cmpul electric [362]. Aplicaiile materialelor ER sunt de dou tipuri: (i) dispozitive controlabile i (ii) structuri adaptive. Dispozitivele controlabile opereaz cu vscozitate constant, dup un principiu de funcionare bazat pe dou configuraii fundamentale, de interaciune a materialului ER cu electrodul: 1 cu electrod fix i 2 cu electrod mobil. Aceste dou configuraii sunt ilustrate schematic n Fig.5.3. Dispozitivele controlabile, bazate pe configuraia cu electrod fix, din Fig.5.3(a), conin electrozi staionari, ntre care curge materialul ER, cu un anumit flux, produs de un gradient de presiune. La configuraia cu electrod alunector, electrozii sunt paraleli i cel puin unul dintre ei se poate deplasa tangenial, sub efectul unei fore de forfecare a materialului ER, ca n Fig.5.3(b). Alunecarea este controlat prin 297

viteza electrodului alunector i prin fora de forfecare a materialului, exercitat ntre electrozi [362].

Fig.5.2
Schem idealizat a comportrii la forfecare a unui material ER n spaiul tensiunedeformaie-vitez de forfecare, n funcie de intensitatea cmpului electric aplicat [362]

Fig.5.3
Ilustrarea celor dou configuraii fundamentale de interaciune dintre electrozi (1) i materialul ER (2), la dispozitivele controlabile: (a) electrod fix; (b) electrod alunector [362]

298

Structurile adaptive au proprieti reologice ajustabile datorit ncorporrii a cel puin un component ER. Acesta funcioneaz n regim precurgere, fiind supus la dou tipuri de solicitri: forfecare sau extensie. Conformndu-se definiiei generale din capitolul 1, structurile adaptive au capacitatea de a detecta stimulii externi i de a reaciona astfel nct comportamentul lor s se ncadreze ntre anumite criterii de performan prestabilite. n general, controlul structurilor adaptive se poate realiza n mod activ prin reducerea vibraiilor structurii cu ajutorul unui actuator extern care introduce energie suplimentar n sistem sau n mod semiactiv, prin modificarea rigiditii i a proprietilor de amortizare ale structurii cu ajutorul componentului ER [365]. Un exemplu de structur adaptiv cu control semiactiv se obine prin ncorporarea unui miez din material ER ntr-o plac de elastomer. Caracteristicile acestei structuri sunt ilustrate n Fig.5.4.

Fig.5.4
Caracteristicile unei structuri adaptive din elastomer cu miez ER: (a) schema ansamblului: 1-elastomer, 2-material ER; (b) dependena limitei de curgere de intensitatea cmpului electric aplicat, la materialul ER i la compozit [366]

Placa de elastomer din Fig.5.4(a) are un miez ER cu o grosime de 1,8 mm, straturile exterioare fiind de 0,46 mm. Limita de curgere a materialului ER (y) depinde de intensitatea cmpului electric (E) conform relaiei: y = aE + bE2 (5.2) unde a = 0,8867 i b = 0,7833 sunt constante determinate experimental. Valoarea uzual a forfecrii de curgere este y 1 %. Relaia (5.2) a fost reprezentat grafic n Fig.5.4(b). Vscozitatea materialului ER este = 0,25 Pas. Elastomerul n care s-a ncorporat miezul ER are modulul de forfecare G = 12 MPa i coeficientul Poisson = 0,4.

299

Atunci cnd este ncovoiat cu o vitez de deformare de ordinul a 10 s , sub efectul unei fore dispus perpendicular pe direcia de stratificare, rezistena materialului compozit crete odat cu intensitatea cmpului electric care acioneaz asupra miezului ER. Din Fig.5.4(b) se observ c aceast cretere este cvasi-liniar, valoarea rezistenei de curgere a materialului compozit fiind ntotdeauna mai mare dect cea a materialului ER [366]. Datorit capacitii lor, de a nmagazina energia electric aplicat i de a disipa energia mecanic extern, materialele ER au fost introduse n anumite aplicaii industriale care au avut un impact deosebit n domeniile respective.
2 -1

5.1.2 Aplicaiile materialelor ER n cadrul celor dou categorii principale de aplicaii ale materialelor ER se regsesc: 1 dispozitive controlabile tip: supap, suport pentru motoare i mecanisme; frn i ambreiaj; amortizor, etc. 2 structuri adaptive tip: poduri, blocuri, etc. Supapele controlabile au fost descoperite i cercetate chiar de ctre W.M. Winslow i au configuraie cu electrod fix. Aceste supape permit controlul debitului i al pierderii de presiune, ce poate atinge cca. 6,9 MPa, fr a necesita piese de micare. Timpii de reacie sunt sub 1 ms. Suporii controlabili pentru motoare i mecanisme sunt cunoscui din 1987. Un model de astfel de suport este prezentat n Fig.5.5. Elasticitatea suportului este asigurat prin nervurile de cauciuc (1) i prin membrana (3). Rigiditatea suportului este reglat prin intermediul canalului de inerie (4) care conine i electrozii. Compliana ansamblului se modific (crete) odat cu creterea frecvenei de vibraie, pn la 50 Hz [362]. Frnele i ambreiajele controlabile au fost descoperite tot de W.M. Winslow, rmnnd n stadiul atins de cercetrile acestuia, pn n anii 80. Ambreiajele ER au configuraie cu electrod alunector, putnd prezenta geometrii diferite, cu cilindru concentric sau cu discuri paralele, dup cum ilustreaz Fig.5.6(a), respectiv (b). S-au perfecionat ambreiaje cu turaie ridicat, capabile s transmit cupluri de rotaie de peste 6 Nm. De asemenea, au fost studiate i frne controlabile care funcioneaz la turaii de pn la 4000 rot./min i pot dezvolta fore de frecare de pn la 225 N [362]. 300

Fig.5.5
Model de configuraie de suport ER controlabil, pentru motoare sau mecanisme: 1nervur elastic din cauciuc, 2-material ER, 3-membran elastic, 4-canal de inerie [362]

Fig.5.6
Model de ambreiaje ER controlabile: (a) cu cilindru concentric; (b) cu discuri paralele [362]

301

Amortizoarele controlabile pot fi utilizate ntr-o gam larg de aplicaii, datorit capacitii lor de-a-i modifica raportul dintre viteza i limita de curgere. n anumite aplicaii se impune ca amortizoarele s poat dezvolta o gam larg de fore controlabile. Astfel, au fost dezvoltate amortizoare cu cilindri concentrici, multipli, ce pot fi conectai n paralel, n serie sau n moduri combinate. Variaia vitez-for, a dispozitivului controlabil, este dependent de modul n care se realizeaz legtura dintre traseele hidraulice ale amortizorului. n Fig.5.7 este prezentat schematic o configuraie tipic de amortizor controlabil, cu cilindri concentrici.

Fig.5.7
Ilustrare schematic a configuraiei unui amortizor ER controlabil, cu cilindri concentrici i canalele de trecere legate n paralel: 1-electrozi legai la pmnt, 2electrozi legai la sursa de nalt tensiune, 3-nveliul amortizorului, 4-piston [367]

Se observ c electrozii sunt legai n mod alternativ, fie la pmnt (1) fie la sursa de nalt tensiune (2). nveliul amortizorului (3) reprezint 302

electrodul exterior, legat la pmnt. Atunci cnd sunt alimentai, electrozii formeaz un set de condensatori paraleli. Canalele de trecere a fluidului printre electrozi pot fi conectate i altfel, dect n paralel. Legarea n paralel asigur cel mai mare interval de fore controlabile. Performanele amortizorului depind de: mrimea spaiului dintre electrozi; grosimea electrozilor; razele pistonului, arborelui i nveliului i lungimea amortizorului. Aceast configuraie de amortizor asigur o compactitate mai mare, n raport cu amortizoarele clasice [367]. n mod curent, amortizoarele ER controlabile clasice, ilustrate n Fig.5.8, au fost dezvoltate cu configuraii cu electrod fix sau alunector.

Fig.5.8
Modele de amortizoare ER controlabile, clasice: (a) cu electrod fix; (b) cu electrod alunector: 1-piston, 2-fluid ER, 3-canal de descrcare, 4-electrod, 5-acumulator de presiune [362]

La amortizorul cu electrozi fici, din Fig.5.8(a), fora de amortizare a pistonului (1) este controlat prin pierderea de presiune din canalele de descrcare (3) prin care este forat s treac fluidul ER (2). Electrozii (4) sunt plci fixe. La amortizorul cu electrozi alunectori, ilustrat n Fig.5.8(b), fora de amortizare este controlat prin modificarea rezistenei la frecare a fluidului 303

ER, la trecerea prin canalele de descrcare. n acest caz, pistonul (1) joac rol de electrod alunector. Cele mai multe aplicaii ale amortizoarelor ER controlabile se regsesc n aeronautic, ca de exemplu trenurile de aterizare ale avioanelor sau lonjeroanele elicopterelor (unde sarcinile dinamice ating valori de 2 kN, la frecvene de pn la 150 Hz). Alte cazuri n care este necesar utilizarea amortizoarelor controlabile, din cauza nivelului foarte ridicat al vibraiilor, sunt autovehiculele grele (unde s-au fabricat amortizoare tip bar de torsiune, capabile s controleze cupluri de for de pn la 1 kNm, la frecvene de 2 Hz) sau mainile de splat automatice, cu centrifug. Structurile adaptive se obin prin ncorporarea amortizoarelor ER n zonele concentratoare de eforturi. Rolul materialelor ER este de a controla i modifica frecarea din lagrele amortizoarelor, reglnd compliana construciilor mari (blocuri, poduri, etc.) din zonele cu activitate seismic ridicat [362].

5.2 Materialele magnetoreologice

Materialele magnetoreologice (MR) sunt suspensii stabile de particule feromagnetice ultrafine, cu dimensiuni de ordinul a 0,05-10 m, ntr-un mediu fluid purttor, izolator. 5.2.1 Caracterizarea general a materialelor MR La aplicarea unui cmp magnetic, materialele MR au capacitatea dea-i modifica vscozitatea cu pn la ase ordine de mrime, datorit formrii lanurilor de particule aliniate. Fenomenul este ilustrat n Fig.5.9.

Fig.5.9
Ilustrare schematic a comportamentului reversibil al particulelor din cadrul materialelor MR: (a) dispunere dezordonat, n absena cmpului magnetic extern; (b) aliniere dup o direcie unic, la aplicarea cmpului [368]

304

Formarea lanurilor de perle, cum mai sunt numite irurile de particule MR aliniate din Fig.5.9(b), este nsoit de modificarea proprietilor reologice (elasticitate, plasticitate, vscozitate), magnetice, electrice, termice, acustice, etc. ns principalul efect este creterea vscozitii aparente. La ndeprtarea cmpului magnetic, particulele revin la starea dezordonat din Fig.5.9(a) [368]. n structura unui material MR se regsesc 3 componente majore: particulele feromagnetice, fluidul purttor i stabilizatorul. 1. Particulele feromagnetice dispersate au form sferic i ocup cca. 20-50 % din volumul materialului MR. n mod curent, se utilizeaz pulbere din material magnetic moale (remagnetizabil) cum ar fi carbonil de fier (FeCO). Un exemplu de astfel de pulbere este S-3700, obinut de societatea ISP, prin descompunerea pentacarbonilului de fier, Fe(CO)5. Compoziia chimic a particulelor acestei mrci este: Fe-max 1 %C-max 0,7 %O max 1 %N. 2. Fluidul purttor servete ca mediu continuu de izolare i trebuie s aib o vscozitate de 0,01-1 Pas la 400C. Fluidele purttoare utilizate n mod curent sunt: apa, glicolul, kerosenul i uleiul sintetic sau mineral (siliconic). 3. Stabilizatorul are rolul de a pstra particulele suspendate n fluid, mpiedicndu-le s se strng mpreun sau s se depun gravitaional. Stabilizarea se face n mod diferit, n funcie de concentraia particulelor: a) la concentraii mici, n jur de 10 %, stabilizarea const din formarea unui gel care favorizeaz dispersia i lubrifierea, modific vscozitatea i inhib uzura. Un exemplu de astfel de stabilizator este silicagelul, format din particule ultrafine i poroase de silice, care au capacitatea de-a absorbi mari cantiti de lichid; b) la concentraii mari, de pn la 50 %, stabilizarea se face cu substane tensioactive, neutre sau ionice care ader pe suprafaa particulelor, favoriznd dispunerea lor n structuri fin dispersate, ramificate spaial. Materialele ER se obin prin mcinarea n mori cu bile, unde se introduc toate componentele materialului, inclusiv fluidul purttor i se produce frmiarea i amestecarea lor sub efectul ciocnirilor bilelor, la turaii de ordinul a 2000 rot./min. Comportarea materialelor MR, n spaiul tensiune-deformaie-vitez de forfecare, este asemntoare celei prezentate n Fig.5.2, pentru materialele ER. n ceea ce privete influena intensitii cmpului magnetic aplicat asupra variaiei tensiunii cu viteza de forfecare, se prezint Fig.5.10. 305

Fig.5.10
Influena intensitii cmpului magnetic asupra variaiei tensiunii n funcie de viteza de forfecare, la un material MR [369]

Se observ c tensiunea de forfecare se stabilizeaz, odat cu creterea vitezei de forfecare dar crete proporional, n funcie de rdcina ptrat a intensitii cmpului magnetic aplicat [369]. Un material MR bun este caracterizat prin: (i) vscozitate iniial sczut; (ii)valori ridicate ale tensiunii de forfecare la anumite valori ale intensitii cmpului magnetic; (iii) dependen neglijabil de temperatur i (iv) nalt stabilitate. Dup cum s-a mai menionat, cele mai bune proprieti MR le are fierul pur. Superioritatea acestuia este ilustrat n Fig.5.11.

Fig.5.11
Influena materialului particulelor asupra proprietilor MR: (a) la oxidul de fier; (b) la o suspensie de 40 % fier pur [368]

306

Se observ c rezistena la curgere a suspensiei MR de fier pur, din Fig.5.11(a) este de cca. ase ori mai mare dect cea a suspensiei pe baz de oxid de fier din Fig.5.11(b). Trebuie precizat c materialele MR au proprieti superiore materialelor ER, din urmtoarele puncte de vedere: 1 au rezistena la curgere mai ridicat, dup cum se observ prin compararea Fig.5.4(b) cu Fig.5.11(b); 2 au stabilitate mai mare la impuritile i elementele de contaminare, care apar n mod uzual n timpul producerii i utilizrii materialului; 3 consumul energetic este mai redus (puterile necesare, mai mici de 50 W, putnd fi asigurate, la tensiuni de 12-24 V i intensiti de 1-2 A, chiar i de bateriile electrice). Datorit att superioritii lor fa de materialele ER ct i proprietilor lor reologice uor-controlabile, materialele MR sunt utilizate cu succes n aplicaii, la controlul ocurilor i vibraiilor. 5.2.2 Aplicaiile materialelor MR Aplicaiile materialelor MR se regsesc n cadrul acelorai categorii generale, ntlnite i la materialele ER dispozitivele controlabile i structurile adaptive. Cele mai rspndite dispozitive controlabile cu materiale MR sunt amortizoarele. Cteva tipuri de amortizoare cu materiale MR sunt prezentate schematic n Fig.5.12.

Fig.5.12
Tipuri de amortizoare controlabile cu materiale MR: (a) amortizor clasic; (b) amortizor cu supap exterioar de reglare; (c) amortizor cu supap de reglare ncorporat: 1-cilindru, 2-piston, 3-fluid MR, 4-bobin electromagnetic, 5-supap de reglare a debitului [368, 369]

307

Amortizorul MR clasic, din Fig.5.12(a), are dezavantajul c efectul electromagnetului (4) trebuie s acopere tot diametrul cilindrului, deci o regiune destul de mare, ceea ce necesit un cmp magnetic foarte puternic [368]. Variantele de amortizoare din Fig.5.12(b) i (c) folosesc o valv de reglare a debitului care, din punct de vedere funcional, este o rezisten hidraulic controlat. Viteza de trecere a fluidului MR (4) prin supapa (5) este reglat prin intermediul unui cmp magnetic perpendicular pe direcia fluxului. Supapa de control al debitului este un ansamblu de cilindri i inele coaxiale, la exteriorul crora s-a nfurat o bobin din srm de cupru. Solenoidul astfel format genereaz un cmp magnetic perpendicular pe axa supapei, care poate atinge, de exemplu, o intensitate de 300 kA/m, la un curent de 1,2 A i un numr de 1000 de spire. Un exemplu de utilizare a dispozitivelor controlabile cu fluide MR sunt amortizoarele de la scaunele oferilor de pe camioanele grele, frnele i ambreiajele controlabile, sistemele de frnare de la simulatoarele de conducere auto, etc. Amortizoarele controlabile cu fluid MR sunt candidai foarte promitori pentru sistemele de reglare a rigiditii structurilor adaptive, n special n cazurile cu risc ridicat de expunere la calamiti naturale cum ar fi furtunile mari sau cutremurele. Un astfel de amortizor pentru protecie antiseismic, produs de firma Lord, este schiat n Fig.5.13.

Fig.5.13
Schema unui amortizor controlabil cu material MR: 1-lagr i etanare, 2-orificiu inelar, 3-acumulator de presiune, 4-fluid MR, 5- bobin electromagnetic, 6diafragm elastic, 7-srme de alimentare a electromagnetului, 8-cilindru, 9-piston [370]

Cursa amortizorului este de 2,5 cm. Cilindrul principal (8) are un diametru de 3,8 cm i conine pistonul (9), acumulatorul de presiune (3) i fluidul MR (4). Cmpul magnetic este produs de bobina (5), plasat pe piston. Puterea absorbit la funcionarea amortizorului este mai mic de 10 W. Timpul de reacie al ansamblului a fost mai mic de 10 ms [370]. 308

Utiliznd astfel de amortizoare, firma Lord a dezvoltat structuri adaptive protejate la vibraii i ocuri, dou exemple fiind oferite de Fig.5.14.

Fig.5.14
Ilustrarea modului de utilizare a amortizoarelor controlabile, cu material MR, la construcia structurilor adaptive: (a) la poduri fixate prin cabluri; (b) la blocuri cu multe etaje [370]

Acest sistem de protecie este ieftin, necesit o ntreinere necostisitoare i consum puin energie electric. n principiu, amortizoarele sunt astfel plasate nct disip energia mecanic, de forfecare a diverselor segmente succesive ale structurii. Dac sunt corect amplasate i legate, amortizoarele asigur protecia podurilor fixate prin cabluri, Fig.5.14(a) i a blocurilor nalte, Fig.5.14(b), chiar i n cazul unor furtuni mari sau a unui cutremur puternic [371]. O aplicaie aparte a fluidelor MR o reprezint finisarea de mare precizie. Materialul de prelucrat este adus n contact cu fluidul MR exact n zona care trebuie ndeprtat. La aplicarea cmpului magnetic, fluidul MR care pn atunci se rotea odat cu piesa de prelucrat i mrete brusc vscozitatea, ceea ce duce la desprinderea unui strat superficial, numai n zona vizat. Dac procesul este calibrat corect i condus prin calculator, se asigur o precizie de prelucrare tipic de 50 m, pentru operaiile de superfinisare [372].

309

n cadrul materialelor inteligente, au mai fost incluse recent nc dou categorii senzoriale materialele optice i particulele de marcare care ocup ns fraciuni neglijabile din piaa mondial. n comparaie cu materialele cu memoria formei care sunt considerate n mod unanim drept primele care au fost utilizate n aplicaii adaptive, celelalte materiale inteligente pot fi considerate n primele stadii ale copilriei [267]. Acest lucru a fost reflectat prin spaiul acordat fiecreia dintre categoriile de materiale prezentate n lucrarea de fa.

310

BIBLIOGRAFIE
[1] Roberts, C.A., Intelligent material systems The dawn of a new materials age, Journal of Intelligent Material Systems and Structures, 4Jully, 1993, ISSN 1045-389X, 4-12 [2] Ashby, M.F. Materials Selection in Mechanical Design, Butterworth-Heinemann, Oxford, 1995, ISBN 0-7506-2727-1, 232 [3] Yoshihito, A. Information processing using intelligent materials Information-processing architectures for materials processors, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 5-May, 1994, 418-423 [4] Green, H.S. and Triffet, T. Modelling intelligent behavior, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4-January, 1993, 35-42 [5] Matsuzaki, Y. Adaptive structures: new technical development for structural dynamics, Sixth International Conference on Adaptive Structures, (Rogers, C.A., Tani, J. and Breitbach, E., editors), Technomic Publishing Company, Lancaster-Basel, ISSN 1-56676-427-0, 1996, 167-176 [6] Neumann, D. Adaptronik: the governmental german activities in the field of smart structures, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, Lancaster-Basel, 1996, 44-53 [7] Newham, R.E. and Rushau,G.R. Electromechanical properties of smart materials, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4-Jully, 1993, 289-294 [8] Hwang, W.S., Park, H.C., and Hwang, W. Vibration control of laminated plate with piezoelectric sensor/actuator: finite element formulation and modal analysis, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4Jully, 1993, 317-329 [9] Hogg, T. and Huberman, B.A. Controlling smart matter, Smart Material Structures, 7, 1998, R1-R4 [10] XXX Matriaux fonctionnels. Les matriaux fonctionnels pour les quipements de dfense, La Revue de Mtallurgie CIT/Science et Gnie des Matriaux, Septembre, 1999, 1175 [11] Kobayashi, M., Fudouzi, H., Egashira, M. and Shinya, N. Assemblage of particles for intelligent materials , Smart Mater. Struct., 7, 1998, 496501 [12] Yang, M., Manabe, K. and Nishimura, H. Development of an intelligent tool system for flexible L-bending process of metal sheets, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 530-536 [13] Poterau, V.F. Structuri i sisteme inteligente adaptive. I. Materiale, dinamic, control, Editura CERMI, Iai, 2000, ISBN 973-800049-7-1 311

[14] Kumar, S., Bhalla, A.S. and Cross, L.E. Smart ferroelectrics for accoustic vibration control, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 5September, 1994, 678-682 [15] Hastings, G.W. and Mahmud, F.A. Intelligent orthopaedic materials, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4-October, 1993, 452-456 [16] Ogata, N. Temperature-adaptive polymers for drug release controls, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 54-60 [17] Lieberman, D.S., Schmerling, M.A. and Karz, R.W. Ferroelastic "memory" and mechanical properties in gold-cadmium, Shape Memory Effects in Alloys, (Perkins, J., editor), Plenum Press, New York-London, 1975, ISBN 0-306-30891-6, 203-244 [18] Wayman, C.M. Deformation, mechanisms and other characteristics of shape memory alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 1-27 [19] Shahinpoor, M., Bar-Cohen, V., Simpson, J.O. and Smith, J. Ionic polymer-metal composites (IPMCs) as biomimetic sensors, actuators and artificial muscles-A review, Smart Mater. Struct., 7, 1998, ISSN 0-9641726, R15-R30 [20] Patoor, E. et Berveiller, M. (coordonnateurs) Technologie des alliages mmoire de forme. Comportement mcanique et mise en oeuvre Herms, Paris, 1994, ISBN 2-86601-426-X, 228 [21] Frmond, M. and Miyazaki, S. Shape Memory Alloys. CISM Courses and Lectures, Springer, Wien-New York, 1996, ISBN 3-21182804-4 [22] Wayman, C.M. and Duerig, T.W. An introduction to martensite and shape memory, Engineering Aspects of Shape Memory Alloys, (Duerig, T.W., Melton, K.N., Stckel, D. and Wayman, C.M., editors), ButterworthHeinemann, London-Boston-Singapore-Sydney-Toronto-Wellington, 1990, ISBN 0-750-61009-3, 3-20 [23] Sato, A., Chishima, E., Yamaji, Y. and Mori, T. Orientation and composition dependencies of shape memory effect in Fe-Mn-Si alloys, Acta Metallurgica, 32, 1984, ISSN 0001-6160, 539-547 [24] Kajiwara, S. and Kikuchi, T. Shape memory effect and related transformation behavior in Fe-Ni-C alloys, Acta metall., 38, 1990, 847-855 [25] Melton, K.N. Ni-Ti based shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 21-35 [26] Patoor, E., Eberhardt, A. et Berveiller, M. Comportement psudolastique et effet de mmoire de forme double sens. Application la 312

torsion du barreau cylindrique, Traitement thermique, 234, 1990, ISSN 0041-0950, 43-48 [27] Van Humbeeck, J. Les alliages mmoire de forme: le phnomne, les matriaux et les applications, Trait.therm.,234, 1990, 20 [28] Hornbogen, E. Alloys with shape memory-New materials for the technology of the future?, Progress in Shape Memory Alloys, (Eucken, S., editor), DGM Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, ISBN 388355-178-3, 3-22 [29] Clugaru, G., Bujoreanu, L.G., Stanciu, S., Hopulele, I., Climan, R., Turcu, O.L. i Apachiei, I. Memoria formei. Fenomene i aplicaii n tiina materialelor, Editura Plumb, Bacu, 1995, ISBN 973-9150-50-0. [30] Bujoreanu, L.G., Dia, V. i Mrginean S. Tehnologie i utilaje de obinere a unor aliaje cu memoria formei. Vol.I, Editura tiinific Fundaia Metalurgia Romn, Bucureti, 1998, ISBN 973-98314-2-7 [31] Schumann, H. Metalurgie fizic (traducere din limba german), Editura Tehnic, Bucureti, 1962 [32] Henderson, J.G. and Bates, J.M. Metallurgical Dictionary, Reinhold Publishing Corporation, S.U.A., 1953 [33] Gdea, Suzana i Petrescu, Maria, - 7. Transformarea martensitic i bainitic n Metalurgie fizic i studiul metalelor, Vol. III, Editura didactic i pedagogic, Bucureti, 1983, 254-303 [34] Htrscu, O., Iordnescu, P., Rozolino, P. i Tripa, I. Mic enciclopedie de metalurgie, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1980 [35] Colan, H., Tudoran, P., Ailinci, G., Marcu, M. i Drugescu, Elena 6.3.3. Tansformarea fr difuzie a austenitei (transformarea martensitic) n Studiul metalelor, Editura didactic i pedagogic, Bucureti, 1983, 201-206 [36] Geru, N. Metalurgie fizic, Editura didactic i pedagogic, Bucureti 1981 [37] Hopulele, I., Alexandru, I. i Glusc, D.G. Tratamente termice i termochimice, Institutul Politehnic Iai, 1983 [38] Reed-Hill, R.E. 16. Deformation twinning and martensite reactions, in Physical Metallurgy Principles, Brooks/Cole Engineering Division, Monterey, California, S.U.A., 1973, 611-660 [39] Sinha, A.K. 6. Martensite, Ferrous Physical Metallurgy, Butterworth, Boston, 1989, ISBN 0-409-90139-3, 227-279 [40] Crocker, A.G. Twinned martensite, Acta metall., 10, 1962, 113-122

313

[41] James, R.D. and Hane, K.F. Martensitic transformations and shape memory materials, Acta Materialia, 48, 2000, ISSN 1359-6454, 197-222 [42] Keating, D.T. and Golard, A.N. Atomic displacement in iron martensite, Acta metall., 15, 1967, 1805-1814 [43] Dunne, D.P. and Bowles, J.S. Measurements of the shape strain for (225) and (259) martensitic transformations, Acta metall., 17, 1969, 201212 [44] Hume-Rothery, W. Atomic diameters, atomic volumes and solid solubility reactions in alloys, Acta metall., 14, 1966, 17-20 [45] Vatanoy, S. and Heheman, R.F. Martensitic transformations in phase alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 115-145 [46] Bujoreanu, L.G. i Stanciu, S. Materiale cu memoria formei. Metode practice de analiz, Editura CERMI, Iai, 1998, ISBN 973-937828-5 [47] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L., Stanciu, S. i Dia, V. Studiul unui AMF experimental de tip Cu-Zn-Al. Analiza metalografic i difractometric a efectelor produse de tratamentul termic primar (I), Metalurgia, 48, 1996, ISSN 0461-9579, nr. 8-9, 84-91 [48] Otsuka, K., Skamoto, H. and Shimizu, K. Successive stress-induced martensitic transformations and associated transformation pseudoelasticity, Acta metall., 27, 1979, 585-601 [49] Otsuka, K., Ohba, T., Tokonami, M. and Wayman, C.M. New description of long period stacking order structures of -phase alloys, Scripta metallurgica et materialia, 29, 1993, 1359-1364 [50] Clugaru, G., Solomon, V., Andrei, E. i Hopulele, Ioana Aliaje cu memoria formei din pulberi metalice, Editura Tehnic, Chiinu, 1998, ISBN 9975-910-36-X [51] Cunningham, B. and Ashbee, K.H.G. Marmem engines, Acta metall., 25, 1977, 1315-1321 [52] Smithells, C.J. (editor) Metals Reference Book, 5th edition, Butterworth, London and Boston, 1978 [53] Bhattacharya, K., James, R.D. and Swart, P.J. Relaxation in shapememory alloys-Part I. Mechanical model, Acta mater., 45, 1997, 45474560 [54] Mukherjee, K. Chandrasekaran, M. and Milillo, F. Premartensiticmartensite transitions related to shape memory effect, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 177-201

314

[55] Ling, H.C.and Owen, W.S. A model of the thermoelastic growth of martensite, Acta metall., 29, 1981, 1721-1736 [56] Tong, H.C. and Wayman, C.M. Thermodynamics of the thermoelastic martensitic transformations, Acta metall., 23, 1975, 209-215 [57] Foos, M., Frantz, C. and Gantois, M. Shape memory effect and elasticity associated with the martensitic transformations in the stoechiometric Fe3Pt alloy, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 407-418 [58] Saburi, T., Wayman, C.M., Takata, K. and Nenno, S. The shape memory mechanism in 18R martensitic alloys, Acta metall., 28, 1980, 1523 [59] Zhu, Wei-Juang, Chen, Wei-Ye, and Hsu, T.Y.(Xu Zuyao) Group theory and crystallography of the martensitic transformation in a Cu26.71Zn-4.15Al shape memory alloy, Acta metall., 33, 1985, 2075-2082 [60] Morris, D.P. and Morris, J.G. A crystallographic and magnetic study of Au-Mn alloys in the equiatomic region, Acta metall., 26, 1978, 547-555 [61] Finbow, D. and Gaunt, P. Martensitic transformations in Au-Mn alloys near the equiatomic composition, Acta metall., 17, 1969, 41-48 [62] Nakanishi, N. Lattice softening and the origin of SME, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 147-175 [63] Kittl, J.E., Serebrinsky, H. and Gomez. M.P. Kinetics of transformation in the AgCd system, Acta metall., 15, 1967, 1703-1714 [64] Mendelson, S. Mechanisms for the martensite formation and the shape memory effect, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 487-502 [65] Saburi, T. and Wayman, C.M., The shape memory mechanism and related phenomena in Ag-45at.%Cd, Acta metall., 28, 1980, 1-14 [66] Wu, M.H., Mudde, B.C. and Wayman, C.M. Analytical electron ' microscopy studies of the 2 2 (bainite) transformations in an Ag-45 at.%Cd alloy, Acta metall., 36, 1988, 2095-2106 [67] Matsumoto, O., Miyazaki, S., Otsuka, K. and Tamura, H. Crystallography of martensitic transformation in Ti-Ni single crystals, Acta metall., 35,1987, 2137-2144 [68] Miyazaki, S. and Wayman, C.M. The R-phase transition and associated shape memory mechanism in Ti-Ni single crystals, Acta metall., 36, 1988, 181-192 [69] Otsuka, K. Introduction to R-phase transition, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 36-45

315

[70] Lin, H.C. and Wu, S.K. The tensile behavior of a cold-rolled and reverse transformed equiatomic TiNi alloy, Acta metallurgica et materialia, 42, 1994, 1623-1630 [71] Miyazaki, S., Igo, Y. and Otsuka, K. Effect of thermal cycling on the transformation temperatures of Ti-Ni alloys, Acta metall., 34, 1986, 20452051 [72] Stachowiak, G.B. and McCormick, P.G. Shape memory behavior associated with the R and martensitic transformations in a NiTi alloy, Acta metall., 36, 1988, 291-297 [73] Miyazaki, S. Thermal and stress cycling effects and fatigue properties of Ni-Ti alloys, in Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 394-413 [74] Moine, P., Michal, G.M. and Sinclair, R. A morphological study of premartensitic effects in TiNi, Acta metall., 30, 1982, 109-123 [75] Yinong Liu, Galvin, S.P. Criteria for pseudoelasticity in nearequiatomic NiTi shape memory alloys, Acta mater., 45, 1997, 4431-4439 [76] Wang, F.E., DeSavage, B.F., Buehler, W.F. and Hosler, W.R. The irreversible critical range in the TiNi transition, Journal of Applied physics, 39, 1968, 2166-2175 [77] Wu, S.K., Khachaturian, A.G. and Wayman, C.M. Superstructure of interstitial ordering of oxygen in TiNi alloys, Acta metall., 36, 1988, 20652070 [78] Wu, S.K. and Wayman, C.M. Interstitial ordering of hydrogen and oxygen in TiNi alloys, Acta metall., 36, 1988, 1005-1013 [79] Michal, G.M., Moine, P. and Sinclair, R. Characterization of the lattice displacement waves in premartensitic TiNi, Acta metall., 30, 1982, 125-138 [80] Kudoh, Y., Tokonami, M., Myiazaki, S. and Otsuka, K. Crystal structure of the martensite in Ti-49.2 at.% Ni alloy analyzed by the single crystal X-ray diffraction method, Acta metall., 33, 1985, 2049-2056 [81] Golestaneh, A.A. and Carpenter, J.M. Study of martensitic transformation in shape-memory Nitinol alloy by time-of-flight neutron diffraction techniques, Acta metall., 38, 1990, 1291-1305 [82] Moberley, W.J. and Melton, K.N. Ni-Ti-Cu shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 46-57 [83] Lindquist, P.G. and Wayman, C.M. Shape memory transformation and transformation behavior of martensitic Ti-Pd-Ni and Ti-Pt-Ni alloys,

316

Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 58-68 [84] Otsuka, K., Oda, K., Ueno, Y., Piao, M., Ueki, T. and Horikawa, H. The shape memory effect in a Ti50Pd50 alloy, Scripta metall. mater., 29, 1993, 1355-1358 [85] Easton, D.S. and Koch, C.C. Tensile properties of superconducting composite conductors and Nb-Ti alloys at 4.20K, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 431-444 [86] Duerig, T.W., Albrecht, J., Richter, D. and Fisher, P. Formation and reversion of stress-induced martensite in Ti-10V-2Fe-3Al, Acta metall., 30, 1982, 2161-2172 [87] Wu, M.H. Cu-based shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 69-88 [88] Guenin, G. Mmoire de forme et alliages cuivreux, Trait. therm., 234, 1990, 21-26 [89] Pearson, W.B. A Handbook of Lattice Spacings and Structures of Metals and Alloys, Vol.4, (Raynor, G.V., editor), International Series of Monographs on Metal Physics and Physical Metallurgy, Pergamon Press, New York, 1958, 327-331 [90] Swann, P.R. and Warlimont, H. The electron metallography of copper-aluminium martensite, Acta metall., 11, 1963, 511-527 [91] Trieb, L. and Veith, G. Kinetics of short range order in -CuAl alloys, Acta metall.,26, 1978, 185-196 [92] Lefeber, I. and Delaey, L. The long period superlattice phases in tempered copper-aluminium martensite, Acta metall., 20, 1972, 797-802 [93] Otsuka, K., Wayman, C.M., Nakai, K., Sakamoto, H. and Shimizu, K. Superelasticity effects and stress-induced martensitic transformations in Cu-Al-Ni alloys, Acta metall., 24, 1976, 207-226 [94] Okamoto, K., Ichinose, S., Morii, K., Otsuka, K. and Shimizu, K. ' ' Crystallography of 1 1 stress-induced martensitic transformations in a Cu-Al-Ni alloy, Acta metall., 34, 1986, 2065-2073 [95] Ichinose, S., Funatsu, Y. and Otsuka, K. Type II deformation ' twinning in 1 martensite in a Cu-Al-Ni alloy, Acta metall., 33, 1985, 1613-1620 [96] Xu, H.M., Tan, S., Roy, S.N., Kim, K.H. and Mller, I. The thermomechanical behaviour of Cu-Al-Ni single crystals with shape memory, Advanced Materials and Processes, (Exner, H. and Schumacher, V., eds.), Informationsgesellschaft Verlag, 1990, 1357-1362

317

[97] Kato, H., Dutkiewicz, J. and Miura, S. Superelasticity and shape memory effect in Cu-23 at.%Mn alloy single crystals, Acta metall.mater., 42, 1994, 1359-1365 [98] Sugimoto, K., Kamei, K. and Nakaniwa, M. Cu-Al-Ni-Mn: a new shape memory alloy for high temperature applications, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 89-95 [99] Morris, M.A. and Lipe, T. Microstructural influence of Mn additions on thermoelastic and pseudoelastic properties of Cu-Al-Ni alloys, Acta metall.mater., 42, 1994, 1583-1594 [100] Huang, Yuan-Ti and Ho Ming-Ko A study of preferred orientation of martensite and shape change during phase transformation in Cu-Al-NiMn alloy, Acta metall.mater., 40, 1992, 495-499 [101] Eucken, S., Kobus, E. and Hornbogen, E. Tensile and shape memory behaviour of a high temperature Cu-Al-Ni-Mn-Ti alloy, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 47-62 [102] Kennon, N.F. and Dunne, D.P. Shape strains associated with thermally-induced and stress-induced martensite in a Cu-Al-Ni shape memory alloy, Acta metall., 30, 1982, 429-435 [103] Kajiwara, S. and Kikuchi, T. Dislocations structures produced by reverse martensitic transformations in Cu-Zn alloys, Acta metall., 30, 1982, 589-598 [104] Schroeder, T.A. and Wayman, C.M. Martensite-to-martensite transformations in Cu-Zn alloys, Acta metall., 26, 1978, 1745-1757 [105] Lovey, F.C. and Torra, V. Shape memory in Cu-based alloys: phenomenological behavior at the mesoscale level and interaction of martensite transformation with structural defects in Cu-Zn-Al, Progress in Materials Science, 44, 1999, 189-289 [106] Morton, A.J. The -phase regions of the Cu-Zn, Ni-Zn and Pd-Zn binary systems, Acta metall., 27, 1979, 863-867 [107] Chakravorty, S. and Wayman, C.M. Electron microscopy of internally faulted Cu-Zn-Al martensite, Acta metall., 25, 1977, 989-1000 [108] Stobbs, W.M. and Wood, J.V. - A rapidly solidified marmem alloy, Acta metall., 27, 1979, 575-584 [109] Pelegrina, J.L., Chandrasekaran, M. and Andrade, M.S. On the structural implications of some weak reflections in [100] zone electron diffraction patterns from 1' Cu-Zn-Al martensite, Acta metall., 36, 1988, 1111-1115

318

[110] Adachi, K., Perkins, J. and Wayman, C.M. The crystallography and boundary structure of interplate-group combinations of 18R martensite variants in Cu-Zn-Al shape memory alloys, Acta metall., 36, 1988, 13431364 [111] Delaey, L. and Warlimont, H. Crystallography and thermodynamics of SME-martensites, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 89-114 [112] Rios-Jara, D. and Guenin, G. On the characterization and origin of the dislocations associated with the two way memory effect in Cu-Zn-Al thermoelastic alloys I. Quantitative analysis of the dislocations, Acta metall., 35, 1987, 109-119 [113] Rios-Jara, D. and Guenin, G. On the characterization and origin of the dislocations associated with the two way memory effect in Cu-Zn-Al thermoelastic alloys II. The model of the formation of dislocations, Acta metall., 35, 1987, 121-126 [114] Adachi, K., Perkins, J. and Wayman, C.M. Type II twins in selfaccommodating martensite plate variants in a Cu-Zn-Al shape memory alloy, Acta metall., 34, 1986, 2471-2485 [115] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S., Dima, A., Moldoveanu, V. i Craus, L. Studiul efectelor tratamentelor termice la un aliaj experimental Cu-Zn-Al cu memoria formei: II Variaia structurii fazice, Cercetri metalurgice i de noi materiale, ISSN 1221-5503, VII, 1999, nr. 2, 45-60 [116] Bujoreanu, L.G., Dia, V., Drgulnescu, Elena i Roescu, G. Tehnologie i utilaje de obinere a unor aliaje cu memoria formei. Vol.II, Editura tiinific Fundaia Metalurgia Romn, Bucureti, 1999, ISBN 973-98314-8-6 [117] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S., Craus, M.L. i Dia, V. Studiul unui AMF experimental de tip Cu-Zn-Al. Analiza metalografic optic, difractometric i la traciune a efectelor produse de tratamentul termic secundar (II), Metalurgia, 49, 1997, nr. 1, 99-107 [118] Velten, B. Methods for characterization of transformationand shape memory properties, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 23-46 [119] Amengual, A., Garcias, F., Marco, F. Segui, C. and Torra, V. Acoustic emission of the interface motion in the martensitic transformation of Cu-Zn-Al shape memory alloy, Acta metall., 36, 1988, 2329-2334 [120] Ortin, J. and Planes, A. Overview No. 68. Thermodynamic analysis of thermal measurements in thermoelastic martensitic transformations, Acta metall., 36, 1988, 1873-1889 319

[121] Scarsbrook, K. and Stobbs, W.M. The martensitic transformation behaviour and stabilization of rapidly quenched Cu-Zn-Al ribbons, Acta metall., 37, 1987, 47-56 [122] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L., Rusu, I., Stanciu, S. and Sutiman, D. On the 2 to phase transformation in a Cu-Zn-Al-based shape memory alloy, Journal of Alloys and Compounds, 278, 1998, ISSN 0925-8388, 190-193 [123] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L., Stanciu, S. and Dia, V. Thermally and stress induced changes in three phase structure of Cu-Zn-Al-Fe shape memory alloy, Materials Science and Technology, 16, 2000, ISSN 02670826, June, 612-616 [124] Xu, H. and Mller, I. Three different ways to influence the hysteresis in shape memory alloys, Adv.Mater.Proc., (Exner, H. and Schumacher, V., eds.), Informationsgesellschaft Verlag, 1990, 1363-1368 [125] Stoiber, J., Gotthardt, R. and Van Humbeeck, J. Interface reactions during martensitic transformation in Cu-Zn-Al shape memory alloys, Adv.Mater.Proc., (Exner, H. and Schumacher, V., eds.), Informationsgesellschaft Verlag, 1990, 1369-1374 [126] Wield, D.W. and Gillan, E. Deformation behaviour of Cu-Zn-Si alloys close to their martensitic transformation temperature, Acta metall., 25, 1977, 725-733 [127] Proft, J.L. and Duerig, T.W. The mechanical aspects of constraint recovery, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 115-129 [128] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V Efectul vitezei de deformare asupra pseudoelasticitii de transformare la aliajele cu memoria formei, Metalurgia, 46, 1994, Nr. 10, 38-46 [129] Rodriguez, C. and Brown, L.C. The mechanical properties of SME alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 29-58 [130] Miura, S., Morita, Y. and Nakanishi, N. Superelasticity and shape memory effect in Cu-Sn alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 389-405 [131] Pons, J., Chernenko, V.A., Santamarta, R. and Cesari, E. Crystal structure of martensitic phases in Ni-Mn-Ga shape memory alloy, Acta mater., 48, 2000, 3027-3038 [132] Meyerhoff, R.W. and Smith, J.F. The thallium-indium phase diagram as a function of composition, temperature and pressure, Acta metall., 11, 1963, 529-536

320

[133] Donovan, D.W., Barsch, G.R., Parigborn, R.N. and Finlayson, T.R. X-ray of the martensite transformation in an indium-thallium alloy, Acta metall., 42, 1994, 1985-1996 [134] Christian, J.W. and Laughlin, D.E. Overview no. 67. Deformation twinning of superlattice structures derived from disordered b.c.c or f.c.c solid solutions, Acta metall., 36, 1988, 1617-1642 [135] Kraus, G. jr. Structure of austenite produced by reverse transformation, Acta metall., 11, 1963, 499-509 [136] Alexandru, I. Contribuii privind influena tratamentului termic sub zero grade asupra oelurilor nalt aliate i proprietilor lor de achiere, Tez de doctorat, Institutul Politehnic Iai, 1980 [137] Girzhon, V.V. and Danilenko, V.E. Decomposition of phasehardened martensite in Fe-Ni-C alloy, Scripta metall.mater., 32, 1995, No.1, 83-86 [138] Jost, N. Shape memory effects in Fe-Ni-Co alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 173-190 [139] Kokorin, V.V., Gunko, L.P. and Shevchenko, O.M. Martensitic transformation in ausaged Fe/Co based alloys, Scripta metall.mater., 28, 1993, 35-40 [140] Brook, G.B., Iles, R.F. and Brooks, P.L. The relationship between stacking fault energy and shape memory in primary solid solutions, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 477-486 [141] Koval. Yu.N. and Monastirsky, G.E. Reversible martensite transformation and shape memory effect in Fe-Ni-Nb alloys, Scripta metall.mater., 28, 1993, 41-46 [142] Chang, S.N. and Meyers, M.A. Martensite transformation induced by a tensile stress pulse in Fe-22,5 wt. % Ni 4 wt. % Mn alloy, Acta metall., 361988, 1085-1098 [143] Pandey, D. and Lele, S. On the study of the f.c.c h.c.p. martensitic transformation using a diffraction approach I. f.c.c.h.c.p. transformation, Acta metall., 341986, 405-413 [144] Dubois, B. Aciers mmoire de forme. Espoir ou ralit?, Trait.therm., 234, 1990, 27-34 [145] Sade, M., Halter, K. and Hornbogen, E. Transformation behaviour and one-way shape memory effect in Fe-Mn-Si alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 191-199

321

[146] Sato, A., Chishima, E., Soma, K. and Mori, T. Shape memory effect in transformation in Fe-30Mn-1Si alloy single crystals, Acta metall., 301982, 1177-1183 [147] Pandey, D. and Lele, S. On the study of the f.c.c h.c.p. martensitic transformation using a diffraction approach II. h.c.p. f.c.c. transformation, Acta metall., 341986, 415-424 [148] Tsuzaki, K., Natsume, Y., Tomota, Y. and Maki, T. Effect of solution hardening on the shape memory effect of Fe-Mn based alloys, Scripta metall.mater., 33, 1995, No.7, 1087-1092 [149] Sato, A., Soma, K. and Mori, T. Hardening due to pre-existing martensite in an Fe-30Mn-1Si alloy single crystal, Acta metall., 301982, 1901-1907 [150] Liu, H.C. and Liu, K.M. An investigation of martensite transformation in an Fe-30Mn-6Si shape memory alloy, Scripta metall.mater., 34, 1996, No.3, 343-347 [151] Sade, M., Halter, K. and Hornbogen, E. The effect of thermal cycling on the transformation behaviour of Fe-Mn-Si shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 201-212 [152] Donner, Petra, Sade, M. and Hornbogen, E. Shape memory effect in meltspun Fe-Mn-Si shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 289-297 [153] Fujita, H. and Ueda, S. Stacking faults and f.c.c ()h.c.p. () transformation in 18/8-type stainless steel Acta metall., 201972, 759-767 [154] Rong, L.J., Ping, D.H., Li, Y.Y. and Shi, C.X. Improvement of shape memory effect in Fe-Mn-Si alloy by Cr and Ni addition, Scripta metall.mater., 32, 1995, No.12, 1905-1909 [155] Rong, L.J., Li, Y.Y. and Shi, C.X. Improvement of shape memory effect in an Fe-Mn-Si-Cr-Ni alloy, Scripta metall.mater., 34, 1996, No.6, 993-998 [156] Nosova, G. and Vintaikin, E. Investigations of nature of two-way shape memory effect in -Mn based alloys, Scripta materialia, 40, 1999, No. 3, 347-351 [157] Jee, K.K., Potapov, P.L., Baschenko, G.A., song, S.Y. and Shiu, M.C. Thermoelastic behaviour of shape memory alloy Mn-15Cu-2Ni-3Cr, Scripta metall.mater., 32, 1995, No.11, 1839-1844 [158] Huang, J.H. and Kuo, P.C. Phase transformation of Mn-Al powders, Scripta metall.mater., 28, 1993, 133-138

322

[159] Potapov, P.L. The elastic energy induced by martensitic transformation in NiMn(Ti), Scripta metall.mater., 31, 1994, No.9, 12431248 [160] John, V. Testing of Materials, McMillan Education Ltd., London, 1992 [161] Duerig, T.W., Zadno, R. An engineers perspective of pseudoelasticity, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 369-393 [162] Patoor, E., Eberhardt, A. et Berveiller, M. Potentiel pseudolastique et plasticit de transformation martensitique dans les mono et polycristaux mtalliques, Acta metall., 35, 1987, 2779-2789 [163] Wasilewski, R.J. The shape memory effect in TiNi: one aspect of stress-assisted martensitic transformation, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 245-271 [164] Shimizu, K. and Otsuka, K. Optical and electron microscope observations of transformation and deformation characteristics in Cu-Al-Ni marmem alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 59-87 [165] Otsuka, K., Sakamoto, H. and Shimizu, K. Direct observation of martensitic transformation between martensites in a Cu-Al-Ni alloy, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 327-340 [166] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V. Comportament elastic al unui aliaj Cu-Al-Ni, cu memoria formei, Metalurgia, 46, 1994, Nr. 9, 12-17 [167] Ford, D.S. and White, S.R. Thermomechanical behavior of 55Ni45Ti nitinol, Acta mater., 44, 1996, 2295-2307 [168] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V. Curbe de rupere i bucle superelastice la traciune, caracteristice unor aliaje cu memoria formei pe baz de cupru, Ingineria materialelor i Tehnologii Neconvenionale, Simpozionul tiinific TEHNOMUS, ediia a-VII-a, 26-27 mai, 1995, Universitatea tefan cel Mare, Suceava, 101-109 [169] Bujoreanu, L.G., Dima, A. and Stanciu, S. Double yield superelastic curve and crystallographic mechanism of stress-induced martensitic deformations in an experimental Cu-Al-Ni-Fe shape memory alloy, TSTM2, Optimum Technologies, Technologic Systems and Materials in the Machine Building Field, Romanian Academy Branch of Iai, Bacu, ISSN 1224-7499, 1996, 168-176 [170] Bujoreanu, L.G. Transformrile martensitei de clire, sub efectul tensiunii aplicate, ntr-un aliaj superelastic Cu-Zn-Al cu memoria formei, Metalurgia, 51, 1999, Nr.8, 64-69 323

[171] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L. and Tac, M. The stress-induced crystallographic reorientation in polycrystalline superelastic shape memory alloys, Buletinul Institutului Politehnic Iai, Tomul XLV (IL), fascicula 3-4, seciunea tiina i Ingineria Materialelor, 1999, 243-250 [172] Owen, S. Shape memory effects and applications: an overview, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 305-323 [173] Perkins, J., Edwards, G.R., Such, C.R., Johnson, J.M. and Allen, R.R. Thermomechanical characteristics of alloys exhibiting martensitic Superelasticity, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 273-304 [174] Melton, K.N. and Mercier, O. The mechanical properties of Ni-Ti based shape memory alloys, Acta metall., 291981, 393-398 [175] Bujoreanu, L.G., Dima, A. and Stanciu, S., Moldoveanu, V., Zaharia, L. Studiul efectelor tratamentelor termice la un aliaj experimental Cu-ZnAl cu memoria formei: I Variaia comportamentului pseudoelastic la traciune, Cerc.Metal.Noi Mater., VII, 1999, Nr.1, 57-67 [176] Bujoreanu, L.G., Roescu, G. i Avram, I. Studiul Materialelor din Construcia de Maini, Editura tiinific Fundaia Metalurgia Romn, Bucureti, 1998, ISBN 973-98314-5-1 [177] Delaey, L., Van de Voorde, F. and Krishnan, R.V. - Martensite formation as a deformation process in polycrystalline copper-zinc based alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 351364 [178] Bujoreanu, L.G. i Craus, M.L. Efectele metodei de deformare plastic la cald asupra echilibrului dintre memoria termic i cea mecanic, n curs de publicare n Cerc.Metal.Noi Mater., X, 2002 [179] Birman, V. On mode I fracture of shape memory alloy plate, Smart Mater. Struct.,7, 1998, 433-437 [180] Bhattacharya, K., James, R.D. and Swart, P.J. Relaxation in shapememory alloys Part II. Thermomechanical model and proposed experiments, Acta mater, 45, 1997, 4561-4568 [181] Falk, F. Model free energy, mechanics and thermodynamics of shape memory alloys, Acta metall., 28, 1980, 1773-1780 [182] Kamita, T. and Matsuzaki, Y. One-dimensional pseudoelastic theory of shape memory alloys, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 489-495 [183] Brandon, Deborah and Rogers, C.A. Constitutive laws for pseudoelastic materials, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 3, 1992, 255267

324

[184] Zhang, S. and McCormick, P.G. Thermodynamic analysis of shape memory phenomena II. Modelling, Acta mater., 48, 2000, 3091-3101 [185] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S., Hopulele, I. i Dia, V. The balance between thermal expansion and shape memory effect in tensioned Cu-Al-Ni type alloy subjected to constrained recovery, Metal 96, The 5th International Metallurgical Symposium, 14-16 May, 1996, Ostrava, Czech Republic, 152-158 [186] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Stoica, M. Analysis of the shape memory behaviour for a Cu-Zn-Al experimental alloy, Bull.Inst.Polit Iai, XL(XLIV), fasc. 1-2, sect. IX, 1994, 74-82 [187] Madangopal, K., Banerjee, S. and Lele, S. Thermal arrest memory effect, Acta metall. mater., 42, 1994, 1875-1885 [188] Bulancea, V. Bujoreanu, L.G., Dima,. A., Stanciu, S., Moldoveanu, V. i Temneanu, M. Metod pentru producerea i educarea activatorilor electrici dintr-un aliaj Cu-Zn-Al cu memoria formei, Cerc.Metal.Noi Mater., V, 1997, Nr. 4, 12-24 [189] Perkins, J. and Hodgson, D. The two-way shape memory effect, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 195-206 [190] Yinong, Liu and McCormick, P.G. Factors influencing the development of two-way shape memory in NiTi, Acta metall., 38, 1990, 1321-1326 [191] Zhang, S. and McCormick, P.G. Thermodynamic analysis of shape memory phenomena I. Effect of transformation plasticity on elastic strain energy, Acta mater., 48, 2000, 3081-3089 [192] Baram. J. and Rosen, M. On the nature of the thermoelastic martensitic phase transformation in Au-47,7 at.% Cd determined by acoustic emission, Acta metall., 30, 1982, 655-662 [193] Salzbrenner, R.J. and Cohen, M. On the thermodynamics of thermoelastic martensitic transformations, Acta metall., 27, 1979, 739-748 [194] Delaey, L. and Thienel, J. Microstructural changes during SME behavior, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 341-350 [195] Zhang, Yi and Hornbogen, E. Plastic deformation of CuZn-base shape memory alloys in the martensitic state, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 155-170

325

[196] De Jonghe, W., De Baptist, R., Delaey, L. and De Bonte, M. Internal friction measurements on copper-zinc based martensite, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 451-466 [197] Gandhi, F. and Wolons, D. Characterization of the pseudoelastic damping behavior of shape memory alloy wires using complex modulus, Smart Mater. Struct., 8, 1999, 49-56 [198] Anderson, J.C., Leaver, K.D., Rawlings, R.D. and Alexander, J.M. Materials Science, Fourth edition, Chapman and Hall, London, ISBN 0412-34150-6, 1990 [199] Murray, G.T. Introduction to Engineering Materials. Behavior, properties and Selection, Marcel Dekker, New York, ISBN 0-8247-89652, 1993 [200] Uchino, K. Shape memory ceramics, Shape Memory Materials, (Otsuka, K. and Wayman, C.M., editors), Cambridge University Press, ISBN 0-521-44487-X, 1998, 182-202 [201] Irie, M. Shape memory polymers, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 203-219 [202] Beral, Edith i Zapan, M. Chimie organic, ediia a cincea, revzut i completat, Editura Tehnic, Bucureti, 1973 [203] Lexcellent, C., Goo, B.C., Sun, Q.P. and Bernardini, J. Characterization, thermomechanical behaviour and micromechanical-based constitutive model of shape memory Cu-Zn-Al single crystals, Acta mater., 44, 1996, 3773-3780 [204] Baburaj, V., Kawai, M., Kinoshita, K. and Koga, T. An accurate prediction of specific damping capacity of TiNi SMA composite though a three dimensional constitutive model, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 275-285 [205] Choi, S. and Lee, J.J. The shape control of a composite beam with embedded shape memory alloy wire actuators, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 759-770 [206] De Blonk, B.J. and Lagoudas, D.C. Actuation of elastomeric rods with embedded two-way shape memory actuators, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 771-783 [207] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V. - Formarea maclelor de tip II n aliajele pseudoelastice , tip Cu-Al-Ni, cu memoria formei, Metalurgia, 47, 1995, Nr. 9-10, 87-93 [208] Morcier, O., Melton, K.N. and DePrville, Y. Low-frequency internal friction peaks associated with the martensitic phase transformation of NiTi, Acta metal. 27, 1979, 1467-1475 326

[209] Dumitrescu, C., Rducanu, Doina, Bojin, D., Ciuc, I., Pencea, I. i Rducanu, A. Aspecte structurale ale unor aliaje moderne cu memoria formei, Metalurgia, 50, 1998, Nr.4, 122-125 [210] Edwards, G. and Perkins, J. Suggestions for applying a phenomenological approach to investigations of mechanical behavior in SME alloys, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 445-449 [211] Miller, D. and Lagoudas, D. Influence of cold work and heat treatment on the shape memory effect and plastic strain development of NiTi, Materials Science and Engineering, A 308, 2001, 161-175 [212] Wang, F.E., Desavage, B.F., Buehler, W.F. and Hosler, W.R. Irreversible critical range in TiNi transition, Journal of Applied Physics, 39, 1968, 2166-2175 [213] Kato, H., Koyari, T., Tokizane, M. and Miura, S. Stress-strain behavior and shape memory effect in powder metallurgy TiNi alloys, Acta metall. mater., 42, 1994, 1351-1358 [214] Clugaru, G., Apachiei, I., Climan, R., Turcu, O.L. i Bujoreanu, L.G. Materiale avansate. Pulberi metalice amorfe, Editura Plumb Bacu, 1995, ISBN 973-9150-49-7 [215] Eucken, S. Shape memory effect in alloy produced by meltspinning, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 239-275 [216] Eucken, S. and Otto, G. Rapid solidification of NiTi shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 277-289 [217] Stanciu, S., Bujoreanu, L.G. ;I Dia, V. Cercetri experimentale privind elaborarea i comportamentul de memoria formei ale unei alame aliate, Simpozionul tiinific TEHNOMUS, Ediia a-VIII-a, Universitatea tefan cel Mare, Suceava, Volumul Ingineria materialelor i tehnologii neconvenionale, 1995, 85-91 [218] Eucken, S. and Hornbogen, E. Titanium additions in -CuZn shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 213-224 [219] Ienciu, M., Chirc D., Moldovan, P., Cristea, Lidia i Cinc, L. Cercetri experimentale asupra aliajelor cu efect de memorie a formei, Metalurgia, 37, 1985, Nr. 10, 533-536 [220] Rapaciolli, R., Chandrasekaran, M., Ahlers, M. and Delaey, L. The rubberlike behavior in Cu-Zn-Al martensite single crystals, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 385-388 327

[221] Rapaciolli, R. and Ahlers, M. The influence of short-range disorder on the martensitic transformation in Cu-Zn and Cu-Zn-Al alloys, Acta metall., 27, 1979, 777-784 [222] Zhang, Y. and Hornbogen, E. Effects of plastic deformation of CuZnAl shape memory alloys in martensitic transformation cycles , Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 141-154 [223] Bujoreanu, L.G. Mecanism de modificare a structurii la educarea la ncovoiere sub sarcin a probelor dintr-un aliaj Cu73Zn14Al13, cu memoria formei, Academia Romn, Filiala Iai, Subcomisia de tiina Materialelor, Buletinul sesiunii tiinifice din octombrie 1998, ISBN 973-95206-7-8, 145148 [224] Stanciu, S., Bujoreanu, L.G. i Dia, V. - Cercetri experimentale privind obinerea aliajelor Cu-Al-Ni-Fe-Sn cu efect de memoria formei, Metalurgia, 46, 1994, Nr. 11-12, 5-7 [225] Bhattacharya, K. Wedge/like microstructure in martensites, Acta metall. mater., 39, 1991, 2431-2444 [226] Novak, V., Kadeckova, S. and Lejek, P. Dilatometric study of martensitic transformation in Cu-Al-Ni single crystal, Scripta metall. mater., 28, 1993, 139-144 [227] Stanciu, S., Bujoreanu, L.G. i Dia, V. Metallographic study of the influence of chemical composition on the structure of shape memory bronzes, Bull.Inst.Polit Iai, t.XL(XLIV), f. 1-2, t.ing.mater., 1994, 157164 [228] Han, X.D., Zou, W.H., Wang, R., Zhang, Z. and Yang, D.Z. Structure and substructure of martensite in a Ti36.5Ni48.5Hf15 high temperature shape memory alloy, ., Acta mater, 44, 1996, 3711-3721 [229] Stanciu, S., Bujoreanu, L.G., Craus, M.L. Dia, V. i Rileanu, D. Cercetri experimentale privind efectul deformrii plastice asupra
' martensitei 1 din aliajele cu memoria formei, Metalurgia, 50, 1998, 27-30 [230] Eucken, S. and Hirsch, J. The effect of textures on the shape memory behaviour, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 81-88 [231] Thumann, M., Velten, B. and Hornbogen, E. An explanatory study of shape memory composites, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 256-236

328

[232] Harrison, J.D. Measurable changes concomitant with the shape memory effect transformation, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 106-111 [233] Eucken, S. And Duerig, T.W. The effects of pseudoelastic prestraining on the tensile behaviour and two-way shape memory effect in aged NiTi, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 121-138 [234] Buffard, L., Charbonier, P. Vincent, L., Morin, M., Guenin, G. et Barreau, G. tude de volution des caractristiques dalliages mmoire de forme Cu-Zn-Al employs industriellement, Trait.therm., 234, 1990, 45-55 [235] Hornbogen, E. The effect of aging at ambient temperature on martensitic transformation of a -CuZn shape memory alloy, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 111-120 [236] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L., Stanciu, S. and Apachiei, I. Dependence of Young modulus on the heat treatment applied to shape memory alloyed experimental brass, Abstract of the 15th General Conference of the Condensed Matter Division, Europhysics Conference Anstracts, European Physical Society, Baveno/Stressa, Lago Maggiore, Italy, April, 22-25, 1996, 222 [237] Bujoreanu, L.G, Stanciu, S. and Rotaru, T. Training by pseudoelastic cycling of a shape memory alloyed experimental brass. II Heat treatment effects, , Bull.Inst.Polit Iai, t.XL(XLIV), f. 1-2, t.ing.mater., 1994, 90-95 [238] Rapaciolli, R., Chandrasekaran, M. and Delaey, L. The influence of thermal history on the pseudoelasticity of Copper-Zinc based alloys and mechanical behavior of martensite, II Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 365-378 [239] Bujoreanu, L.G., Craus, M.L., Stanciu, S. and Dia, V. Tempering effects in shape memory alloyed experimental brass, Metalurgia (English version) II, 1997, No. 1, 5-10 [240] Stalmans, R., Van Humbeeck, J. and Delaey, L. Thermomechanical cycling, two way memory and concomitant effects in Cu-Zn-Al alloys, Acta metall. mater., 40, 1992, 501-511 [241] Contardo, L. and Guening, G. Training and two way memory effect in Cu-Zn-Al alloy, Acta metall., 38, 1990, 1267-1272 [242] Stalmans, R., Van Humbeeck, J. and Delaey, L. The two way memory effect in copper-based shape memory alloys Thermodynamics and mechanisms, Acta metall. mater., 40, 1992, 2921-2931 329

[243] Bujoreanu, L.G. Tehnologie i utilaje de obinere a unor aliaje cu memoria formei, Tez de doctorat, Universitatea Tehnic Gh.Asachi din Iai, 1997 [244] Torra, V. et Tachoire, H. Apport de lanalyse thermique ltude des alliages mmoire de forme, Trait.therm., 2341990, 35-42 [245] Dia, V., Bujoreanu, L. i Stanciu, S. Pseudoelasticitate de transformare i de maclare ntr-un aliaj cu memoria formei de tip Cu-Al-Ni, Cerc.Metal.Noi Mater., III, 1995, Nr.1, 47-54 [246] Runtsch, E. Shape memory actuators in circuit breakers, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 330-337 [247] Maki, T. Ferrous shape memory alloys, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 117-132 [248] Reyhani, M.M. and McCormick, P.G. Effect of thermomechanical cycling in an Fe-Mn-Si-Cr-Ni shape memory alloy, Scripta metall. mater., 31, 1994, No.7, 875-878 [249] Melton, K. and Mercier, O. Fatigue of Ni-Ti thermoelastic martensites, Acta metall., 24, 1979, 137-144 [250] Zhang, Y. and Hornbogen, E. Experimental methods for analysis of thermal cycles in shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 63-78 [251] Van Humbeeck, J., Stalmans, R. and Chandrasekaran, M. On the stability of shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 96-105 [252] Miyazaki, S., Imai, T., Igo, Y. and Otsuka, K. Effect of the cyclic deformation on the pseudoelasticity characteristics of Ni-Ti alloys, Metallurgical Transactions A, 1996, nr. 17, 115-120 [253] Suzuki, Y. and Tamura, H. Fatigue properties of Ni-Ti shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 256-266 [254] Hornbogen, E. Fatigue of copper based shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 267-280 [255] Thumann, M. and Hornbogen, E. Thermal and mechanical fatigue in Cu-base shape memory alloys, Zeitschrift Metallkunde, 79, 1988, 119126

330

[256] Thumann, M. and Hornbogen, E. Thermal and mechanical fatigue in Cu-base shape memory alloys, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGM-Informationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 89-110 [257] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. and Hopulele, I. Training by pseudoelastic cycling of a shape memory alloyed experimental brass, Bull.Inst.Polit Iai, t. XL(XLIV), f. 1-2, s. IX, St.ing.mater., 1994, 83-89 [258] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S., Pduraru, Carmen, Teofan, Lavinia i Dia, V. Dependena parametrilor de pseudoelasticitate din istoria mecanic i termic a unei alame experimentale cu memoria formei, Metalurgia, 48, 1996, Nr. 8-959-66 [259] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V. Analiza buclelor de pseudomaclare obinute prin ciclarea mecanic a unor aliaje cu memoria formei, Simpozionul tiinific TEHNOMUS, Ediia a-VIII-a, Universitatea tefan cel Mare, Suceava, Volumul Ingineria materialelor i tehnologii neconvenionale, 1995, 92-100 [260] Bujoreanu, L.G. Variation of pseudoelasticity parameters during mechanical cycling of a shape memory alloyed experimental brass, Conferina internaional de comunicri tiinifice Tehnologii moderne n construcia de maini TMCM 96, Vol. II, Tehnologii de deformare plastic la rece. Iai, 24+25 mai, 1996, ISBN 9975-910-00-9, 161-169 [261] Bujoreanu, L.G. Variaia punctului critic As n timpul educrii termodinamice i al ciclrii ulterioare prin efect de memoria formei n dublu sens a unui aliaj cu memoria formei pe baz de Cu-Zn-Al, Metalurgia, 52, 2000, Nr. 3, 17-25 [262] Tadaki, T. Cu-based shape memory alloys, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 97-116 [263] Bujoreanu, L.G., Stanciu, S. i Dia, V. Stabilizare i comportament termomecanic ciclic la un aliaj cu memoria formei de tip Cu-Al-Ni, Metalurgia, 46, 1994, Nr. 10, 47-50 [264] Duerig, T.W., Melton, K.N. and Proft, J.L. Wide hysteresis shape memory alloys, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 130-136 [265] Kapgan, M. and Melton, K.N. Shape memory alloy tube and pipe coupling, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 137-148 [266] Saburi, T. Shape memory alloys, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 49-96 331

[267] Melton, K.N. General applications of SMAs and smart materials, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 220-239 [268] Cydzik, E. The design of electrical interconnection systems with shape memory, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 149-157 [269] Harrison, J.D. and Hodgson, D.E. Use of Ti-NI in mechanical and electrical connectors, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 517-523 [270] Pops, H. Manufacture of integrated circuit package, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 525-536 [271] Borden, T. Shape memory alloy fastener rings, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 158-169 [272] McDonald Schetky, L. - Shape memory alloy applications in space systems, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 170-177 [273] Duerig, T.W., Stckel, D. and Keeley, A. Actuator and work production devices, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 181-194 [274] Tautzenberger, P. Thermal actuators: a comparison of shape memory alloys with thermostatic bimetals and wax actuators, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 207-218 [275] Van Humbeeck, J. and Stalmans, R. Characteristics of shape memory alloys, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 149-183 [276] Van Moorleghem, W. and Otte, D. The use of shape memory alloys for fire protection, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 295-302 [277] Weynant, E. et Barreau G. Nouvelles applications industrielles dalliages mmoire de forme (Cu-Zn-Al), Trait.therm., 57-62 [278] Fisher, S.M. In line anti-scald safety valve, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 303-314 [279] Todoroki, T. Shape memory sensor and actuator for air conditioning, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 315-329 [280] Ohkata, I. and Suzuki, Y. The design of shape memory alloy actuators and their applications, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 240-266 332

[281] Stckel, D. Shape memory actuators for automotive applications, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 283-294 [282] Hodgson, D.E. Using shape memory for proportional control, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 362-366 [283] Goldstein, D. and Weiner, E.A. A shape memory arming device, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 356-361 [284] Yaeger, J.R. Electrical actuators: alloy selection, processing and evaluation, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 219-233 [285] Waram, T. Design principles for Ni-Ti actuators Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 234-244 [286] Gordon, R.F. Design principles for Cu-Zn-Al actuators Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 245-255 [287] XXX Summary of engineering research, College of Engineering, University of Illinois at Urbana Champaign, A Report of activities during calendar year 1989 [288] Furuya, Y. and Shinada, H. Shape memory actuators for robotic applications, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 338-355 [289] Escher, K. and Hornbogen, E. Robot grippers-an application of two way shape memory, Progr.Shape Mem.All., (Eucken, S. ed.), DGMInformationsgesellschaft Verlag, Bochum, 1992, 301-316 [290] Van Brussel, H. Peirs, J., Reynaerts, D., Delchambre, A., Reinhart, G., Roth, N., Weck, M. and Zussman, E. Assembly of microsystems, Annals of the CIRP, 49, 2000, Volume 2, Editions Colibri, Berne, ISBN 3-905277-34-4, 451-472 [291] Bujoreanu, L.G. i Stanciu, S. Utilizarea efectului de memoria formei la construcia motoarelor termice, Sesiunea de comunicri tehnicotiinifice Nouti n domeniul tehnologiilor i utilajelor pentru prelucrarea la cald a metalelor, Braov, 29-30 aprilie, 1993, Vol. IV, tiina materialelor, 113-120 [292] Banks, R. Nitinol heat engines, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 537-545 [293] Delaey, L. And Smeesters, J. Written discussion, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 577 333

[294] Golestaneh, A.A. Energetic shape recovery associated with martensitic transformation in shape memory alloys, Acta metal., 28, 1980, 1427-1436 [295] Iwanaga, H., Tobushi, H. and Ido, H. Basic research on output power characteristics of shape memory alloy heat engine (Twin crank heat engine), JSME International Journal, 31, 1988, 634-637 [296] Tobushi, H., Iwanaga, H., Ohashi, Y., Inaba, A., Kawagushi, M. and Saida, H. Cyclic characteristics of shape memory effect in Ti-Ni alloy wires and helical springs, JSME International Journal, 33, 1990, 256-262 [297] Comstock, R.J. jr., Buchheit, T.E., Somerday, M. and West, J.A. Modeling the transformation stress of constrained shape memory alloy single crystals, Acta mater, 44, 1996, 3505-3514 [298] Zadno, G.R. and Duerig, T.W. Linear superelasticity in old-worked Ni-Ti, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 414-419 [299] Chute, J.D. and Hodgson, D. Eyeglass frames and SMA The challenge and the product, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 420-425 [300] Kaufman, L., Kulin, S.A., Neshe, P. and Salzbrenner, R. Internal vibration absorption in potential structural material, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 547-561 [301] Partch, R. and Farhat, C. Energy reduction methods for quasi-static shape control of space truss structures, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 144-154 [302] Wu, K., Yang, F., Pu, Z. and Shi, J. The effect of strain rate on detwinning and superelastic behaviour of NiTi shape memory alloys, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 286-294 [303] Pu, Z.J., Shi, J.D., Liu, Y.Q. and Wu, K.H. Constructive modelling of damping behaviour of NiTi shape memory alloys, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 265-274 [304] Schmerling, M.A., Wilkov, M.A., Sanders, A.E. and Woosley, J.E. A proposed medical application of shape memory alloys: a NiTi Harrington rod for the treatment of scoliosis, Shape Mem. Eff. All., (Perkins, J., ed.), Plenum Press, 1975, 563-574 [305] Hausters, J., Van Salis-Solio, G. and Beusmann, G. The use of Ni-Ti as an implant material in orthopaedics, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 426-444

334

[306] Lu, S. Medical applications of Ni-Ti alloys in China, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 445-451 [307] Miyazaki, S. Medical and dental applications of shape memory alloys, Shape Mem.Mater., (Otsuka, K. and Wayman, C.M., eds.), Cambridge University Press, 1998, 267-281 [308] Stice, J. The use of superelasticity in guide wires and arthroscopic instrumentation, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 483-487 [309] Pop, G.T. and Carcea, I. Researches on some properties and medical applications of shape memory alloys, Bull.Inst.Polit Iai, t.XLVIII(LII), f.3-4, St.ing.mater., 2002, 173-178 [310] OLeary, J.P., Nicholson, J. and Gatturna, R.F. The use of Ni-Ti in the Homer mammalock, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 477-482 [311] Sachdeva, R.C.L. and Miyazaki, S. Superelastic Ni-Ti alloys in orthodontics, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) Butterworth-Heinemann, 1990, 452-469 [312] Fukuyo, S., Suzuki, Y., Suzuki, K. and Saivenji, E. Shape memory implants, Eng.Asp.Shape Mem.All. (Duerig, T.W. et al. eds.) ButterworthHeinemann, 1990, 470-476 [313] Gridan. T. Pietre i metale preioase, Editura enciclopedic, Bucureti, 1996, ISBN 973-45-0010-4 [314] Chonan, S., Jiang, Z. and Yamamoto, T. Nonlinear hysteresis compensation of piezoelectric ceramic actuators, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 75-86 [315] Damjanovici, D. and Newnham, E. Electrostrictive and piezoelectric materials for actuator applications, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 3, April, 1992, 190-208 [316] Park, S.E., Fotinich, Y. and Carman, G.P. Minimizing stress fields near defects in piezoceramics, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 87-101 [317] Lynch, C.S. The effect of uniaxial stress on the electro-mechanical response of 8/65/35 PLZT, Acta mater, 44, 1996, 4137-4148 [318] Horwarth, T.R. and Gentilman, R.L. Underwater explosive shock evaluation of large area 1-3 piezocomposite sensor and actuator structures, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 102-112

335

[319] Shields, W., Ro, J. and Baz, A. Control of sound radiation from a plate into an acoustic cavity using active piezoelectric-damping composites, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 1-11 [320] Jayachandran, V., Westervelt, M.A., Meyer, N.E. and Sun, J.Q. Experimental studies of shallow spherical shell piezoceramic actuators as acoustic boundary control elements, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 467471 [321] Garcia-Bonito, J., Brennan, M.J., Elliot, S.J., David, A and Pinnington, R.J. A novel high-displacement piezoelectric actuator for active vibration control, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 31-42 [322] Pokines, B.J. and E. A smart material microamplification mechanism fabricated using LIGA, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 105-112 [323] Saunders, W.R., Cole, D.G. and Fannin, C.A. Similitude analysis for piezostructures, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 338-347 [324] Du Plessis, A.J. and Hagood, N.W. Performance investigation of twist actuated single cell composite blades for helicopter blade control, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 191-216 [325] Nitzsche, F. Smart spring-type actuation for helicopter individual blade control, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 230-240 [326] Tabata, M. and Natori, M.C. Active shape control of a deployable space antenna reflector, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 177-187 [327] Yoon, H.S. and Washington, G. Piezoceramic actuated aperture antennae, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 537-542 [328] Baycan, C.M. and Utku, S. Relations between energy consumption and strain compatibility in active vibration control of distributed parameter structures, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 319-326 [329] Meyer, J.L., Harrington, W.B., Agrawal, B.N. and Song, G. Vibration suppression of a spacecraft flexible appendage using smart material, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 95-104 [330] Bousquet, P.W., Guay, P. and Mercier, F. Evaluation of active damping performances on orbit, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 133-143S

336

[331] Galeazzi, C., Morganti, F., Arduini, C. and Gaudenzi, P. Analysis and control of microvibrations in Artemis satellite, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 155-166 [332] Bowman, C., Rao, V.S. and Kern, F.J. Design and implementation of digital controllers on smart structures using single board computers, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 327-337 [333] Kamada, T., Fujita, T., Hatayama, T., Arikabe, T., Murai, N., Aizawa, S. and Tohyama, K. Active vibration control of flexural-type frame structures with smart structures using piezoelectric actuators, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 497-488 [334] Martinez, D.R., Hinnerichs, T.D. and Redmond, J.M. Vibration control for precision manufacturing using piezoelectric actuators, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 3-22 [335] Woda, B.K., Rahman, Z. Kedikian, R. and Kuo, C.P. Vibration isolation, suppression and steering, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 527-535 [336] Inman, D.J., Huang, S.C. and Austin, E.M. Piezoceramic versus viscoelastic damping treatments, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 241-251 [337] Uchino, K. Piezoelectric ultrasonic motors: an overview, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 273-285 [338] Krome, J.W. and Wallaschek, J. Finite element models for the piezoelectric actuation in ultrasonic travelling wave motors, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 461469 [339] Egashira, M. and Shinya, N. Local strain sensing using piezoelectric polymer, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4, 1993, 558-560 [340] Pletner, B. and Abramovich, H. Piezoelectric sensors for adaptive suspensions, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 407-417 [341] Egusa, S. and Iwasawa, N. Piezoelectric paints as one approach to smart structural materials with heath-monitoring capabilities, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 438-445 [342] Brbulescu, N., ieica, R., Brc-Gleanu, D., Spnulescu, I. i Georgescu, L. Fizica, Vol. I; Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1972

337

[343] Zoo, I.K. and Desu, S.B. Fatigue and hysteresis modeling of ferroelastic materials, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4, October, 1993, 490-495 [344] Kim, S.J. A simple continuum model for polarization reversal in ferroelectrics, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 572-579 [345] Giurgiuiu, V., Rogers, C.A. and Rusovici, R. Solid-state actuation of rotor blade servo-flap for active vibration control, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 217-229 [346 ] Sridhar, N.. Rickman, J.M. and Srolovitz, D.J. Twinning in thin films I. Elastic analysis, Acta mater, 44, 1996, 4085-4096 [347] Sridhar, N.. Rickman, J.M. and Srolovitz, D.J. Twinning in thin films II. Equilibrium microstructures, Acta mater, 44, 1996, 4097-4113 [348] Gavril, H., Chiriac, H., Ciureanu, P., Ioni, V. i Yelon, A. Magnetism tehnic aplicat Editura Academiei Romne, Bucureti, 2000, ISBN 973-27-0756-9 [349] www.physics,hull.ac.uk [350] Newnham, R.E., and Amin, A. Smart systems: microphones, farm fishing and beyond, Chemtech, 29, 1999, No. 12, 38-47 [351] www.terfenol.com [352] Flatau, A.B., Hall, D.L. and Schlesselman, J.M. Magnetostrictive vibration and control systems, J. Intell. Mater. Syst. and Struct., 4, October, 1993, 560-561 [353] Furuya, Y., Hagood, N.W., Kimura, H. and Watanabe, T. Shape memory effect and magnetostriction in rapidly solidified Fe-29,6 at.% Pd alloy, Materials Transactions, JIM, 39, 1998, No. 12, 1248-1254 [354] www.aem.umn.edu. [355] Giurgiuiu, V. and Rogers, C.A. Energy-based comparison of highpower commercially-available induced-strain state actuators, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 113130 [356] www.nemagazine.org [357] www.me.mtu.edu [358] www.public.iastate.edu [359] www.panametrics.com [360] www.rdelectro.com [361] www.phoenix-mt.com [362] Tao, R. (editor) Electro-rheological fluids and magnetorheological suspensions. Processing of the 7th International Conference, World Scientific, 2000, ISBN 981-02-4258-1 338

[363] Klingenberg, D.J. and Zukoski, C.F. Studies on steady-shear behavior of electrorheological suspensions, Langmuir, 6, 1990, 15-24 [364] Wereley, N.M. and Pang, Li Nondimensional analysis of semi-active electrorheological and magnetorheological dampers using approximate parallel plate models, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 732-743 [365] Yalcintas, M. and Coulter, J.P. Electrorheological material based non-homogeneous adaptive beams, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 128-143 [366] Aboudi, J. Effective behavior and dynamic response modeling of electro-rheological and magneto-rheological fluid composites, Smart Mater. Struct., 8, 1999, 106-115 [367] Gavin, H.P. Design method for high-force electrorheological dampers, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 664-673 [368] www.pitt.edu [370] Dyke, S.J., Spencer, B.F.jr., Sain, M.K. and Carson, J.D. An experimental study of MR dampers for seismic protection, Smart Mater. Struct., 7, 1998, 693-703 [371] www.rheonetic.com [372] Kordonski, W. and Jacobs, S. Model for magnetorheological finishing, Sixth Inter. Conf. on Adapt. Struct., (Rogers, C.A. et al., eds.), Technomic, 1996, 63-74

339