Sunteți pe pagina 1din 39

1.

DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC


1.1.2. Cristalizarea aliajelor n condiii de echilibru
Pentru a urmri cristalizarea aliajului I, se determin temperaturile fa de care la rcire se
amorseaz transformri de faz. Pentru acesta, n planul diagramei se traseaz verticala de compoziie, i, se
noteaz punctele de intersecie cu liniile diagramei. Se obine astfel la intersecia cu linia lichidus - punctul
lichidus T1 iar la intersecia cu linia solidus - punctul solidus T2. Se parcurg domeniile ce se succed pe
verticala aliajului ales din starea de topitur pn la temperatura ambiant i se traseaz curba de rcire n
coordonate temperatur - timp de rcire. Aliajul cu un anumit grad de supranclzire T, se toarn n pies la
o temperatur superioar celei lichidus T1. Pn la temperatura T1, aliajul n stare de soluie lichid omogen
L se rcete fr transformri. Variana sistemului, este 2 i se determin, din legea fazelor exprimat de
Gibbs, V=n- +1=2(A, B) -1(L) +1=2 i semnific faptul c, faza lichid L pe msur ce se rcete n
intervalul T are dou grade de libertate temperatura i concentraia aliajului, care sunt variabile
independente (pot varia sau nu independent una de cealalt i lichidul rmne faz n echilibru). ntr-adevr,
temperatura scade pe msur ce se ndeprteaz din caldura acumulat n topitur spre mediul exterior, iar
concentraia aliajului nu este influenat, rmne constant). Forma curbei de rcire este o poriune din
exponeniala lui Newton.

Fig. 5.7. Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare


solid i lichid. Curba de rcire a aliajului I

Cristalizarea ncepe la o uoar subrcire fa de temperatura punctului lichidus, la T1- cnd, din
punct de vedere termodinamic s-au creat condiii pentru apariia primilor germeni de cristalizare stabili.
Conoda a1c1, construit la temperatura T1-, arat c, primele grupri de atomi de faza solid (germeni de
cristalizare) sunt de soluie solid , cu compoziia chimic dat de captul c1 al conodei.
Captul conodei a1 indic compoziia chimic iniial a fazei lichide corespunztoare verticalei
aliajului. Se observ c, germenii de cristalizare au un coninut mai mare de component mai greu fuzibil B,
dect lichidul din care provin (c1 este mai n dreapta verticalei de compoziie spre concentraii mai mari de B).
Rezult c, n vecintatea interfeei lichid-solid (germene), coninutul de B este mai mic dect n restul
lichidului.
n condiii de echilibru, la viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care conduc dup
un timp la omogenizarea lichidului nc neconsumat. La temperatura punctului b mai sczut decat T1,
1

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


procesul de cristalizare continu i din primii germeni stabili formai la T1- cresc gruni de soluie solid
prin aport de atomi dinspre topitur pe suprafaa germenilor. Trasnd segmentele de concentraie izoterm la
temperatura corespunztoare punctului b ctre dreapta i ctre stnga verticalei aliajului I, se obine conoda
ac. Aceasta sugereaz c la temperatura punctului b lichidul a ajuns la compoziia chimic a punctului
a, devenind mai srac n component B ( concentraia a fiind situat n stnga verticalei aliajului, deci spre
coninuturi de B mai mici), iar soluia solid a ajuns la compoziia chimic a punctului c fiind
caracterizat de un coninut mai mare de B comparativ cu concentraia medie a aliajului I.
Ambele faze L i la temperatura punctului b, sunt mai srace n componetul B comparativ cu
compoziia acestor faze la temperatura T1-. Solidificarea se termin la temperatura solidus T2 aflat la
intersecia curbei solidus cu verticala aliajului. Conoda a2c2 arat c ultimele picturi de lichid au compoziia
chimic a2, iar graunii de soluie solid au atins compoziia chimic c2 identic cu compoziia aliajului I.
Aadar, procesul de cristalizare are loc pe domeniul de temperatura T1-T2 n condiii de univarian,:
v = n-+1= 2 (A, B) 2 (L, ) +1= 1.
Rezult c solidificarea decurge n condiiile n care n sistemul metalic exist n intervalul T1-T2 un
singur grad de libertate i aceast variabil independent este cu siguran temperatura care scade pe masur
ce cldura este ndeprtat din sistem spre mediul exterior. Cealalt variabil termodinamic - concentraia
fazelor n echilibru este dependent de temperatur (CL, = f(T)). Astfel pe masur ce topitura se consum n
intervalul de temperatura T1-T2, lichidul i modific concentraia pe curba lichidus de la a1 la a2, iar grunii
de soluie solid pe masur ce cresc din primii germeni stabili de concentraie c1 prin aport de atomi dinspre
topitur, i modific concentraia pe curba solidus asfel c la T2 ajung la concentraia corespunzatoare
punctului c2. La T2 se consum ultima picatur de faz lichid i solidificarea este ncheiat.
Punctul 1 este punct de inflexiune deoarece n intervalul T1-T2 forma curbei de rcire se modific,
datorit degajrii cldurii latente de solidificare, pe masur ce progreseaz transformarea lichid - solid, ceea
ce face ca rcirea sistemului metalic n ansamblul su s fie uor ntrziat.
n procesul de cristalizare, compoziia grunilor n cretere se modific continuu i depinde de
temperatur. La fiecare temperatur din intervalul de cristalizare T1-T2, procesele de difuzie determin
omogenizarea chimic att pentru faza lichid ct i pentru faza solid (soluia solid ).
Sub temperatura T2, soluia solid se rcete fr alte transformri de faz dup o curb
exponenial n condiii de bivarian:
V= n- +1= 2 (A, B) 1 () +1 = 2.
Sistemul metalic prezint dou grade de libertate - temperatura i concentraia care sunt variabile
independente una fa de cealalt, astfel c, ele pot varia sau nu i echilibrul n sistem se pstreaz. i, ntradevr, temperatura se modific, scade de la T2 la temperatura ambiant iar concentraia soluiei solide
rmne neschimbat.
Analiza microstructural a aliajului I evideniaz gruni de soluie solid omogen, cu compoziia
identic cu cea a topiturii iniiale (fig. 7)
Solidificarea in condiii de echilibru, cum a fost cea descris mai sus, necesit un timp de rcire
foarte mare, uneori chiar de ordinul anilor, deoarece procesele de difuzie pentru omogenizarea specific
fiecrei temperaturi din domeniul de cristalizare sunt foarte lente. Pentru industrie acest timp mare necesar
desfurrii proceselor la rcire n condiii apropiate de
echilibru este un mare impediment deoarece, tehnologia de
obinere a produselor prin turnare ar deveni costisitor de
scump.
1.1.3. Cristalizarea n afar de echilibru.
n condiiile practice de solidificare la prelucrarea prin
turnare, viteza de rcire este mult mai accelerat comparativ cu
cea necesar rcirii n condiii apropiate de echilibru.
Fig. 5. 8 Microstructura aliajului I obinut
Cristalizarea decurge n condiii ndeprtate de echilibru, astfel
la rcirea n condiii n afar de echilibru.
c procesele de difuzie sunt frnate i nu se mai realizeaz
omogenizarea continu ntre straturile succesive de solid
(crescute prin aport de atomi dinspre topitur pe germenii de cristalizare stabili, de concentraie c1).La
temperatura punctului b, straturile de soluie solid au compoziia punctului c, dar cele solidificate

anterior la temperaturi superioare nu i-au modificat compoziia iniial (c1) deoarece difuzia nu s-a produs,
timpul de rcire fiind mare. Compoziia medie a grunilor de soluie solid va corespunde punctului k. La
scderea temperaturii, compoziia chimic medie a grunilor de soluie solid se ndeprteaz i mai mult
de starea de echilibru astfel c, la temperatura T2, va corespunde punctului k2, diferit de compoziia iniial a
aliajului I i aliajul nc mai pstreaz o cantitate de lichid: %La2= (2k2/a2k2)100. Solidificarea complet se
realizeaz la temperatura T3, cnd compoziia chimic a soluiei solide egaleaz concentraia aliajului I. Curba
c1k3 poziionat sub curba c1-c3 (curba solidus ideal), se numete curba solidus real avnd o forma
caracteristic pentru o anumit vitez de rcire (la creterea vitezei de rcire, punctul k3 se deplaseaz spre
temperaturi mai sczute). Structura final a soluiei solide format la rcirea n condiii ndeprtate de
echilibru, este neomogen chimic, prezentnd segregaie dendritic (fig.5.8). Axele dendritelor, formate la
nceputul cristalizrii, sunt mai bogate n componentul mai greu fuzibil B iar straturile limitrofe i spaiile
interaxiale, formate la temperaturi mai sczute, sunt mai bogate n componentul A, mai uor fuzibil, avnd
compoziia apropiat de cea iniial a aliajului. Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia
chimic, aa nct segregaia dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a axelor dendritelor fa de
spaiul interdendritic.
Segregaia maxim a aliajului, msurat ca diferen ntre compoziia chimic la axa dendritei
format la T1 i cea din spaiul interdendritic, format la T3 (care preia compoziia ultimelor picturi de
lichid), este: c = c1 a3.
Microsegregaia dendritic necesit difuzie pe distane mici i poate fi diminuat prin tratamentul
termic de recoacere de omogenizare.
Mrimea segregaiei crete sub aciunea a doi factori: creterea vitezei de rcire i a intervalului de
solidificare T1 T2. La creterea vitezei de rcire, curba solidus n afar de echilibru se ndeprteaz mai mult
de curba solidus de echilibru, iar segregaia se mrete. Cele mai reduse segregaii i deci cele mai bune
proprieti de turnare corespund aliajelor cu interval de solidificare mic sau nul (aliajele eutectice).
1.1.4. Formarea structurii
aliajelor monofazice n
condiii de echilibru.
Exemplu pentru sistemul
real de aliaje Cu-Ni
Verticala
de
compoziie pentru un aliaj I
(fig.5. 9) cu 40% Ni i 60%
Cu, intersecteaz n planul
diagramei Cu - Ni liniile
diagramei n punctele de
echilibru T1 i T2 (la rcire la
T1 ncepe solidificrea i
respectiv la T2 se sfrite).

Fig. 5. 9 Diagrama de echilibru Cu Ni.


Diagrama Tammann pentru faze (constitueni) a sistemului Cu Ni.
Curba de rcire a aliajului I.

un interval de solidificare T= T1 - T2;


3

Solidificarea oricrui
aliaj din sistem prezint
aceleai transformri de faz
la rcirea din starea de
topitur, deci acelai aspect al
curbei de rcire, i rezult
urmtoarele concluzii:
Aliajele
se
solidific ntr-

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


n intervalul de solidificare T1 - T2, sunt n echilibru cele dou faze (cristale de soluie solid
i lichid) i compoziia chimic a acestora se modific continuu. Lichidul va fi mai bogat n
componentul cu temperatura de solidificare mai sczut (Cu), n timp ce soluia solid este mai
bogat n cel cu temperatura de solidificare mai mare (Ni). Soluia solid pe msur ce
cristalizarea progreseaz i modific concentraia pe curba solidus de la 1 la 2 iar topitura L,
pe msur ce se consum i modific concentraia pe curba lichidus de la concentraia punctului
1 la 2.Compoziia fazelor n intervalul de solidificare T1 - T2 depinde de temperatur C,L=
f(T).
Cantitile de faze se modific continuu pe msur ce solidificarea progreseaz (Qss1- <
QssX < Qss2, corespunztoare temperaturilor T2<Tx<T1).
ntre concentraiile diferitelor straturi de ss solidificate i topitur, se stabilete un echilibru
perfect, caracterizat de valorile concentraiilor redate de curbele lichidus i solidus, dac rcirea
se efectueaz suficient de lent, pentru ca schimburile de atomi (prin difuzie) s permit adoptarea
de ctre ambele faze a concentraiilor de echilibru.
Structura de echilibru final rezultat corespunde unei soluii solide omogene cu 60%Cu i
40% Ni (fig. 5.9) de cristale poliedrice cu macle care se menine ca unic faz de echilibru, i n
diagrama Tammann.
1.1.5. Formarea structurii primare a aliajelor monofazice Cu Ni n condiii reale . Segregaia
dendritic.
n aliajele tehnice apar abateri fa de structurile de echilibru, datorit vitezelor de rcire mult mai
mari ntlnite la turnare (cochile, amestec de formare), viteze care aa cum s-a explicat deplaseaz
concentraiile curbei solidus spre temperaturi mai sczute i se obine o curb real de solidificare (solidus
real) (fig. 5.10 a). Se observ c la Tapar primii germeni de faz solid de concentraie 1. Rcirea n
condiii de neechilibru inhib procesele de difuzie ale atomilor de Cu i Ni la interfaa lichid/soluia solid
astfel c straturile depuse succesiv pe germenii iniiali stabili de soluie solid prezint compoziii chimice
diferite

Fig. 5. 10. Solidificarea aliajelor monofazice n condiii ndeprtate


de echilibru: curba solidus real; schema segregaiei dendritice
intercristaline (a). Redistribuirea atomilor de componeni A i B la
interfaa topitur/ soluie solid, n intervalul de solidificare (b).

(5.10 a, 5.11a). Aceste straturi intradendritice de concentraii diferite, insuficient omogenizate n condiiile
difuziei frnate, determin obinerea, la sfritul solidificrii, a unei structuri segregate - de soluie solid
neomogen cu aspect dendritic.

Structura primar segregat a aliajelor monofazice de tip soluie solid n stare brut de turnare

a)
b)
Fig. 5. 11. Aspectul metalografic al unui bronz cu staniu monofazic
a) soluie solid neomogen; b) soluie solid omogen.
(x300)

este nefavorabil din punctul de vedere al plasticitii i rezistenei la coroziune, fiind obligatorie corectarca ei
prin aplicare de tratamente termice.
Recoacerea de omogenizare const n nclzirea produselor turnate cu structur de ss neomogen
la temperaturi ct mai nalte(Trec = 0,9Tsolidus real), sub curba solidus real i meninerea ndelungat, pentru ca
prin procese intense de difuzie s se atenueze diferena de conccntraie dintre straturile intracristaline. Rcirea
lent ulterioar, odat cu cuptorul desvrete acest proces de omogenizare, asigurnd o structur de
recoacere (apropiat de echilibru) de soluie solid omogen.
1.1.6. Structura i proprietile aliajelor monofazice. Mijloace practice de influenare i
tratamente termice specifice
La un sistem de aliaje cu solubilitate total n stare solid (precum sistemul Cu-Ni) are loc trecerea i
acomodarea continu a reelei cuprului (cfc) spre cea a nichelului (cfc) odat cu creterea progresiv a
cantitii de nichel, rezultnd soluii solide (cfc) de concentraii care se modific continuu.
Concomitent proprietile aliajelor se modific "tot ntr-un mod continuu", acestea deosebindu-se
prin proprieti net diferite de cele ale metalelor componente.
Regulile lui Kurnakov admit o variaie
curbilinie cu maxime sau minime, ale tuturor
proprietilor mecanice i fizice ale aliajelor (fig.
5.12, 5.13) comparativ cu cele ale metalelor
componente. Deci, proprietile aliajelor numai pot fi
deduse din cele ale metalelor pure componente,
deoarece uneori pot fi chiar contrare. Aceast
comportare deriv din:
interaciunea chimic a celor dou
specii de atomi diferii ;
Fig. 5. 12 Proprietile mecanice ale aliajelor
Cu Ni n funcie de compoziia chimic.

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


distorsiunile elastice ale reelei cristaline, ca urmare a deosebirilor razelor atomice ale celor
doi componeni, care pot deveni maxime la amestecul de aproximativ 50% atomi de A i B.

Fig. 5.13 Proprietile electrice ale aliajelor


Cu Ni n funcie de compoziia chimic:
- rezistivitatea electric; - coeficientul de
temperatur al rezistivitii electrice

La aliajele Cu-Ni recoapte, proprietile variaz dup curbe-lnior.


Caracteristicile de rezisten (HB, Rm, Rp02) sunt mult mai mari comparativ cu cele ale metalelor
pure i maxime pentru aliajele cu 5070%Ni (fig.5.12).
Alungirea scade puin sub cea a metalelor pure dar exist i cazuri cnd soluiile solide sunt mai
uor deformabile dect metalele pure (cazul alamele ).
Proprietile electrice (fig.5.13) sunt influenate prin distorsiunile elastice ale reelei i prin
prezena imperfeciunilor de reea, care vor determina creterea rezistivitii electrice i reducerea
coeficientului de temperatur al rezistivittii electrice, cu valori maxime sau minime tot la 50 - 60% Ni.
Astfel constantanul (aliaj cu 50%Ni) devine rezistor electric fa de cuprul foarte bun conductor de electricitate.
Aliajele cu 70...75% Ni (MoneI) i 20 25% Ni (cupronicheluri) sunt cunoscute pentru proprietile
foarte bune de rezisten la coroziune.
Concluzii privind aliajele sistemelor binare care formeaz soluii solide totale sau pariale:
Structura de turnare este format din dendrite care prezint neomogenitate chimic (segregaie
dendritic intracristalin) prezentnd o concentraie mai mare n componentul mai greu fuzibil n axele
principale i n zonele periferice o concentraie mai mare n componentul mai uor fuzibil;
Creterea intervalului de solidificare (a distanei dintre curbele liuchidus - solidus) mrete
tendina dc segregaie intradendritic la cristalizarea n afar de echilibru (de exemplu, la bronzuri);
Creterea vitezei de rcire n timpul solidificrii aliajelor cu domeniu larg de solidificare
accentueaz segregaia prin frnarea difuziei;
Segregaia major reprezint neomogenitatea chimic la nivelul produselor i depinde de viteza
de rcire, dimensiunile piesei sau lingoului, intervalul de solidificare i viteza de difuzie a componenilor. Se
manifest prin mbogirea zonelor de margine ale piesei sau lingoului n metalul mai refractar, fa de zonele
centrale mai bogate n metalul mai uor fuzibil (segregaie direct). Dac stratificarea se inverseaz,
segregaia se numete invers i este specific bronzurilor i alamelor. Segregaia minor i mai ales cea
major reprezint un defect periculos. Rcirea rapid accentueaz pe prima, dar o evit pe a doua.
Proprietile mecanice de rezisten (HB,Rm, Rp02) ale aliajelor monofazice tip s.s. sunt
superioare celor ale metalelor componente fiind asociate cu o plasticitate relativ mare fapt care determin
utilizarea lor ca materiale de construcie;
Proprietile de plasticitate ale aliajelor monofazice, avnd la baz reelele specifice metalelor
(c.f.c., c.v.c) sunt bune i deci pot fi uor deformate la rece sau la cald;
Proprietile de turnare (fig.5.14) sunt inferioare: fluiditate redus, tendin de a forma sufluri,
poroziti disperse n locul retasurilor concentrate;

Rezistena la coroziune a aliajelor monofazice (recoapte) perfect omogene este comparabil sau
chiar mai bun dect a metalelor pure (de exemplu, la cele preioase), n plus au rezistena mecanic mai mare
i pot fi mult mai ieftine (de exemplu, aliajele dentare AuCu, Au-Ag, Pd-Ag).
Oelul inoxidabil monofazic (Fe-Cr-Ni sau FeCr) poate rezista la coroziune n acizi concentrai n timp
ce fierul este uor corodabil chiar n aer sau ap.
Proprietile aliajelor care nu prezint
transformri de faz n stare solid (aliaje monofazice),
pot fi influenate numai din condiiile de solidificare
(evitarea segregaiei, obinerea de granulaii fine) sau
prin deformare plastic la cald sau la rece (fig.5.15). Se
acioneaz fie asupra mrimii, fie asupra formei grunilor
de soluie solid . Singurele tratamente termice posibile
Fig. 5.14 Proprietile de turnare ale aliajelor
- fr transformri de faz - dup turnare, sunt recoacerea
Cu Ni n funcie de compoziia chimic
de omogenizare i de detensionare, pentru corectarea
segregaiei sau eliminarea tensiunilor remanente din turnare-solidificare att n lingouri, ct i n piesele
turnate.
Dup deformare plastic la rece se obine o stare
structural i de tensiuni care permite durificarea dirijat
la diferite nuane de duritate (foarte tare, tare, semitare
etc.) prin alegerea corespunztoare a gradului de reducere
la laminare, trefilare etc. n acest caz trebuie aplicate fie
recoacerea de detensionare cu pstrarea structurii de
ecruisare fie recoacerea de recristalizare pentru refacerea
structurii poliedrice echiaxe cu granulaie predeterminat
(fin, medie sau grosolan).

Fig. 5. 15 Domeniul optim al temperaturilor


de tratament termic i deformare plastic
pentru aliajele monofazice.

1.2. SISTEME DE ALIAJE CU INSOLUBILITATE TOTAL N STARE LICHID I SOLID


Componenii care au temperaturi de topire foarte diferite i ntre care indiferent de temperatura de
supranclzire i nici n stare solid nu apar interaciuni, pot prezenta insolubilitate total n stare lichid i
solid. Ca exemplu, se poate da sistemul binar Fe-Pb pentru care n fig. 5.16 se prezint diagrama de
echilibru.

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015

Fig. 5. 16 Diagrama de echilibru a sistemului Fe Pb i curba de


rcire a aliajului cu 20%Pb i 80% Fe.

Planul diagramei este mrginit de verticalele de compoziie specifice - n stnga Fe i n dreapta Pb


pe care sunt poziionate temperaturile teoretice de echilibru topire-solidificare TFe = 1538C i TPb= 327C.
ntre aceste verticale se situeaz posibilele "aliaje" Fe-Pb.
Curba de rcire a aliajului I :
Cele dou volume suprapuse de topitur de plumb i de fier se rcesc fr nici o transformare pn la
punctul lichidus al aliajului T1 (identic cu temperatura de solidificare a fierului). Deoarece cei doi componeni
sunt insolubili, rezult c sistemul poate prezenta cel mult un singur grad de libertate (deoarece cea de-a doua
variabil concentraia- nu se modific), i transformrile vor decurge la rcire, fie avnd un singur grad de
libertate (temperatura), fie n condiii de invarian, v = 0 (deci temperatura rmne constant un anumit timp
,,,, ). Variana sistemului pn la punctul lichidus este: V = n +1 = 2 (Fe, Pb) 2(FeL, PbL)+1=1 (un grad
de libertate - temperatura care scade pe msur ce topitura se rcete).
O uoar subrcire sub temperatura lichidus a fierului, la T1-, va face ca din punct de vedere
termodinamic fierul lichid s devin instabil i ca urmare n topitur s apar germeni de cristalizare stabili de
fier (grupri de atomi de fier n stare de agregare solid).
Transformarea FeL FeS, are loc n condiii de invarian deoarece V =2 ( Fe, Pb) 3 (FeL, FeS,
PbL) + 1(T) = 0 i se va desfura la temperatur constant, 1538 - const.ntr-un interval de timp 1 = 11 pn cnd n 1 ultima pictur de fier lichid dispare i atunci sistemul devine univariant (v=1) i i
recapt din nou un grad de libertate.
Ca urmare, temperatura ncepe din nou s scad n sistemul metalic i cele dou faze FeS i PbL se
rcesc mpreun fr transformri pn la T2 (3270C). Sub aceast temperatur, la 327 - topitura de plumb
ncepe s devin din punct de vedere termodinamic instabil i ca urmare se va amorsa formarea de germeni
de cristalizare, mai stabili termodinamic dect aceast faz lichid (PbL PbS). Creterea grunilor de
plumb din germenii stabili va decurge ntr-un interval de timp 2 = 2-2 n condiii de invarian (v=0), pn
cnd topitura se va consuma complet. Consumarea ultimei picturi de plumb lichid n 2 face ca sistemul s i
recapete un grad de libertate i temperatura s nceap din nou s scad. Cele dou faze FeS, PbS, se vor rci
pn la temperatura ambiant.
Planul diagramei de echilibru a sistemului Fe-Pb este mprit de cele dou linii orizontale TL i Ts n
trei domenii fazice :
deasupra liniei lichidus (TL= 1 538C), toate aliajele Fe-Pb sunt lichide;
ntre TL i Ts, fierul este cristalizat i plumbul lichid ;
sub linia solidus (Ts = 327C), toate aliajele sunt complet cristalizate.
Deoarece cele dou metale topite sunt insolubile i au densiti diferite, n domeniul situat deasupra
temperaturii lichidus, tind s se separe sub form de straturi, fenomen cunoscut sub denumirea de licuaie

dup densitate (precum apa i uleiul sau apa i mercurul). Plumbul fiind mai greu se aeaz la fundul
creuzetului (Pb = 11,34 103 kg/m3), iar fierul plutete la suprafa (Fe = 7,87 103 kg/m3). Prin agitaie este
posibil doar temporar, o oarecare dispersare a plumbului n fier dar ulterior dup solidificare i rcire lent se
obin dou straturi distincte suprapuse, unul de plumb i cellalt de fier care la scoaterea din creuzet se pot
desprinde i separa (fig.5.16). Insolubilitatea a dou metale n stare lichid i solid pentru practic poate avea
urmtoarele consecine:
topiturile stratificate dup densitate, din orice ,,aliaj,, indiferent de cantitatea componenilor, se
solidific n mod independent, sub temperaturile de topire - solidificare specifice componenilor, n
condiii de invarian (TA-=constant i respectiv la TB-=constant);
nu se pot obine aliaje sau realiza mbinri prin lipire (de exemplu, de plumb pur pe fier sau oel),
dect la utilizarea unor aliaje complcxe Pb-Sn pentru lipituri moi;
se poate topi plumbul n creuzete de oel fr pericolul impurificrii;
oelul de prelucrat la mainile automate n care la elaborare se adaug puin plumb (rcit evident n
condiii de neechilibru) devine mai uor prelucrabil, deoarece, panul se va fragmenta din loc n loc
ndeprtndu-se uor de pe supraele prelucrate datorit prezenei separrilor de plumb dispersate n
matricea oelului.

Fig. 5. 17 Diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid i


insolubili n stare solid. Diagramele Tammann.
Curba de racire pentru aliajul hipoeutectic I

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


1.3. DIAGRAMA DE ECHILIBRU TEORETIC CU COMPONENI TOTAL SOLUBILI N STARE
LICHID I INSOLUBILI N STARE SOLID
Solubilitatea total a componenilor n stare lichid determin formarea unei soluii omogene,
continue, deasupra liniei lichidus (L). La rcire sub temperaturile de nceput de solidificare, datorit
insolubilitii totale a componenilor se manifest separarea pe rnd a componenilor puri (A i respectiv B),
n raport cu care sub linia solidus, lichidul neconsumat devine suprasaturat i, n condiii de invarian (V =
0), se transform pentru toate aliajele din sistem ntr-un amestec mecanic constituit dintr-o dispersie fin,
lamelar sau punctiform a ambilor componeni. Amestecul mecanic bifazic obinut izoterm la rcire din faz
lichid se numete eutectic (E).
Sisteme de aliaje binare care prezint insolubilitate total n stare solid i transformare eutectic,
mai importante pentru practic sunt: Cu-Bi, Bi-Cd, Si-Au, Al-Be; Au-Si, Ge-Sb, As-Pb, Si-Be, Te-Au, Zn-Ga,
Sn-Ga, etc.
n figura 5.17 se prezint aspectul diagramei de echilibru cu componeni total solubili n stare lichid
i insolubili n stare solid pentru componenii teoretici A i B. Fazele din planul diagramei sunt :
topitura (L)-soluie lichid continu i omogen de atomi de A i B,
componenii puri A i B n stare solid,.
Liniile caracteristice ale diagramei sunt:
linia lichidus TAETB, cu ramura TAE - limita de solubilitate a componentului A n lichid i
ramura ETB- limita de solubilitate a componentului B n lichid;
linia solidus TACEDTB, cu CD-izoterm eutectic ( E - punct eutectic).
In funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n trei grupe:
aliaje hipoeutectice la stnga punctului E;
aliaj eutectic, cu compoziia punctului E;

aliaje hipereutectice, la dreapta punctului E.


Cristalizarea principalelor tipuri de aliaje
Cristalizarea aliajului hipoeutectic I.
Se traseaz n planul diagramei de echilibru verticala de compoziie a aliajului I care, intersecteaz
liniile diagramei n punctele critice 1 i 2 corespunztoare temperaturilor de echilibru - lichidus (T1) si
respectiv solidus (T2) ale aliajului hipoeutectic ales.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri i forma curbei de rcire
este exponenial fiind obinut n condiii de bivarian - V=2(A,B)-1(L)+1=2, ceea ce sugereaz c sistemul
are dou grade de libertate (cele dou variabile termodinamice temperatura i concentraia componenilor n
topitur sunt independente). Astfel, topitura rmne n echilibru pe msur ce temperatura se modific (scade
pn la T1), iar concentraia componenilor se pstrez constant pn la aceast temperatur.
Cristalizarea ncepe la o uoar subrcire fat de temperatura lichidus la T1-e cnd n topitur
germineaz primele grupri stabile de faz solid. Conoda 11 construit la aceast temperatur T1-e se
sprijin pe linia lichidus i verticala componentului A i arat la intersecia cu linia solidus, natura i
compoziia primilor germeni de cristalizare. Rezult c, lichidul suprasaturat n A ncepe s separe germeni de
cristalizare de component pur A i ca urmare, lichidul neconsumat preia excesul de atomi de B dinspre
microvolumele solidificate i se mbogete n component B. In intervalul T1 -T2, sistemul are un singur grad
de libertate V=2(atomii componenilor A,B)-2(fazele-lichidul neconsumat L, graunii de component A)+1=1.
Ca urmare sistemul metalic analizat are un singur grad de libertate (variabila independent este temperatura
care scade de la T1 la T2) iar compoziia fazei lichide este variabil dependent de temperatur - CL= f(T).
Astfel, cnd temperatura scade de la T1 la T2, germenii de component pur A cresc i se transform n gruni
de A iar lichidul neconsumat se mbogete n component B deoarece preia excesul de atomi de B din
microvolumele unde s-a manifestat procesul de solidificare i ca urmare i modific compoziia chimic de-a
lungul curbei lichidus 1E, tinznd spre compoziia eutectic: L1LE. In punctul 1 curba de rcire i modific
concavitatea pn n 2, (numai ine ap) datorit faptului c pe msur ce grunii cresc prin aport de atomi de
component A dinspre topitur, se degaj simultan n sistemul metalic analizat cldura latent de solidificare
specific formrii grunilor de A ceea ce face ca rcirea s fie uor ntrziat.

La temperatura solidus T2 sistemul este bifazic: A+LE. Dar temperatura T2 = TE i dup cum se tie
la nivelul unei izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice, care se
sprijin pe izoterm. Pe izoterma eutectic CED = TE, fazele n echilibru sunt grunii de A i B i lichidul cu
compoziia punctului E.
A LE B.

(5.12)

La o uoara subracire sub temperatura eutectic (TE-), echilibrul se perturb i topitura de


concentraie eutectic se transform n gruni de amestec mecanic eutectic conform reaciei:
LE E (AC + BD ).

(5.13)

Transformarea decurge n condiii de invarian deoarece variana sistemului este zero:


v = n-+1=2(A,B)- 3(LE, A, B) +1=0.

(5.14)

Transformarea va decurge n condiii de invarian (v2-2=0): se va amorsa numai dac lichidul are
concentratia fix (LE ) i temperatura de transformare, TE- va rmne constant un timp = 2-2, pn cnd
ultima pictur de lichid eutectic se consum. Pe curba de rcire va fi un palier corespunztor timpului de
transformare eutectic = 2-2, care arat c, n timpul transformrii temperatura rmne constant, deoarece
cantitatea de cldur cedat mediului exterior de aliajul I, este egal cu cldura latent de solidificare degajat
n masa aliajului datorit solidificrii grunilor de amestec mecanic eutectic. n 2 deoarece dispare faza
lichid, sistemul metalic i va recpta din nou un grad de libertate (v2=1) i temperatura va ncepe din nou
s scad.
Cantitatea de faze care intr n reacia eutectic se determin cu regula prghiei, aplicat pe conoda
CE, la temperatura T2+ (unde 0), puin peste temperatura eutectic T2:
C2
100 ;
CE
2E
%A
100
(5.15)
CE
Cantitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda CD, la o temperatur T2, puin sub temperatura eutectic T2:

% LE

2D
100(%) ;
CD
C2
B
100(%)
CD
A

(5.16)

Se observ c faza A este produs de reacie, deoarece este n cantitate mai mare la temperatura T2 comparativ cu T2+. Rezult c reacia eutectic, const n transformarea reversibil a fazei lichide n
amestecul de faze A i B: LE E (A + B )
Reacia eutectic este reacia invariant la care o faz lichid se descompune n amestecul
mecanic constituit din alte dou faze solide.
La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din gruni
de A i E(A+B).
La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat numai sufer transformri pn la temperatura ambiant (fazele constitutive A i respectiv B
ale grunilor de A i E(A+B) au concentraii constante) i curba de rcire a aliajului este o exponenial.
Aliajul hipoeutectic este format din dou faze A i B i are variana, V = 2-2+1=1. Deci singura variabila
termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura produsului turnat ajunge la temperatura
11

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


ambiant (componenii A i B n faza solid sunt insolubili i deci concentraia aliajului n faza solid nu se
modific).

Fig. 5. 18 Curbele de rcire i microstructura


pentru aliajul eutectic i hipereutectic.

Structura final a aliajului conine gruni de: A + E (A+B).


Cristalizarea aliajului eutectic II.
Sub temperatura T1 = T2 = TE (fig. 5.18), ntreaga cantitate de lichid avnd concentraia eutectic se
transform izoterm n timpul =1-1 n gruni de amestec mecanic eutectic E (A+B) care se rcesc fr
transformri pn la temperatura ambiant.
Structura final a aliajului este alctuit din: E (A+B).
Cristalizarea aliajului hipereutectic III.
Aliajul cristalizeaz similar cu aliajul I, cu deosebirea c, sub punctul lichidus T1, la T1-, lichidul
devine instabil, fiind suprasaturat n component B i se amorseaz germinarea i creterea grunilor de
component pur B. Pe msur ce progreseaz cristalizarea n intervalul T1-T2, lichidul rmas neconsumat
devine din ce n ce mai srac n B i, n condiii de univarian, i modific compoziia de-a lungul curbei
lichidus de la 1E (L1 LE). La temperatura T2-, lichidul cu compoziia eutectic (LE) sufer reacia
eutectic.
Structura final a aliajului este alctuit din: B + E (A+B).
Cantitatea de faze i de constitueni structurali din aliajele sistemului se poate determina fie prin
calcul folosind regula prghiei fie grafic cu ajutorul diagramelor de faz i de structur.
Exemplu: Pentru aliajul I hipoeutectic apelnd la regula prghiei, s se determine cantitatea de
constitueni structurali i de faze la temperatura ambiant.
Constituenii structurali sunt grunii de A + E (A+B). Cum regula prghiei permite determinarea
numai a cantitilor de faze dintr-un aliaj i eutecticul este un amestec de faze, se parcurge verticala de
compoziie a aliajului I pn la cea mai mic temperatur la care n aliaj au disprut grunii de amestec de
faze i pentru acea temperatur (T2+), se aplic regula parghiei. Se constat c la temperatura T2+, fazele
sunt: LE i A iar conform reaciei eutectice %E(A+B) = %LE. Constituenii vor fi dai de fazele care intr n
reacia eutectic la T2+:
C2
2E
%E(A+B) = % L E
100 ;%A
100
(5.17)
CE
CE

Fazele A i B de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din reacia eutectic la T2-,
deoarece n stare solid componenii sunt insolubili i se calculeaz conform relaiilor (9).
2D
C2
%A
100 ;%B
100
(5.18)
CD
CD
Diagramele Tammann
Diagramele de faze (DF) i de structur (DS) - sunt reprezentri grafice la temperatura ambiant n
coordonate - cantitate de faze (%F) sau de constitueni structurali (%CS) - concentraia componentilor
(figura 5.17). Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor sau constituenilor se separ prin
segmente de dreapt, care trec prin puncte de concentraie cunoscute. tim c la microscopul optic se

Fig. 5.21 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B a


componenilor total solubili n stare lichid i parial solubili n stare
solid, cu transformare eutectic

evideniaz constituenii stucturali (graunii cristalini) care pot fi alctuii pentru aliajele binare din una
(monofazici) sau dou faze (bifazici). Se traseaz mai nti diagrama de structur care evideniaz domeniile
specifice grunilor de aceeai natur i se determin mai nti pentru toate aliajele din sistem numrul total al
constituenilor structurali parcurgnd la temperatura ambiant diagrama de la stanga la dreapta. Se constat
pentru diagrama analizat urmtorii constitueni structurali: A, (A+B), B. Se traseaz mai nti domeniul
amestecului mecanic (A+B) i pentru acesta se poziioneaz pentru aliajul de compoziie eutectic, cantitatea
corespunztoare de 100% (A+B), dup care se traseaz variaia liniar att n aliajele hipoeutectice ct i n
13

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


cele hipereutectice pn la 0%(A+B) corespunztor verticalelor componenilor puri A i respectiv B unde
structura este format din 100% gruni de A i respectiv 100%B.
La diagrama de faze, se are n vedere c, grunii de componeni puri de A i B sunt monofazici
(fazele A i B), iar amestecul mecanic este constituit din agregarea acelorai faze A i B i deci cei trei
constitueni structurali sunt formai doar din dou faze. Ca urmare cantitile celor dou faze ce se modific n
raport invers proporional sunt redate de diagonala dreptunghiului ce unete punctele de 100%A (n
prelungirea componentului A) i 0%A (n prelungirea componentului B).
Citirea cantitilor de constitueni i faze se face prelungind verticala de compoziie n planul
diagramelor Tammann .
Acest tip de diagrame se ntlnete, foarte frecvent, la numeroase sisteme de aliaje cu utilitate
practic: Cu-Ag, Pb-Sn, Bi-Sn, Cr-Ni, Cr-Pt, Al-Ge, etc.
n figura 5.21 se prezint diagrama de echilibru fazic a sistemului de aliaje cu componeni teoretici
A i B. Fazele stabile n planul diagramei sunt:
L-soluie lichid, omogen i continu de A i B;
= soluie solid limitat de component B pe baz de A;
= soluie solid limitat de component A pe baz de B.
Liniile importante din planul diagramei sunt:
TAETB-linia lichidus reprezentnd limita de solubilitate a componentului A n L (ramura TAE )
i respectiv limita de solubilitate a componentului B n L (ramura ETB );
TACEDTB -linia solidus, unde CED-izoterma eutectic -TE i E-punctul eutectic;
Punctul C - limita de solubilitate n stare solid a componentului B n soluia solid pe baz de
A;
Punctul D - limita de solubilitate n stare solid a componentului A n soluia solid b pe baz de
B;
Construirea diagramelor Tammann de structur (DS) i de faze (DF).
Pentru a determina DS pentru aliajele sistemului binar analizat s determinm la temperatura
ambiant tipurile de constitueni structurali parcurgnd axa concentraiei la temperatura ambiant: , ,
E(+).
Aliajul de concentraie eutectic are structura format din 100% (+). Cantitatea de gruni de
amestec mecanic scade liniar cu concentraia componentilor plecnd de la aliajul eutectic att n aliajele
hipoeutectice ct i n cele hipereutectice astfel c n punctele C i respectiv D ajunge la 0% (+).
Cantitatea de gruni de solutie solid irespectiv se modific invers proporional cu cea de
amestec mecanic eutectic i ca urmare n aliajele hipoeutectice crete de la 0% n aliajul eutectic la 100%
n aliajele de concentratie mai mic dect punctul de concentraie C.
In mod similar n aliajele hipereutectice cantitatea de gruni de solutie solid crete de la 0% n
aliajul eutectic la 100% n aliajele de concentratie mai mare dect cea corespunztoare punctului de
concentraie D. Pentru a trasa DF se ine cont c la temperatura ambiant sistemul de aliaje este format din
dou faze deoarece cei trei constitueni din diagrama de structur sunt gruni monofazici de i respectiv
i gruni bifazici constituii din aceleai faze i

Cristalizarea principalelor aliaje


Cristalizarea aliajelor I i V este similara cu cea descrisa in cazul aliajului la 5.3.1.
Cristalizarea aliajului hipoeutectic II.

Fig. 5.22 Curbele de rcire pentru aliajele din sistemul A-B, ale componenilor
total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid, cu transformare
eutectic

Topitura (fig. 5.22) se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de rcire fiind o
exponenial i deoarece V=2, temperatura i concentraia sunt variabile independente. Sub punctul lichidus
T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid ,
de concentraie 1, faz mai bogat n componentul A deoarece concentraia 1 este plasat n stnga verticalei
de compoziie a aliajului I (V=1). Ca urmare, n intervalul T1-T2 singura variabila independent este
temperatura care scade pe msur ce aliajul se rcete iar concentraia att pentru faza lichid ct i pentru
faza solid se modific pentru fiecare temperatur din intervalul de solidificare (CL, =F(T)).
Ducnd conodele la T1 i T2+e, se observ c fazele n echilubru L (topitura neconsumat) i
respectiv (solutia solida) i modific compoziia la scaderea temperaturii pe curba lichidus de la L1LE; i
germenii de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de de la 1 C.
La temperatura T2, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze (fig.5. 21):
C LE D.

(5.21)

Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda CE:
2C
100(%) ;
EC
2E
C
100(%)
CE
LE

(5.22)

Fazele care se regsesc n aliaj n 2 rezult din grunii de soluie solid C formai n intervalul T1T2 i din cei bifazici (C + D), formai n timpul = 2-2 prin transformare de tip eutectic i se determin la
temperatura T2-, pe conoda CD:
2D
100 (%) ;
CD
C2
D
100 (%)
CD
C

(5.23)

15

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


Se constat o cantitate mai mare de faz C n 2 deoarece, reacia eutectic const n descompunerea
lichidului n amestecul bifazic de C i D:
LE E (C + D), (V=0)

(5.24)

Sub T2-, aliajul solidificat se rcete fr transformri i deoarece concentraia fazelor rmne
neschimbat, singura variabil termodinamic este temperatura care scade de la T2-, pn la temperatura
ambiant dup o curb exponenial (V=1).
Structura final este format din gruni de C +E (C + D)
Cristalizarea aliajului III eutectic.
Pentru acest aliaj se constat c T1 = T2 = TE. Ca urmare, ntreaga cantitate de aliaj n stare lichid
se rcete fr transformri pn la temperatura eutectic TE (V=2).
Topitura avnd chiar concentraie eutectic pentru o uoar subrcire sub temperatura eutectic
devine din punct de vedere termodinamic instabil i se transform izoterm la TE-n gruni de amestec
mecanic E (C + D) n intervalul de timp = - 1 (v=0) conform reaciei: LE E (C + D). In 2 se
consum ultima pictur de faz lichid i sistemul i recapat un grad de libertate (v =1) i singura variabil
termodinamic temperatura ncepe din nou s scad pn la tempertura ambiant, curba de rcire avnd forma
unei curbe exponeniale.
Structura final: 100% E(C + D).
Cristalizarea aliajului IV hipereutectic.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri (V=2). Sub punctul
lichidus la T1-, soluia lichid suprasaturat n componentul B ncepe s separe germeni de cristalizare de
soluie solid , de concentraie 1 deci, mai bogai n componentul B dect concentraia medie a aliajului (1
se gsete n dreapta verticalei de compoziie a aliajului). Deoarece n intervalul de temperatur T1-T2
sistemul are variana 1 rezult c are o singur variabil independent - temperatura aliajului care scade de la
T1 la T2 iar concentraia celor dou faze este o variabil dependent de temperatur (CL, = f(T)). Ca urmare
faza lichid i modific concentraia pe curba lichidus de la 1 la E (L1 LE) i cea solid de la 1 la D ( 1
D) i deci la La T2 fazele n echilibru sunt: LE i D.
La temperatura T2 = TE, conform legii fazelor, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze
(aflate la temperatura TE pe tangenta comuna la curbele de variaie a energiei libere F=f(T)) :
C LE D.
(5.25)
Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda ED:
2D
%L E
100 ;
ED
E2
% D
100
(5.26)
ED
Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2-, pe conoda CD:
2D
% C
100 ;
CD
C2
% D
100
(5.27)
CD
Cantitatea de faz D rezultat din reacie este mai mare, deoarece topitura de concentraie eutectic
se transform n amestecul de faze de C i D, fazcare se adaug la cristalele primare de soluie solid ce
s-au format in intervalul T1-T2. Formarea cristalelor de amestec mecanic eutectic decurge in condiii de
invarian (V=0) n timpul = 2-2 conform reaciei: LE E (C + D).
Sub T2, aliajul solidificat se rcete fr transformri (V=1) pn la temperatura ambiant.

Structura final: D +(C+ D).


1.4. DIAGRAMA DE ECHILIBRU CU COMPONENI TOTAL SOLUBILI N STARE LICHID,
PARIAL SOLUBILI N STARE SOLID I REACIE PERITECTIC
Acest tip de diagram este ntlnit n cazul urmtoarelor sisteme de aliaje: W-Pt, Pt-Ag, W-Ti, Re-Ir,
etc.
n figura 5.23 se prezint diagrama de echilibru fazic a sistemului de aliaje cu componeni teoretici
A i B. Fazele stabile n planul diagramei sunt:
L - soluie lichid de A i B, omogen i continu;

Fig.5. 23 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B a


componenilor total solubili n stare lichid i parial
solubili n stare solid, cu transformare peritectic

= soluie solid limitat de component B pe baz de A;


= soluie solid limitat de component A pe baz de B.
Liniile importante din planul diagramei sunt:
TADTB - linia lichidus reprezentnd limita de solubilitate a componentului A n L (ramura TAD
) i respectiv limita de solubilitate a componentului B n L (ramura DTB);
TACPTB -linia solidus, unde CPD-izoterma peritectic TP i P-punctul peritectic;
linia CF - limita de solubilitate n stare solid a componentului B n soluia solid pe baz de
A, ;
linia PG - limita de solubilitate n stare solid a componentului A n soluia solid pe baz de
B,;
17

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


n funcie de compoziia chimic, aliajele se clasific n: hipoperitectice la stnga punctului peritectic P;
peritectic cu compoziia punctului P; hiperperitectice la dreapta punctului P.
Cristalizarea principalelor aliaje
Cristalizarea aliajului I hipoperitectic.
Topitura (fig. 5.24) se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de racire fiind o
exponenial i deoarece V=2, temperatura i concentraia sunt variabile independente. Sub punctul lichidus
T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid ,
de concentraie 1, faz mai bogat n componentul A deoarece concentraia 1 este plasat n stnga verticalei
de compoziie a aliajului I (V=1). Ca urmare, n intervalul T1-T2 singura variabila independent este
temperatura care scade pe msur ce aliajul se rcete iar concentraia att pentru faza lichid ct i pentru
faza solid se modific pentru fiecare temperatur din intervalul de solidificare (CL, =F(T)). Ducnd conodele
la T1 i T2+, se observ c topitura neconsumat i modific compoziia pe curba lichidus de la L1LD i
primii germenii stabili de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de i modific
concentraia de-a lungul curbei solidus de la 1 C.
La temperatura T2, pe izoterma peritectic CPD sunt n echilibru trei faze (fig 5.23.):
C P LD (5.28)
La temperatura T2-, echilibrul se perturb i se amorseaz procesul de cristalizare.
Ca urmare la interfaa LD/C apar germeni de faz nou, mai
stabili din punct de vedere termodinamic P ce cresc pe seama celor dou
faze pn cnd cel puin una din faze consumndu-se frneaz reacia.
Fazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura T2+ pe
conoda CD:
2D
100(%) ;
CD
2C
LD
100(%)
CD

(5.29)

Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe


conoda CP:
2P
100(%) ;
CP
C2
D
100(%)
CP

(5.30)

Se observ c, n timpul reaciei de la temperatura peritectic,


pentru un aliaj hipoperitectic faza este n exces i dei nu se consum
complet, reacia se oprete deoarece cellalt reactant lichidul s-a
consumat n totalitate.
Reacia peritectic are forma:
Fig. 5. 24Curba de rcire
pentru aliajul I hipoperitectic

C +LD P

(5.31)

Aplicand legea lui Gibbs se constat c transformarea este zorovariant: V = n + 1 = 2 (A,B) 3


(C, LD, P) + 1 = 0 i ca urmare, n timpul transformrii nu variaz nici un parametru termodinamic.
Reacia decurge la temperatur constant TP-, un timp pn se consum cel puin unul dintre cei
doi reactani, n cazul aliajelor hipoperitectice - lichidul i, concentraiile fazelor participante sunt fixe
(transformarea se amorseaz numai dac reactanii au - C, lichidul - LD i produsul de reacie, grunii de
faza - P), pentru toate aliajele cu concentraia de la C- D.
La aliajul hipoperitectic, transformarea peritectic decurge cu un exces de faz solid C, cantitate de
faz ce se va regsi n structura aliajelor alturi de cea de soluie solid format n timpul la TP-, i care pe
curba de rcire corespunde palierului 2-2.

Reacia peritectic este reacia invariant la care o faz lichid reacioneaz cu alt faz solid
formnd o nou faz solid.
Faza nou format P germineaz i crete la interfaa C/LD i atomii componenilor A i B
difuzeaz n contracurent ntre C - LD prin acest perete solid de faz P de unde i denumirea acestui tip de
reacie (peritectic). Sub T2-, aliajul bifazic + se rcete far transformri.
Structura final: +.
Constituenii structurali ai aliajului, grunii soluiilor solide i sunt identici cu fazele rezultate
din reacia peritectic, stiut fiind faptul ca soluiile solide sunt gruni monofazici. Deoarece n reacia
peritectic lichidul reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor , miezul netransformat al grunilor
are un contur dantelat..
Cristalizarea aliajului II peritectic.
Topitura (fig.5.25) se rcete fr
temperatura T1, curba de racire fiind o
concentraia sunt variabile independente
grade de libertate, V=2. Sub punctul
suprasaturat n componentul A formeaz
de soluie solid , de concentraie 1, din
dezvolta grunii de , n condiii de
n intervalul T1-T2 singura variabila
care scade pe msur ce aliajul se rcete
aflate n echilibru termodinamic depind de
intervalul de solidificare (CL, =F(T)).
neconsumat i modific compoziia pe
primii germenii stabili de soluie solid
transform n gruni de i modific
solidus de la 1 C. La temperatura T2,
dou faze reactante avnd i concentraiile
peritectic, gruni de C ce plutesc ntr-o
pentru o uoar subrcire se amorseaz
C +LD P

Fig.5.25 Curba de rcire


pentru aliajul II peritectic

transformri
pn
la
exponenial i temperatura i
deoarece n sistem sunt dou
lichidus T1, soluia lichid
germeni de cristalizare stabili
care n intervalul T1-T2 se vor
univarian (V=1). Ca urmare,
independent este temperatura
iar concentraiile fazelor i L
fiecare
temperatur
din
Astfel
soluia
lichid
curba lichidus de la L1LD i
pe masur ce cresc i se
concentraia de-a lungul curbei
sistemul este format din cele
specifice transformrii de tip
topitur - LD, i cum T2 = TP,
transformarea peritectic:

(5.32)

La temperatura T2-, la interfaa LD/ C apar germeni de faz nou, P mai stabili din punct de vedere
termodinamic ce cresc n condiii de invarian consumnd din cele dou faze ntr un timp = 2-2pn
cnd n cazul aliajului peritectic se consum ambii reactani.
Aliajul peritectic este singurul aliaj pentru care n reacia peritectic nici una din cele dou faze nu
este n exces i cnd reacia s-a oprit aliajul este monofazic format 100 % P.
Sub T2-, aliajul peritectic se rcete far transformri.
Structura final este alctuit din gruni de soluie solid .
Cristalizarea aliajului hiperperitectic III
Rcirea este similar aliajului I pn la T2. Reacia peritectic decurge la T2-, n timpul = 2-2, cu
faza lichid LD n exces:
C +LD P.
Fazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura T2+ pe conoda CPD:
% C

2D
100 ;
CD

19

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


2C
100
(5.33)
CD
Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe conoda PD:
2P
%L D
100 ;
CD
2D
%p
100
(5.34)
PD
Se observ c pentru un aliaj hiperperitectic n timpul reaciei topitura este n exces i nu se consum
complet, dar reacia se oprete cnd cellalt reactant soluia solid C se consum n totalitate i astfel reacia
peritectic are forma cunoscut: C +LD P
Reacia decurge la temperatur constant TP- constant n cazul aliajelor hiperperitectice pn cnd
grunii de soluie solid C se consum complet i noua faz , mai stabil termodinamic ce a germinat i
crescut n timpul = 2-2i a ajuns la concentraia P (P), rmne n lichidul n exces (neconsumat).
%L D

La aliajul hiperperitectic, transformarea peritectic decurge cu un exces de faz lichid, topitur ce


se va transformare n continuare n intervalul de temperaturi T2-T3, n soluie solid n condiii de
monovarian (v=1). Ca urmare pe msur ce variabila termodinamic independent temperatura scade de la
T2 la T3, concentraiile celor dou faze n echilibru i lichidul
depind de fiecare temperatur din intervalul amintit i anume:
soluia solid i modific prin aport de atomi dinspre topitura
ce ncet, ncet se consum, solubilitatea pe curba solidus de la
P 3 iar topitura pe curba lichidus de la LDL3. La
temperatura T3 se consum ultima pictur de lichid i
cristalizarea se ncheie cu formarea grunilor de soluie solid
omogen cu compoziia chimic corespunztoare topiturii
iniiale (verticala de compoziie III). Sub T3 aliajul monofazic
nu mai sufer transformri.
Structura final: 100%P.

1.5. DIAGRAME DE ECHILIBRU CU COMPUI


INTERMEDIARI
1.5.2. Diagrame de echilibru cu compui cu topire
congruent
n figura 5.27 se prezint diagrama de echilibru
Fig. 5. 26 Curba de rcire pentru
pentru sistemul binar A-B, la care componenii A i B
aliajul III hiperperitectic
ndeplinesc urmtoarele condiii: n stare lichid sunt total
solubili, la o anumit concentraie reacioneaz chimic i
formeaz un compus intermediar AmBn cu topire congruent (care rmne stabil pn la atingerea temperaturii
sale teoretice de topire) i componenii i compusul intermediar AmBn n stare solid sunt insolubili.

Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim al liniei lichidus, care
corespunde temperaturii teoretice de topire a compusului TAmBn.

Fig. 5. 27 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B a componenilor


total solubili n stare lichid i cu formare de compus
cu topire congruent

Diagrama este separat de verticala compusului n dou diagrame simple cu transformri de tip
eutectic avnd componenii A i AmBn, i respectiv, AmBn i B. Cristalizarea aliajelor decurge conform
diagramelor de echilibru simple.
n sistemul A AmBn, reacia eutectic are loc la subrcire fa de izoterma CE1D:
LE1 E1 (A + AmBn)

(5.34)

iar n sistemul AmBn B, reacia eutectic decurge la subrcire fa de izoterma FE2G:


LE2 E2 (AmBn + B)

(5.35)

Cristalizarea aliajului hipereutectic I.


Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri i forma curbei de rcire
este exponenial fiind obinut n condiii de bivarianaV=2(A,B)-1(L)+1=2, ceea ce arat c cele dou
variabile termodinamice (temperatura i concentraia componenilor n topitur) sunt independente. Astfel,
topitura rmne n echilibru pn la T1, dei temperatura scade iar concentraia componenilor n topitur nu
se modific.

21

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


La o uoar subrcire fat de temperatura lichidus
T1, ncepe cristalizarea i n topitur germineaz primele
grupri de atomi de faz solid. Conoda 11 construit la
aceast temperatur se sprijin pe linia lichidus i verticala
compusului AmBn. Rezult c, la temperatura T1-, lichidul
ncepe s separe germeni de cristalizare de compus AmBn mai
bogai n B dect concentraia medie a aliajului I. Ca urmare,
lichidul neconsumat devine din ce n ce mai srac n
component B pe msur ce progreseaz creterea grunilor
compusului AmBn. In intervalul T1 -T2, sistemul este
monovariant - variana fiind:
V=2(A,B)- 2(lichidul neconsumat L, graunii de compus
AmBn)+1=1.
Deoarece sistemul are un singur grad de libertate,
acela cu siguran este temperatura (care scade de la T1 la T2)
iar compozitia fazei lichide este variabil, dependent de
temperatur CL=F(T). Astfel, cnd scade temperatura de la
T1 la T2, germenii de compus AmBn cresc i se transform n
gruni de compus AmBn iar lichidul neconsumat i modific
compoziia chimic de-a lungul curbei lichidus 1E, tinznd
spre compoziia eutectic: L1LE1. In punctul 1 curba de
Fig.5. 28 Curba de rcire a aliajului I
rcire i modific concavitatea pn n 2, datorit faptului c
pe msur ce grunii cresc prin aport de atomi de component
B dinspre topitur, se degaj simultan n sistemul metalic analizat cldura latent de solidificare specific
grunilor de compus AmBn ceea ce face ca rcirea s fie uor ntrziat.
La temperatura solidus T2: AmBn +LE1. Dar temperatura T2 = TE1 i dup cum se tie la nivelul
unei izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice, care se sprijin pe
izoterm. Pe izoterma eutectic CED=TE1, fazele n echilibru sunt grunii de A i B i lichidul cu compoziia
punctului E1
A LE1 AmBn.

(5.36)

La o uoara subracire sub temperatura eutectica, echilibrul se perturb i topitura de concentraie


eutectic se transform n gruni de amestec mecanic eutectic conform reaciei:
LE1 E (A + AmBn ).

(5.37)

Transformarea decurge n condiii de invariana deoarece variana sistemului este: v = n+1=2(A,B)- 3(LE1, A, AmBn) +1=0 i se va amorsa numai cand lichidul are concentratia fixa (LE1 ) i
temperatura este cea corespunzatoare TE1- i, va ramane constanta un timp =2-2 pn cnd ultima pictur
de lichid eutectic se consum i ca urmare sistemul metalic n 2 i va recpta din nou un grad de libertate i
deci temperatura va ncepe din nou s scad. .
La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din: AmBn
+ E1(A+ AmBn).
La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat nu mai sufer transformri de faz pn la temperatura ambiant i curba de rcire este o
exponenial. Aliajul hipereutectic este format din dou faze A i AmBn (componentul A i compusul AmBn n
faza solid sunt insolubili i deci concentraia aliajului n faza solid nu se modific) i are variana 1. Deci
singura variabil termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura aliajului ajunge la
temperatura ambiant.
Structura final a aliajului conine gruni de: AmBn + E1 (A+ AmBn).
Diagrama de faze sugereaz c, pe msur ce crete cantitatea de AmBn n structur, crete liniar i
duritatea aliajelor deoarece compusul AmBn este o faz mult mai dur comparativ cu fazele de componeni
puri A i respectiv B.

1.6. DIAGRAMA DE ECHILIBRU A SISTEMULUI DE ALIAJE A-B CU FORMAREA SOLUIEI


SOLIDPE BAZA COMPUSULUI AmBn CU TOPIRE CONGRUENT
n figura 5.29 se prezint diagrama de echilibru pentru un sistem binar la care componenii A i B i
compusul AmBn sunt pariali solubili n stare solid.
n planul diagramei de echilibru se disting trei domenii de stabilitate fazic ale soluiilor solide:
soluia solid = A(AmBn) - de compus AmBn pe baza componentului A;
soluia solid = B(AmBn) - soluie solid de compus AmBn pe baza componentului B;
soluia solid intermediar = AmBn (A, B) de componeni A i B pe baza compusului AmBn.
Verticala compusului AmBn (figurat cu linie punctat) mparte diagrama n dou diagrame simple
AAmBn i respectiv AmBnB, n cadrul crora se urmrete cristalizarea aliajelor.
n sistemul A AmBn, reacia eutectic are loc la subrcire fa de izoterma CE1D:
LE1 E1 (C + D)

(5.38)

Fig. 5. 29 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B, a componenilor


total solubili n stare lichid, insolubili n stare solid dar care formeaz
soluia solid pe baza compusului AmBn
cu topire congruent

iar n sistemul AmBnB, reacia eutectic decurge la subrcire fa de izoterma FE2G:


LE2 E2 (F + G )

(5.39)
23

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


Se exemplific cristalizarea unui aliaj hipoeutectic din sistemul AmBn-B.
Cristalizarea aliajului hipoeutectic I.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri i forma curbei de rcire
este exponenial fiind obinut n condiii de bivarian, V=2(A,B)-1(L)+1=2. La o uoar subrcire fa de
temperatura lichidus T1, ncepe cristalizarea i n topitur germineaz primele grupri de atomi de faz solid
de concentraie 1(1).
In intervalul T1 -T2, sistemul este monovariant - variana fiind:
V=2(A,B)- 2(lichidul neconsumat L, grunii
de )+1=1.
Deoarece sistemul are un singur grad de
libertate, temperatura (care scade de la T1 la T2),
concentraiile fazei lichide i ale soluiei solide , depind
de temperatur C L ,=F(T). Astfel, cnd scade
temperatura de la T1 la T2, soluia solid mai srac n
component B fa de concentraia medie a aliajului, i
modific concentraia pe curba solidus de la 1 F iar
lichidul neconsumat preia excesul de atomi de B dinspre
microvolumele solidificate i devine din ce n ce mai
bogat i i modific compoziia chimic de-a lungul
curbei lichidus, tinznd spre compoziia eutectic:
L1LE2. La temperatura solidus T2: F +LE2. Dar
temperatura T2 = TE2 i dup cum se tie la nivelul unei
izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date
de domeniile monofazice, care se sprijin pe izoterm.
Pe izoterma eutectic EE2G=TE2, fazele n echilibru
sunt grunii de i i lichidul cu compoziia
Fig. 5. 30 Curba de rcire a aliajului I
punctului E2
F LE2 G.
La o uoara subracire sub temperatura eutectic, echilibrul se perturb i topitura de concentraie
eutectic se transform n gruni de amestec mecanic eutectic conform reaciei:
LE2 E2 (F + G )

(5.41)

Transformarea decurge n condiii de invarian deoarece variana sistemului este zero: v = n+1=2(A,B)- 3(LE2, F , G ) +1=0 i se va amorsa numai cnd lichidul are concentratia fix (LE2 ) i
temperatura este cea corespunzatoare TE2-.
Temperatura de transformare eutectic (TE2-=const.) va rmne constant un timp =2-2 pn
cnd ultima pictur de lichid eutectic se consum i ca urmare sistemul metalic n 2 i va recpta din nou
un grad de libertate i deci temperatura va ncepe din nou s scad.
La T2- dup timpul =2-2, cand solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din: F +
E2 (F + G )
Pentru temperaturi inferioare temperaturii T2, aliajul solidificat nu mai sufer transformri pna la
temperatura ambiant i curba de rcire este o exponenial.
Structura final a aliajului conine gruni de:
F + E2 (F + G )
1.7. DIAGRAM DE ECHILIBRU CU COMPUS CU TOPIRE INCONGRUENT.
n figura 5.31 se prezint o diagram cu compus cu topire incongruent (care se descompune dup
o reacie de tip peritectic nainte de a-i atinge temperatura teoretic de topire), la care componenii A i B
i compusul AmBn sunt insolubili n stare solid.

Diagrama mai este cunoscut ca diagram cu maxim camuflat, pentru c temperatura de topire solidificare TAmBn, determinat la intersecia curbei lichidus EF extrapolate cu verticala compusului, este
acoperit de curba lichidus real FTB.
Diagrama prezint dou izoterme:
CPD- temperatur de echilibru peritectic i
FE1G- temperatur de echilibru eutectic.

Fig. 5. 31 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B, a


componenilor total solubili n stare lichid insolubili n stare solid i
care formeaz compusul AmBn
cu topire incongruent

Cristalizarea aliajului I.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri curba de rcire fiind o
exponenial. n intervalul T1 -T2, din lichidul suprasaturat n componentul mai greu fuzibil B, germineaz i
25

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


cresc prin aport de atomi de B dinspre topitur gruni de B i deci din microvolumele solidificate difuzeaz
nspre topitur atomii de component A n exces.

Cristalizarea decurge n condiii de univarian


(v=1) i pe msur ce variabila independent temperatura,
scade, lichidul srcit n component B i modific
compoziia n dreapta verticalei de compoziie a aliajului I,
de-a lungul curbei lichidus de la 1 tinznd ctre C, la LC,
L1LC.
La temperatura T2: B + LC. Dar temperatura T2 este
situat pe izoterma peritectic CPD, unde sunt n echilibru
fazele:
LC AmBnP B

Fig. 5 . 32 Curba de rcire a


aliajului I

LC + BD AmBnP

Se observ c temperatura este cea peritectic iar


concentraiile fazelor corespund concentraiilor la care la
rcire se amorseaz transformarea de tip peritectic. Ca
urmare pentru o uoar subrcire la temperatura T2- din
punct de vedere termodinamic sunt create condiiile pentru
amorsarea reaciei de tip peritectic:
(5.42)

Deoarece reacia decurge n condiii de zerovarian V2-2 = n - +1= 2(A,B)3(LC, BD,


AmBnP)+1=0, va avea loc ntr-un timp =2-2, la temperatur constant (T2- = const.), pn cnd grunii de
B se consum i ca urmare reacia se frneaz.
n 2 sistemul metalic va fi format din produsul de reacie grunii de AmBn i topitura
neconsumat, aflat n exces (LC). Prin consumarea complet a grunilor de component B sistemul i
recapt un grad de libertate i temperatura ncepe din nou s scad.
n intervalul de temperatur T2-T3, din soluia lichid rmas LC exces, se continu creterea
grunilor de compus AmBn (V=1) faz mai bogat n component B comparativ cu concentraia medie a
aliajului I. Ca urmare compoziia fazei lichide (pe msur ce srcete n atomii de B ce difuzeaz ctre
microvolumele solidificate) se modific n stnga verticalei de compoziie a aliajului I, de-a lungul liniei
lichidus, i tinde spre concentraia eutectic: LC LE1.
La temperatura T3, temperatur inclus n izoterma eutectic, sunt n echilibru urmtoarele faze:
AF LE1 AmBnG

(5.43)

Deci cnd scade temperatura sub T3=TE, se amorseaz reacia eutectic (V=0):
LE E (AF +AmBnG)
(5.44)
Sub temperatura T3, aliajul solidificat se rcete fr transformri i structura final la temperatura
ambiant este: AmBn + E (A +AmBn).
1.8. DIAGRAM DE ECHILIBRU CU COMPONENI INSOLUBILI N STARE SOLID I REACIE
MONOTECTIC
In practic se ntllnesc mai rar i sisteme de aliaje binare cu componeni cu solubilitate parial n
stare lichid, cum ar fi spre exemplu sistemele: Cu-Pb, Bi-Al, Zn-Bi, Cd-Al, In-Al, etc.
n planul diagramei apar urmtoarele soluii lichide:

(5.4

L - soluia lichid omogen de A i B i

Fig. 5. 33 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B, a


componenilor insolubili n stare solid, cu solubilitate parial n
stare lichid i cu transformare monotectic

L1

L2 - soluii lichide conjugate: L1 - soluie lichid bogat n component A i L2 - soluie


lichid bogat n component B.
Domeniul fazic de deasupra liniei lichidus delimitat
de linia punctat (curba M1D) se numete lacun de
miscibilitate i aici sunt n echilibru cele dou soluii lichide,
L1 i respectiv L2 stratificate dup densitate i rezultate din
descompunerea soluiei omogene. Sistemele binare cu
solubilitate parial a componenilor n stare lichid prezint
transformri de tip monotectic sau sintectic. n figura 5. 33 se
prezint diagrama de echilibru i in fig. 5.34 curba de rcire
pentru un aliaj care la rcire sufer transformare de tip
monotectic.
Pe diagram apare n plus curba M1D - limita de
solubilitate a componenilor n stare lichid.
Sunt dou izoterme de transformare invariant:
izoterma CMD-monotectic, cu punctul M-monotectic i
izoterma FEG-eutectic, cu E-punct eutectic.

Aliajele cuprinse ntre C i D se clasific n:


27
Fig. 5. 34 Curba de rcire a aliajului I

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


hipomonotectice, la stnga lui M;
aliaj monotectic cu compoziia M;
hipermonotectice, la dreapta lui M.
Cristalizarea aliajului I hipermonotectic.
Pn la temperatura T1, aliajul sub forma unei soluii L omogene se rcete fr transformri (V=2).
La T1, soluia lichid i atinge limita de solubilitate a componenilor A i B n stare lichid i se descompune
n dou soluii lichide conjugate L1 i L2. Deoarece v =1, la scderea temperaturii n intervalul T1-T2,
variabila termodinamic independent este temperatura iar compoziia celor dou faze lichide se modific
continuu CL1,L2 = f(T), pentru fiecare temperatur determinat de o uoar subrcire Astfel, soluia L1 i
modific compoziia pe limita lacunei de miscibilitate de la compoziia punctului 1 tinznd spre compoziia
punctului M, iar soluia L2 i modific compoziia pe limita lacunei de miscibilitate de la compoziia
punctului 1 tinznd spre compoziia punctului D: (L1)1 (L1)M, iar (L2)1(L2)D.
Temperatura T2, este inclus n izoterma monotectic CMD (figura 5.33) i deci aici sunt n
echilibru trei faze:
AC L1M L2D

(5.45)

Se constat c la T2, fazele din sistemul metalic analizat, au exact concentraiile specifice
transformrii monotectice i deoarece T2=TM, din punct de vedere termodinamic la o uoar subrcire se
amorseaz transformarea zerovariant monotectic.
Fazele care intr n reacia monotectic se determin la temperatura T2+ pe conoda MD:
2D
100 ;
MD
2C

100
MD

%L1M

% L 2D

(5.46)

Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe conoda CD:
2D
%A C
100 ;
CD
C2
%L 2D
100
(5.47)
CD
Constatm astfel c n reacia monotectic intr ca faze de reacie cele dou soluii lichide L1M, L2D
i c reacia dureaz pn cnd se consum complet L1M cnd reacia se inhib. Faza A, obinut ca produs de
reacie monotectic n timpul = 2-2, se va gsi alturi de o cantitate de faza L2D neconsumat
C2
( %L 2D
100 ) .
CD
Reacia monotectic se amorseaz la temperatura T2-=TM- i are forma:
L1M AC + L2D

(5.48)

Reacia monotectic se definete ca fiind reacia invariant la care o faz lichid se descompune
ntr-o faz solid i o alt faz lichid.
n intervalul T2-T3, lichidul L2 i micoreaz solubilitatea n componentul B i excesul de atomi de
A ce ies din soluia lichid determin formarea de germeni de component A care vor crete n condiii de
monovarian(V=2(A,B)-2(L,A)+1=1) i vor forma gruni de A. Lichidul se mbogete n B, i i modific
compoziia pe linia lichidus de la L2DL2E
La temperatura T3, pe izoterma eutectic sistemul metalic este bifazic: A + L2E Cum topitura a ajuns
la concentraia specific transformrii eutectice i temperatura T3 = TE, pentru o uoar subrcire se
amorseaz reacia zorovariant eutectic (V=2(A,B)-3(LE,A, B)+1=0) ce va dura un timp =3-3 pn cnd

se va consuma ultima pictur de lichid i ca urmare sistemul va deveni univariant (v=1) i temperatura va
ncepe din nou s scad.
L2E E ( AF +BG )
(5.49)
Structura final:A + E (A+B).
O asemenea diagram prezint sistemul Cu-Pb.
Rezult c, plumbul nu se poate topi n vase din cupru, pentru c peste temperatura izotermei
eutectice (327oC), plumbul ncepe s dizolve cuprul.
1.9. DIAGRAMA DE ECHILIBRU CU COMPONENI INSOLUBILI N STARE SOLID I REACIE
SINTECTIC
n figura 5.35.
se prezint
diagrama de echilibru format
de componenii A i B, care
reacioneaz chimic i formeaz
compusul AmBn cu topire
incongruent.
Fazele care apar sunt identice cu
cele explicitate pentru diagrama
precedent i n plus compusul
cu topire incongruent AmBn.
Izoterma
sintectic
MSN
conine punctul S numit punct
sintectic i unde sunt n
echilibru cele trei faze:
L1M AmBnS L2N

Fig. 5. 35 Diagrama de echilibru a sistemului de aliaje A-B, a


componenilor insolubili n stare solid, cu solubilitate
parial n stare lichid i cu transformare sintectic

Lacuna de miscibilitate este


domeniul cuprins ntre poriunea
de linie lichidus M1N i curba
punctat M1N, corespunztoare
limitei
de
solubilitate
a
componenilor n stare lichid
pe domeniul de concentraie
specificat (M T)%B unde
soluia lichid omogen se
descompune n dou soluii
disjuncte.
Aliajele cuprinse ntre

M i N se mpart n:
aliaje hiposintectice, la stnga lui S;
aliaj sintectic cu compoziia punctului S i
aliaje hipersintectice, la dreapta lui S.
Cristalizarea aliajului I
Pn la temperatura T1, aliajul se rcete fr transformri (V=2) sub forma unei soluii lichide
omogene, L. La T1, soluia lichid i atinge limita de solubilitate a componenilor A i B n stare lichid i se
descompune n dou soluii lichide conjugate L1 i L2.
29

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


Deoarece v =1, la scderea temperaturii n intervalul T1-T2, variabila termodinamic independent
este temperatura iar concentraia celor dou faze lichide se modific dependent de aceasta, CL1,L2=f(T).
Astfel, soluia L1 i modific compoziia pe limita lacunei de miscibilitate de la compoziia punctului 1
tinznd spre compoziia punctului M, iar soluia L2 i modific compoziia pe limita lacunei de miscibilitate
de la compoziia punctului 1 tinznd spre compoziia punctului D: (L1)1 (L1)M, iar (L2)1(L2)D.
Temperatura T2, este inclus n izoterma monotectic CSD i deci aici sunt n echilibru trei faze: :
lichidul L1 cu compoziia M, lichidul L2 cu compoziia punctului N i compusul AmBn cu compoziia
corespunztoare punctulului S:
(L1)M AmBnS (L2)N
(5.50)
La temperatura T2, pe izoterma sintectic sistemul metalic este bifazic: (L1)M, (L2)N Cum topitura a
ajuns la concentraiile specifice transformrii sinctectice i temperatura T2 = TS, pentru o uoar subrcire se
amorseaz reacia zorovariant sintectic (V=2(A,B)-3[(L1)M, AmBnS,(L2)N]+1=0) ce va dura un pn cnd se
va consuma ultima pictur de lichid (L1)M i ca urmare sistemul va deveni univariant (v=1) i temperatura va
ncepe din nou s scad, la T2- = TS-,
(L1)M + (L2)N AmBnS

Fig. 5. 36 Curba de rcire a aliajului I

(L2)EE(AmBn+B)

In 2, cnd prin consumarea ultimei picturi


de lichid (L1)M, sistemul metalic si-a recptat un grad
de libertate [V=2(A,B)-2[AmBnS,(L2)N]+1=1, va fi
format din dou faze -topitura neconsumat (L2)N i
grunii nou formai n timpul =2-2 de AmB n. In
intervalul T2 T3, din lichidul n exces n reacia
sintectic (L2)N se va continua cristalizarea compusului
AmBn mai srac n component B dact concentraia
medie a aliajului analizat i ca urmare atomii n exces
de component B vor difuza n lichidul neconsumat care
se va mbogi n component B i-i va modifica
concentraia pe curba lichidus de la (L2)N la (L2)E.
Deoarece lichidul are concentraia specific
celei eutectice i temperatura T2 = TE, pentru o uoar
subrcire , din punct de vedere termodinamic s-au
creat condiiile necesare pentru amorsarea ntr-un timp
=3-3a reaciei eutectice zerovariante (V=2(A,B)3[AmBn,(L2)E, B]+1=0):
(5.52)

Structura final este alctuit din gruni de AmBn i eutectic E (AmBn+B).


1.10. DIAGRAMA DE ECHILIBRU CU SOLUBILITATEA COMPONENILOR N STARE SOLID,
VARIABIL CU TEMPERATURA
n diagramele de echilibru analizate anterior acesteia, soluiile solide prezentau solubilitate limitat
la o anumit concentraie a componenilor (A pentru i B pentru ).
Diagrama prezentat n figura 5.37 caracterizeaz sistemele de componeni A i B total solubili n
stare lichid, parial solubili n stare solid dar, solubilitatea componenilor n stare solid scade cu
temperatura. Diagrama este asemntoare diagramei din paragraful 5.7, cu deosebirea c limitele de
solubilitate n stare solid
CF i DG sunt curbe. Aceste curbe, care delimiteaz un domeniu monofazic solid de un alt domeniu
bifazic solid, se numesc curbe vant Hoff sau solvus.

(5

Curba solvus CF indic modificarea solubilitii componentului B n soluia solid la rcirea de la


temperatura eutectic pn la temperatura ambiant. Atomii de B n exces ce ies din grunii de soluie solid
formeaz intercristalin (la
limita grunilor de ) cristale
mici de soluie solid notate
I sau II pentru a le diferenia
de cristalele mari, primare
(formate direct din topitur) de
soluie solid . Dei si II
reprezint
aceeai
faz
(soluie solid de A pe baz de
B) i au acelai domeniu de
stabilitate fazic i evident
aceleai proprieti fizice,
chimice
mecanice
i
structurale, la microscopul
optic aspectul metalografic
este diferit grunii de sunt
mari pe cnd cei de II formai
ca
rezultat
al
scderii
solubilitii componentului B
n soluia solid sunt de
dimensiuni
mici,
dispui
intercristalin motiv pentru care
se
consider
c
sunt
constitueni
metalografici
diferii.
n mod similar curba
solvus DG indic modificarea
solubilitii componentului A
n soluia solid la rcirea de
la temperatura eutectic pn
la
temperatura
ambiant.
Atomii de A n exces ce ies
din grunii de soluie solid
Fig. 5. 37 Diagrama de echilibru a sistemului A-B a componenilor cu
formeaz intercristalin (la
solubilitate total n stare lichid i care prezint n stare solid variaie a
limita grunilor de ) cristale
solubilitii cu temperatura
mici de soluie solid notate
II
difereniat I sau pentru a le diferenia de cristalele mari, primare (formate direct din topitur) de soluie
solid . Grunii de si II dei ca faze sunt identici deoarece au aspecte metalografice distincte sunt
considerai constitueni metalografici diferii.
Aceste modificri de faz la rcirea soluiilor solide i sunt ntlnite pentru toate aliajele din
domeniul de concentraie cuprins n intervalul C-D cnd n intervalul temperatur eutectic temperatur
ambiant grunii de soluii solide de solubilitate maxim se transform n gruni de aceeai faz dar cu
solubilitate minim i elementul de aliere n exces difuzeaz intercristalin i devine component de baz al
unor mici cristale secundare de soluie solid (CF + II ; DG + II).
Aliajele din domeniile de sub curbele solvus F-C i D-G, la rcire sufer transformri n stare solid
de la temperatura punctului solvus (T3 obinut la intersecia dintre verticala aliajului i curba solvus) pn
la temperatura ambiant cnd solubilitatea scade fie de la 3 F fie de la 3 G, iar atomii n exces ce ies din
soluiile suprasaturate formeaz cristale secundare II sau II (3F + II ; 3G + II ). Procesul de
31

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


formare a unei faze solide dintr-o alt faz solid se numete recristalizare ( Produsele de recristalizare
pentru diagrama analizat sunt notate II i II pentru a le diferenia de produsele de cristalizare primar, i
).
Pe diagrama de structur (DS), suplimentar fa de diagrama din paragraful 5.7, apar domeniile
fazelor secundare II i II. La construcia acestor domenii, se are n vedere c, pentru aliajele cu compoziia
chimic corespunztoare punctelor de solubilitate maxim ale soluiilor solide i , respectiv C i D, se
obin la temperatura ambiant din atomii n exces ce ies din aceste soluii solide, cantitile maxime de faze
secundare, II maxim i II maxim (CF + II maxim ; DG + II maxim). n punctele F i G, corespunztoare
punctelor de solubilitate minim, cantitile de faze secundare sunt zero :
DG
100% ;
FG
FC

100%
FG

II maxim
II maxim

(5.53)

Cristalizarea aliajului I.

Fig. 5. 38 Poziionarea aliajelor reprezentative


n planul diagramei A-B

Fig. 5. 39 Deplasarea
curbelor solvus spre deapta
la creterea vitezei de rcire
a aliajelor

Pentru a prezenta transformrile de faze la rcirea principalelor aliaje din diagrama de echilibru se
prezint n fig. 5. 38 verticalele de compoziie ale aliajelor suprapuse peste planul acesteia iar n figura 5.40
sunt redate curbele de rcire ale acestora.

Pn la temperatura solvus T3, aliajul cristalizeaz conform diagramei din paragraful 5.7.
n punctul T3, se atinge limita de solubilitate a componentului B n soluia solid . Sub T3, soluia
solid , suprasaturat n componentul B, elimin excesul de B sub forma cristalitelor de soluie solid II,
bogat n componentul B.
Separrile II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest interval de temperatur, soluia
solid i modific compoziia chimic de-a lungul curbei 3F, respectiv 3F.
Separrile II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest interval de temperatur, soluia
solid i modific compoziia chimic de-a lungul curbei 3F, respectiv 3F.
Structura final a aliajului conine gruni de soluie solid i precipitate II la limita de grunte.

Cantitatea de constitueni monofazici se determin cu regula prghiei aplicat la temperatura


ambiant pe conoda FG, considernd aliajul I de concentratie cunoscut x:

Fig. 5. 40 Curbele de rcire ale aliajelor I, II, III

xG
100% ;
FG
Fx

100%
FG

F
IIG

(5.54)

Aliajul prezint de asemenea transformri n stare solid la nclzire. In condiii de echilibru, la


nclzirea aliajului bifazic +II, se mrete limita de solubilitate a componentului B n de-a lungul curbei
F3, ceea ce antreneaz dizolvarea grunilor II n soluia solid .
Peste temperatura T3, faza II este complet dizolvat, iar aliajul i recapt structura monofazic .
Rcirea lent determin din nou descompunerea
soluiei solide i separarea fazei secundare II.
Dac viteza de rcire nu este suficient de
mic, procesul de recristalizare poate fi atenuat sau
la viteze mari poate fi anulat. Curba CF se
deplaseaz la dreapta, n poziiile CF sau CF
(figura 5.39).
n poziia CF, recristalizarea ncepe la
temperaturi mai sczute, iar cantitatatea de II
scade.
Soluia solid cu compoziia punctului F
este suprasaturat n component B. La viteze mari
de rcire, limita de solubilitate se deplaseaz n
poziia CF, iar recristalizarea fazei II se anuleaz.
Structura rezultat este alctuit numai
din soluie solid cu compoziia aliajului I
puternic suprasaturat n B. Aceste observaii stau
la baza tratamentului termic de clire.
Fig. 5. 41 Formarea de clustere (aglomerri compacte
de atomi de aliere)
33

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


n poziia CF, recristalizarea ncepe la temperaturi mai sczute, iar cantitatatea de II scade. Soluia
solid cu compoziia punctului F este suprasaturat n component B. La viteze mari de rcire, limita de
solubilitate se deplaseaz n poziia CF, iar recristalizarea fazei II se anuleaz. Structura rezultat este
alctuit numai din soluie solid cu compoziia aliajului I puternic suprasaturat n B. Aceste observaii
stau la baza tratamentului termic de clire, care const din nclzirea aliajului la o temperatur superioar
punctului solvus al aliajului, meninere pentru desfurarea transformrii de faz (punerea n soluie a
produselor de recristalizare) i rcire rapid pentru obinerea unei structuri n afar de echilibru.
n cazul aliajului I, clirea const n nclzire peste T3, meninere pentru dizolvarea fazei II i rcire
rapid pentru obinerea la temperatura ambiant a soluiei solide suprasaturat n component B. Soluia
solid suprasaturat n B este o stare instabil.
La nclzire, sau uneori la temperatura ambiant, are tendina s se descompun pentru de a elimina
componentul B n exces.
Iniial, n soluia solid suprasaturat, apar clustere, microvolume mbogite n componentul B,

Fig. 42 Diagrama Al - Cu
Fig. 5. 43 Schia durificrii prin precipitare pentru un
aliaj Al-Cu, care intersecteaz curba solvus

numite zone Guinier-Preston (zone GP)( fig 5.41).


La aliajele Al-Cu (fig 5.42), de tip duralumin, zonele iniiale GP-1 au form discoidal cu diametrul 46 m, pstrnd reeaua cristalin a soluiei solide .
Apoi zonele GP-1 cresc, iar dispoziia atomilor devine ordonat zone GP-2. La creterea
temperaturii n continuare, pe zonele GP germineaz preferenial gruni . Uneori, iniial, apare o faz
metastabil cu structur i compoziie intermediare ntre fazele
i , care apoi se transform n starea stabil .
Zonele GP ct i fazele sau frneaz micarea
dislocaiilor i mresc duritatea i rezistena aliajului.
Durificarea aliajului prin descompunerea soluiei solide
suprasaturate i formarea de zone GP coerente se numete
durificare prin dispersie sau mbtrnire (fig.5.43).
Durificarea n prezena precipitatelor incoerente sau
, este numit durificare prin precipitare.
Cristalizarea aliajului II.
Fig. 5. 44 Aspectul precipitatelor de
Cu Al2 (zone GP)

Pn la temperatura T2, aliajul cristalizeaz conform


diagramei din paragraful 5.7 i dup perioada de transformare
eutectic =2-2I la T2- structura va fi: C+E(C+D).

Sub temperatura T2, soluiile solide i suprasaturate n componenii B respectiv A, separ


fazele respectiv II. Conodele duse la T<T2 arat c se modific compoziia fazelor de-a lungul curbelor
solvus CF i DG, CF, iar D G i din atomii n exces ce ies din soluiile solide recristalizeaz
intercristalin separrile de II i II.
Microstructura aliajului corespunztoare temperaturii ambiante va fi format din : + E ( +) +
II
. Separrile II provin din eutectic i nu sunt decelabile prin microscopie optic deoarece se separ la
interfaa cu faza eutectic preexistent, ()E i fac cmp comun cu aceasta devenind imposibil evidenierea
lor prin analiz microstructural.
II

1.11. TRANSFORMRI INVARIANTE (ZEROVARIANTE) N SISTEMELE DE ALIAJE BINARE


n sistemele de aliaje binare, apar reacii invariante (V=0), la rcire sau la nclzire, pentru aliajele
din domeniul de concentraie C-D (corespunztoare unei linii orizontale n planul diagramei de echilibru),
pentru care la o anumit temperatur din punct de vedere termodinamic sunt n echilibru trei faze de
concentraie constant.
Dup poziia domeniilor monofazice pe izoterma din diagrama de echilibru, reaciile invariante se
pot grupa n:
reacii la care la rcire o faz se descompune ntr-un amestec de alte dou faze, i
reacii la care la rcire din dou faze reactante se formeaz o a treia faz mai stabil
termodinamic.
n primul caz, faza instabil, (cea care se transform la rcire) corespunde domeniului monofazic
central, superior izotermei, iar produii de reacie, fazele rezultate, corespund domeniilor monofazice de la
capetele izotermei.
Dup natura fazelor care particip la reacie - lichid L sau solid S ( metal pur, soluie solid,
compus intermetalic), n aceast grup se ncadreaz urmtoarele tipuri: reacia eutectic, reacia
eutectoid, reacia monotectic.
La temperatura eutectic ( fig. 5.48) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se

Fig. 5. 48 Fazele n echilibru


la temperatura eutectic

termin/pornesc pe/de la aceast izoterm:


S1C LE S2D
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea eutectic la rcire:
LE E ( S1C + S2D )

(5.60)

La temperatura eutectoid ( fig.5.49) sunt n echilibru fazele ale caror domenii de stabilitate se
termina sau pornesc pe sau de pe aceast izoterm:

Fig. 5.49 Fazele n echilibru


la temperatura eutectoid

35

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


S2C S1E S3D
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea eutectoid la rcire:
S1E e ( S2C +S3D )

(5.61)

La temperatura monotectic ( fig. 5.50) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termina/pornesc pe/de pe aceast izoterm:

Fig. 5.50 Fazele n echilibru la


temperatura monotectic

L1M S1C L2D


La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea monotectic la rcire:
L1M SC +L2D

(5.62)

In cel de al doilea caz, la rcire intr n reacie dou faze, din care se formeaz o a treia faz, mai
stabil termodinamic. Fazele iniiale, reactanii, sunt date de domeniile monofazice de la capetele izotermei,
iar noua faz, format ca produs de reacie, corespunde domeniului monofazic central inferior. Dup natura
fazelor participante reaciile pot fi: reacia peritectic, reacia peritectoid, reacia sintectic.
La temperatura peritectic (fig. 5.51) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termina sau pornesc pe sau de pe aceast izoterm:

Fig.5.51 Fazele n echilibru


la temperatura peritectic

S1CS2P L1D
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea peritectic la rcire:
S1C + L1D S2P

(5.63)

La temperatura peritectoid (fig. 5.52) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termin/ pornesc pe/de pe aceast izoterm:
S1C S2D S3P
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea peritectoid la rcire:

Fig. 5.52 Fazele n


echilibru la temperatura
peritectoid

S1C + S2D S3P

(5.64)

La temperatura sintectic (fig. 5.53) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termin/pornesc pe/de pe aceast izoterm :

Fig.5.53 Fazele n echilibru la


la temperatura sintectic

L1C L2D S1P


La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea sintectic la rcire:
L1C + L2D S1P

(5.64)

1.12. CORELATIA DIAGRAMA DE ECHILIBRU PROPRIETATI


1.12.2. Corelaia diagram de echilibru - proprietile fizico-mecanice
Proprietile fizico-mecanice depind de natura, cantitatea i modul de distribuie a fazelor i
constituenilor structurali.
n condiii de echilibru, fazele i constituenii structurali sunt indicai de diagrama de echilibru. S-a
constatat c ntr-un sistem de aliaje, n funcie de relaia dintre componeni i natura fazelor formate, exist
legi specifice pentru dependena proprietilor fizico-mecanice de compoziia chimic a aliajului. Aceast
observaie experimental a condus la posibilitatea trasrii unor diagrame de proprieti asociate unei
diagrame de echilibru.
Diagrama de proprieti este trasat n coordonate proprietate - concentraie i caracterizeaz
proprietile independente de structur, indiferent de starea aliajului i proprietile dependente de structur,
pentru starea de echilibru a sistemului de aliaje.
n figura 5.54 se prezint o serie de diagrame echilibru i diagramele de proprieti asociate.
n figura 5.54a se prezint diagrama de echilibru cu componeni total solubili n stare solid, cu
formarea soluiei solide nelimitate .
Legea de variaie a proprietilor este legea lniorului sau a firului suspendat, cu maxim pentru
rezistivitatea electric i indicatorii de rezisten, respectiv cu minim pentru indicatorii de plasticitate i
tenacitate.
Formarea soluiei solide ntr-un sistem de aliaje mrete duritatea, rezistena la traciune, limita de
curgere comparativ cu metalul pur solvent, cu o uoar scdere a alungirii specifice la rupere i a rezilienei.
37

FLORENTINA POTECAU_SIM_NOIEMBRIE 2015


Durificarea soluiei solide se datoreaz faptului, c domeniile de reea deformate elastic n jurul atomilor de
solut, care se gsesc n planul de alunecare, fac mai dificil alunecarea dislocaiilor.
Durificarea la formarea soluiei solide este proporional cu energia de deformare elastic, dat de
relaia Mott-Nabarro:
E = G 2 c

(5.65)

Unde:

G-modulul de elasicitate transversal;

= (r - ro) /ro, parametru care depinde de dimensiunile atomilor de solut r i a celor de solvent
ro;

c-concentraia atomic de solut.


Chiar la concentraii reduse ale solutului, atmosferele Cottrell ale atomilor dizolvai fac deplasarea
dislocaiilor mai dificil i mresc rezistena la deformare. n condiiile formrii unei soluii solide
interstiiale, durificarea este de cteva ori mai mare dect n cazul soluiei solide de substituie de aceeai
concentraie.

a.
b.
c.
d.
e.
Fig. 5. 54 Legtura dintre diagrama de proprietti fizico-mecanice
(duritatea HB i rezistivitatea electric ) i diagrama de echilibru fazic

Asocierea unei rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur de soluie solid s fie
destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin laminare, tragere, forjare, ambutisare, etc.
Creterea rezistivitii electrice cu concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii cmpului electric al solventului,
n prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie folosite pentru fabricarea firelor sau benzilor
elementelor de nclzire i a reostatelor.
Figura 5.54b prezint diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid i formarea de eutectic. Cnd se
formeaz o structur eterogen, cum ar fi spre exemplu n cazul fazelor A+B, proprietile variaz aditiv, liniar ntre proprietile
fazelor componente. Totui, proprietile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente i de structura lor fin
(mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii, etc). De aceea, se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor,
care crete cu gradul de dispersie a eutecticului (linia ntrerupt).
Prezena eutecticului, conduce la creterea duritii aliajului, iar plasticitatea i tenacitatea scad, pentru c limita
interfazic incoerent constitue un obstacol n deplasarea dislocaiilor. Eutecticul are efect fragilizant. Efectul de fragilizare se
micoreaz cu creterea dispersiei eutecticului (prin rcire rapid sau prin introducerea n topitur a elementelor modificatoare),
limitarea cantitii de eutectic i eliminarea distribuiei eutecticului la limita de grunte (prin deformare plastic). Astfel, oelurile de
scule nalt aliate turnate se forjeaz pentru eliminarea distribuiei n reea a carburilor eutectice i pentru uniformizarea redistribuirii
separrilor de carburi. Aliajele care conin eutectice sunt dure, rezistente la uzur abraziv i nedeformabile plastic. In cazul
eutectoidului, formarea lui dintr-o faz solid, face ca procesele de difuzie s fie mai dificile, ceea ce mrete gradul de dispersie al
fazelor.

n figurile 5.54c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial solubili n stare solid. n
domeniul de existen al soluiilor solide i , proprietile variaz dup curba lniorului, conform
diagramei 5.54a. Sub izoterm, n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, conform diagramei
5.54b. n cazul formrii eutecticului (figura 5.54c) apare abaterea, figurat cu linie ntrerupt, datorat dispersiei acestuia.
n figura 5.54e se prezint o diagram de echilibru cu compus intermediar AmBn, la care componenii i compusul sunt
insolubili n stare solid. Particularitatea unei astfel de diagrame o constituie prezena unui punct singular de maxim sau minim pe
diagrama de proprieti, care corespunde proprietilor compusului. Compusul determin o puternic durificare, nsoit de scderea
corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c reelele cristaline complexe cu puine sisteme de alunecare i legturile
interatomice rigide de tip covalent i ionic, reduc sau mpiedic deplasarea dislocaiilor. Excepie fac compuii electronici de tip ,
cu structur CVC i legtur metalic ntre atomi. Efectul de fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se elimin prin
limitatea cantitii lor i precipitarea lor fin i dispers precum n cazul carburilor de Cr, W, Mo din oelurile aliate de scule, care au
ca rol mrirea duritii i rezistenei la uzur a oelului.
Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea proprietilor fizico-mecanice ale aliajelor n starea
de echilibru. Totodat, pe baza lor, se pot evidenia diferite transformri care apar n aliaje. Astfel, la sistemul Cu-Au, ridicarea
experimental a diagramei de proprieti a scos n eviden, prin punctele singulare care apar la anumite concentraii, formarea
soluiilor ordonate de tip CuAu sau Cu3Au cu
proprieti similare compuilor intermediari.

1.12.3. Corelaia diagram de


echilibru - proprieti
tehnologice
Din punct de vedere al prelucrabilitii
tehnologice, aliajele se mpart n aliaje deformabile
i de turntorie. Cele dou grupe de aliaje sunt
prezente n figura 5.55 n cazul unui sistem de
componeni parial solubili n stare solid, cu reacie
eutectic i sunt.delimitate de punctele C i D
(limitele de solubilitate ale componenilor n stare
solid).
I. Aliajele deformabile prezint, la
temperatura ambiant sau prin nclzire, o
structur de soluie solid cu structur cristalin
CFC sau CVC. Eutecticul dur i fragil reduce
plasticitatea. Eutectoidul, cu un grad mai mare de
dispersie a fazelor, are o deformabilitate mai bun,
care poate fi ameliorat prin tratament termic cnd se
schimb morfologia lamelar n cea globular.
II. Aliajele de turntorie au un interval
de solidificare redus, ceea ce le asigur rezisten
mecanic la cald, fluiditate, contracii mai reduse la
solidificare, segregaii minime, retasur concentrat.
Cele mai bune proprieti de turnare corespund
aliajului eutectic, cu intervalul de solidificare nul. De
aceea, formarea unui eutectic cu solidificare izoterm
asigur aliajului proprieti de turnare, proporionale
cu cantitatea de eutectic. Totui, efectul fragilizant al
eutecticului limiteaz aliajele de turntorie la existena
a maxim 15-25% eutectic. Pentru turnarea pieselor cu
perei subiri, forme complexe, cum este blocul
motorului cu ardere intern fabricat din silumin (aliaj
Al-Si) eutectic, se practic finisarea prin modificare a
eutecticului, pentru creterea rezistenei i tenacitii.
Aliajele C i D, cu intervalul de
solidificare maxim, au i cele mai slabe proprieti de
turnare: rezisten la cald redus, fluiditate minim,
tendin de a avea segregaie dendritic, retasur
dispersat i contracie mare la solidificare.
Fig. 5. 55 Legtura dintre diagrama
de echilibru i proprietile tehnologice
39

S-ar putea să vă placă și