Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cristalizarea ncepe la o uoar subrcire fa de temperatura punctului lichidus, la T1- cnd, din
punct de vedere termodinamic s-au creat condiii pentru apariia primilor germeni de cristalizare stabili.
Conoda a1c1, construit la temperatura T1-, arat c, primele grupri de atomi de faza solid (germeni de
cristalizare) sunt de soluie solid , cu compoziia chimic dat de captul c1 al conodei.
Captul conodei a1 indic compoziia chimic iniial a fazei lichide corespunztoare verticalei
aliajului. Se observ c, germenii de cristalizare au un coninut mai mare de component mai greu fuzibil B,
dect lichidul din care provin (c1 este mai n dreapta verticalei de compoziie spre concentraii mai mari de B).
Rezult c, n vecintatea interfeei lichid-solid (germene), coninutul de B este mai mic dect n restul
lichidului.
n condiii de echilibru, la viteze foarte lente de rcire, au loc procese de difuzie, care conduc dup
un timp la omogenizarea lichidului nc neconsumat. La temperatura punctului b mai sczut decat T1,
1
anterior la temperaturi superioare nu i-au modificat compoziia iniial (c1) deoarece difuzia nu s-a produs,
timpul de rcire fiind mare. Compoziia medie a grunilor de soluie solid va corespunde punctului k. La
scderea temperaturii, compoziia chimic medie a grunilor de soluie solid se ndeprteaz i mai mult
de starea de echilibru astfel c, la temperatura T2, va corespunde punctului k2, diferit de compoziia iniial a
aliajului I i aliajul nc mai pstreaz o cantitate de lichid: %La2= (2k2/a2k2)100. Solidificarea complet se
realizeaz la temperatura T3, cnd compoziia chimic a soluiei solide egaleaz concentraia aliajului I. Curba
c1k3 poziionat sub curba c1-c3 (curba solidus ideal), se numete curba solidus real avnd o forma
caracteristic pentru o anumit vitez de rcire (la creterea vitezei de rcire, punctul k3 se deplaseaz spre
temperaturi mai sczute). Structura final a soluiei solide format la rcirea n condiii ndeprtate de
echilibru, este neomogen chimic, prezentnd segregaie dendritic (fig.5.8). Axele dendritelor, formate la
nceputul cristalizrii, sunt mai bogate n componentul mai greu fuzibil B iar straturile limitrofe i spaiile
interaxiale, formate la temperaturi mai sczute, sunt mai bogate n componentul A, mai uor fuzibil, avnd
compoziia apropiat de cea iniial a aliajului. Sensibilitatea la reactivul chimic depinde de compoziia
chimic, aa nct segregaia dendritic se evideniaz prin coloraia difereniat a axelor dendritelor fa de
spaiul interdendritic.
Segregaia maxim a aliajului, msurat ca diferen ntre compoziia chimic la axa dendritei
format la T1 i cea din spaiul interdendritic, format la T3 (care preia compoziia ultimelor picturi de
lichid), este: c = c1 a3.
Microsegregaia dendritic necesit difuzie pe distane mici i poate fi diminuat prin tratamentul
termic de recoacere de omogenizare.
Mrimea segregaiei crete sub aciunea a doi factori: creterea vitezei de rcire i a intervalului de
solidificare T1 T2. La creterea vitezei de rcire, curba solidus n afar de echilibru se ndeprteaz mai mult
de curba solidus de echilibru, iar segregaia se mrete. Cele mai reduse segregaii i deci cele mai bune
proprieti de turnare corespund aliajelor cu interval de solidificare mic sau nul (aliajele eutectice).
1.1.4. Formarea structurii
aliajelor monofazice n
condiii de echilibru.
Exemplu pentru sistemul
real de aliaje Cu-Ni
Verticala
de
compoziie pentru un aliaj I
(fig.5. 9) cu 40% Ni i 60%
Cu, intersecteaz n planul
diagramei Cu - Ni liniile
diagramei n punctele de
echilibru T1 i T2 (la rcire la
T1 ncepe solidificrea i
respectiv la T2 se sfrite).
Solidificarea oricrui
aliaj din sistem prezint
aceleai transformri de faz
la rcirea din starea de
topitur, deci acelai aspect al
curbei de rcire, i rezult
urmtoarele concluzii:
Aliajele
se
solidific ntr-
(5.10 a, 5.11a). Aceste straturi intradendritice de concentraii diferite, insuficient omogenizate n condiiile
difuziei frnate, determin obinerea, la sfritul solidificrii, a unei structuri segregate - de soluie solid
neomogen cu aspect dendritic.
Structura primar segregat a aliajelor monofazice de tip soluie solid n stare brut de turnare
a)
b)
Fig. 5. 11. Aspectul metalografic al unui bronz cu staniu monofazic
a) soluie solid neomogen; b) soluie solid omogen.
(x300)
este nefavorabil din punctul de vedere al plasticitii i rezistenei la coroziune, fiind obligatorie corectarca ei
prin aplicare de tratamente termice.
Recoacerea de omogenizare const n nclzirea produselor turnate cu structur de ss neomogen
la temperaturi ct mai nalte(Trec = 0,9Tsolidus real), sub curba solidus real i meninerea ndelungat, pentru ca
prin procese intense de difuzie s se atenueze diferena de conccntraie dintre straturile intracristaline. Rcirea
lent ulterioar, odat cu cuptorul desvrete acest proces de omogenizare, asigurnd o structur de
recoacere (apropiat de echilibru) de soluie solid omogen.
1.1.6. Structura i proprietile aliajelor monofazice. Mijloace practice de influenare i
tratamente termice specifice
La un sistem de aliaje cu solubilitate total n stare solid (precum sistemul Cu-Ni) are loc trecerea i
acomodarea continu a reelei cuprului (cfc) spre cea a nichelului (cfc) odat cu creterea progresiv a
cantitii de nichel, rezultnd soluii solide (cfc) de concentraii care se modific continuu.
Concomitent proprietile aliajelor se modific "tot ntr-un mod continuu", acestea deosebindu-se
prin proprieti net diferite de cele ale metalelor componente.
Regulile lui Kurnakov admit o variaie
curbilinie cu maxime sau minime, ale tuturor
proprietilor mecanice i fizice ale aliajelor (fig.
5.12, 5.13) comparativ cu cele ale metalelor
componente. Deci, proprietile aliajelor numai pot fi
deduse din cele ale metalelor pure componente,
deoarece uneori pot fi chiar contrare. Aceast
comportare deriv din:
interaciunea chimic a celor dou
specii de atomi diferii ;
Fig. 5. 12 Proprietile mecanice ale aliajelor
Cu Ni n funcie de compoziia chimic.
Rezistena la coroziune a aliajelor monofazice (recoapte) perfect omogene este comparabil sau
chiar mai bun dect a metalelor pure (de exemplu, la cele preioase), n plus au rezistena mecanic mai mare
i pot fi mult mai ieftine (de exemplu, aliajele dentare AuCu, Au-Ag, Pd-Ag).
Oelul inoxidabil monofazic (Fe-Cr-Ni sau FeCr) poate rezista la coroziune n acizi concentrai n timp
ce fierul este uor corodabil chiar n aer sau ap.
Proprietile aliajelor care nu prezint
transformri de faz n stare solid (aliaje monofazice),
pot fi influenate numai din condiiile de solidificare
(evitarea segregaiei, obinerea de granulaii fine) sau
prin deformare plastic la cald sau la rece (fig.5.15). Se
acioneaz fie asupra mrimii, fie asupra formei grunilor
de soluie solid . Singurele tratamente termice posibile
Fig. 5.14 Proprietile de turnare ale aliajelor
- fr transformri de faz - dup turnare, sunt recoacerea
Cu Ni n funcie de compoziia chimic
de omogenizare i de detensionare, pentru corectarea
segregaiei sau eliminarea tensiunilor remanente din turnare-solidificare att n lingouri, ct i n piesele
turnate.
Dup deformare plastic la rece se obine o stare
structural i de tensiuni care permite durificarea dirijat
la diferite nuane de duritate (foarte tare, tare, semitare
etc.) prin alegerea corespunztoare a gradului de reducere
la laminare, trefilare etc. n acest caz trebuie aplicate fie
recoacerea de detensionare cu pstrarea structurii de
ecruisare fie recoacerea de recristalizare pentru refacerea
structurii poliedrice echiaxe cu granulaie predeterminat
(fin, medie sau grosolan).
dup densitate (precum apa i uleiul sau apa i mercurul). Plumbul fiind mai greu se aeaz la fundul
creuzetului (Pb = 11,34 103 kg/m3), iar fierul plutete la suprafa (Fe = 7,87 103 kg/m3). Prin agitaie este
posibil doar temporar, o oarecare dispersare a plumbului n fier dar ulterior dup solidificare i rcire lent se
obin dou straturi distincte suprapuse, unul de plumb i cellalt de fier care la scoaterea din creuzet se pot
desprinde i separa (fig.5.16). Insolubilitatea a dou metale n stare lichid i solid pentru practic poate avea
urmtoarele consecine:
topiturile stratificate dup densitate, din orice ,,aliaj,, indiferent de cantitatea componenilor, se
solidific n mod independent, sub temperaturile de topire - solidificare specifice componenilor, n
condiii de invarian (TA-=constant i respectiv la TB-=constant);
nu se pot obine aliaje sau realiza mbinri prin lipire (de exemplu, de plumb pur pe fier sau oel),
dect la utilizarea unor aliaje complcxe Pb-Sn pentru lipituri moi;
se poate topi plumbul n creuzete de oel fr pericolul impurificrii;
oelul de prelucrat la mainile automate n care la elaborare se adaug puin plumb (rcit evident n
condiii de neechilibru) devine mai uor prelucrabil, deoarece, panul se va fragmenta din loc n loc
ndeprtndu-se uor de pe supraele prelucrate datorit prezenei separrilor de plumb dispersate n
matricea oelului.
La temperatura solidus T2 sistemul este bifazic: A+LE. Dar temperatura T2 = TE i dup cum se tie
la nivelul unei izoterme ntotdeauna sunt n echilibru trei faze, date de domeniile monofazice, care se
sprijin pe izoterm. Pe izoterma eutectic CED = TE, fazele n echilibru sunt grunii de A i B i lichidul cu
compoziia punctului E.
A LE B.
(5.12)
(5.13)
(5.14)
Transformarea va decurge n condiii de invarian (v2-2=0): se va amorsa numai dac lichidul are
concentratia fix (LE ) i temperatura de transformare, TE- va rmne constant un timp = 2-2, pn cnd
ultima pictur de lichid eutectic se consum. Pe curba de rcire va fi un palier corespunztor timpului de
transformare eutectic = 2-2, care arat c, n timpul transformrii temperatura rmne constant, deoarece
cantitatea de cldur cedat mediului exterior de aliajul I, este egal cu cldura latent de solidificare degajat
n masa aliajului datorit solidificrii grunilor de amestec mecanic eutectic. n 2 deoarece dispare faza
lichid, sistemul metalic i va recpta din nou un grad de libertate (v2=1) i temperatura va ncepe din nou
s scad.
Cantitatea de faze care intr n reacia eutectic se determin cu regula prghiei, aplicat pe conoda
CE, la temperatura T2+ (unde 0), puin peste temperatura eutectic T2:
C2
100 ;
CE
2E
%A
100
(5.15)
CE
Cantitatea de faze care rezult din reacia eutectic se determin pe conoda CD, la o temperatur T2, puin sub temperatura eutectic T2:
% LE
2D
100(%) ;
CD
C2
B
100(%)
CD
A
(5.16)
Se observ c faza A este produs de reacie, deoarece este n cantitate mai mare la temperatura T2 comparativ cu T2+. Rezult c reacia eutectic, const n transformarea reversibil a fazei lichide n
amestecul de faze A i B: LE E (A + B )
Reacia eutectic este reacia invariant la care o faz lichid se descompune n amestecul
mecanic constituit din alte dou faze solide.
La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din gruni
de A i E(A+B).
La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat numai sufer transformri pn la temperatura ambiant (fazele constitutive A i respectiv B
ale grunilor de A i E(A+B) au concentraii constante) i curba de rcire a aliajului este o exponenial.
Aliajul hipoeutectic este format din dou faze A i B i are variana, V = 2-2+1=1. Deci singura variabila
termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura produsului turnat ajunge la temperatura
11
Fazele A i B de la temperatura ambiant coincid cu fazele care rezult din reacia eutectic la T2-,
deoarece n stare solid componenii sunt insolubili i se calculeaz conform relaiilor (9).
2D
C2
%A
100 ;%B
100
(5.18)
CD
CD
Diagramele Tammann
Diagramele de faze (DF) i de structur (DS) - sunt reprezentri grafice la temperatura ambiant n
coordonate - cantitate de faze (%F) sau de constitueni structurali (%CS) - concentraia componentilor
(figura 5.17). Au forma unor dreptunghiuri, n care domeniile fazelor sau constituenilor se separ prin
segmente de dreapt, care trec prin puncte de concentraie cunoscute. tim c la microscopul optic se
evideniaz constituenii stucturali (graunii cristalini) care pot fi alctuii pentru aliajele binare din una
(monofazici) sau dou faze (bifazici). Se traseaz mai nti diagrama de structur care evideniaz domeniile
specifice grunilor de aceeai natur i se determin mai nti pentru toate aliajele din sistem numrul total al
constituenilor structurali parcurgnd la temperatura ambiant diagrama de la stanga la dreapta. Se constat
pentru diagrama analizat urmtorii constitueni structurali: A, (A+B), B. Se traseaz mai nti domeniul
amestecului mecanic (A+B) i pentru acesta se poziioneaz pentru aliajul de compoziie eutectic, cantitatea
corespunztoare de 100% (A+B), dup care se traseaz variaia liniar att n aliajele hipoeutectice ct i n
13
Fig. 5.22 Curbele de rcire pentru aliajele din sistemul A-B, ale componenilor
total solubili n stare lichid i parial solubili n stare solid, cu transformare
eutectic
Topitura (fig. 5.22) se rcete fr transformri pn la temperatura T1, curba de rcire fiind o
exponenial i deoarece V=2, temperatura i concentraia sunt variabile independente. Sub punctul lichidus
T1, soluia lichid suprasaturat n componentul A formeaz germeni de cristalizare stabili de soluie solid ,
de concentraie 1, faz mai bogat n componentul A deoarece concentraia 1 este plasat n stnga verticalei
de compoziie a aliajului I (V=1). Ca urmare, n intervalul T1-T2 singura variabila independent este
temperatura care scade pe msur ce aliajul se rcete iar concentraia att pentru faza lichid ct i pentru
faza solid se modific pentru fiecare temperatur din intervalul de solidificare (CL, =F(T)).
Ducnd conodele la T1 i T2+e, se observ c fazele n echilubru L (topitura neconsumat) i
respectiv (solutia solida) i modific compoziia la scaderea temperaturii pe curba lichidus de la L1LE; i
germenii de soluie solid pe masur ce cresc i se transform n gruni de de la 1 C.
La temperatura T2, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze (fig.5. 21):
C LE D.
(5.21)
Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda CE:
2C
100(%) ;
EC
2E
C
100(%)
CE
LE
(5.22)
Fazele care se regsesc n aliaj n 2 rezult din grunii de soluie solid C formai n intervalul T1T2 i din cei bifazici (C + D), formai n timpul = 2-2 prin transformare de tip eutectic i se determin la
temperatura T2-, pe conoda CD:
2D
100 (%) ;
CD
C2
D
100 (%)
CD
C
(5.23)
15
(5.24)
Sub T2-, aliajul solidificat se rcete fr transformri i deoarece concentraia fazelor rmne
neschimbat, singura variabil termodinamic este temperatura care scade de la T2-, pn la temperatura
ambiant dup o curb exponenial (V=1).
Structura final este format din gruni de C +E (C + D)
Cristalizarea aliajului III eutectic.
Pentru acest aliaj se constat c T1 = T2 = TE. Ca urmare, ntreaga cantitate de aliaj n stare lichid
se rcete fr transformri pn la temperatura eutectic TE (V=2).
Topitura avnd chiar concentraie eutectic pentru o uoar subrcire sub temperatura eutectic
devine din punct de vedere termodinamic instabil i se transform izoterm la TE-n gruni de amestec
mecanic E (C + D) n intervalul de timp = - 1 (v=0) conform reaciei: LE E (C + D). In 2 se
consum ultima pictur de faz lichid i sistemul i recapat un grad de libertate (v =1) i singura variabil
termodinamic temperatura ncepe din nou s scad pn la tempertura ambiant, curba de rcire avnd forma
unei curbe exponeniale.
Structura final: 100% E(C + D).
Cristalizarea aliajului IV hipereutectic.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri (V=2). Sub punctul
lichidus la T1-, soluia lichid suprasaturat n componentul B ncepe s separe germeni de cristalizare de
soluie solid , de concentraie 1 deci, mai bogai n componentul B dect concentraia medie a aliajului (1
se gsete n dreapta verticalei de compoziie a aliajului). Deoarece n intervalul de temperatur T1-T2
sistemul are variana 1 rezult c are o singur variabil independent - temperatura aliajului care scade de la
T1 la T2 iar concentraia celor dou faze este o variabil dependent de temperatur (CL, = f(T)). Ca urmare
faza lichid i modific concentraia pe curba lichidus de la 1 la E (L1 LE) i cea solid de la 1 la D ( 1
D) i deci la La T2 fazele n echilibru sunt: LE i D.
La temperatura T2 = TE, conform legii fazelor, pe izoterma eutectic CED sunt n echilibru trei faze
(aflate la temperatura TE pe tangenta comuna la curbele de variaie a energiei libere F=f(T)) :
C LE D.
(5.25)
Fazele care intr n reacia eutectic se determin la temperatura T2+, pe conoda ED:
2D
%L E
100 ;
ED
E2
% D
100
(5.26)
ED
Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2-, pe conoda CD:
2D
% C
100 ;
CD
C2
% D
100
(5.27)
CD
Cantitatea de faz D rezultat din reacie este mai mare, deoarece topitura de concentraie eutectic
se transform n amestecul de faze de C i D, fazcare se adaug la cristalele primare de soluie solid ce
s-au format in intervalul T1-T2. Formarea cristalelor de amestec mecanic eutectic decurge in condiii de
invarian (V=0) n timpul = 2-2 conform reaciei: LE E (C + D).
Sub T2, aliajul solidificat se rcete fr transformri (V=1) pn la temperatura ambiant.
(5.29)
(5.30)
C +LD P
(5.31)
Reacia peritectic este reacia invariant la care o faz lichid reacioneaz cu alt faz solid
formnd o nou faz solid.
Faza nou format P germineaz i crete la interfaa C/LD i atomii componenilor A i B
difuzeaz n contracurent ntre C - LD prin acest perete solid de faz P de unde i denumirea acestui tip de
reacie (peritectic). Sub T2-, aliajul bifazic + se rcete far transformri.
Structura final: +.
Constituenii structurali ai aliajului, grunii soluiilor solide i sunt identici cu fazele rezultate
din reacia peritectic, stiut fiind faptul ca soluiile solide sunt gruni monofazici. Deoarece n reacia
peritectic lichidul reacioneaz numai cu stratul superficial al grunilor , miezul netransformat al grunilor
are un contur dantelat..
Cristalizarea aliajului II peritectic.
Topitura (fig.5.25) se rcete fr
temperatura T1, curba de racire fiind o
concentraia sunt variabile independente
grade de libertate, V=2. Sub punctul
suprasaturat n componentul A formeaz
de soluie solid , de concentraie 1, din
dezvolta grunii de , n condiii de
n intervalul T1-T2 singura variabila
care scade pe msur ce aliajul se rcete
aflate n echilibru termodinamic depind de
intervalul de solidificare (CL, =F(T)).
neconsumat i modific compoziia pe
primii germenii stabili de soluie solid
transform n gruni de i modific
solidus de la 1 C. La temperatura T2,
dou faze reactante avnd i concentraiile
peritectic, gruni de C ce plutesc ntr-o
pentru o uoar subrcire se amorseaz
C +LD P
transformri
pn
la
exponenial i temperatura i
deoarece n sistem sunt dou
lichidus T1, soluia lichid
germeni de cristalizare stabili
care n intervalul T1-T2 se vor
univarian (V=1). Ca urmare,
independent este temperatura
iar concentraiile fazelor i L
fiecare
temperatur
din
Astfel
soluia
lichid
curba lichidus de la L1LD i
pe masur ce cresc i se
concentraia de-a lungul curbei
sistemul este format din cele
specifice transformrii de tip
topitur - LD, i cum T2 = TP,
transformarea peritectic:
(5.32)
La temperatura T2-, la interfaa LD/ C apar germeni de faz nou, P mai stabili din punct de vedere
termodinamic ce cresc n condiii de invarian consumnd din cele dou faze ntr un timp = 2-2pn
cnd n cazul aliajului peritectic se consum ambii reactani.
Aliajul peritectic este singurul aliaj pentru care n reacia peritectic nici una din cele dou faze nu
este n exces i cnd reacia s-a oprit aliajul este monofazic format 100 % P.
Sub T2-, aliajul peritectic se rcete far transformri.
Structura final este alctuit din gruni de soluie solid .
Cristalizarea aliajului hiperperitectic III
Rcirea este similar aliajului I pn la T2. Reacia peritectic decurge la T2-, n timpul = 2-2, cu
faza lichid LD n exces:
C +LD P.
Fazele care intr n reacia peritectic se determin la temperatura T2+ pe conoda CPD:
% C
2D
100 ;
CD
19
Specific formrii compuilor cu topire congruent este apariia unui maxim al liniei lichidus, care
corespunde temperaturii teoretice de topire a compusului TAmBn.
Diagrama este separat de verticala compusului n dou diagrame simple cu transformri de tip
eutectic avnd componenii A i AmBn, i respectiv, AmBn i B. Cristalizarea aliajelor decurge conform
diagramelor de echilibru simple.
n sistemul A AmBn, reacia eutectic are loc la subrcire fa de izoterma CE1D:
LE1 E1 (A + AmBn)
(5.34)
(5.35)
21
(5.36)
(5.37)
Transformarea decurge n condiii de invariana deoarece variana sistemului este: v = n+1=2(A,B)- 3(LE1, A, AmBn) +1=0 i se va amorsa numai cand lichidul are concentratia fixa (LE1 ) i
temperatura este cea corespunzatoare TE1- i, va ramane constanta un timp =2-2 pn cnd ultima pictur
de lichid eutectic se consum i ca urmare sistemul metalic n 2 i va recpta din nou un grad de libertate i
deci temperatura va ncepe din nou s scad. .
La T2- dup timpul =2-2, cnd solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din: AmBn
+ E1(A+ AmBn).
La temperaturi inferioare temperaturii T2, conoda se sprijin pe dou verticale, ceea ce arat c
aliajul solidificat nu mai sufer transformri de faz pn la temperatura ambiant i curba de rcire este o
exponenial. Aliajul hipereutectic este format din dou faze A i AmBn (componentul A i compusul AmBn n
faza solid sunt insolubili i deci concentraia aliajului n faza solid nu se modific) i are variana 1. Deci
singura variabil termodinamic este temperatura care scade pn ce temperatura aliajului ajunge la
temperatura ambiant.
Structura final a aliajului conine gruni de: AmBn + E1 (A+ AmBn).
Diagrama de faze sugereaz c, pe msur ce crete cantitatea de AmBn n structur, crete liniar i
duritatea aliajelor deoarece compusul AmBn este o faz mult mai dur comparativ cu fazele de componeni
puri A i respectiv B.
(5.38)
(5.39)
23
(5.41)
Transformarea decurge n condiii de invarian deoarece variana sistemului este zero: v = n+1=2(A,B)- 3(LE2, F , G ) +1=0 i se va amorsa numai cnd lichidul are concentratia fix (LE2 ) i
temperatura este cea corespunzatoare TE2-.
Temperatura de transformare eutectic (TE2-=const.) va rmne constant un timp =2-2 pn
cnd ultima pictur de lichid eutectic se consum i ca urmare sistemul metalic n 2 i va recpta din nou
un grad de libertate i deci temperatura va ncepe din nou s scad.
La T2- dup timpul =2-2, cand solidificarea este ncheiat sistemul metalic este format din: F +
E2 (F + G )
Pentru temperaturi inferioare temperaturii T2, aliajul solidificat nu mai sufer transformri pna la
temperatura ambiant i curba de rcire este o exponenial.
Structura final a aliajului conine gruni de:
F + E2 (F + G )
1.7. DIAGRAM DE ECHILIBRU CU COMPUS CU TOPIRE INCONGRUENT.
n figura 5.31 se prezint o diagram cu compus cu topire incongruent (care se descompune dup
o reacie de tip peritectic nainte de a-i atinge temperatura teoretic de topire), la care componenii A i B
i compusul AmBn sunt insolubili n stare solid.
Diagrama mai este cunoscut ca diagram cu maxim camuflat, pentru c temperatura de topire solidificare TAmBn, determinat la intersecia curbei lichidus EF extrapolate cu verticala compusului, este
acoperit de curba lichidus real FTB.
Diagrama prezint dou izoterme:
CPD- temperatur de echilibru peritectic i
FE1G- temperatur de echilibru eutectic.
Cristalizarea aliajului I.
Pn la temperatura T1, aliajul n stare lichid se rcete fr transformri curba de rcire fiind o
exponenial. n intervalul T1 -T2, din lichidul suprasaturat n componentul mai greu fuzibil B, germineaz i
25
LC + BD AmBnP
(5.43)
Deci cnd scade temperatura sub T3=TE, se amorseaz reacia eutectic (V=0):
LE E (AF +AmBnG)
(5.44)
Sub temperatura T3, aliajul solidificat se rcete fr transformri i structura final la temperatura
ambiant este: AmBn + E (A +AmBn).
1.8. DIAGRAM DE ECHILIBRU CU COMPONENI INSOLUBILI N STARE SOLID I REACIE
MONOTECTIC
In practic se ntllnesc mai rar i sisteme de aliaje binare cu componeni cu solubilitate parial n
stare lichid, cum ar fi spre exemplu sistemele: Cu-Pb, Bi-Al, Zn-Bi, Cd-Al, In-Al, etc.
n planul diagramei apar urmtoarele soluii lichide:
(5.4
L1
(5.45)
Se constat c la T2, fazele din sistemul metalic analizat, au exact concentraiile specifice
transformrii monotectice i deoarece T2=TM, din punct de vedere termodinamic la o uoar subrcire se
amorseaz transformarea zerovariant monotectic.
Fazele care intr n reacia monotectic se determin la temperatura T2+ pe conoda MD:
2D
100 ;
MD
2C
100
MD
%L1M
% L 2D
(5.46)
Fazele care rezult din reacie se determin la temperatura T2- pe conoda CD:
2D
%A C
100 ;
CD
C2
%L 2D
100
(5.47)
CD
Constatm astfel c n reacia monotectic intr ca faze de reacie cele dou soluii lichide L1M, L2D
i c reacia dureaz pn cnd se consum complet L1M cnd reacia se inhib. Faza A, obinut ca produs de
reacie monotectic n timpul = 2-2, se va gsi alturi de o cantitate de faza L2D neconsumat
C2
( %L 2D
100 ) .
CD
Reacia monotectic se amorseaz la temperatura T2-=TM- i are forma:
L1M AC + L2D
(5.48)
Reacia monotectic se definete ca fiind reacia invariant la care o faz lichid se descompune
ntr-o faz solid i o alt faz lichid.
n intervalul T2-T3, lichidul L2 i micoreaz solubilitatea n componentul B i excesul de atomi de
A ce ies din soluia lichid determin formarea de germeni de component A care vor crete n condiii de
monovarian(V=2(A,B)-2(L,A)+1=1) i vor forma gruni de A. Lichidul se mbogete n B, i i modific
compoziia pe linia lichidus de la L2DL2E
La temperatura T3, pe izoterma eutectic sistemul metalic este bifazic: A + L2E Cum topitura a ajuns
la concentraia specific transformrii eutectice i temperatura T3 = TE, pentru o uoar subrcire se
amorseaz reacia zorovariant eutectic (V=2(A,B)-3(LE,A, B)+1=0) ce va dura un timp =3-3 pn cnd
se va consuma ultima pictur de lichid i ca urmare sistemul va deveni univariant (v=1) i temperatura va
ncepe din nou s scad.
L2E E ( AF +BG )
(5.49)
Structura final:A + E (A+B).
O asemenea diagram prezint sistemul Cu-Pb.
Rezult c, plumbul nu se poate topi n vase din cupru, pentru c peste temperatura izotermei
eutectice (327oC), plumbul ncepe s dizolve cuprul.
1.9. DIAGRAMA DE ECHILIBRU CU COMPONENI INSOLUBILI N STARE SOLID I REACIE
SINTECTIC
n figura 5.35.
se prezint
diagrama de echilibru format
de componenii A i B, care
reacioneaz chimic i formeaz
compusul AmBn cu topire
incongruent.
Fazele care apar sunt identice cu
cele explicitate pentru diagrama
precedent i n plus compusul
cu topire incongruent AmBn.
Izoterma
sintectic
MSN
conine punctul S numit punct
sintectic i unde sunt n
echilibru cele trei faze:
L1M AmBnS L2N
M i N se mpart n:
aliaje hiposintectice, la stnga lui S;
aliaj sintectic cu compoziia punctului S i
aliaje hipersintectice, la dreapta lui S.
Cristalizarea aliajului I
Pn la temperatura T1, aliajul se rcete fr transformri (V=2) sub forma unei soluii lichide
omogene, L. La T1, soluia lichid i atinge limita de solubilitate a componenilor A i B n stare lichid i se
descompune n dou soluii lichide conjugate L1 i L2.
29
(L2)EE(AmBn+B)
(5
100%
FG
II maxim
II maxim
(5.53)
Cristalizarea aliajului I.
Fig. 5. 39 Deplasarea
curbelor solvus spre deapta
la creterea vitezei de rcire
a aliajelor
Pentru a prezenta transformrile de faze la rcirea principalelor aliaje din diagrama de echilibru se
prezint n fig. 5. 38 verticalele de compoziie ale aliajelor suprapuse peste planul acesteia iar n figura 5.40
sunt redate curbele de rcire ale acestora.
Pn la temperatura solvus T3, aliajul cristalizeaz conform diagramei din paragraful 5.7.
n punctul T3, se atinge limita de solubilitate a componentului B n soluia solid . Sub T3, soluia
solid , suprasaturat n componentul B, elimin excesul de B sub forma cristalitelor de soluie solid II,
bogat n componentul B.
Separrile II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest interval de temperatur, soluia
solid i modific compoziia chimic de-a lungul curbei 3F, respectiv 3F.
Separrile II precipit preferenial pe limita grunilor . n acest interval de temperatur, soluia
solid i modific compoziia chimic de-a lungul curbei 3F, respectiv 3F.
Structura final a aliajului conine gruni de soluie solid i precipitate II la limita de grunte.
xG
100% ;
FG
Fx
100%
FG
F
IIG
(5.54)
Fig. 42 Diagrama Al - Cu
Fig. 5. 43 Schia durificrii prin precipitare pentru un
aliaj Al-Cu, care intersecteaz curba solvus
(5.60)
La temperatura eutectoid ( fig.5.49) sunt n echilibru fazele ale caror domenii de stabilitate se
termina sau pornesc pe sau de pe aceast izoterm:
35
(5.61)
La temperatura monotectic ( fig. 5.50) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termina/pornesc pe/de pe aceast izoterm:
(5.62)
In cel de al doilea caz, la rcire intr n reacie dou faze, din care se formeaz o a treia faz, mai
stabil termodinamic. Fazele iniiale, reactanii, sunt date de domeniile monofazice de la capetele izotermei,
iar noua faz, format ca produs de reacie, corespunde domeniului monofazic central inferior. Dup natura
fazelor participante reaciile pot fi: reacia peritectic, reacia peritectoid, reacia sintectic.
La temperatura peritectic (fig. 5.51) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termina sau pornesc pe sau de pe aceast izoterm:
S1CS2P L1D
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea peritectic la rcire:
S1C + L1D S2P
(5.63)
La temperatura peritectoid (fig. 5.52) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termin/ pornesc pe/de pe aceast izoterm:
S1C S2D S3P
La subrcire echilibrul se perturb i se amorseaz transformarea peritectoid la rcire:
(5.64)
La temperatura sintectic (fig. 5.53) sunt n echilibru fazele ale cror domenii de stabilitate se
termin/pornesc pe/de pe aceast izoterm :
(5.64)
(5.65)
Unde:
= (r - ro) /ro, parametru care depinde de dimensiunile atomilor de solut r i a celor de solvent
ro;
a.
b.
c.
d.
e.
Fig. 5. 54 Legtura dintre diagrama de proprietti fizico-mecanice
(duritatea HB i rezistivitatea electric ) i diagrama de echilibru fazic
Asocierea unei rezistene crescute cu o bun plasticitate i tenacitate face ca aliajele cu structur de soluie solid s fie
destinate pentru construcii mecanice prelucrabile plastic prin laminare, tragere, forjare, ambutisare, etc.
Creterea rezistivitii electrice cu concentraia soluiei solide este urmarea perturbrii cmpului electric al solventului,
n prezena atomilor de solut. Aceasta face ca aliajele de tip soluii solide s fie folosite pentru fabricarea firelor sau benzilor
elementelor de nclzire i a reostatelor.
Figura 5.54b prezint diagrama de echilibru cu componeni insolubili n stare solid i formarea de eutectic. Cnd se
formeaz o structur eterogen, cum ar fi spre exemplu n cazul fazelor A+B, proprietile variaz aditiv, liniar ntre proprietile
fazelor componente. Totui, proprietile depind de asemenea de gradul de dispersie al fazelor componente i de structura lor fin
(mrimea blocurilor n mozaic, densitatea de dislocaii, etc). De aceea, se constat o abatere de la variaia liniar a proprietilor,
care crete cu gradul de dispersie a eutecticului (linia ntrerupt).
Prezena eutecticului, conduce la creterea duritii aliajului, iar plasticitatea i tenacitatea scad, pentru c limita
interfazic incoerent constitue un obstacol n deplasarea dislocaiilor. Eutecticul are efect fragilizant. Efectul de fragilizare se
micoreaz cu creterea dispersiei eutecticului (prin rcire rapid sau prin introducerea n topitur a elementelor modificatoare),
limitarea cantitii de eutectic i eliminarea distribuiei eutecticului la limita de grunte (prin deformare plastic). Astfel, oelurile de
scule nalt aliate turnate se forjeaz pentru eliminarea distribuiei n reea a carburilor eutectice i pentru uniformizarea redistribuirii
separrilor de carburi. Aliajele care conin eutectice sunt dure, rezistente la uzur abraziv i nedeformabile plastic. In cazul
eutectoidului, formarea lui dintr-o faz solid, face ca procesele de difuzie s fie mai dificile, ceea ce mrete gradul de dispersie al
fazelor.
n figurile 5.54c i d se prezint diagrame de echilibru cu componeni parial solubili n stare solid. n
domeniul de existen al soluiilor solide i , proprietile variaz dup curba lniorului, conform
diagramei 5.54a. Sub izoterm, n domeniul amestecului de faze, proprietile variaz liniar, conform diagramei
5.54b. n cazul formrii eutecticului (figura 5.54c) apare abaterea, figurat cu linie ntrerupt, datorat dispersiei acestuia.
n figura 5.54e se prezint o diagram de echilibru cu compus intermediar AmBn, la care componenii i compusul sunt
insolubili n stare solid. Particularitatea unei astfel de diagrame o constituie prezena unui punct singular de maxim sau minim pe
diagrama de proprieti, care corespunde proprietilor compusului. Compusul determin o puternic durificare, nsoit de scderea
corespunztoare de plasticitate i tenacitate, pentru c reelele cristaline complexe cu puine sisteme de alunecare i legturile
interatomice rigide de tip covalent i ionic, reduc sau mpiedic deplasarea dislocaiilor. Excepie fac compuii electronici de tip ,
cu structur CVC i legtur metalic ntre atomi. Efectul de fragilizare introdus de compuii intermediari n aliaje se elimin prin
limitatea cantitii lor i precipitarea lor fin i dispers precum n cazul carburilor de Cr, W, Mo din oelurile aliate de scule, care au
ca rol mrirea duritii i rezistenei la uzur a oelului.
Aceste diagrame de proprieti sunt deosebit de utile pentru aprecierea proprietilor fizico-mecanice ale aliajelor n starea
de echilibru. Totodat, pe baza lor, se pot evidenia diferite transformri care apar n aliaje. Astfel, la sistemul Cu-Au, ridicarea
experimental a diagramei de proprieti a scos n eviden, prin punctele singulare care apar la anumite concentraii, formarea
soluiilor ordonate de tip CuAu sau Cu3Au cu
proprieti similare compuilor intermediari.