Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
NANOMATERIALE
1. TERMINOLOGIE. GENERALITI
Nanomaterialul este un material cu proprieti particulare datorate structurii sale
nanometrice. Proprietile deosebite se datoreaz caracterului unidimensional al structurii. Un
asemenea tip de material se obine, de regul, printr-o nanotehnologie.
Aplicaii :
miniaturizri ;
asamblri de atomi n sisteme complexe.
Fizicianul Richard Feynman, premiul NOBEL pentru
fizic n 1965, este considat fondatorul acestei discipline. El a
afirmat n faa Societii Americane de fizic la 29 decembrie
1959 c exist destul spaiu n jos There is Plenty of Room at
the Bottom .
Nanotehnologia este ansemblul de tehnici care vizeaz producerea, manipularea i
utilizarea obiectelor i materialelor la scar nanometric (10-9 m) mai precis cu dimensiuni
situate ntre 1 i 100 nanometri. Este vorba de manipulare direct a moleculelor i atomilor
Unele din principalele instrumente de manipulare direct a acestor paticule sunt microscopul
cu efect tunnel i cel cu fort atomic cu care se pot deplasa atomi unul cte unul.
Microscoapele STM/AFM (Scanning Tunneling et Atomic Force Microscopy), au
denumirea general de microscoape cu sond local. Aceast denumire este legat de faptul
c dimensiunile sondei (punctul de msur) i distana sa n raport cu eantionul sunt foarte
mici. De aceea, cu aceste microscoape trebuie scanat obiectul de studiat cu ajutorul sondei
pentru a realiza imaginea unui obiect. Microscopul
STM sondeaz densitatea de stri electronice din
vecintatea nivelului Fermi, n timp ce AFM
sesizeaz interaciile interatomice n condiii de
vid. De exemplu, microscopul STM realizat de
Gerd Binning i Heinrich Rohrer de la IBM Zurich
are rezoluie pe orizontal 0,1 i 2 pe vertical
(premiul Nobel pentru fizic).
Microscopul cu efect tunnel (1981) are
urmtorul principiu de funcionare:
-un ac foarte fin (din W sau Pt) constituie sonda care se apropie la 0,1 nm de suprafa
care este baleiat;
-un potenial continuu este aplicat ntre punct i suprafa
-se msoar curentului care trece ntre suprafa i electrod fr barier de potenial
(curent tunnel).
2. Istoric
Structura damantului
Grafitul este un mineral negru friabil utilizat din
vechime la scris (de la cuvntul grecesc graphein= a scrie).
Structura grafitului
Structura sa este compus dintr-o succesiune de planuri, fiecare alctuit din hexagoane
(n form de fagure). n plan, fiecare atom de carbon este legat de trei atomi vecini, legturile
realizndu-se sub un unghi de 120, iar distana minim ntre doi atomi este de 0,142 nm.
Aceste legturi sunt puternice, spre deosebire de cele dintre atomi din planuri vecine care sunt
mult mai slabe. Distana dintre aceste planuri este de 0,34 nm.
Aceast structur cvasibidimensional are o densitate mult mai sczut dect a
diamantului i o puternic anizotropie deoarece planurile slab legate ntre ele pot aluneca uor
unele fa de altele.
n anul 1985, cercettorii R. Smalley, R. Curl (Rice University, Houston, USA) i H.
Kroto (University of Sussex, Grande Bretagne) au descoperit o nou structur cristalin a
carbonului sub forma unei molecule (C60) prin vaporizarea grafitului cu laser n atmosfer de
heliu. Molecula (C60) este format din 60 de atomi de carbone repartizai n vrfurile unui
poliedru regulat de diametru 0.7 nm constituit din 20 suprafee hexagonale i 12 pentagonale.
Aceast structur a fost numit fulleren dup numele arhitectului Buckminster Fuller care a
construit o cupol cu asemenea structur pentru o expoziie universal n Canada.
Fullerena
nchiderea unui tub necesit introducerea de defecte topologice pentru a curba planul.
Defectul de baz este un pentagon care transform planul n con deschis cu unghiul la vrf de
112.
Capt de nanotub
Extremitate de nanotub
Fiecare extremitate a unui nanotub se realizeaz prin introducerea a 6 pentagoane n
reeaua hexagonal. Topologia extremitii depende de distribuia acestor pentagoane : o
distribuie regulat definete o extremitate emisferic, n timp ce n cazul general se obine un
vrf de form conic.
Diferitele configuraii de nanotuburi
se pot descrie pe baza modului de rsucire a foii de grafen care implic superpoziia a dou
hexagoane A i B din reea. Modul de rulare a grafenei definete diametrul i unghiul de
rsucire (torsiune) care variaz ntre 0 30 datorit reelei hexagonale. Lanurile de
hexagoane pot fi paralele sau nu cu axa cilindrului. Toate configuraiile posibile se pot
clasifica n trei categorii : armchair (=30), n zigzag (=0) sau n spiral (= 0 30).
= 30
= 0
= 0- 30
Primele dou tipuri de tub, hexagoanele din partea superioar a tubului au aceeai
orientare fa de ax cu cele in partea inferioar.
n ultimul caz, ntre hexagoanele din partea inferioar i cea superioar apare un unghi
de 2 i nfurarea lor definete un urub al lui Arhimede.
n ansamblu, caracteristicile care definesc un nanotub sunt urmtoarele : nanotubul are
o structur derivat din cea a grafitului n care s-a introdus o curbur simpl prin cteva
defecte topologice i care i confer un caracter unidimensional i o dimensiune molecular.
Aceste caracteristici fac din nanotub un obiect unic prin proprietile deosebite manifestate.
Nanotuburile se autoorganizeaz n timpul sintezei conform a dou moduri de asamblare
posibile.
nanotuburi de carbon multistrat, n englez Multi Wall Carbon Nanotubes (MWNT)
nanotuburi de carbon monostrat, n englez Single Wall Carbon Nanotubes (SWNT)
n primul mod, tuburile se suprapun unele peste altele i se numesc nanotuburi multistrat.
Numrul de straturi i diametrul lor sunt variabile.
Nanotub multistart
Exist dou modele de structur multistrat : n cilindri
concentrici (a) sau n spiral (b).
la abordarea clasic la cea cuantic. Are loc, de fapt o cuantificare energetic dependent de
dimensiuni. De exemplu, nu mai este respectat legea lui Fourier de transfer a cldurii pentru
c are loc o propagare a vibraiei atomilor.
Prin creterea densitii pe suprafa ce devine comparabil cu cea pe volum, crete
importana legturilor chimice pe suprafa prin creterea energiei de legtur la suprimarea
legturilor n profunzime. Potenialul de interacie la nivel submicroscopic (de tip Van der
Waals) este invers proporional cu puterea a 6-a a distanei.
Proprieti electrice
Grafitul este cunoscut ca un material slab conductor a crui conductibilitate electric
este perturbat puternic de defecte sau dopaj.
La un nanotub, perturbarea se datoreaz unghiului de nfurare (helicitii). Dup
cum s-a stabilit experimental,nanotubul cu lanul de hexagoane a cror latur este
perpendicular pe cu axa sa (nanotub armchair - = 30) are conductivitate electric ridicat
(caracter metalic) datorit benzii interzise Fermi de lime nul (band gap). n cazul
nanotubului cu lan n spiral conductivitate electric este similar semiconductorilor, n acest
caz mrimea diametrului determinnd limea band gap i implicit modul de trecere a
electronilor din banda de valen n banda de conducie.Pe baza conceptelor cuantice,
circumferina L trebuie s fie proporional cu lungimea de und a electronului pentru ca o
und de electroni care strbate tubul pe circumferin s interfereze cu ea nsi, deci:n = L
Conductivitatea electric ridicat a nanotuburilor se explic prin faptul c micarea
electronilor, care poate fi numai nainte i napoi, se desfoar printr-o structur cristalin
unidimensional perfect ordonat cu mprtieri numai prin ntoarcere prin ciocniri puternice
care sunt cele mai puin probabile (spre deosebire de cazul 3 D unde mprtierile se pot face
sub orice unghi). Ca urmare, la temperatura camerei, drumul liber mijlociu este de ordinul
micronilor (n timp ce la cupru are valoarea de 40nm). Din acest motiv, ncrcarea unui
nanotub poate fi de 100-1000 ori mai mare dect a cuprului.
Controlul limii band gap prin diametru i gradul de rsucire poate suplini rolul
semiconductorilor care au fluctuaie de concentraie a impurificrii.
De asemenea, se pot nlocui straturile de semiconductori care devin capcane de
electroni la suprafa (datorit unor legturi disponibile) i care trebuie pasivizate prin
oxidare mrindu-se astfel grosimea acestora.
O alt consecin a legturii de natur cuantic dintre energie i dimensiuni este
posibilitatea obinerii luminii de o anumit frecven la injectarea simultan de goluri
electroni pe la capetele unui nanotub, din ciocnire rezultnd i radiaie luminoas i cldur.
Se poate genera un anumit tip de lumin prin alegerea diametrului dar poate fi i detectat.
Comportamentul feromagnetic al nanostructurilor
Materialele feromagnetice (fierul, nichelul, cobaltul) se magnetizeaz sub aciune anui
cmp magnetic exterior n funcie de intensitatea acestuia pn la valoarea de saturaie
(caracteristic fiecrui material). Valoarea induciei de saturaie crete la scderea temperaturii
proporional cu T-3/2 , T fiind temperatura absolut (legea lui Bloch).
ntr-un articol recent punlicat de cercettori de la NIST (National Institute of
Standards) n Physical Review Letters fac cunoscut faptul c materialele feromagnetice
nanostructurate pot s nu mai urmeze legea lui Bloch n domeniul temperaturilor foarte
sczute, magnetizarea crescnd mult mai rapid. Autorii consider c aceast anomalie
caracterizeaz fenomenului cuantic cunoscut sub numele de condensarea Bose-Einstein. n
articole, cercettorii propun extinderea valabilitii legii lui Bloch la nanostructuri prin
inroducerea unui termen de energie suplimentar asociat procesului care depinde de
Reconfigurable Aperture Program (RECAP) este numele unui proiect care are ca scop
mrirea limii de band a unei antene. Aceasta v-a permite dezvoltarea unor radare i sisteme
de comunicare de band larg i multiband care s funcioneze utiliznd o singur
"deschidere" ctre exterior. Sistemele vor fi capabile, aadar, s se adapteze n mod dinamic la
ameninrile bruiajelor electronice, schimbnd rapid frecvena i polarizarea. De asemenea,
vor putea fi folosite pentru diferite funcii la diferite momente de timp.
Oamenii de tiin bnuiesc de ceva timp c nanomaterialele compozite de grosimea
unei foi de hrtie ar putea opri gloanele la fel de eficient ca vestele antiglon utilizate n
prezent, ns pn de curnd le-a fost greu s testeze aceste materiale. Acum, cercettorii de la
Universitile MIT i Rice au reuit n premier s testeze un material special n cadrul unui
proces inedit, n care au folosit bile de sticl microscopice.
Aceast cercetare a fost finanat de Biroul de Cercetare al Armatei SUA, care dorete
s reduc povara suportat de soldaii americani, nevoii n acest moment s foloseasc veste
antiglon cu o grosime de un inci.
Materialul folosit de cercettori este un polimer care se asambleaz singur, fiind
compus din straturi alternative, de un nanometru grosime, de materiale flexibile i rigide.
Folosirea straturilor alternative permite cercettorilor s vad n mod precis
deformarea materialului dup impact. Prin studierea mai multor impacturi, echipa de
cercettori a descoperit c materialul era cu 30% mai eficient mpotriva impacturilor
frontale dect n faa celor laterale, descoperire ce va duce la modificarea procesului de
fabricaie a materialelor din vestele de protecie.
7. BIBLIOGRAFIE
http://www.descopera.ro
http://www.scienceworld.ro
http://www.onera.fr/conferences/nanotubes
http://www.crpp.u-bordeaux.fr/nanotfr.html
http://www.ulb.ac.be/inforsciences/openscience/naimo
Mark Ratner, Daniel Ratner (2003), Nanotechnologies - La rvolution de
demain.
o Michel Wautelet (2003), Les nanotechnologies.
o
o
o
o
o
o