Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
NANOPARTICULE PE BAZ DE
FIER SINTETIZATE PRIN PIROLIZA
LASER
REZUMAT
Coordonator tiinific
Prof. Dr. tefan Antohe
Doctorand
Dumitrache Florian
1
Introducere
n aceast lucrare sunt prezentate i analizate diferite
nanoparticule pe baz de fier obinute prin piroliz laser i
dispersii ale acestora, focaliznd studiul pe rezultate obinute i
publicate de colectivul laboratorului de Fotochimie cu Laseri din
cadrul Seciei Laseri, INFLPR. Sunt descrise tehnica de piroliz
laser, condiii diferite de sintez, tipuri de nanoparticule pe baz
de fier, diferite tehnici de analiz, proprieti de structur i
fizice, metode de obinere de dispersii stabile n diferite fluide
de baz. Exist un interes ridicat n producerea, caracterizare i
dispersarea nanoparticulelor magnetice, ndeosebi orientat ctre
aplicaiile bio-medicale.
Fenomenul de superparamagnetism, caracterizeaz
nanoparticule foarte mici i este definit ca o schimbare a
magnetizrii unor colectiviti de spini magnetici sub influena
temperaturii ntr-un interval foarte scurt (timp de relaxare Neel).
Piroliza laser prezint dou importante avantaje:
controlul nanoparticulelor se face uor prin parametrii externi
(putere laser, debite de gaz, presiune) micornd zona de reacie
se obin nanoparticule cu o distribuie ngust de dimensiune i
este o metod de obinere continu de nanomaterial (astfel
procesul este pretabil aplicaiilor industriale). Dintre
particularitile acestei metode amintim: (i) existena n
amestecul de gaz reactiv a cel puin unei specii gazoase cu o
bun absorbie pe lungimea de und laser (senzitivant), (ii)
fluxul de gaz la intrarea n camera de reacie are o curgere
laminar i este perpendicular pe fascicolul laser, (iii) colectarea
nanopulberii se face prin interpunerea unui filtru
submicrometric pe traseul de evacuare a produilor de reacie de
la camera de reacie spre pompa de vid.
2
12
Fig. 3
13
14
15
SF66
Intensitate (u.a.)
Fe2O 3
Fe, FexC y
20
30
40
50
60
70
80
90
de 200-300 K) i de 4-6 nm, cu temperaturi de blocare de 100200 K pentru probele la puteri mai mici.
18
(311)
Intensitate (u.a.)
procentul de O2
(220)
(111)
(210)
(211)
20
30
20% SF56
33% SF53
50% SF54
66% SF55
(440)
(222) (400)
Fe, FeC x
(511)
(533)
(422)
(421)
40
50
(731)
(620) (622)
(642)
(444)
60
70
80
90
(800)
100
100
SF58
Magnetizarea [emu/g]
SF59
50
-50
-100
-800
-600
-400
-200
200
400
600
800
20
21
Fig.12 Stnga: Spectre XPS ale pulberii originale (1) i cea dup
pulverizare ionic (2). Dreapta: Imagine TEM cu nanopulberi
compozite de fier cu nveli polimeric
23
25
28
44.7: Fe(110)
CF-43
Intensitate (u.a.)
I (a.u.)
x-impuritate accidentala
Fe3C 35-0772
x
Fe(200)
Fe(211)
CF43
CF42
CF41
CF40
20
40
60
80
100
20
30
40
50
60
70
80
90
29
30
37
1- Fe3C
2- Fe
3- Fe7C3
Intensitatea (u.a.)
4- Fe2O3/ Fe3O4
1 3
11
4
urme
curgere in jos
1 1
3
1
3
31
2
3
13 1 1
curgere in sus
20
30
40
50
60
70
80
90
38
Intensitate (normalizare)
20
FeO3
FeO5
Fe3C- cohenite
Fe 2O3-/ Fe 3C4
Fe
30
40
50
60
70
80
90
47
6.
a- 10 g/l
b- 5 g/l
120
d (nm)
100
80
60
40
10
15
20
25
30
35
40
51
55
CONCLUZII GENERALE
n aceast tez sunt descrise condiiile de sintez i sunt
analizate o serie de nanoparticule pe baz de fier obinute prin
piroliza cu laser (oxizi de fier, compozite miez/ nveli de:
Fe@polimer, Fe (FeCx)@C, Fe@Fe2O3, carburi de fier). Unele
din aceste nanopulberi fac obiectul studiilor de dispersare, astfel
sunt descrii paii urmai n obinerea unor dispersii stabile pe
baza nanopulberilor stabilizate sau funcionalizate.
Legat de procesul de sintez sunt inventariate avantajele, dar
i dezavantajele tehnicii de piroliz cu laserul n comparaie cu
alte metode de sintez de nanopulberi.
Sunt raportate condiiile de sintez n care se obin
nanoparticulele dorite n condiii optime. Astfel:
- Oxizi de fier si Fe2O3- maghemita. Se demonstreaz c
variaia puterii radiaiei laser incident i implicit a temperaturii
au un rol determinant n structura i proprietile magnetice ale
nanomaterialelor obinute. Sunt definite astfel condiiile de
obinere de nanoparticule de oxid de fier (predominnd
maghemit) avnd dimensiune medie de particul de 4- 5 nm, cu
proprieti superparamagnetice i parametri magnetici buni
(magnetizare la saturaie de 40 emu/g i coercivitate neglijabil.
Un alt studiu parametric a vizat influena procentului de O2 n
amestecul oxidativ Ar+O2 i sunt astfel raportate magnetizri de
saturaie de peste 100 emu/g,
- Fe(FexCy)@C: nanoparticule compozite cu miez pe baz de
fier metalic/ carbura de fier i nveli de carbon (turbostratic, tip
foi de ceap sau amorf). Sunt prezentate o serie de studii
parametrice viznd iniial condiiile termodinamice propice
sintezei de nanostructuri compozite Fe@C, acelea care
stimuleaz doar descompunerea catalitic a precursorilor de
carbon. Iniial n experimente se folosete amestecul de acetilen
56
Referine:
[1] I. Morjan, F. Dumitrache, R. Alexandrescu, C. Fleaca, R. Birjega, C.R.
Luculescu, I. Soare, I. E. Dutu, G. Filoti, V. Kuncser, G. Prodanc, N.C. Popa,
L. Vks, Advanced Powder Technology, 23, 88 (2012).
[2] F. Hosseini , A. Panahifar , M. Adeli ,H. Amiri ,A. Lascialfari, F. Orsini ,
MR. Doschak ,M. Mahmoudi, Colloids Surf B Biointerfaces 103, 652 (2013)
[3] Y. Leconte, S. Veintemillas-Verdaguer, M.P. Morales, R. Costo, I.
Rodrguez,P. Bonville, B. Bouchet-Fabre, N. Herlin-Boime, Journal of
Colloid and Interface Science 313 (2), 511 (2007).
[4] H. Xu, L. Cheng, C. Wang, X. Ma, Y Li, Z. Liu, Biomaterials 32, 9364
(2011).
[5] K. Franke, M. Kettering, K. Lange, W. Kaiser, I. Hilger, International
journal of nanomedicine 8, 351 (2013).
[6] P. Chaturbedy , S. Chatterjee , R. B. Selvi , A. Bhat , M. K. Kavitha , V.
Tiwari , A. B. Patel , T. K. Kundu , T. K. Maji si M. Eswaramoothy,
J. Mater. Chem. B 1, 939 (2013).
[7] Q. Wan , L. Xie , L. Gao , Z.Wang , X. Nan , H. Lei , X. Long , Zhi-Ying
Chen , C.-Yi He , G. Liu , X. Liu si B. Qiu,
Nanoscale 5, 744 (2013).
[8] S.M. Peyghambarzadeh, S.H. Hashemabadi, S.M Hoseini,.J. Seifi,
International Communications in Heat and Mass Transfer 38, 1283
(2011).
[9] G. Huminic, A. Huminic, Experimental Thermal and Fluid Science 35
550 (2011).
[10] C. Kleinstreuer si Y. Feng, Nanoscale Res. Lett. 6(1), 229 (2011).
[11] T Borbth , D Bica, I Potencz, L Vks, I Borbth, T Boros IOP
Conference Series: Earth and Environmental Science 12 (1), p.012105
(2010).
[12] T. Liu, X. Chen, Z. Di, J. Zhang, X. Li, J. Chen, Appl. Phys. Lett. 91,
121116 (2007).
[13] R. Taylor, S. Coulombe, T. Otanicar, P. Phelan, A. Gunawan, W. Lv, G.
Rosengarten, R. Prasher si H. Tyagi Journal of Applied Physics 113, 011301
(2013).
[14] N. Poudyal si J P. Liu, J. Phys. D: Appl. Phys. 46, 043001 (2013).
58
59
[34] G.W. Flynn, C.S. Parmenter A.M. Wodtke Vibrational energy transfer
Journal of Physical Chemistry, 1996, 100, 12817.
[35] R. Alexandrescu, I. Morjan, F. Dumitrache, M. Scarisoreanu, C.T.
Fleaca, I.P. Morjan, A.D. Barbut, R. Birjega, G. Prodan Applied Surface
Science Available Applied Surface Science 278, 305 (2013).
[36] M. E. Mackay , A. Tuteja, P. M. Duxbury, C. J. Hawker , B. Van Horn,
Z. Guan, G. Chen, R. S. Krishnan Science, 311, 1740 /2006).
[37] M. Faraji, Y. Yamini, M. Rezaee J. Iran. Chem. Soc., 7, 1 (2010).
[38] Q. A. Pankhurst, J. Connolly, S. K. Jones and J. Dobson, J. Phys. D:
Appl. Phys. 36, R167 (2003).
[39] R. Alexandrescu, I. Morjan, I. Voicu, F. Dumitrache, L. Albu, I. Soare,
G. Prodan, Applied Surface Science 248, 138 (2005).
[40] M Yamaura, R.L Camiloa, L.C Sampaio,, M.A Macdo,, M Nakamura,
H.E Toma Journal of Magnetism and Magnetic Materials 279, 210 (2004).
[41] J. Pola, M. Maryisko, V. Vorlicek, Z. Bastl, A. Galkov , K. Vacek, R.
Alexandrescu, F. Dumitrache, I. Morjan, L. Albu, G. Prodan, Appl.
Organometal. Chem. 19, 1015 (2005).
60
61