DETERMINAREA ENERGIEI DE ACTIVARE

Principiul lucrrii: Datele experimentale au artat c viteza de reacie crete, n general, cu temperatura, iar variaia constantei de vitez n funcie de temperatur este studiat cu ajutorul relaiei lui Arhenius:
k =Ae E a /RT

(5.23)

n care: Ea - energia de activare, care reprezint energia ce trebuie s o aib moleculele de reactant pentru a reaciona chimic i a forma produii de reacie; A - factor preexponenial, care reprezint constanta de vitez la temperatura infinit sau la energie de activare Ea=0 i este proporional cu numrul de ciocniri eficiente dintre moleculele reactanilor; R - constanta universal a gazelor = 1,98 cal/K mol = 8,31 J/K mol; T- temperatura absolut (K) Pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric: Na2S2O3
+

H2SO4

Na2SO4

SO2

H2O

(5.24)

viteza de reacie este: vR = c s a Na S O a SO a Na S2O a = k c Na 22S22O33 c HH22SO 4 = Ae Ea /RT c Na 22S2O33 c HH22SO 4 SO 4 4 t

E a /RT e = k e E a /RT

(5.25) (5.26)

A 1 a Na S 2 O a = c Na 22S2O33 c HH22SO 4 SO 4 t c s

k este constanta aparent a vitezei de reacie

Prin logaritmare rezult:

lnn =

Ea lnk RT

(5.27)

care reprezint ecuaia unei drepte cu panta Ea / R i ordonata la origine ln k .

Scopul lucrrii:

Se va determina energia de activare Arhenius pentru reacia dintre tiosulfatul de sodiu i acidul sulfuric. Aparatur i substane: Aparatur: biurete, eprubete, termometru, bec de gaz i sit de azbest Substane: soluii de tiosulfat de sodiu (Na2S2O3) i de acid sulfuric (H2SO4) Modul de lucru: n 4 eprubete numerotate de la 1 la 4 se introduc cte 5 mL soluie Na2S2O3, msurai cu biureta; - n alte 4 eprubete numerotate de la 5 la 8 se introduc cte 5 mL soluie H2SO4, msurai cu biureta; Cele 8 eprubete se introduc ntr-un pahar Berzelius care conine ap i n care se gsete un termometru i se msoar temperatura apei T1; Se toarn coninutul eprubetei 5 (care conine acid sulfuric) peste eprubeta 1 (care conine tiosulfat de sodiu), se agit i se msoar timpul scurs de la amestecarea soluiilor pn cnd soluia ncepe s se tulbure; Paharul care conine eprubetele se nclzete pe un bec de gaz la temperatura T2 = T1 + 10 oC; Cnd se atinge aceast temperatur se procedeaz la fel ca n primul caz, amestecnd coninutul eprubetelor 2 i 6 i notnd t; Pe rnd se msoar t pentru urmtoarele reacii, procednd la fel cu perechile de eprubete 3-7 i 4-8. Observaii: - n fiecare experiment, timpul final de reacie se consider cnd soluia ncepe s Observaii se tulbure, deci la apariia opalescenei. - Timpul de reacie se msoar cu precizie. Rezultate i calcule: Se ntocmete urmtorul tabel cu datele experimentale obinute:

Tabel 5.3 Prelucrarea rezultatelor

Nr.

Temperatura, T
o

t, s

ln ( t)

1/T, K-1

Se reprezint grafic ln t = f(1/T); din panta dreptei se calculeaz Ea. Interpretarea rezultatelor: Se verific dependena vitezei de reacie de temperatur, conform reaciei lui Arhenius. Se constat dac valoarea energiei de activare corespunde unei reacii chimice activate termic, adic este de ordinul zecilor de mii de calorii.

Tema: 1. La temperatura de 700 oC, constanta de vitez a descompunerii termice a toluenului este k= 104 s , iar factorul preexponenial A= 2 1013s-1. Se cere: a) calculul energiei de activare a procesului; b) valoarea constantei de vitez la temperatura de 650oC; c) la ce temperatur constanta de viteza se dubleaz. 2. Constanta de vitez a unei reacii de ordinul 2 la 127 oC este 0,5 mol-1s-1, iar energia ei de activare este de 10 kcal. Cu ct trebuie s creasc temperatura pentru a crete de 10 ori constanta de vitez? 3. Pentru reacia de descompunere a acidului iodhidric n faza gazoas, se cunosc: k536k= 3,517 10-7L/mol.s i k781k= 3,954 10-2L/mol s. Calculai energia de activare a procesului. 3. S se calculeze de cte ori se mrete constanta de vitez la ridicarea temperaturii de la 20 la 30 oC, dac energia de activare este Ea = 30000 cal/mol. Ce mrire se obine pentru o ridicare a temperaturii de la 20 la 120oC? Se consider factorul preexponenial independent de temperatur. 4. O reacie monomolecular este caracterizat la 55 oC de constanta de vitez k55 = 2,53 10-4 s-1 i la 40oC de k40 = 3,72 10-5 s-1. S se calculeze energia de activare i factorul preexponenial. 5. Constanta de vitez pentru o reacie chimic este 0,08 mol/Ls. Dac coeficientul de temperatur este 2, iar temperatura crete cu 5 oC, care este valoarea constantei de vitez. 6. Valorile constantei vitezei de reacie, pentru o reacie de ordinul I sunt urmtoarele:3,510-4 s-1 la 25 oC i 5,010-3 s-1 la 65 oC. S se calculeze constanta de vitez la temperatura de 50 oC.