Determinarea constantei de echilibru

Scopul lucrarii:

n baza datelor experimentale s se determine, la temperaturi diferite, constantele chimice de

echilibru a reaciei date (Ka) i s se compare acestea cu cele iniiale dup datele termodinamice.

Ipoteze teoretice de baz

n timpul decurgerii reacie chimice reversibile, peste o anumit perioad se stabileste starea
de echilibru (echilibrul chimic). Cu formarea echilibrului chimic, numrul moleculelor care fac
parte din sistem trebuie s se schimbe i s rmn pentru totdeauna n forma schimbat chiar dac
condiiile din exterior s-ar modifica.

Echilibrul chimic- este starea sistemului n care viteza reaciei directe i inverse sunt egale:
Vdir=Vind.

Pentru reacia ipotetic aA+bB cC+dD

Vdir= kdir . CAa . CBb

Vind= kind . CCc . CDd

Kdir- constanta de vitez a reaciei directe;

Kind- constanta de vitez a reaciei indirecte;

CIVi- concentraia reagenilor din reacie, care corespund coeficientului stoichiometric n

egalarea reciei;

Egalm partea dreapt a ecuaiilor

Kdir . CAa . CBb = Kind . CCc . CDd.

1
 S trecem valorile constante (constanta de vitez direct i indirect) n partea stng a
ecuaiei, iar variabilele (concentraia reagenilor)- n partea opus:

kdir CCc CDd

KC
kind C Aa CBb

n aa mod, produsul concentraiilor din partea dreapt a ecuaiei n condiiile de temperatur

constant este o valoare constant, care nu depinde de timpul de reacie i de concentraia
reagenilor. Din contra, pe durata decurgerii reaciei, se stabilesc asemenea concentraii (de
echilibru), c produsul lor este egal cu o valoare constant pentru reacia dat- costanta de echilibru
KC. Constanta se noteaz cu KC, ntruct este exprimat prin concentraiile de echilibru.

Semnificaia KC mnogo bolishe ediniti indic c n starea de echilibru a amestecului se

formeaz produii de reacie i c echilibrul chimic este deplasat n sensul reaciei directe.
Semnificaia KC menishe ediniti indic c echilibrul chimic este deplasat n sensul reaciei inverse,
i c n starea de echilibru se formeaz produii iniiali.

Determinarea constantei de echilibru

n acest lucrare de laborator, se determin constanta de echilibru pentru reacia de oxido

reducere:

2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl

sau

2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2

Constanta de echilibru termodinamic Ka poate fi calculat reieind din datele termodinamice,

Ka n condiii standard se deduce din legitatea:

2
 GT0 = -RT ln Ka

G T 0
ln Ka
RT

H 0 G 0
GT0 = Ht0 - TST0 S 0 , unde
T

HT0, ST0, GT0- variaia entalpiei, entropieii a Energiei Gibbs n timpul reaciei chimice la
o anumit temperatur.

ntruct pentru ionii n amestecuri apoase nu sunt cataloage cu date referitoare la dependena
de CP = f (T), atunci se calculeaz H2980 (pentru HT0) i S2980 (pentru ST0).

Admind acesta, avem:

GT0 = H2980 - T . S2980

Datele termodinamice necesare sunt enumerate n Kratkom spravochnike velichin redactat

de A. A. Razdelea i A. M. Ponomareov (tabelul 44).

Odat deternimat valoarea constantei la temperaturile T1 i T2, poate fi calculat efectul termic
al reaciei, prin intermediul gestionrii izibarei reaciei chimice:

K 2 H (T2 T1 )
ln
K1 R T1 T2

d ln K H

dT RT 23

Unde K1 i K2 - sunt constante de echilibru chimic pentru reacia dat (Ka) la temperaturi T1 i,
respectiv, T2.

3
 Calculul constantei de echilibru Ka n baza datelor experimentale

Constanta chimic de echilibru (Ka) se calculeaz din datele experimentale utiliznd formula:

a 2 ( Fe2 ) a( I 2 )
Ka , unde
a 2 ( Fe3 ) a 2 ( I )

ai- activitatea ionului i- tovo sorta v rastvore alectrolita

ai = ici, unde

i- coneficientul de activitate a ionului i- tovo sorta

ci- concentraia ionului i- tovo sorta, mol/l

a 2 ( Fe2 ) a( I 2 ) 2 ( Fe2 ) 2 ( I 2 ) C 2 ( Fe2 ) C ( I 2 )

Ka K K C
a 2 ( Fe3 ) a 2 ( I ) 2 ( Fe3 ) 2 ( I ) C 2 ( Fe3 ) C 2 ( I )

KC - se calculeaz dup concentraia egalat a reagenilor.

K - pentru reacia dat i n condiiile de concentraie date, se modific n intervalul valorilor

25 - 40.

K = 25 - 40.

Cerinele tehnicii de securitate

Pentru ndeplinirea acestei lucrrii de laborator, este necesar de a respecta regulile de

securitate ale muncii n laborator.

Partea experimental

4
 n lucrarea de laborator se determin constanta de echilibru a reaciei de oxido-reducere:

2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + I2 + 2KCl

sau

2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2

Reactivi, vesel: FeCl3 (0,03M), KI (0,03M), amidon, cilidru gradat, colbe pentru titrare,
biuret, stativ, pipete gradate.

Mod de lucru

Cu ajutorul cilindrelor gradate de 100 ml, se ia o cantitate anumit de soluie 1 (0,03M FeCl3),
iar ntr-a doua- soluia 2 (0,03 KI) n conformitate cu variantele propuse n tebelul 1. Se amestec
soluiile 1 i 2 n colba cu volumul 100 ml, se nchide cu dop; soluia format se amestec, moment
slivania zameniti po ceasam.

Se pregtete pentru titrare o colba conic de 100 ml. Se torn n ea 40 ml de apa distilat i se
rcete pe ghe.

Tabelul 1- Variantele propuse

Nr. V soluiei 1 (FeCl3), ml V soluiei 2 (KI), ml t, 0C

1 60 40 25

2 55 45 25

3 50 50 25

4 45 55 25

5 40 60 25

6 35 65 25

5
 Dup 20 minute de la momentul amestecarii soluiilor 1 i 2 se ia din cold cu pipeta 10 ml din
soluie i se toarn ntr-un balon cotat pentru titrare, adaugndu-se ap rcit. Imediat dup acesta,
iodul eliberat se titreaz cu soluie de 0,015M tiosulfat de Na (Na2S2O3). Soluia de sulfat de Na se
adaug pn la apariia unei coloraii galbene-palide, iar apoi, adaugnd ctera picturi de soluie
de amidon, se titreaz cu pn la dispariia culorii albastre a soluiei (coloraia albastr-deschis, care
apare peste cteva min dup titrate, nu se ia n calcul).

Peste 10 minute dup alegerea primei probe, iari se ia din colb unde a avut loc reacia o
prob de 10 ml i se titreaz dup metoda deja descris. Dac rezultatele titrrii coincid, nsemn c
n sistem s-a stabilit echilibru. Dac rezultatele titrrii difer semnificativ, se ia urmtoarea prob
dup 10 minute. Rezultatele titrrii se noteaz n tabelul 2.

Tabelul 2- Rezultatele titrrii

Nr. Volumul probei, Volumul de tiosulfat de Volumul soluiei de Concentraia

ml Na utilizat pentru titratea V(Na2S2O3)ech, care echivalent de
probei, V(Na2S2O3), ml caracteristic ststrii de echilibru de iod
de echilibru, ml
CH (I2), ech/l

Concentrachia echivalent de echilibru I2 se calculeaz dup legea echivalenilor:

CH(Na2S2O3) = CH(I2) . V(I2);

CH ( Na2 S 2O3 ) V ( Na2 S 2O3 )

CH ( I 2 ) ;
V (I 2 )

CM(I2) = 1/2 CH(I2), ntruct Mech(I2) = 1/2 M(I2)

6
 Calculul concentraiilor de echilibru

Calculul concentraiilor de echilibru se efectuiaz n modul urmtor:

1. Concentraia molar a ionilor Fe2+ va fi egal cu concentraia iodului x 2, ntruct dup

egalarea ecuaiei se formeaz o molecul de iod i o molecul de Fe2+

C(Fe2+)ech = 2C(I2)ech

2. Concentraia de Fe3+ dup echilibru este egal cu diferena dintre concentraiei iniiale a ionilor
de Fe3+ i concentraia de echilibru a Fe2+, ntruct, reieind din reacie, creterea concentraiei
de Fe2+ este egal cu micorarea concentraiei de Fe3+,

C(Fe3+)ech = C0(FeCl3) - C(Fe2+)ech,

sau

C(Fe3+)ech = C0(FeCl3) - 2C(I2)ech

Concentraia iniial de clorur de fier (III) C0(FeCl3) se calculeaz din concentraia soluiei iniiale
C*(FeCl3) i gradul de diszolvare a acestuia n urma amestecrii soluiei:

a
C0(FeCl3) = C*(FeCl3) . , unde
ab

C*(FeCl3)- este concentraia soluiei iniiale de FeCl3, egal cu 0,03M;

a i b - sunt volumele soluiilor de FeCl3 i, respectiv, KI luate pentru efectuarea reaciei.

C0(Fe3+) = C0(FeCl3)

3. Concentraia de echilibru a ionului de I- se calculeaz conform ecuaiei:

C(I-)ech = C0(KI) - 2C(I2)ech,

7
Concentraia iniial de iodur de potasiu C0(KI) se calculeaz din concentraia soluiei iniiale
C*(KI) i gradul de dizolvare a acesteia n urma amestecrii soluiilor:

a
C0(KI) = C*(KI) . , unde
ab

C*(KI) - este concentraia soluiei iniiale de KI, egal cu 0,03M.

Concentraiile de echilibru se noteaz n tabrlul 3.

Tabelul 3 - concentraiile de echilibru a reagenilor

Concentraia Ionii
ionilor
Fe3+ I- Fe2+ I2

C0

Cech

n conformitate cu concentraia de echilibru a reagenilor se determin KC:

C 2 ( Fe2 ) C ( I 2 )
KC 2 ,
C ( Fe3 ) C ( I )

Apoi Ka = K . KC

K = 25-40.

Concluzii: Valoarea conctantei Ka obinut la temperatur, trebuie comparat cu nacheniem=

energia de activare?, calculat dup datele termidinamice:

GT0
ln K a .
RT

8
9