Facultatea de Chimie Aplicat  ³i “tiinµa Materialelor

Concursul de Chimie C.D. Neniµescu

Ediµia a XXIII-a, Bucure³ti 2015

Problemele 13 (30 p.) Un motor cu aer, funct, ionând dup  un ciclu Stirling ideal (v. gura
de mai jos), are sursa rece ment, inut  la Tsr = 293 K s, i sursa cald  înc lzit  la Tsc = 373 K de
ac ra unei spirtiere. Spirtiera are rezervorul deschis la atmosfer , ment, inut la temperatur 
constant  s, i înc rcat cu un amestec format din etanol (75% masic) s, i ap  (25% masic). Flac ra
spirtierei este reglat  astfel încât temperatura sursei calde s  r mân  constant .

T =Tsc

T =Tsr

v1 v2 v

Se cere:

a) S  se calculeze entalpia de combustie a etanolului lichid (cu formare de vapori de ap ) la

◦
20 C s, i 1 bar.

b) S  se calculeze cantitatea de c ldur  degajat  la arderea unui mol de amestec combustibil

din rezervorul spirtierei.

c) S  se calculeze cantitatea de amestec hidroalcoolic care asigur  funct, ionarea motorului

pentru 10000 de cicluri la un randament de 12%, s, tiind c  40% din c ldura degajst  este
absorbit  de sursa cald  a motorului, iar 60% se pierde prin disipare în mediu. Substanµa
de lucru este reprezentat  de 0.35 mol de aer, considerat a  gaz ideal.

Date necesare calculului (entalpiile de vaporizare sunt date la punctul normal de erbere):

0 kJ
Substant, a ∆f H298 , /mol T nf ,K ∆v HT nf ,kJ/mol CP0 ,J/mol K
O2 0   29,238
N2 0   29,743
C2 H5 OH -234,0 351,5 42,3 115,0(l ), 75,1(v )
CO2 -393,15   45,166
H2 O -285,85 373,15 44,77 75,24(l ), 35,219(v )

Problema 4 (10 p.) Într-un vas închis etan³, iniµial vidat, cu volumul de 2 L, se înc lzesc
20 g de oxid cupric. S  se calculeze presiunea oxigenului când temperatura atinge 1300 K. La
ce temperatur  în vas num rul de moli de oxid cupric devine egal cu num rul de moli de oxid
cupros?

CuO(s) GGGGB Cu O
FGGGG 2 (s) + 1/2 O2(g)
Se dau datele din tabelul de mai jos:
 Facultatea de Chimie Aplicat  ³i “tiinµa Materialelor
Concursul de Chimie C.D. Neniµescu
Ediµia a XXIII-a, Bucure³ti 2015

Substant, a CP , cal/mol K ∆f H298

0 kcal/mol 0
S298 , cal/mol K

CuO(s) 11,5 -37,1 10,4

Cu2 O(s) 16,5 -39,84 24,1
O2(g) 7,5 0 49

Problema 5 (10 p.) O reacµie de forma

A + 2B GGGGB C
FGGGG
are loc în faz  gazoas  la 500 K. La aceast  temperatur  ∆r G0 = 5 kcal. Considerând un
amestec iniµial de 1 mol A ³i 2 moli B s  se determine presiunea la care gradul de conversie al
substanµei A atinge 50%.

Problema 6 (10 p.) La o soluµie de KI de concentraµie 0,125 M este ad ugat iod ³i amestecul
este agitat timp de 30 de minute într-un acon. Apoi se adaug  CCl4 ³i se agit  iar ³i în vederea
stabilirii echilibrului de distribuµie a iodului între cele dou  faze, organic  ³i apoas . Flaconul
se las  apoi în repaus 15-20 de minute, dup  care se extrag probe din ambele faze ³i se titreaz 
cu N a2 S2 O3 , conform reacµiei:

2N a2 S2 O3 + I2 GGGGA 2N aI + N a S O 2 4 6

Astfel, 5 mL strat organic se titreaz  cu 3.48 mL soluµie 0.05 N N a2 S2 O3 iar 10 mL strat apos
se titreaz  cu 28.3 mL soluµie 0.01 N N a2 S2 O3 . Cunoscând coecientul de distribuµie a iodului
◦
între CCl4 ³i ap  egal cu 85.5 la 25 C, s  se determine:

a) Constanta de echilibru a reacµiei

KI + I2 GGGGB KI
FGGGG 3

care are loc în stratul apos.

b) Concentraµia de KI3 din stratul apos.

Problema 7 (10 p.) S-a studiat cinetica descompunerii catalitice a amoniacului în elemente
◦
pe r de wolfram încalzit la 1100 C. S-a g sit c  timpul necesar pentru descompunerea a
jum tate din cantitatea total  de amoniac (indc  iniµial nu existau H2 ³i N2 ) depinde de
presiunea iniµial  a amoniacului astfel:

P0 , mmHg 265 130 58

t1/2 , min 7,6 3,7 1,7

a) Cum se poate urm ri experimental cinetica acestei reacµii?

b) Care este ordinul de reacµie al unei cinetici pentru care, la momente iniµiale ale reacµiei,
dependenµa concentraµiei de timp este liniar ? Pentru care dintre cinetici concentratia
reactantului variaz  totdeauna liniar cu timpul?

c) F r  s  se calculeze, s  se aprecieze ordinul de reacµie ³i s  se argumenteze.

d) S  se calculeze constanta de vitez .

 Facultatea de Chimie Aplicat  ³i “tiinµa Materialelor
Concursul de Chimie C.D. Neniµescu
Ediµia a XXIII-a, Bucure³ti 2015

Problema 8 (10 p.) S  se determine energia de activare pentru reacµia de descompunere

termic  a acidului malonic:

CH2 (COOH)2(g) GGGGA CH COOH3 (g) + CO2(g)

utilizând datele din tabelul de mai jos:

T, K 426,75 399,05
k · 103 , s−1 1,083 0,076

S  se comenteze modul în care energia de activare poate inuenµa variaµia cu temperatura

a constantelor de vitez .

Problemele 910 (20 p.) Tehnicile electrochimice pot  utilizate la determinarea solubili-
t µii s rurilor greu solubile. Forµa electromotoare ind o funcµie liniar  de logaritmul concen-
traµiei, pe aceast  cale pot  determinate valori foarte mici ale concentraµiei. Se consider  o
pil  electrochimic  format  din dou  compartimente separate printr-o punte de sare. În partea
din stânga (referitor la lanµul electrochimic) se a  un electrod de Zn(s) imersat într-o solu-
µie apoas  de Zn(N O3 )2 de concentraµie 0,4 M, iar în dreapta un electrod de Ag(s) imersat
într-o soluµie apoas  de AgN O3 de concentraµie 0,2 M. Fiecare soluµie are un volum de 1 L la
temperatura de 25 C.
o

a) Scrieµi lanµul electrochimic corespunz tor acestei pile electrochimice ³i reacµiile corespun-

z toare de la cei doi electrozi.

b) Calculaµi forµa electromotoare a pilei ³i scrieµi reacµia de desc rcare a pilei (se presupune
c  pila se descarc  complet ³i c  Zn(s) este prezent în exces)

c) Calculaµi constanta de echilibru a reacµiei electrochimice la desc rcarea complet  (Epil  =

0). Comentaµi valoarea obµinut .

d) Calculaµi sarcina electric  total  transportat  în timpul desc rc rii.

e) Într-un alt experiment, în compartimentul din dreapta al pilei iniµiale, s-a ad ugat KCl(s)
soluµiei de AgN O3 . Aceasta conduce la precipitarea AgCl(s) ³i la o modicare a tensiunii
electromotoare. Dup  acest adaos, tensiunea electromotoare este 1,04 V ³i [K + ] = 0, 5 M.
+ −
Calculaµi [Ag ] ³i [Cl ] la echilibru ³i produsul de solubilitate al AgCl .

o
Potenµialele standard la 25 C sunt urm toarele:

Zn2+
(aq) + 2e
−
GGGGA Zn (s) E 0 = −0.76 V
+
Ag(aq) + e− GGGGA Ag (s) E 0 = 0.8 V