DIRECIA GENERAL NVMNT

PREUNIVERSITAR

Clasa a XI-a
OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean
27 februarie 2016
Subiectul I .................................................................................................................................... 20 puncte
A. .................................................................................................................................................. 8 puncte
1. Scriei formulele de structur ale izomerilor posibili pentru compusul cu formula molecular C10H10O,
tiind c acetia conin un nucleu benzenic, sunt compui carbonilici - nesaturai i nu reacioneaz cu
reactivul Tollens.
2. Aranjai urmtorii compui halogenai n ordinea descresctoare a reactivitii n reacii de solvoliz SN1:
CH2-CH2-CH3

a.

c. H3C-CH2-CH2

b.
Br

Cl

Br

d.

CH2-CH2-CH3

Br

3. Unii dintre compuii de mai jos au electroni neparticipani ntr-un orbital sp , la atomul de azot.
a. 1-fenil-2-butanonoxim;
b. benzidin;
c. N,N-di-(-hidroxietil)-anilin;
d. perclorat de o-metil-benzendiazoniu.
Scriei formulele de structur ale acestora.
B. ................................................................................................................................................. 12 puncte
1. Un compus organic saturat (X) care are n compoziie carbon, hidrogen i 15,686 % oxigen, procente de
mas, este nclzit n prezena unei soluii concentrate de acid iodhidric. Rezult doi compui organici (A) i
(B) care aparin aceleiai clase de substane. Scriei formula de structur a compusului (X) i ecuaia reaciei
chimice care are loc tiind c, la tratarea cu soluie alcoolic de hidroxid de potasiu a compuilor (A) i (B) nu
se formeaz hidrocarburi care, n condiii normale de presiune i temperatur, sunt n stare de agregare
gazoas.
2. Scriei formulele de structur pentru stereoizomerii compuilor de mai jos i atribuii stereoizomerului
corespunztor valoarea potrivit a momentului de dipol din parantez:
- azobenzen ( = 3 D, respectiv = 0 D)
- 1-cloro-1-propen ( = 1,97 D, respectiv = 1,71 D)
3. Completai urmtoarele ecuaii chimice cu formula de structur a produilor de reacie:
OH

a.

-H2O

H
b.
OH OH

-H2O

Subiectul II.................................................................................................................................... 25 puncte

A. ................................................................................................................................................. 13 puncte
Pentru analiza compoziiei unui eantion ce conine oxalat monosodic i acid oxalic cristalizat cu dou
molecule de ap, se ia o prob cu masa de 2 g i se dizolv n ap. Soluia obinut se mparte n dou probe
de volume egale (A) i (B).
Soluia (A) se titreaz cu 57,64 mL soluie de hidroxid de sodiu 0,2 M.
Soluia (B) se titreaz cu 167,06 mL soluie de permanganat de potasiu 0,02 M, n prezena acidului sulfuric.
Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro

Determinai compoziia procentual masic a eantionului supus analizei, tiind c impuritile existente n
prob sunt inerte fa de soluiile cu care se fac cele dou titrri.
B. ................................................................................................................................................. 12 puncte
1. Despre un compus organic (X) se cunosc informaiile:
- are formula molecular C5H10O3;
- reacioneaz uor cu acidul clorhidric i formeaz un compus cu formula molecular C5H9ClO2;
- nu reacioneaz cu soluie acid de dicromat de potasiu, dar reacioneaz cu hidrogenocarbonatul de
sodiu;
- este optic activ.
a. Scriei formula de structur a compusului (X) i proieciile Fischer ale enantiomerilor acestuia, notnd
configuraia R, S a atomului de carbon chiral.
b. Compusul (X) se deshidrateaz. Scriei formulele de structur ale stereoizomerilor compusului (Y), rezultat
la deshidratare.
c. Un izomer (V) al compusului (X) prezint mezoform. Scriei formula de structur a izomerului (V).
d. Notai numrul de enantiomeri ai compusului (W) obinut n urma reducerii compusului (V) cu LiAlH4/eter.
e. Scriei n ordinea descresctoare a valorilor constantelor de aciditate, compuii (X), (Y) i (V).
2. Culorile rou i albastru din multe flori i fructe sunt date de glicozide ale srurilor de piriliu, numite
antocianine. La baza structurii srurilor de piriliu st clorura de flaviliu, o sare cu trei nuclee aromatice, care
poate fi sintetizat conform schemei de transformri:
aldehid salicilic + acetofenon A X + ap
X + acid clorhidric clorur de flaviliu + ap
Scriei ecuaiile reaciilor corespunztoare schemei de transformri, utiliznd formule de structur.

Subiectul III................................................................................................................................... 25 puncte

A .................................................................................................................................................. 21 puncte
Etilbenzenul poate fi utilizat ca precursor pentru obinerea unei game variate de medicamente. De exemplu,
din etilbenzen se pot obine dou medicamente, cloramfenicolul i oprenul, care au aciune diferit asupra
organismului.
Cloramfenicolul, un antibiotic utilizat la tratarea infeciilor cu salmonella, este un compus cu N.E.= 6 i poate
fi sintetizat conform schemei de transformri:
CH3

CH2

HNO3/ H2SO4

CrO3
(izomerul para)

Cl2/lumin

O
C

+ H2N-NH2

DMF

C +

NK

E + ftalhidrazid

C
O

+ Cl2CHCOCl

F
+ CH2O/HO-

NaBH4
CLORAMFENICOL

Oprenul, un antiinflamator cu formula molecular C16H12NClO3 (retras de pe pia din cauza efectelor
secundare adverse) poate fi sintetizat conform etapelor:
CH 2-CH 3
+ Cl 2/FeCl3
A

KMnO4
H

SOCl2

Pagina 2 din 3

CH2-CH3
+ Br2/lumin
D(izomer majoritar)

1) + KCN
2) + HNO3/H2SO4
E

- HBr
1) NaNO2/HCl (0-50C)

reducere
E

selectiv

C+H

2) t > 500C

1) + HNO3/H2SO4
H ( C9H10N2O )

G
2) reducere selectiv

hidroliz
OPREN

a. Scriei formulele de structur ale compuilor notai cu literele (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G) din schema de
obinere a cloramfenicolului, precum i formula de structur a acestui medicament.
b. tiind c substana (A) din schema de obinere a oprenului este izomerul care prin oxidare cu KMnO4/H+
formeaz compusul cu valoarea mai mare a pKa, scriei ecuaiile reaciilor pentru obinerea oprenului,
utiliznd formule de structur.
B. ............................................................................................................................................... 4 puncte
Propunei o metod de separare a benzofenonei dintr-un amestec de benzofenon i acetofenon.
Subiectul IV.................................................................................................................................. 30 puncte
A. ................................................................................................................................................. 10 puncte
Despre compusul (A) cu formula molecular C7H15N se cunosc informaiile:
- este insolubil n ap, dar se dizolv n soluie diluat de acid clorhidric;
- nu reacioneaz cu acidul azotos;
- tratat cu iodur de metil i apoi cu oxid de argint umed, se obine compusul (B), care prin nclzire
formeaz compusul (C) cu formula molecular C 8H17N;
- compusul (C) se hidrogeneaz catalitic formnd compusul (D);
- compusul (D) tratat cu iodur de metil i apoi cu oxid de argint umed, formeaz compusul (E), care
nclzit la 100 0C se transform n trimetilamin i compusul (F);
- compusul (F) poate fi hidrogenat catalitic la 2-metilpentan.
Deducei formula de structur a compuilor (A), (B), (C), (D), (E), (F).
B. ..................................................................................................................................................10 puncte
Un procedeu de fabricare a aldehidei crotonice presupune dou etape.
n prima etap, acetaldehida se trateaz cu soluie de hidroxid de potasiu. n momentul n care conversia n
aldol atinge valoarea de 50%, masa de reacie se neutralizeaz cu acid fosforic. Se separ apoi fosfaii
rezultai i acetaldehida nereacionat, obinndu-se un amestec care conine 77% aldol, 3,5% aldehid
crotonic, procente masice, restul ap.
n a doua etap se deshidrateaz aldolul din amestec cu un randament de 95% i se separ aldehida
crotonic prin distilare, obinndu-se un produs de puritate 98%.
Calculai masa de acetaldehid necesar obinerii a 1000 kg de aldehid crotonic, de puritate 98%.
C. ............................................................................................................................................... 10 puncte
0,74 g de amestec ce conine doi monoesteri alifatici cu caten saturat se trateaz cu 20 mL soluie de
hidroxid de sodiu, de concentraie 2 M. Excesul de hidroxid de sodiu este neutralizat cu 30 mL soluie de acid
clorhidric 1 M.
Dac amestecul de esteri se nclzete cu soluie de acid sulfuric de concentraie 95%, la 1700 C, se degaj un
amestec care este gazos n condiii normale de presiune i temperatur, alctuit din dou substane. Acesta
are densitatea fa de aer 0,969 i barbotat printr-o soluie de brom n tetraclorur de carbon i reduce
volumul la 2/3 din volumul iniial, fr a-i modifica densitatea. Considernd c toate reaciile care au loc n
mediu acid se desfoar cu acelai randament:
a. Determinai formulele de structur ale celor doi esteri.
b. Scriei ecuaiile reaciilor corespunztoare transformrilor substanelor organice din enun.

Mase atomice: H 1; C12; N 14; O 16; Na23.

NOT: Timp de lucru 3 ore
Subiecte selectate i prelucrate de Mihaela Morcovescu, profesor la Colegiul Naional Mihai Viteazul Ploieti
Pagina 3 din 3

DIRECIA GENERAL NVMNT

PREUNIVERSITAR

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean

27 februarie 2016
BAREM DE EVALUARE - Clasa a XI-a
Subiectul I..............................................................................................................................................20 puncte
A. .............................................................................................................................................................8 puncte
1. scrierea formulelor de structur ale izomerilor posibili ai compusului cu formula molecular C10H10O:
9 x 0,5 = 4,5 puncte
CH 2

CH

CH

CH 3

CH 2

CH

CH

CH2

CH3

CH2

CH

CH 3

CH3

(cis, trans)

(orto, meta, para)

(cis, trans)

CH

2. ordinea descresctoare a reactivitii n reacii de solvoliz SN1: c > d > a > b

1,5 puncte
3. scrierea formulelor structurale pentru compuii care au electroni neparticipani la atomul de azot, n orbital
sp3:
N(CH 2-CH 2-OH)2

H2N

NH2

b.
c.
,
2 x 1 = 2 puncte
B. ...........................................................................................................................................................12 puncte
1. Formula molecular a compusului A: C6H14O - 2 puncte;
formula structural: CH3-O-CH2-C(CH3)3 sau oricare alt structur din care rezult un compus iodurat cu
5 atomi de carbon
2 puncte
ecuaia reaciei chimice - 1 punct
2. scrierea formulelor de structur pentru stereoizomerii compuilor i atribuirea valorilor momentului de
dipol din fiecrui stereoizomer:
4 x 0,75 = 3 puncte
N

Cl

CH3
C

cis-azobenzen
3D

CH3
C

H
H
cis-1-cloro-1-propen
1,71 D

trans-azobenzen
0D

3. completarea ecuaiilor cu formulele de structur:

Cl

C
H

trans-1-cloro-1-propen
1,97 D

a.

b.

2 x 2 = 4 puncte
Subiectul II ...................................................................................................................................25 puncte
A. ...........................................................................................................................................................13 puncte

compoziia procentual masic a eantionului: 40% acid oxalic, 58% oxalat monosodic, 2% impuriti
B. ...........................................................................................................................................................12 puncte
1 a. scrierea formulei de structur a compusului (X) i a proieciilor Fischer ale enantiomerilor acestuia,
notnd configuraia R, S a atomului de carbon chiral:
COOH

CH3
H3C

CH2

COOH

OH

2 puncte

CH3

HOOC

OH

CH3

CH2

CH2
CH3

HO

(R)

CH3

(S)

(oricare alt structur echivalent) 2 x 0,5 = 1 punct

b. scrierea formulei de structur a compusului (Y) i a stereoizomerilor si:

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucureti
Tel: +40 21 405 62 00, Fax: +40 21 405 63 00
www.edu.ro

H3C

CH

H3C

COOH

H3C

CH3
C

CH3

COOH

C
COOH

trans (Z)

cis (E)

3 x 0,5 = 1,5 puncte

CH3

c. scrierea formulei de structur a izomerului (V) al compusului (X), care prezint mezoform:
H3C

CH

CH

OH

OH

CH3

1 punct

d. notarea numrului de enantiomeri ai compusului (W): 2 enantiomeri - 1 punct

e. scrierea n ordinea descresctoare a valorilor constantelor de aciditate : (X) > (Y) > (V)

1,5 puncte

2. scrierea ecuaiilor reaciilor corespunztoare schemei de transformri, utiliznd formule de structur:

OH
aldehid salicilic + acetofenon
OH
CH
O
CH
C
A (aldol)
HO
CH
CH
C
3

OH

1,5 puncte

OH

A
(aldol)
0,5 puncte

ap

CH

CH2

CH

CH

-H O
2
OH

X + acid clorhidric clorur de

flaviliu +ap
2 puncte

OH

CH

CH

OH

+ HCl

+ H2O
O+ Cl-

Subiectul III......................................................................................................................................... 25 puncte

A. ...........................................................................................................................................................21 puncte
cloramfenicol - scrierea formulelor de structur ale compuilor din schem notai cu litere:
CH2

CH3

CH3

8 x 1 = 8 puncte

CH2Cl
C

A:

B:

D:

C:

CH2

NO2

C
O

NO2

CH2

NH2

NO2

NO2

NH

CH2

CHCl2

CH

NH

E:
O

F:

HO

CH

CH
CH2OH

cloramfenicol

NO2

NO2

NO2

CH2OH

G:

NH

CHCl2

NO2

Pagina 2 din 4

CHCl2

Opren - scrierea ecuaiilor reaciilor:

CH2

CH2

CH3

13 x 1 = 13 puncte

CH3

CH2-CH3

FeCl3

KMnO4/H+

+ HCl

+ Cl2

COOH
+ CO + 2 H O
2
2

Cl

Cl
COOH

COCl

+ SO2 + HCl

SOCl2

Cl
CH2

Cl

Cl
Br

CH3

CH3

CH

CH

Br

lumin
+ Br2

NC

CH

+ HONO2

NC

CH

CH 3

H2SO4

CH

CH3

+ KCN

+ HBr

CH3

NC

CH3

NC

CH

+ KBr

NC

CH3

CH

+ 6H+ + 6e_

+ H2O

+ 2 H2O

Fe + HCl
NO2

NC

NO2

NC

CH3

CH

CH3

CH

NC

+ NaCl + 2 H O
2

+ NaNO2 + 2HCl

NH2

CH3

CH

NC

CH3

CH

H2O

+ N2 + HCl

(0-50C)
N

N]+Cl-

NH2
NC

NC

CH3

CH

HONO2

CH3

CH

H2SO4

NC

N]+Cl-

OH

CH3

CH

NO2

OH

Fe + HCl

OH

H3C

CH

CH3
+ 2 H2O

NO2

COCl

NC

+ 6H+ + 6e_

+ H2O

OH

CH3

NH2
OH

CN

CH

O
Cl

+ H2O + HCl

C
N

NH2

CH

OH

Cl

CH3

O
Cl

C
N

CN

CH

CN

+ 2 H2O

Cl

CH3

+ NH3

C
N

CH

COOH

CH3

B. .............................................................................................................................................................4 puncte
Prin tratarea amestecului cu iod n soluie de hidroxid de sodiu n exces va reaciona doar acetofenona:
CO-CH3

+ 3 I2 + 4NaOH
3

COO-Na+
CHI3 +

+ 3 NaI + 3H2O
3

Amestecul rezultat este filtrat (iodoformul - precipitat galben) i peste filtrat se adaug eter etilic. Benzofenona
va fi separat n stratul eteric iar benzoatul va rmne n stratul apos.

Pagina 3 din 4

Subiectul IV.......................................................................................................................................... 30 puncte

A. ...........................................................................................................................................................10 puncte
H3C
compusul (A) (cu formula molecular C7H15N H3C
1) + CH3I
+
insolubil n ap, solubil n soluie diluat de acid
2) + AgOH
N
N HOclorhidric, care nu reacioneaz cu acidul
H3C
CH3
azotos) tratat cu iodur de metil i apoi cu oxid
CH3
de argint umed, se obine compusul (B)
2x2
= 4 puncte
care prin nclzire formeaz compusul (C) cu
formula molecular C8H17N
2 puncte
compusul (C) se hidrogeneaz catalitic formnd
compusul (D) cu formula molecular C8H19N

H3C

H3C

(3) 100oC
+
N HO-

H3C

- H2O

CH3

H3C

H3C

H3C
(4) + H2 / Ni
N

0,5 puncte
compusul (D) tratat cu iodur de metil i apoi cu
oxid de argint umed, formeaz compusul (E)

H3C

CH3

H3C

H3C

H3C

H3C

(6) + AgOH
CH3

H3C

(7) 100oC

H3C
H3C

compusul (F) poate fi hidrogenat catalitic la

2-metil-pentan

H3C

+
N HO-

H3C
H3C

2 puncte

1,5 puncte

CH3

(5) + CH3I
N

compusul (E) nclzit la1000C se transform n

trimetilamin i compusul (F)

CH3

CH3

H3C

+
N HO-

+N(CH3) 3

CH3

(8) + H2 / Ni

CH3-CH-CH2-CH2-CH3
CH3

B. ...........................................................................................................................................................10 puncte
Masa de acetaldehid necesar obinerii a 1000 kg aldehid crotonic 98% = 2446,5 kg
C. ...........................................................................................................................................................10 puncte
a. Amestecul gazos : XC2H4=1/3, XCO=2/3
1,6 puncte
Masa molar medie a amestecului de esteri = 74g/mol
1,6 puncte
Deducerea formulelor structurale ale esterilor: HCOOCH3, CH3CH2COOCH2 CH3
4 puncte
b. Scrierea ecuaiilor reaciilor chimice
7 x 0,4 = 2,8 puncte

Orice variant corect se puncteaz corespunztor

Barem elaborat de Mihaela Morcovescu, profesor la Colegiul Naional Mihai Viteazul din Ploieti

Pagina 4 din 4