CINETICA REAC IEI APEI OXIGENATE CU IODURA DE POTASIU

ÎN MEDIU ACID

1. SCOPUL LUCR RII

Determinarea ordinului de reac ie i a constantei de vitez pentru reac ia apei
oxigenate cu iodura de potasiu.

2. NO IUNI TEORETICE
Pentru reac ia complex :
H2O2 2I 2H 2H2O I2 (1)
viteza globala de reac ie este dat de rela ia:
dC
H O
2 2 kC C k C C C (2)
dt 1 H O 2 H O
2 2 I 2 2 H I
unde k1 , k2 sunt constante de vitez in cadrul mecanismului de reac ie.

Când iodura de potasiu i acidul sunt în exces, rela ia (2) se simplific , deoarece
concentra iile ionilor de I i H r mân practic constante. Rezult astfel:
dC
H O
2 2 kC (3)
dt H O
2 2
unde k, constanta globala de vitez , are semnifica ia:
k kC k C C (4)
1 I 2 H I
Desf urarea reac iei respect rela ia cinetic de ordinul I (liniaritate între CH 2O2 i

timp):

ln C ln C 0 kt (5)
H O H O
2 2 2 2
Spre sfâr itul reac iei, când consumul de I i de H începe s devin important,
concentra iile lor scad, observându-se abatere de la linearitate. Varia ia concentra iei de H2O2
în timpul desf ur rii reac iei se urm re te prin titrarea I2 rezultat din reac ia (1) cu tiosulfat
de sodiu în prezen de amidon. Reac ia care are loc este:

2S O 2 I 2I S O2 (6)
2 3 2 4 6

193
 Deoarece reac ia (6) este foarte rapid , iodul produs în reac ia (1) este consumat pe
sur ce se produce. De aceea, nu se poate urm ri prin titrarea de probe la diferi i timpi. Se
folose te metoda cronometric prin care se m soar timpul în care se consum o anumit
cantitate din reactivul de titrare.
În acest sens, se introduce în vasul de reac ie, preg tit conform modului de lucru, o
cantitate dat de tiosulfat i se cronometreaz timpul de la adaos pân la consumul total al
acestuia. Excesul de iod r mas nereac ionat dup consumarea întregii cantit i de tiosulfat,
conform reac iei (6), formeaz un complex molecular cu amidonul, prezent în masa de reac ie,
producând colorarea în albastru a solu iei.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. APARATUR I SUBSTAN E
- pahar Erlenmayer de 500 mL, cilindru gradat de 250 mL, pahar Erlenmayer de 25 mL, 2
pipete de 25 mL i o pipet de 10 mL, cronometru ap oxigenat 3%, ap distilat , acid
sulfuric, solu ie de permanganat de potasiu 0,02 M, fenolftalein .

3.2. MOD DE LUCRU

Într-un vas Erlenmayer se prepar o solu ie cu concentra ia 0,05 mol/L de H2O2.
Pentru aceasta se introduc 3 mL H2O2 3% în 50 mL ap distilat . Pentru a se determina
concentra ia exact a solu iei de H2O2 preparat , se introduc în dou vase Erlenmayer câte 5
mL H2O2 (din cea preparat anterior), se adaug 3 mL H2SO4 i se titreaz cu KMnO4 0,02
mol/L pân la roz pal (culoarea este datorat unui mic exces de KMnO4 , nu se pune un alt
indicator). Reac ia este:

5 H O 2 MnO 6H 2 Mn 2 8 H O 5O (7)
2 2 4 2 2
Concentra ia exact a solu iei de H2O2 este:
V
5 KMnO4
c0 c c (8)
1 H O 2 V KMnO
2 2 H O 4
2 2
5
unde este raportul între coeficien ii stoichiometrici ai H2O2 i KMnO4 din reac ia (7).
2
În continuare, se preg te te urm torul amestec: într-un vas de 500 mL se introduc, cu
cilindrul gradat, 150 mL ap distilat , iar cu pipetele potrivite, 20 mL KI 0,1 M, 10 mL H2SO4
3M, 2 mL tiosulfat din biuret i 5 mL amidon. Se a eaz paharul pe agitatorul magnetic, sau
în lipsa acestuia se agit manual. În cazul agit rii manuale se prefer un pahar Erlenmayer de
194
500 mL. Pentru începerea reac iei se m soar 20 mL H2O2 din solu ia preparat înainte, care
se introduc într-un p rel Berzelius de 50 mL, în vederea turn rii în vasul de reac ie. Se
preg te te cronometrul. Apoi, se toarn solu ia de H2O2 preg tit în vasul de reac ie, pentru ca
amestecarea s se fac brusc. Se porne te cronometrul.

Aten ie: În momentul turn rii apei oxigenate în vasul de reac ie, se declan eaz
cronometrul, citindu-se timpul de apari ie a culorii albastre f a se opri cronometrul.

În continuare, opera iile ce urmeaz trebuie f cute rapid. În momentul apari iei culorii
albastre, dup citirea timpului, se adaug rapid (din biuret sau cu o pipet ) 2 mL tiosulfat.
Solu ia se decoloreaz , deoarece iodul este consumat de tiosulfat. Este necesar ca intervalul
între colorare i decolorare s fie cât mai scurt. Se noteaz din nou timpul de apari ie al culorii
albastre, ad ugându-se apoi rapid al i 2 mL de tiosulfat. În total se fac 10-12 adaosuri i
anume: 4-5 cu câte 2 mL tiosulfat i dac timpul între decolor ri cre te la peste 4 minute, se
continu cu 5-7 adausuri cu câte 1 mL tiosulfat; dac timpul este mai mic de 3 minute se
folosesc doar câte 2 mL. Spre sfâr itul reac iei colorarea este mult mai slab , deoarece apa
oxigenat este consumat . Timpii se citesc la apari ia primei tente de colorare.

4. PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMENTALE

4.1. Rezultatele experimentale se trec într-un tabel de forma:
cH 2O2 ,
t, s VNa2 S2O3 , mL Vtotal , mL V2, mL ln cH 2O2 k, s-1
mol/L
0 0 205 0
2 207 2

VNa2 S2O3 - volumul de tiosulfat ad ugat, mL

Vtotal - volumul total din vasul de reac ie la momentul t , mL

V2 - volumul total de tiosulfat ad ugat, mL

4.2. Din volumul de tiosulfat ad ugat se calculeaz concentra ia de H2O2 nereac ionat pân la
momentul citit de cronometru. Se va trasa graficul ln cH2 O2 func ie de timp. Se ob ine o

dreapt . In concluzie, reactia studiat este de ordinul 1. Concentra ia ini ial este cea ob inut
la titrarea apei oxigenate(vezi relatia 8), iar concentra ia H2O2 la momentul t , se calculeaz cu
195
rela ia
1 0
V 0c0 c V
1 1 2 2 2
c (9)
t V
total
unde: ct - concentra ia H2O2 în vasul de reac ie la timpul t, mol/L
V10 - volumul solu iei de H2O2 introdus ini ial, mL

c10 - concentra ia ini ial de H2O2, mol/L

Vtotal - volumul total din vasul de reac ie, mL

c20 - concentra ia solu iei de tiosulfat ad ugat, mol/L

V2 - volumul de tiosulfat ad ugat, mL

Datele ob inute se logaritmeaz reprezentându-se grafic ln cH2 O2 func ie de timp. La

sfâr itul reac iei, punctele se abat de la liniaritate din motivele ar tate mai sus.
Se calculeaz constanta de vitez cu rela ia
1
k ln c ln c
t 0 t

V 0c 0
unde concentra ia la momentul ini ial este: c 1 1
0 V
total
Se va calcula constanta de viteza i din panta graficului ln c f t .
t

5. ÎNTREB RI
5.1. Da i exemple de alte reac ii de ordinul 1.
5.2. Evalua i concentra ia ini ial c0 , utilizând reprezentarea grafic : ln ct f t .

196