.

CUPRINS
1. Ionizarea acizilor slabi...3
2. Efectul ionului comun........4
3. Ionizarea bazelor slabe..6
4. Echilibru ionic n ap.............7
5. Valoarea pH ..................7
6. Soluii tampon.................8
7. Hidroliza......................................................................................9
8. Echilibrele din soluii de acid sulfuric ...................................11
9. Echilibrele din soluii de hidrogen sulfurat............................12
10. Echilibrele din soluii de acid carbonic..................................14
11. Tamponarea suplimentar a sngelui....................................15
12. Bibliografie...................18

Deseori, reaciile la care particip reactanii ionici decurg cu viteze prea mari ca s poat fi
msurate prin vreo metod obinuit. Astfel de reacii sunt deseori reversibile i datorit vitezelor
lor prea mari, ajung la starea de echilibru aproape instantaneu. Poziiile acestora pot fi msurate,
iar concentraiile formate la echilibru pot fi introduse n expresii adecvate ale constantelor de
echilibru. n continuare vom examina cteva dintre echilibrele ionice cele mai des ntlnite.
IONIZAREA ACIZILOR SLABI. Acizii reacioneaz cu apa pentru a forma ioni de
hidroniu i anioni ai acidului. Dac acidul este un acid tare, cum este acidul clorhidric, reacia
merge de departe spre completare nct pentru soluiile de obicei diluate folosite n laborator, la
stabilirea echilibrului n soluie nu mai rmne nici o concentaie msurabil de molecule de acid
clorhidric:
HCl H 2 O H 3 O Cl

n cazul acizilor slabi, ns, se stabilete un echilibru n care mai rmn molecule nedisociate
de acid. De exemplu, n reacia acidului acetic,

HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2
constanta de echilibru se scrie sub forma

H O

ech

C 2 H 3 O2

ech

H 2 O ech HC 2 H 3O2 ech

Soluiile diluate, ns, constau aproape n exclusivitate din ap numrul de moli de ap

este cu att mai mare cu dect numrul de moli de solvat nct concentraia apei rmne practic
constant atunci cnd concentraia solvatului se modific cu puin. Deoarece includerea lui K a
acestei valori constante i mari a concentraiei

H 2 O ech

este att incomod ct i puin

necesar, s-a definit o expresie modificat a constantei de echilibru, numit constanta de

ionizare a acidului i notat cu K a . Pentru evaluarea lui K a , de la numitorul expresiei date mai
sus se exclude concentraia de echilibru a apei.

Ka

H O C H O

ech

2 ech

HC2 H 3O2 ech

Astfel de expresii modificate ale constantelor de echilibru, din care concentraia solventului
ap a fost eliminat, sunt folosite pentru toate echilibrele ionice n soluii apoase diluate1.
Valoarea constantei de ionizare poate fi determinat msurnd concentraia ionilor din
soluia acidului slab.
1

Practica de a exclude concentraia apei din expresia constantei de ionizare ascunde de asemenea ignorana noastr

n ceea ce privete formula exact a ionului de hidroniu. Dac aceast formul ar fi H 9 O4 , concentraia apei ar
trebui s apar la numitor sub forma

H 2O 4 . De fapt, simbolul H 3O care apare la numrtor constituie o

aproximaie pentru activitatea ionului de hidrogen i ine locul concentraiei ionilor de hidrogen sub toate formule

acestuia ( H , H 3O , H 9 O4 ) . Analog, simbolul pentru ap de la numitor ar trebui defapt s reprezinte

activitatea acestuia; deoarece soluiile sunt diluate, activitatea apei este aproape identic cu cea din starea standard
(apa pur), iar factorul care reprezint apa este egal cu 1 i deci dispare.

Problema 1. ntr-o soluie preparat prin dizolvarea a 0,10000 moli de acid acetic n
destul ap pentru a ajunge la un litru de soluie s-a gsit c concentraia ionilor de hidroniu
este de 0,00134 M . Calculai constanta de ionizare a acidului acetic.

Rezolvare: Conform ecuaiei HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2 , atunci cnd acidul

acetic se ionizeaz, pentru fiecare ion de hidroniu se formeaz un ion de acetat. Prin urmare,
dac neglijm cantitatea foarte mic de ioni de hidroniu produi prin ionizarea apei(
H 2 O H 2 O H 3 O OH ), concentaia ionilor de acetat va fi egal cu concentraia ionilor

de hidroniu:

H O C H O 0,00134M

Analog, pentru fiecare ion de hidroniu (sau de acetat) format dispare o molecul de acid
acetic, iar concentraia acidului acetic este egal cu diferena dintre cantitile prezentate i cele
care se ionizeaz:

HC 2 H 3O2 0,10000 0,00134 0,09866M

nlocuind aceste valori n expresia constantei de ionizare:
Ka

0,00134 0,00134
0,09866

1,82 10 5

Constantele de ionizare ale unor acizi sunt date n tabelul de mai jos.
EFECTUL IONULUI COMUN. Deoarece ionizarea unui acid slab implic un echilibru,
orice modificare a concentraiei uneia dintre aceste substane prezente trebuie s modifice poziia
echilibrului n direcia prevzut de principiul lui Le Chtelier. Dac, de exemplu, unei soluii de
acid acetic i adugm ioni de acetat, poziia n reacia HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2

trebuie s se deplaseze spre stnga, pentru a ndeprta tensiunea creat de concentraia mrit a
ionului de acetat. O deplasare ctre stnga poate aprea numai ca urmare a reacionrii ionilor de
acetat cu ionii de hidroniu deja prezeni n soluie; aceast reacie micoreaz concentraia ionilor
de hidroniu.
Constantele de ionizare pentru unii acizii la temperatura camerii
ACIDUL

ACIDUL
HC 2 H 3O2 CH 3CO2 H

Ka

HClO4

10

HI
HBr
HCl

10 7
10 6
10 5

H 2 SO4

10 3

HNO3
CCl 3 CO2 H

Ka
1,82 10 5

CH 3 CH 2 CO2 H

1,34 10 5

CH 3 CH 2 CH 2 CO2 H

1,38 10 5

Al H 2 O 6

1,1 10 5
6,6 10 6

10 2

C 5 H 5 NH
H 2 CO3

2,2 10 1

H2S

1,1 10 7

4 10 7

CHCl 2 CO2 H

5,7 10 2

H 2 NCH 2 CH 2 NH 32

1 10 7

HO2 CCO 2 H

6,5 10 2

HSO4

7 10 8

H 2SO3

1,3 10 2

5,6 10 8

HSO4

1,3 10 2

HSO3
HOCl

1,1 10 8

H 3 PO4

8 10 3

o ClC 6 H 4 OH

3,3 10 9

HClO2
CH 2 ClCO2 H

7,3 10 3

HCN

2,0 10 9

1,4 10 3

m ClC 6 H 4 OH

9,6 10 10

o ClC 6 H 4 CO2 H

1,1 10 3

NH 4

5,7 10 10

HF

6,7 10 4

p ClC 6 H 4 OH

HNO2

5,1 10 4

CH 3 3 NH

4,2 10 10
1,6 10 10

HCO2 H

1,77 10 4

H 2 NCH 2 CH 2 NH 3

8,2 10 11

m ClC 6 H 4 CO2 H

1,5 10 4

HCO3

4 10 11

p ClC 6 H 4 NH 3

1,1 10 4

CH 3 NH 3

2,4 10 11

p ClC 6 H 4 CO2 H

1,1 10 4

CH 3 CH 2 NH 3

2,4 10 11

C 6 H 5 COH

6,68 10 5

CH 3 2 NH 2

1,7 10 11

HO2 CCO2

6,1 10 5

HPO42

1,3 10 12

C 6 H 5 NH 3

2,6 10 5

HS

1 10 14

Ca rezultat, se observ o descretere a aciditii soluiei, datorit deplasrii poziiei de

echilibru atunci cnd n soluia de acid acetic se adaug ioni de acetat (se ntelege c nu putem
aduga o soluie care s conin numai ioni de acetat, cci trebuie s fie prezeni i ioni pozitivi.
O soluie de acetat de sodiu, de exemplu, fiind o sare i un electolit puternic, este complet
ionizat). O astfel de deplasare a poziiei unui echilibru ionic datorit adugrii unui ion implicat
n echilibru se numete efectul aciunii masei sau efectul ionului comun.
Problema 2. n problema 1 s-a gsit c constanta de ionizare a acidului acetic este de
1,82 10 5 . Calculai concentraia

H O

ntr-o soluie 0,10 M de acid acetic n care

concentraia C 2 H 3 O2 a fost mrit prin adugare de atta acetat de sodiu nct concentraia

s devin 0,20 M.

Rezolvare: Fie H 3O x , avem C 2 H 3 O2 0,20 x , deoarece ionii de acetat provin

din dou surse, acetatul de sodiu(0,20 M) adugat i acidul acetic ionizat( x ), i

HC H O 0,10 x
2

Stabilind aceste concentraii am presupus c toi ionii de hidroniu prezeni s-au format prin
ionizarea acidului acetic, cu alte cuvinte cantitatea de ioni de hidroniu produi prin reacia
reprezentat de ecuaia H 2 O H 2 O H 3O OH este cu mult mai mic dect cea produs

prin reacia HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2 , astfel nct concentraia H 3 O a ionilor

de hidroniu provenii din H 2 O poate fi neglijat. nlocuind aceste valori n expresia constantei
de ionizare a acidului acetic, gsim:
Ka

x x 0,20
0,10 x

1,82 10 5

Rezolvarea acestei probleme cere gsirea soluiilor unei ecuaii de gradul II. O rezolvare
aproximativ se poate ns face notnd din problema 1 concentraia ionilor de hidroniu era de
0,00134 M i c n cazul de fa ea va fi i mai mic, datorit efectului ionului comun. Prin
urmare

x este mai mic,

0,1 x

este aproape egal cu 0,1 i putem nlocui 0,1 x cu 0,1; n

urma unui raionament similar, 0,2 x poate fi nlocuit cu0,2 2:

Ka

x x 0,20
0,10 x

x 0,2
0,10

1,82 10 5

de unde
x 0,91 10 5 0,0000091M

Dac aceast valoare pentru concentraia ionilor de hidroniu este comparat cu valoarea
pe care o are n absena ionilor suplimentari de acetat, putem vedea c n acest caz efectul
ionului comun a dus la micorarea cu mai mult de o sut de ori a concentraiei ionului de
hidroniu.
IONIZAREA BAZELOR SLABE. Ceea ce s-a spus mai sus asupra ionizrii acizilor slabi
se poate aplica direct la ionizarea bazelor slabe. n acest caz, apa acioneaz n reacia acid-baz
ca un acid :
H 2 O NH 3 NH 4 OH

Constanta de ionizare a bazei(amoniac) aflat n soluie apoas diluat se scrie sub forma

Kb

NH OH

4 ech

NH 3 ech

ech

Valoarea lui K b pentru amoniac la 24 0 C este de 1,75 10 5 . Adugarea de clorur de

amoniu n soluie va deplasa poziia echilibrului spre stnga, deoarece ionul de amoniu este
comun att soluiei de clorur de amoniu ct i soluiei de amoniac.

ECHILIBRUL IONIC N AP. Apa este att un acid ( H 2 O NH 3 NH 4 OH ) ct i o

baz ( HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2 ), i sufer ca atare o autoionizare:

H 2 O H 2 O H 3 O OH .

Constanta de echilibru a acestei reacii n soluie diluat este cunoscut sub numele de
constanta produsului ionic al apei:

Aceast metod de a rezolva problema ignor(pe drept) ionii de H 3O formai prin ionizarea apei. n unele
cazuri aceti ioni pot deveni importani i trebuie folosit o alt metod mai exact.
2

K w H 3O

OH

ech

ech

Msurtori foarte exacte au artat c n ap pur aflat la 25 0 C , valoarea numeric a

concentraiei H 3 O

ech

este 1 10 7 M ; conform cerinelor mol la mol ale ecuaiei chimice,

aceasta trebuie s fie de asemenea concentraia ionilor de hidroxid, OH

ech

. Prin urmare,

K w 1 10 14 M la 25 0 C . Aceast valoare trebuie s rmn adevrat nu numai pentru ap

pur, ci i pentru orice soluie apoas. Dac n ap neutr se adaug un acid, H 3 O crete i

OH descrete; dac se adug o baz OH crete i H

O descrete, dar n fiecare caz

produsul K w rmne egal cu 1 10 14 . De exemplu, ntr-o soluie de acid clorhidric, 0,01M ,

H O 1 10

, astfel nct OH trebuie s fie 1 10 12 .

VALOAREA pH . Modificrile foarte uoare a aciditii au deseori o semnificaie

important i valorile unor concentraii mici de ioni hidroniu trebuie, n astfel de cazuri, s fie
cunoscute. n 1909, S.P.L Sorensena sugerat c o msur mult mai pozitiv a aciditii s-ar obine
dac s-ar adopta convenia de a utiliza cu semn al concentraiei ionilor de hidroniu, pentru care el
a propus simbolul pH :

pH log H 3 O .
Conform acestei definiii, dac ntr-o soluie concentraia ionilor de hidroniu

H O 1 10

M,

pH

soluiei este egal cu 5,0 , deoarece logaritmul valorii 1 10 5 este

5
-5,0 i pH este negativul aceste valori. Dac ntr-o soluie H 3 O 2 10 , pH apei este

egal cu 4,7; soluiile care au un pH mai mic dect acest valoare sunt acide, iar cele care au o
valoare mai mare, sunt bazice3.
SOLUII TAMPON. Multe reacii chimice trebuie s fie conduse la concentraii constante
i precis controlate ale ionilor de hidroniu. O soluie cu pH 5,0 poate fi preparat intoducnd
n ap pur 1 10 5 M de acid clorhidric, dar o astfel de soluie nu poate fi meninut uor la
aceast valoare a pH -ului. Cea mai slab contaminare cu o baz va neutraliza o parte din acid
i va micora astfel concentraia ionilor de hidroniu, iar o contaminare cu o cantitate mic de acid
o va crete. O asemenea dificultate este ocolit folosind o soluie tampon, adic o soluie care
conine concentraii relativ mari dintr-un acid slab i dintr-o sare a acelui acid, de exemplu acid
acetic i acetat de sodiu. O astfel de soluie conine rezerve foarte mari de molecule de acid
acetic i ioni de acetat provenii din acetatul de sodiu.
3

Se tie astzi c definiia dat de Sorensen nu este pe deplin satisfctoare. Acest lucru se observ atunci cnd
aciditatea soluiilor se msoar cu ajutorul unor celule electrochimice. Cu toate acestea, pH -ul msurat astfel este
aproximativ egal cu

log H 3 O i deci definiia veche rmne valabil i util pentru majoritatea scopurilor

practice.

Este adevrat c atunci cnd soluiei i se adaug o baz n cantitate mic, o parte dintre ioni
de hidroniu sunt ndeprtai din soluie prin formarea apei. Dar n acest caz mai multe molecule
de acid acetic se vor disocia, restabilind o concentraie de echilibru a ionilor de hidroniu, doar cu
foarte puin diferit de concentraia iniial. Poziia echilibrului n reacia :

HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2

se deplaseaz uor spre dreapta pentu a compensa ndeprtarea ionilor de hidroniu de ctre baz.
Adugarea unei mici cantiti de acid face ca ioni de hidroniu provenii din acidul adugat s
reacioneze cu ioni de acetat provenii din acetatul de sodiu, astfel c din nou concentraia ionilor
de hidroniu nu se va schimba apreciabil. n acest fel, soluia este protejat mpotriva unei

modificri a concentraiei ionilor de hidroniu, H 3 O , la adugarea unui acid sau a unei baze i

i va menine un pH constant, indiferent de adugarea acestor substane. Se mai spune c

soluia este tamponat. Soluiile tampon care conin acizi slabi sau baze slabe i srurile lor pot fi
folosite pentru a obine soluii la aproape orice valoare dorit pH -ului.
Sngele uman este tamponat la o valoare de 7,2 a pH -ului; cu alte cuvinte concentraia
ionilor de hidroniu este de 10 7 10 8 M . Aceasta este meninut la valore constant de
amestecuri tamponate, cum ar fi acidul carbonic(un acid slab) i bicarbonatul de sodiu,
NaHCO3 , o sare a sa. Dac dintr-un motiv oarecare pH -ul se abate semnificativ de la valoarea

7,2 ; aceasta poate avea urmri serioase, ducnd chiar la moarte.

Problema 3. O soluie a fost preparat dizolvnd suficient acid acetic i acetat de sodiu n
ap astfel nct la echilibru concentraia ionului de acetat s fie 2,0 moli/l i aceea s fie de 1,0
moli/l. Care este pH -ul la care aceast soluie este tamponat?
Rezolvare: n acest caz, echilibru principal este:

HC 2 H 3 O2 H 2 O H 3 O C 2 H 3O2 ;
K a 1,8 10 5

La echilibru,

HC 2 H 3O2 ech

1,0moli / l ,

C H O
2

2 ech

2,0moli / l , iar

H O

ech

rmne neprecizat. Valoarea lui H 3 O poate fi obinut pe K a . Astfel:

Ka

De unde, H 3O

ech

H O C H O

ech

2 ech

HC 2 H 3O2 ech

H O 2,0 1,8 10

9,0 10 6 i pH log H 3 O

1,0

ech

l og 9,0 10 6 5,05 .

HIDROZA. Soluiile multor sruri au un pH diferit de valoarea 7,0. De exemplu, soluiile

de acetat de sodiu, cianur de sodiu sau de sulfur de sodiu sunt bazice, n timp ce soluiile de
clorur de amoniu, sulfat de aluminiu sau sulfat de cupru sunt acide.
8

Toate aceste observaii pot fi explicate presupunnd c fie cationul, fie anionul srii, fie
amndoi, reacioneaz cu apa. Astfel de reacii sunt cunoscute sub demunirea de reacii de
hidroliz. Dac anionul este acela care reacioneaz cu apa, ca n cazul :
H 2 O C 2 H 3 O2 HC 2 H 3 O2 OH

sau n cazul:
H 2 O CN HCN OH

soluia este bazic. Anionii care reacioneaz cu apa n acest mod sunt anionii acizilor slabi. Prin
urmare, aceti anioni sunt baze Bronsted relativ tari. Dac reacioneaz cu apa cationul, ca n
cazul:
NH 4 H 2 O H 3O NH 3

sau:
Al H 2 O 6 H 2 O H 2 O Al H 2 O 5 OH 2
3

soluia este acid. Cationii care reacioneaz cu apa n acest mod sunt cationii bazelor slabe. Prin
urmare ei sunt acizii Bronsted relativ puternici.
Dac att cationul ct i anionul reacioneaz cu apa, ca n cazul acetatului de aminiu,

NH 4 H 2 O NH 3 H 3 O

2H 2O

H 2 O C 2 H 3O HC 2 H 3 O2 OH

ionii de hidroniu i de hidroxid, formai n etape diferite ale reaciei, reacioneaz ntre ei, ceea ce
face ca fiecare echilibru separat s se deplaseze spre produi.
Constanta de echilibru pentru reacia de hidroliz poate fi exprimat n funcie de constanta
K w a produsului ionic al apei i n constantele K a sau K b ale acidului sau bazei formate n

reacia de hidroliz. Vom ilustra acest lucru cu cazul hidrolizei ionului de acetat, C 2 H 3 O2 .

Echilibru acestei reacii este dat de ecuaia H 2 O C 2 H 3O2 HC 2 H 3 O2 OH . Pe baza

acesteia, putem scrie ecuatia constantei de hidroliz:

Kh

HC2 H 3O2 ech OH _ ech

C H O
2

2 ech

Nici n acest caz, ca nici n cazul altor echilibre apoase pe care le-am examinat expresia
constantei de echilibru nu include la numitor concentraia apei.

Scond valoarea lui OH

Kh

HC 2 H 3O2 ech OH _ ech

C H O
2

2 ech

ech

din expresia K w H 3O

OH

ech

, obinem:

Kh

HC 2 H 3O2 ech K w

C H O H O
2

2 ech

ech

ech

i nlocuind n ecuaia

Raportul:

Kh

HC 2 H 3O2 ech

C H O H O
2

din ecuaia K h

HC 2 H 3O2 ech K w

C H O H O
2

Substituind n K h

2 ech

C H O H O
3

2 ech

K a pentru acidul acetic.

ech

Kh

Expresia K h

aceast valoare, obinem:

ech

ech

HC2 H 3O2 ech K w

2

nu este altceva dect

2 ech

Kw
.
Ka

Kw
este valabil pentru reaciile de hidroliz n care printre produii majori ai
Ka

hidrolizei se afl i un acid slab. Valoarea lui K a pe care trebiue s o folosin n ecuaia
Kh

Kw
este desigur valoarea lui K a corespunztoare acidului slab format n reactie.
Ka

n cazul echilibrului NH 4 H 2 O H 3O NH 3 , constanta de hidroliz este :

H O NH

NH

Kh

ech

3 ech

4 ech

Se observ c aceasta este identic cu constanta de ionizare a acidului, K a , pentru ionul de

amoniu care acioneaz ca un acid. Substituind H 3 O

ech

cu

Kw

OH

i valoarea pentru
ech

amoniac, vedem c:
Kh

Kw
K b ,NH 3

ce conduce la relaia util conform creia produsul dintre constanta de ionizare bazic i
constanta de ionizare acid a acidului conjugat al bazei este egal cu K w :
K w K a , NH K b , NH 3 .
4

Problema 4. Calculai concentraia ionilor de hidroniu ntr-o soluie apoas 0,100 M de acetat
de sodiu aflat la 25 0 C .
Rezolvare: Ecuaia reaciei de hidroliz este H 2 O C 2 H 3 O2 HC 2 H 3 O2 OH ,
de unde K h

HC2 H 3O2 ech OH _ ech

C H O
2

2 ech

K w 1,0 10 14

5,6 10 10 .
5
K a 1,8 10

10

Fie OH x . Deoarece cantitaile de OH i de HC 2 H 3 O2 produse n reacie sunt egale

(dac neglijm cantitatea mic de OH produs prin ionizarea apei), avem:

HC 2 H 3O2 ech
i:

C H O
2

2 ech

0,100 x .

nlocuind aceste valori n ecuaia lui K h , obinem:

Kh

x x
0,100 x

5,6 10 10

de unde :
x 7,5 10 6 moli / l 1,3 10 9 moli / l .

ECHILIBRELE DIN SOLUIILE DE ACID SULFURIC. n soluiile apoase, acidul

sulfuric este implicat n dou echilibre:
H 2 SO4 H 2 O H 3 O HSO4

i:
H 2 SO4 H 2 O H 3O HSO42

Poziia primului echilibru este situat mult spre dreapta( K a ), iar a celui de al doilea, spre
1

2
stnga ( K a2 1,3 10 ). Aceste echilibre sunt cuplate n aa fel nct ionii de hidroniu formai

n prima etap deplaseaz poziia celui de al doilea echilibru cu mult mai spre stnga dect ar
sugera valoarea lui K a1 .
Concentraiile ionilor din echilibrele acidului sulfuric pot fi evaluate presupunnd c prima
etap decurge spre dreapta pn la capt i c cea de a doua etap poate fi tratat similar cu
echilibrul acizilor slabi.

Problema 5. Calculai concentraiile ionilor H 3 O , HSO4 i SO42 dintr-o soluie de

0,10 M de acid sulfuric n ap.

Rezolvare: Prima etap a ionizrii decurge pn la completare. Aadar,

SO4

ech

0;

H O 0,10

HSO 0,10

neglijnd ionii H 3 O provenii din ap.

Ecuaia pentru cea de a doua etap este H 2 SO4 H 2 O H 3O HSO42 . La echilibru,

H O 0,10moli / l

din prima etap 1 xmoli / l din etapa 2

11

 HSO 0,10moli / l din prima etap 1 xmoli / l consumai n etapa 2.

HSO x moli/l formai n etapa 2.

2
4

Prin urmare,

K a2 1,3 10 2

H O SO 0,10 x x
HSO
0,10 x

2
4

n aceast ecuaie, nu se poate presupune c x este neglijabil fa de 0,10. Ca urmare, ecuaia

trebuie rezolvat folosind metoda de rezolvhare a ecuaiilor de gradul II sau metoda
aproximrilor successive. Prin urmare din aceste metode se obine:
x 1,1 10 2 moli / l

H O
HSO
SO

0,10 1,1 10 2 0,11moli / l

ech

4 ech

2
4
ech

0,10 1,1 10 2 0,09moli / l

1,1 10 2 moli / l .

ECHILIBRELE DIN SOLUIILE DE HIDROGEN SULFURAT. Echilibrele asociate cu

hidrogen sulfurat, H 2 S , n soluii apoase, sunt asemntoare cu cele care implic acidul
sulfuric, cu excepie faptului c att H 2 S ct i HS sunt acizi slabi:
H 2 S H 2 O H 3 O HS ;

K a1 1,1 10 7
HS H 2 O H 3 O S 2

K a2 1 10 14
Concentraia ionilor de hidroniu n soluiile hidrogen sulfurat poate fi evaluat presupunnd
c ionii de hidroniu produi n cea de a doua etap contribuie cu o cantitate neglijabil la
concentraia total a ionilor de hidroniu. Valoarea foarte mic ( 1 10 14 ) a lui K a n etapa a
doua confirm aceast presupunere.
Problema 6. Calculai pH -ul unei soluii 0,10 M de H 2 S . (Este vorba de concentraia H 2 S
ntr-o soluie saturat la 25 0 C i 1 atm).
Rezolvare: Reacia esenial este
H 2 S H 2 O H 3 O HS

Iniial

0,10moli/l

La echilibru

0,10-x

i:

K a1 1,1 10 7

H O HS

H 2S

x x
0,10 x

de unde x 1,0 10 H 3 O . Prin urmare, pH log1,0 10 4 4 .

12

Concentraiile H 2 S , HS , S 2 n soluia de H 2 S din problema 5 pot fie estimate i

considernd fiecare etap separat i adunnd, acolo unde este cazul, concentraiile produse n
fiecare dintre cele dou etape. n prima etap, concentraiile sunt:

H 3O ech

1 10 4

HS

1 10 4

ech

H 2 S ech 0,10 1 10 4 .
Folosind aceste valori n etapa a-2 a,
HS

H 2O

1 10

y
consumat
in
et.1

format
n
et.1

putem calcula pe y din:

H 3O

1 10 4 y

et
1

etapa
2

ymoli / l
format
n
et.2

H O S 1 10 y y 1 10

HS
1 10 y

K a2

S 2

presupunnd c y 1 10 4 , obinem y 1 10 14 moli / l.

Ca rezultat concentraiile diferitelor specii prezente n soluia 0,10 M de H 2 S devin:

H 3O ech

HS

S
2

1 10 4 1 10 14 1 10 4 moli / l

etapa 1
ech

1 10 4 1 10 14 1 10 4 moli / l

etapa 1
ech

etapa 2

etapa 2

1 10 14 moli / l

etapa 2

H 2 S ech 0,10 1 10 4 0,1moli / l

etapa 1
n aceste calcule am neglijat concentraia foarte mic a ionilor de hidroniu provenii din ap.
ECHILIBRELE DE ACID CARBONIC. n cazul acidului carbonic, valorile lui K a i K a
1

sunt de 4 10 7 i, respectiv, 4 10 11 , astfel c putem face calcule presupunnd c cele dou

ionizri au loc independent. Dac ns cele dou valori ale lui K a ar fi i mai apropiate,
presupunerea aceasta ar duce la re rezultate eronate. n astfel de cazuri, trebuie s se recurg la
metode de calcul mai exacte.

2
Problema 7. Calculai H 3 O , HCO3 , CO3 pentru o soluie de 0,10 M acid carbonic.

13

Rezolvare: S considerm prima etap a ionizrii:

H 2 CO3 H 2 O H 3 O HCO3

H O
HCO

x (neglijnd cea de-a doua etap a ionizrii i ionizarea apei)

et 1

3 et1

x ( neglijnd iari a doua etap a ionizrii)

H 2 CO3 0,1 x
x x
0,1 x

4 10 7

x 2 10 4 moli / l

Rezolvarea pentru cea de a-2a etap a ionizrii decurge ca i n cazul problemei de mai sus:
HCO3 H 2 O H 3 O CO32

H O 2 10 y
CO y etapa2
HCO 2 10 y

et 2

2
3

3 et 2

2,4 10

y y
4 10 11
2,4 10 y
4

y 4 10 11 moli / l

Prin urmare:

H O
HCO

2 10 4 10 2 10
H CO 0,1 2 10 1 10
CO 4 10 .

2 10 4 4 10 11 2 10 4

et 2

3 et 2

11

3 et 2

2
3

11

Se observ c concentraia de echilibru a prdusului din cea de a 2-a etap a ionizrii, n acest

2
caz CO3

, este numeric egal cu cea de a doua constant de ionizare, tot aa cum era

concentraia ionului de sulfur n soluia saturat de H 2 S .

TAMPONAREA SUPLIMENTAR A SNGELUI
pH

-ul mediului nconjurtor este un factor important pentru multe procese biologice.

Cercetrile arat c multe astfel de procese apar numai la o anumit valoare a pH -ului i c
aceast valoare trebuie meninut constant n tot cursul procesului. O asemenea constan este
oferit de soluiile tampon. n organismele vii i mai ales n vertebrate exist mecanisme
complexe prin care simpla tamponare creat de perechi acid-baz cojugate este mbuntit i
fortificat.

14

Astfel,

H 2 PO4

dei

HPO42

tamponul

intracelular

principal

este

perechea

acid-baz

cojugat

(care menine pH -ul la valoarea 7,2), cum ar fi ATP sau glucoza-6-fosfatul

contribuie mult la puterea de tamponare din interiorul celulei.

Sistemul bicarbonat(

H 2 CO3

HCO3

) constituie tamponul extracelular principal din sngele

i din fluidele interstiiale ale vertebratelor. Cu toate acestea, exist alte patru sisteme de
tamponare care contribuie mult la aciunea general de tamponare a sngelui.
Sistemul bicarbonat se afl ntr-un echilibru aproximativ cu presiunea parial a CO2 din
aerul din plmni. Aceasta confer sistemului unele trsturi specifice. Dei el funcioneaz ca
tampon n acelai mod ca i alte perechi cojugate acid-baz, valoarea lui K a pentru H 2 CO3
este de aproximativ 10 3,8 , ceea ce sugereaz c tamponul format de acest sistem ar da un pH
cu mult mai sczut dect pH -ul normal al sngelui. Deoarece ns tamponul normal (

H 2 CO3

HCO3

) se afl n echilibru cu CO2 din aerul din plmni, echilibru reprezentat astfel:
CO2 2 H 2 O H 2 CO3 H 2 O H 3 O HCO3

pH

-ul tamponului devine deosebit de sensibil la presiunea parial a CO2 din acest aer. Acest

lucru devine clar dac examinm relaia:

H 3O K a H 2 CO3

HCO
3

care d concentraia ionilor de hidroniu din tamponul de bicarbonat. Aceast relaie arat c o
cretere a concentraiei H 2 CO3 , celelalte variabile rmnnd constante, duce la o cretere a
concentraiei

H 2 CO3

H O

i la o descretere a pH -ului. Analog, o descretere a concentraiei

i la o descretere a

pH

-ului. Deoarece echilibru CO2 H 2 O H 2 CO3

influeneaz concentraia H 2 CO3 , orice cretere a concentraiei CO2 n aerul din plmni va
micora pH -ul tamponului de bicarbonat i orice descretere a concentraiei CO2 , la o cretere
a pH -ului tamponului. Echilibru acid-baz al organismului pentru meninerea pH -ului

sngelui la valoarea 7,2 trebuie ca raportul

H 2CO3

HCO s fie meninut la valoarea 1:20.

Este de asemenea important de menionat c dioxidul de carbon din snge i din plmni
este produsul final al oxidrii celulare a alimentelor cum sunt hidranii de carbon. Prin urmare,

15

valoarea raportului

H 2CO3

HCO din snge reflect viteza de producere a CO

prin oxidare

celular i vitez de pierdere a CO2 prin expiraie.

Producerea de CO2 n celule duce la un raport

H 2CO3

HCO mai mare n sngele

venos dect n cel arterial. Efectul rezultant asupra pH -ului sngelui venos este n mare parte
anihilat de modificrile concomitente care au loc n sistemul hemoglobinei, care are de asemenea
o aciune de tamponare.
Hemoglobina din snge se comport ca un acid poliprotic cu cel puin cinci grupri acide.
Sistemul de tamponare al hemoglobinei poate fi reprezentat aproximativ prin expresia :

hemoglobinat

H hom oglobin
Analog, sistemul de tamponare al oxihemoglobinei poate fi reprezentat sub form:

oxihemoglobinat

H oxi hom oglobin

Aceste dou sisteme difer ntre ele prin faptul c oxihemoglobina poate fi considerat ca
un acid mai tare dect hemoglobina. n sngele venos, n care coninutul de oxigen este sczut,
tamponul hemoglobin este mai important dect tamponul oxihemoglobin. Prin urmare,

tendinei pH -ului de a scdea n sngele venos datorit raportului

H 2CO3

HCO crescut i

se opune aciunea eficient a sistemului de tamponare al hemoglobinei mai puin acide. n

sngele arterial, oxigenarea hemoglobinei n plmni tinde s fac sngele mai acid. Acesta se
opune tendinei sngelui s-i mreasc pH -ul atunci cnd dioxidul de carbon este eliberat n
plmni.
Alte sisteme de tamponare care prezint importan sunt sistemul fosfat

H 2 PO42

HPO4

i sistemele constnd din anumite proteine din plasm. Aciunea de tamponare aacesor sisteme
este relav constant i nu este influenat de factori cum ar fi concentraia CO2 sau raportul
hemoglobin

oxihemoglobin .

16

BIBLIOGRAFIE
1. Lippincott,W.T. .a, Chimie, Ed. tiinific 1994.
2. Riavi, I. Chimie i probleme de chimie pentru concursul de admitere n nvmntul
supeior, Ed. Tehnic - 1968.
3. Neniescu, C.D. Chimie general, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti 1972.
4. Neniescu, C.D. Chimie general, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti 1995.
6. Onciu, L. Electrochimie aplicat, Ed. Presa Universitar Clujean-1998
7. Riavi, I..a Chimie general, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti 1962.

17