Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cedare de protoni
HCl H+ +Cl- (prima pereche acid-bază conjugată)
A1 B1
Acceptare de protoni
H2 O + H+ H3O+ (a doua pereche acid-bază conjugată)
B2 A2
Reacţia ionilor hidroniu H3O+ cu ionii hidroxil
HO-, cu formare de molecule de apă.
=3
Dimpotriva, daca in apa pura se adauga o
baza, de exemplu hidroxid de sodiu, va
creste concentratia ionilor de hidroxil.
Cum gradul de disociere al apei este foarte mic in comparatie cu al oricarui acid,
concentratia moleculelor de apa poate fi considerata neschimbata
HIO IO- 11
H2SO4 HSO4- -3
HCl HCl- -3
HClO3 ClO3- -3
HClO4 ClO4- -8
În apă, echilibrul de disociere a unei baze se poate scrie:
B + H2O A + HO-
La concentraţii mici se poate aproxima concentraţia apei ca fiind constantă
şi constanta de bazicitate se calculează pe baza relaţiei:
Tabelul indică şi faptul că în soluţii apoase, la 2980K, pentru o pereche acid - bază
conjugate, pKb + pKa = 14
Soluţii tampon
Soluţiile care îşi schimbă foarte puţin pH-ul atunci când li se adaugă (în
cantităţi limitate) un acid tare sau o bază tare se numesc soluţii tampon.
Ele sunt amestecuri echimoleculare formate dintr-un acid slab şi baza sa
conjugată (sarea acidului cu o bază tare) sau dintr-o bază slabă şi acidul său
conjugat (sarea bazei cu un acid tare).
Soluţii tampon uzuale şi domenii de tamponare
Soluţia tampon Domeniu de pH
Acid acetic – acetat de sodiu 3,7 – 5,7
Citrat disodic – citrat trisodic 5,0 – 6,3
Fosfat monosodic – fosfat disodic 5,8 – 8,0
Acid boric – borax 6,8 – 9,2
Amoniac – clorură de amoniu 9,0 – 11,0
Concentraţia ionilor de H3O+ în soluţii tampon se calculează din expresia
constantei de aciditate Ka:
C acid C acid
CH O+ = Ka ⋅ sau în formă logaritmică pH = pK a − lg
3
C sare C sare
pH-ul soluţiei tampon depinde de raportul concentraţiilor acid/sare, numit
raport de tamponare. O soluţie are acţiune tampon atât timp cât acest raport
nu este nici prea mic nici prea mare şi se menţine între limitele 0,1 – 10, deci
între (pKa -1) şi (pKa+1). De exemplu, dacă acidul acetic are pKa = 4,76, un
amestec tampon format din acid acetic şi acetat de sodiu este utilizabil între
pH = 3,7 – 5,7 , iar domeniul optim de tamponare este la pH = pKa = 4,76.
Exemple:
reacţiile catalizate de enzime au loc cu viteze remarcabile la un anumit
pH, care este menţinut constant de către soluţiile tampon din organismele vii;
în sânge, valoarea pH-ului este menţinută constantă prin acţiunea a două
sisteme tampon: fosfat monosodic – fosfat disodic şi acid carbonic – dicarbonat
de sodiu;
în sol, valoarea pH-ului este menţinută constantă de către numeroase
sisteme tampon: acizi humici, amestecuri de fosfaţi, carbonaţi-dicarbonaţi.
Reacţii de hidroliză
Definiţie. Se numeşte hidroliza unei sări reacţia ionilor acelei
sări în soluţie apoasă cu apa. Prin reacţia de hidroliză rezultă acidul
şi baza din care a provenit sarea:
MIA + H2O MOH + HA
(sare) (bază) (acid)
MI = ion metalic monovalent; A = radical acid.
Hidroliza unei sări are loc numai dacă cel puţin una din componentele
sării (acidul sau baza din care a provenit) este un electrolit slab. Sărurile
fără hidroliză sunt acelea care provin din reacţia unui acid tare cu o bază tare.
3.1. Hidroliza unei sări provenite din reacţia unui acid slab cu o bază tare
Kw C HA ⋅ K w
de unde COH- = Kh =
C H O+ C A− ⋅ C H O +
3
3
C HA 1
= (Ka - constanta de aciditate)
C A− ⋅ C H O + K a
3
CMeOH ⋅ C H O +
Ke = 3
Considerând CH2O= constantă:
CMe + ⋅ C H 2O
2
K
rezulta
C MeOH 1
Raportul = în care: Kb - constantă de bazicitate.
C Me+ ⋅ COH − K b
Kw
Relaţia Kh devine Kh =
Kb
Sarea va hidroliza mai puternic cu cât baza care se formează este mai
slabă, deci Kb este mai mică. Soluţia apoasă a sării prezintă reacţie slab
acidă.
3.3. Hidroliza unei sări provenite din reacţia unui acid slab cu o bază slabă
M+A- + 3H2O ↔ MOH + H3O+ + OH- + HA
M+ + 2H2O ↔ MOH + H3O+ A- + H2O ↔ HA + HO-
C HA ⋅ C HO − Kw
Kh = =
''
C A− Ka
2
Kw Ka = Kb - neutră;
Kh = Kh ⋅ Kh =
' ''
Ka > Kb - slab acidă;
K a ⋅ Kb Ka < Kb - slab bazică.
2. Echilibrul de precipitare – se instalează între
substanţa nedizolvată (greu solubilă) şi soluţia
saturată a respectivei substanţe greu solubile:
Ba +2 (aq) + SO4-2 (aq) BaSO4 (s)
• temperatura,
• presiunea
• concentraţia speciilor aflate la echilibru.
Influenta temperaturii
2 moli produsi
4moli reactanţi
de reactie