Coloranți reactivi

INTRODUCERE

- „Visul chimiștilor coloriști pentru că legarea de substrat se face prin

legături covalente între atomi de carbon (eventual fosfor) din colorant
și atomi de sulf, oxigen sau azot din substraturi:
- N, S, O in fibre proteice;
- O în fibre celulozice;
- -NHCO- în fibre poliamidice;

- ar trebui să reprezinte cele mai mari rezistențe ale vopsirilor;

- toți coloranții din această clasă sunt solubili în apă;
- sunt foarte scumpi pentru că sinteza lor implică mai multe
etape;
Curs Coloranti, IV TSOCM
 Coloranți reactivi
Structură generală
S [C ( L ) R]

Cl R
unde: R – grupă(e) reactivă(e);
L – grupă de legătură;
C – cromofor;
L
S – grupe solubilizante;
N
N HN NHC6H5

HO3S SO3H

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Structură generală
- rolul cromoforului (C) și al grupelor solubilizante (S) este evident;
- grupa de legătură (L) are rolul de a lega grupa reactivă de cromofor astfel
încât formarea legăturii colorant – substat să nu implice și o schimbare a
culorii;
- 3 probleme esențiale in chimia coloranților reactivi:
a.) – posibilitatea ca grupele reactive să reacționeze cu apa;
b.) – afinitatea unui colorant reactiv trebuie optimizată condițiilor de
aplicare:
c.) – rezistențele la spălare depind de stabilitatea legăturii colorant –
fibră;

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
a.) hidroliza coloranților reactivi Col

N N

HO N OH
Col NaOH

N N

HO N Cl
Col NaOH Col
Cel-ONa
N N N N

Cl N Cl HO N O-Cel
Col NaOH
Cel-ONa
N N

Cel-O N Cl
Col
Cel-ONa
N N

Cel-O N O-Cel
- produșii hidrolizați nu se fixează pe fibră, de aceea trebuie îndepărtați prin spălare;
- unii dintre coloranți pot fi recuperați din baia de vopsire;

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
b.) afinitate pentru fibră
- o afinitate prea mare, apar probleme de penetrare uniformă;
- o afinitate prea scăzută, probleme de fixare;

c.) rezistența la spălare

- rata de hidroliză a legăturii colorant – fibră trebuie să fie neglijabilă în
raport cu rata de formare a acestei legături;

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
TIPURI de COLORANȚI REACTIVI
- diferitele tipuri de coloranți pot fi clasificate:
- după mecanismul de reacție cu fibra;
- după tipul de grupă(e) reactivă(e);
1. Grupe care reacționează prin reacții de substituție nucleofila aromatică
Cele mai importante clase reprezentate în această grupă sunt:
- di- sau monohalogeno-triazine;
- 2,4,5-trihalogeno- și 2,4,5,6 tetrahalogeno-pirimidine;
- 2,3-diclorochinoxaline;
- 1,4-dicloroftalazine.

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
PURI de COLORANȚI REACTIVI

Di- sau monohalogeno-triazine

oloranții reactivi care conțin un inel de 1,3,5-triazină se incadrează în prima și
a mai importantă clasă;
4,6-tricloro-1,3,5-triazina (clorura de cianuril) este folosită datorită posibilității
cei 3 atomi de clor să fie înlocuiți nucleofil la 3 temperaturi diferite:
- primul la 0 - 10oC,
- al doilea la aproximativ 40oC,
- al treilea la mai mult de 80oC.

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
TIPURI de COLORANȚI REACTIVI

- Clorura de cianuril (2,4,6-trichloro-1,3,5-triazina) poate fi sintetizată pornind de

la clorocian sau de la uree:
Cl
180oC
KCN + Cl2 Cl CN
N N

Cl N Cl

O
H2N 300oC HN NH
O
H2N O NH O

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Sinteze coloranți di-clorotriazinici Cl

N
N
N Cl
N NH2 Cl N N
N NH
+ N N

HO3S SO3H Cl N Cl
HO3S SO3H

Cl
HO3S NH2 HO3S NH N Cl
N N
+ N N
Cl N Cl
OH OH Cl

N2+

-O S
3

HO3S NH N Cl

N N N
N
-O S OH Cl
3
Curs Coloranti, IV TSOCM
 Coloranți reactivi
Sinteze coloranți mono-clorotriazinici

Cl Cl

N N
N N
Cl NH(O)R
N N R OH / N N
N NH N NH
R NH2

HO3S SO3H HO3S SO3H

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Sinteze de coloranți 2,4,5-tricloro- și 2,4,5,6-tetracloropirimidină

Cl NH Col

N N
Col NH2 +
Cl N Cl Cl N Cl

O HO Cl
H2N NH N N
HOOC COOH + O O OH Cl
H2N NH N N
O HO Cl

cum se obține 2,4,5,6-tetracloropirimidina?

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Sinteze de coloranți derivați de 2,3-dicloro-chinoxalină

ClOC N Cl Col HNOC N Cl

Col NH2 +
N Cl N Cl

HNO3 HOOC NO2

H3C HOOC HOOC NO2
KMnO4 H2SO4 NH3

Cl Cl Cl NH2

Fe, H+, HOOC NH2

HOOC N OH ClOC N Cl
H2O COOH
+
NH2 COOH
N OH N Cl

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Sinteze de coloranți derivați de acid1,4-dicloroftalazine-6-carboxilic

OH
H3C CH3 HOOC COOH HOOC
H2NNH2 N
N
CH3 COOH
OH

OH Cl Cl
COOH COCl CONH Col
N PCl5 N N
N + Col NH2
N N

OH Cl Cl

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
2. Grupe care reacționează prin reacții de adiție nucleofilă
- la folosirea acestor coloranți procesul de vopsire implică în pasul 1 o
eliminare, apoi adiția sustratului de vopsit;

Cel O-
Y - HY
Col O Cel
Col Col

H2O

OH
Col

- reacția de eliminare a grupei deplasabile este catalizată de baze și este

independent de substratul textil. Este posibil ca în acest caz să se optimizeze
formarea intermediatului vinilic cu difuzia colorantului. Variind concentrația și pH
se pot obține vopsiri uniforme.

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Coloranți vinilsulfonici
- coloranții din această clasă conțin una sau mai multe grupe
sulfato-etilsulfonice (SO2-CH2CH2-O-SO3H) care formează grupe reactive
vinilsulfonice (SO2-CH=CH2) prin pierderea unui ion HSO4- in procesul de
vopsire;

Cel O-
OSO3H - HY O Cel
Col Col
Col

H2O

OH
Col

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
OH
Sinteză O /
SO2 Cl SO2Na SO2
Na2SO3 Cl OH
+ HSO3Cl

R R R
R

SO2
OSO3H

O NH2
O NH2
SO3H
H2N SO2 SO3H
OH
Exemplu1 +

O Br
O HN SO2
OH
O NH2
1. H2SO4 SO3Na
2. NaOH

O HN SO2
OSO3Na
Curs Coloranti, IV TSOCM
 Coloranți reactivi
Exemplu2

H2N SO2 H2N SO2 +

OH OSO3Na N2 SO2
OH
1. H2SO4
2. NaOH NaNO2/H+

OH
NHCOCH3 OH
NaO3SO SO2 N N NHCOCH3
NaO3S
NaO3S

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Coloranți epoxidici

Col NH2 +
Cl O ColNH Cl ColNH O
OH

CO CO
ColNH Cl ColNH O + HN ColNH N
OH CH2 OH CH2

Curs Coloranti, IV TSOCM

 Coloranți reactivi
Produși de hidroliză

ColNH Cl ColNH OH

OH OH

Exemple

O NH Cl
OH
OH
Cl
N
OH N SO2 OH
O HN Cl H3C

Curs Coloranti, IV TSOCM