CLASIFICAREA SUBSTANŢELOR MEDICAMENTOASE

ORGANICE

1. Compuşi aciclici:
 Parafine şi halogenoderivaţi;
 Alcooli şi eteri;
 Aldehide şi glucide;
 Acizi carboxilici alifatici;
 Lactoni ai acizilor polioxicarboxilici nesaturaţi;
 Uretani şi ureide aciclice;
 Aminoacizi alifatici;
2. Compuşi aliciclici:
 Terpenoide;
 Adamantani;
 Derivaţi de ciclopentanperhidrofenantrenă;
3. Compuşi aromatici:
 Fenoli, chinoni;
 p-aminofenoli, tetracene;
 acizi aromatici şi derivaţi;
 aminoacizi aromatici şi derivaţi;
 derivaţi ioduraţi;
 fenilalchilamine, ariloxipropanolamine;
 sulfonilamide;
4. Compuşi heterociclici.
5. Compuşi biologic activi.

- Nomenclatura locţiitoare;
- Nomenclatura radicalo-funcţională;
- Denumiri triviale.

Analiza funcţională se bazează pe determinarea grupărilor funcţionale

reacţionabile purtătoare de activitate fiziologică.

1
 Clasificarea grupele funcţionale după denumirea elementelor
din componenţa lor

Grupa funcţională Denumirea grupele funcţionale

Grupe funcţionale cu conţinut de oxigen

O
C grupa aldehidică
H

O
C grupa carboxilică
OH

CH2 OH hidroxil alcoolic

OH hidroxil fenolic

OH
hidroxil enolic
C CH

C O grupa carbonilică (grupa ceto)

O
C grupa esterică
O-R
O
O grupa lactonică

O R grupa eterică
C - CH2OH
grupa α-cetolică
O

Grupe funcţionale cu conţinut de azot

NH2
grupa aminică aromatică primară

CH - CH
grupa aminică alifatică primară
NH2

2
 Grupa funcţională Denumirea grupele funcţionale

NH grupa aminică secundară

N grupa aminică terţiară

O
C grupa carbamidă
NH2

O
C grupa carbamidă substituită
NH - R
N
O grupa lactamică

NH - NH2 grupa hidrazinică

O
grupa hidrazidică
C
NH - NH2

O
C NH- C - NH2 grupa ureidică

O
O
grupa uretanică
O-C NH2

O
C NH
C O grupa ureidică ciclică
C NH
O

NO2 grupa nitro

Grupe funcţionale cu conţinut de sulf

SO2 - NH2 grupa sulfanilamidă
grupa sulfanilamidă substituită
SO2 - NH - R

3
 Grupa funcţională Denumirea grupele funcţionale

SO3H grupa -sulfo

C S grupa tiocarbinolică

sulf legat organic

S
NH - CH2 - SO3Na grupa aminometilensulfonică

Grupe funcţionale cu conţinut de halogeni

C - Hal halogen legat covalent

Alte grupe

C=C legătură dublă

radical fenilic

C H atom activ de hidrogen

H

CH2
grupa metilenică activată
C O

Fragmente structurale

ciclul piridinic
N
O
C
O ionul benzoat

O
C
O
OH ionul salicilat

O
CH3 - C ionul acetat
O

4
 PARAFINE
Parafine (hidrocarburi):
 Saturate – CnH2n+2

 Nesaturate – CnH2n sau CnH2n-2

Distilarea fracţionată a petrolului:

1. produse uşoare – temperatura de fierbere pînă la 1500C (benzină, eter
petrolific);
2. Fracţia uleiurilor decolorate – temperatura de fierbere 150 - 2500C (gaz
lampant);
3. Fracţia uleiurilor lubrifiante – temperatura de fierbere 250 -3500C (ulei
de vazelină, parafina lichidă);
4. Resturi de petrol din care se obţine vazelina şi parafina – temperatura
de fierbere mai mult de 3500C.

HALOGENODERIVAŢII HIDROCARBURILOR

Metodele de determinare a halogenilor în compuşii organici:

1. Eliminarea halogenului prin încălzirea preparatului.

2. Identificarea halogenului prin arderea pe sârma de cupru (proba Beilştein).

3. Încălzirea preparatului cu nitratul de argint.

СНI3 + 3AgNO3 + H2O →3AgI↓ + 3HNO3 + CO↑

4. Fierbere cu soluţie de bază.

O
a) CHCl3 + 4NaOH 3 NaCl + H - C - ONa + 2 H2O

O
b) CH3 CH3
CH3
CH - CH - CO - NH - CO - NH2 + 4 NaOH
CH3
CH - CH - C- ONa +
OH
Br + 2 NH3 + NaBr + Na2CO3

c) С2H5Cl + KOH → C2H5OH + KCl

1
 KCl + AgNO3 → AgCl + KNO3
AgCl + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

10NaBr + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5Br2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 5Na2SO4 + 8H2O

5. Metode de oxidare.
Na2CO3 + K2CO3 + KNO3 -- amestec de calcinare
Cu H2SO4

6. Metode de reducere.

1. RHal + C2H5OH + 2Na → RH + NaHal + C2H5ONa

2. RHal + Zn + 3NaOH → RH + NaHal + Zn(ONa)2 + H2O

3. RHal + Zn + 2CH3COOH → RH + HHal + Zn(CH3COO)2

undе Hal – halogen

7. Arderea în balonul cu oxigen.

Unele reacţii specifice pentru halogenoderivaţi

a) formarea izonitrilului:

CHCl3

b) formarea colorantului aurinic:

2
 c) Determinarea florului în compuşii organici:
Topirea cu Na metalic → NaF sau HF, apoi determinarea cu alizarinatul de zirconiu:

Zr 4

O OH O O
OH OH +
Zr
+4
+ + H

SO3Na SO3Na

O O

Zr 4
O OH
O O
OH
OH
+ 6 HF H2[ZrF6] +
SO3Na
SO3Na
O
O

Chloroformium
CHCl3
METODELE DE OBŢINERE:

1. Metoda electrolitică
NaCl ↔ Na+ + Cl ‫־‬

anod : NaOH ← Na+ ← NaCl → Cl ‫ → ־‬Cl2

catod : Cl2 + 2 NaOH → NaOCl + NaCl + H2O

NaOCl
C2H5OH → CH3COH 3NaOCl → Cl3CCOH → CHCl3 + HCOONa
NaCl + H2O -3NaOH

2. Din cloralhidrat

OH
Cl3C C H + NaOH CHCl3 + HCOONa + H2O
OH

3
 3. Din acetonă

O 3 Ca(OH)2
OCl +
2 H3C C CH3 + 6 Ca 2 CH3 C
Cl CCl3 + 3 CaCl3

2 H3C C CCl3
+ Ca(OH)2 CHCl3 + Ca(CH3COO)2
O

IDENTIFICARE :

1. după constantele fizice : t0.f. = 59,5 - 62ºC ; ρ = 1,474 – 1,483

2. după prezenţa halogenului. O
CHCl3 + 4NaOH 3 NaCl + H - C - ONa + 2 H2O

3. la încălzirea cu anilină

IMPURITĂŢI
fosgena, HCl → cu benzidina:
H2N
Cl C Cl HCl . HCl
+ H2N - C6H4 - C6H4 - NH2 C6H4
O
Cl C Cl
C6H4 .
O
NH2
Conservant → alcoolul

Cl C Cl OC2H5
+ C2H5OH C O + HCl
O OC2H5
HCl + C2H5OH → C2H5Cl + H2O

DOZAREA alcoolului adăugat în calitate de conservamt: bicromatometric

3C2H5OH + K2Cr2O7exes + 8HNO3 → 2Cr(NO3)3 + 3CH3COH + 2KNO3 + 7H2O

K2Cr2O7rest + 6KI + 14HNO3 → 8KNO3 + 2Cr(NO3)3 + 3I2 + 7H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O

4
 Phthorothanum
Fluorotan (Halotan)
F Cl

F C C H

F Br

METODELE DE OBŢINERE:

CF3 – CH2Cl + Br2 → CF3 – CHClBr + HBr

IDENTIFICARE:
1. se distruge pînă la F‫ ־‬, Br‫ ־‬şi Cl‫ ־‬cu Na metalic la temperatură.
2. spectrele IR (FS)

Stabilizator – timola (0,01%)

5
 ALCOOLI, ETERI, ESTERI

ALCOOLI

R - OH → Monoatomici
R – (OH)2 → Biatomici
R – (OH)3 → Triatomici
R – OH + Na → R – ONa + H+
R – OH + HCl → R – Cl + H2O
H H R

R C H R C R R C R

OH OH OH
Primari Secundari Terţiari

METODELE DE OBŢINERE:

1. Din esteri

R O C R' + HO C R'
+H OH R OH

O O
2. La fermentare

2(C6H10O5)n + nH2O amilaza → nC12H22O11

amidon maltoza
nC12H22O11 + H2O → 2C6H12O6
glucoza
C6H12O6 zimaza
→ 2C2H5OH + 2CO2

3. Din halogenoderivaţi

R – Cl + H2O → R – OH + 2HCl
+ NaOH → R – OH + NaCl
+ AgOH → R – OH + AgCl

4. Hidratarea hidrocarburilor
H H H H
H
+
H C C H
+ HOH H C C OH

H H
1
5. Reducerea aldehidelor, cetonelor, esterilor

O
H
a). R C R CH2 OH
H OH
O
H
b). R C R' R C R'

O
c). H
R C OR' R CH2 OH + R' OH

6. Din amine primare

R – NH2 + HNO3 H→ R – OH + N2↑ + 2H2O

Proprietăţi chimice
I. Proprietăţile H din OH
1. formarea alcoolaţilor: 2R – OH + 2Na → 2R – ONa + H2
C2H5OH C2H5
2. formarea eterilor: - H2O
O
C2H5OH C2H5
H2SO4 c
3. formarea esterilor: t*
O O O
O
a. C2H5OH + HO S OH C2H5 O S OH + H2O II.
O

b. C2H5OH + HO C CH3 C2H5 O C CH3 + H2O

II. Proprietăţile gr. OH O

1. substituţia cu halogeni: C2H5OH + HBr → C2H5Br + H2O
2. formarea alefinelor:
H H
H H
H C C H - HOH
H C C H
H OH
III. Proprietăţile radicalului

1. Substituţia hidrogenului cu halogeni:

H
H
CH3 C OH 3 Br2
Br3C C OH
- 3HBr
H
H

2
IV. Reacţii de oxidare

H
O O
[O] [O]
R C OH R C R C
- H2O OH
H
H
aldehida acid
primar

OH O
[O]
R C R' R C R' + H2O
H
secundar ceton

SPIRITUS AETHYLICUS 95%, 70%, 40%

C2H5OH

IDENTIFICARE:
1. Formarea esterului etilacetic:
O
C2H5OH + HO C CH3 C2H5 O C CH3

O
2. Proba iodoformică:
CH3 – CH2 – OH + 6NaOH + 4I2 → CHI3↓ + 5NaI + 5H2O +HCOONa

3. oxidarea cu bicromat de potasiu:

C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 → 3CH3COH + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O
CH3COH + K2HgI4 + 3KOH → CH3COOK + Hg↓ + 4KI + 2H2O

IMPURITĂŢI

a) alcool metilic:
5CH3OH + 2KMnO4 + 3H3PO4 → 5 HCOH + 2MnHPO4 + K2HPO4 + 8H2O

Aldehida formică se determină cu acidul cromotropic:

3
 SO3H HO3S

HO O OH H2SO4
+ HC +
H - H2O
HO OH

SO3H HO3S

SO3H HO3S

HO CH2 OH [O]

HO OH

SO3H HO3S

SO3H SO3H

HO CH O

HO OH

SO3H HO3S

violet

Furfurola → cu anilina:
b).
HCl
+ H2N
O
O C O CH N
H

Aciditate, substanţe reducătoare, uleiuri, substanţe tanante.

4
 Glycerinum
Glicerină
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
METODELE DE OBŢINERE:
1. Saponificarea grăsimilor:
O
CH2 O C CH2 OH
R
O H2O
O C
CH
R CH OH + 3 R - COOH
O
CH2 O C CH2 OH
R

2. Clorurarea propilenei:
CH3 CH2 Cl
CH2 OH CH2 OH
Cl2 H2O HClO4
CH CH OH
CH CH
H2O
CH2 CH2
CH2 CH2 OH

IDENTIFICARE:
Formarea acroleinei:
H miros neplăcut
1. CH2 O
OH
C
OH KHSO4
CH CH + H2O

CH2 OH CH2

2. Formarea gliceratului de cupru:

CuSO4 + 2NaOH → Cu(OH)2↓ + Na2SO4

CH2 OH CH2 O
Cu(OH)2 + Cu
OH CH O +
CH H2O

CH2 OH CH2 OH
culoarea albastră

5
 BUNA CALITATE : - subs. reduătoare
- acroleina
- subst. de sanonificare
DOZARE:
CH2 OH O
O
CH2 O C
CH3 C
CH OH + CH3
3 O O
CH3 C CH O C + 3 CH3COOH
CH2 OH CH3
O O
CH2 O C
CH3
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O

ETERI

Diphenhydraminum
Difenhidramină
(Dimedrolum)

CH3
CH O CH2 CH2 N . HCl
CH3

METODELE DE OBŢINERE: din benzhidrol:

CH3
. HCl
CH OH + Cl CH2 CH2 N
CH3

CH3
CH O CH2 CH2 N . HCl
CH3

IDENTIFICARE: formarea sărurilor de oxoniu:

6
 CH3 + CH3 2-
+ SO4
CH O CH2 CH2 N + H2SO4 CH O CH2 CH2 N
CH3 CH3
H H

DOZARE :
1. neutralizare în mediu anhidru de solvenţi protogeni în prezenţa
acetatului de mercur (indicator – cristalinul violet):
CH3 CH3COOH
CH O CH2 CH2 N * HCl + HClO4 + Hg(CH3COO)2
CH3

+ CH3
CH O CH2 CH2 N ClO4 + HgCl2 + CH3COOH
CH3
H

2. Argintometric;
3. Neutralizare după HCl;
4. Iodclorimetric.

Esterii

O O
R C R C
OH OR'

METODELE DE OBŢINERE:
O
+
H O
1. R C + H O R' R C + H2O
OH OR'

O O
2. R C + Cl R' AgCl + R C
OAg OR'

7
3. O O
a). R C + HOR' R C + H Cl
Cl OR'

O O
b). R C + Na O R' R C + NaCl
Cl OR'

4. O O
R C O
O + HOR' R C + R C
R OR' OH
C
O

PROPRIETĂŢI CHIMICE :

1. Hidroliza

O O
CH3 C + NaOH CH3 C + C2H5OH
OC2H5 ONa

2. Reducere
H
O
R C +4 H R C OH + R' OH
OR'
H
3. Formarea amizilor

O H O
R C +H N R C + R' OH
OR' H NH2

sau
O NaOH O
R C + NH2OH R' OH + R C
OR' NH OH

OH
R C
N OH

8
 Nitroglygerinum
Nitroglicerină

CH2 ONO2

CH ONO2

CH2 ONO2

METODELE DE OBŢINERE :

CH2 CH2 ONO2

OH
H2SO4
+ 3 HNO3
OH - 3 H2O CH ONO2
CH

CH2 OH CH2 ONO2

DOZARE:

1.C3H5(ONO2)3 + 5NaOH H2O2→ NaNO3 + 3H2O + 2NaNO2 + CH3COONa +

HCOONa + NaOHrest
NaOHrest + HCl NaCl + H2O

În forme farmaceutice – fotocolorimetric în baza reacţiei cu acidul fenol-2,4-

disulfuric:
CH2 ONO2 3 H2O CH2 OH
CH3COOH
CH ONO2 + CH OH + 3 HNO3

CH2 OH
CH2 ONO2

OH O
OH O
SO3 H
+ HNO3 O2 N SO3 H
+ NH4OH N SO3 +
(NH4)3
O

SO3 H
SO3 H SO3
n

9
 ALDEHIDE
-
O + O
R-C R-C R - C - R1
H H
O

METODELE DE OBŢINERE :

I. Oxidarea alcoolilor primari

[O] - H2O O
OH
R - CH2 - OH R-C R-C
OH H
H

II. Deshidratarea alcoolilor primari

OH O
R-C R-C + H2
H H
H
III. Din halogonoderivaţi

O
Cl H-OH OH + H2O
R-C + R-C R-C
Cl H-OH - 2 HCl OH H
H H

PROPRIETĂŢI CHIMICE

I. Oxidarea aldehidelor:
O [O] O
R-C R-C
H OH

1. Reacția de formare a „oglinzii de argint”:

Ag2O + H2O → 2AgOH + 4NH3 → 2Ag(NH3)2OH

O O
R-C + 2 Ag(NH3)2OH R-C + 2 Ag + 4 NH3 + H2O
H OH

2. Oxidarea aldehidelor cu reactivul Fehling:

Reactivul Fehling se prepară extempore prin amestecarea a 2 soluții (soluția Fehling 1 și
soluția Fehling 2) în cantități egale.
Soluția № 1 (Fehling 1) este soluția de sulfat de cupru acidulată cu o cantitate foarte mică
de acid sulfuric.
Soluția №2 (Fehling 2) este soluția bazică de tartrat de sodiu și potasiu.

1
 roșu

Reactivul Fehling
(albastru)
Aldehidele interacționează la încălzire cu reactivul Fehling, în mediul bazic cu formarea
precipitatului roșu de oxid de cupru (I).

3. Oxidarea aldehidelor cu reactivul Nessler:

La interacțiunea aldehidelor cu reactivul Nessler se formează un precipitat de culoare sură sau

neagră de mercur metalic. Deoarece este o reacție foarte sensibilă se aplică în primul rînd la
determinarea aldehidelor ca impurități în alte substanțe medicamentoase.

II. Reacţiile grupării carbonilice

A. Hidrogenarea:
OH
O Ni;Pt
C H
R C
H
+ 2H R
H

B. Aderarea apei:
O OH
R-C + H2O R-C
H OH
H

C. Aderarea alcoolilor:
OR'
O OH
R C
R C
H
+ R' - OH H
semiacetal
OR'
O t OR'
R C + 2 R' - OH H2O + R C
H H
acetal

2
 D. Aderarea acidului cianhidric:
OH
O
C CN
R C
H
+ HCN R
H
oxinitril

E. Aderarea bisulfitului de sodiu:

F. Polimerizarea aldehidelor:
Aflate în soluții apoase, aldehidele, în anumite condiții pot polimeriza cu formarea
oligomerilor sau trimerilor ciclici:
O
(n + 1) H - C + H2O HO - CH2 -(OCH3)n - OH
H
oligomer

R O R
R R O
C
+ C H H
H O H
R C O O
H O
R H
trimer ciclic

Proprietatea aldehidelor de a polimeriza este luată în considerare în timpul păstrării lor.

Astfel, la temperatură joasă: mai mică de +90C aldehida formică polimerizează ușor cu formarea
paraformului: (CH2O)n, care se depune sub forma unui precipitat alb. Paraformul nu mai are
deja proprietățile farmacologice caracteristice aldehidei formice ca preparat medicamentos.

G. Condensarea aldolică
Aldehidele au proprietatea de a se condensa între ele:

H. Condensarea esterică
H
R' Al(OH)3
O C O C R'
R C
R C
H
+ H
O H O

3
 III. Reacţii de substituţie a oxigenului

1. Substituția cu halogenii:
H
O
1. R C + PCl5 R C Cl + POCl3
H Cl

2. Formarea compuşilor amoniacali:

2. NH
O H
a). R C N H H2O +R C
H + H H

H
b). C NH
R H R H R
N
C R H H
NH HN NH
C NH
R H
R H

3. Aderarea aminelor:
O
R-C + NH2OH . HCl R - C = N - OH + HCl + H2O
H
H
clorhidrat de
hidroxilamină oxim
H
O
R-C + H2N - NH2 R C = N - NH2 + H2O
H
hidrazină hidrazonă

H
O
R-C + H2N - NH R C = N - NH + H2 O
H
fenilhidrazină fenilhidrazonă
H
O
R-C + H2N - NH - C - NH2 R C = N - NH - C - NH2 + H2 O
H
O O
semicarbazidă semicarbazonă

IV. Transformările radicalului

O
O
CH3 C + Cl2 CH2Cl C + HCl
H H

4
V. Reacţii de condensare:
a) Condensarea cu fenol:
O
H-C ; H2SO4 conc. CH2 [O]
H
2 - H2
- H2O
HO HO OH

C
CH HO

HO O
HO O

OH
roșu
b) Condensarea cu acidul cromotropic ( acidul 1,8-dihidroxi 3,6-naftalin-
disulfonic): SO H 3 HO3S

HO O OH H2SO4
+ HC +
H - H2O
HO OH

SO3H HO3S

SO3H HO3S SO3H HO2S

HO CH2 OH HO CH O
[O]

HO OH HO OH

SO3H HO3S SO3H HO3S

violet

c) Condensarea cu acidul fuxinsulfuric:

O +
NHSO2H
R-C
H
+ H3 N C Cl -
NHSO2H
SO3H

acid fuxin su lfu ric (incolor)

+
NHSO2 - CH - R
H2 N C OH Cl -
NHSO2 - CH - R
OH
roşu pu rpu riu
5
 Solutio Formaldehydi
Soluţie de Formaldehidă
O
H-C
H
IDENTIFICARE:

1. Formarea oglinzii de argint (reacție Farmacopeică, FS ed. X , MF 619, pag. 628);

2. Oxidarea cu reactivul Fehling;
3. Oxidarea cu reactivul Nessler;
4. Reacțiile de substituție cu aminele și formarea oximei, hidrazonei, fenilhidrazonei,
semicarbazonei;
5. Condensarea cu fenol;
6. Condensarea cu acidul cromotropic;
7. Condensarea cu acidul fuxinsulfuric;
8. Condensarea cu acidul salicilic (reacție Farmacopeică, FS ed. X , MF 619, pag. 628);

H O H COOH
HOOC H2SO4
+ H-C-H +
- H2O
HO OH

HOOC CH2 COOH HOOC CH COOH

[O]

HO OH HO O

roșu

Notă! Reacţiile 1-7 sunt specificate mai sus la Proprietățile chimice ale aldehidelor.

DOZARE:

I. Metoda Iodometrică indirectă în mediul bazic (metodă Farmacopeică, FS ed. X ,

MF 619, pag. 628)

I2 exces + 2NaOH → NaI + NaOI + H2O

NaOI + NaOH + HCOH → HCOONa + NaI + H2O
NaI + NaOI + H2SO4 → Na2SO4 + I2 + H2O
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

V = V I2 exces. – V Na2S2O3
Factor de echivalență = 1/2

II. Metoda Iodometrică indirectă în urma reacţiei cu reactivul Nessler

6
 HCOH + K2HgI4 + 3KOH → HCOOK + 4KI + Hg↓ + 2H2O
Hg + I2 → HgI2
HgI2 +2KI → K2HgI4
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

III. Neutralizarea indirectă după oxidarea cu perhidrol

HCOH + H2O2 + NaOHexces → HCOONa + 2H2O + NaOHrest

NaOHrest + HCl → NaCl + H2O

IV. Metoda sulfhidrică

Principiul și esența metodei: În urma interacțiunii aldehidei formice cu sulfitul

de sodiu, se formează o cantitate de hidroxid de sodiu echivalentă
formaldehidei, care se va titra cu soluția titrantă de acid clorhidric în prezență
de timolftaleină. O picătură în plus de soluție titrantă de acid clorhidric va
decolora soluția albastră.
O OH
H C + Na2SO3 + H2O H C H + NaOH
H SO3Na

NaOH + HCl NaCl + H2O

V. Metoda Refractometrică

X = (n – no)/ F

Methenaminum
N
Metenamină
N Hexa methylentetra minum
CH2
N
N N CH2 CH2
N N N

1,3,5,7-tetraazat rici clo-[3,3,1,1]decan

METODELE DE OBŢINERE :
O t
6 H C + 4 NH3 (CH2)6N4
H - 6 H2O

7
IDENTIFICARE:
1. Hidroliza acidă la încălzire:
(CH2)6N4 + 2H2SO4 + 6H2O → 2(NH4)2SO4 + 6CH2O↑
În urma reacției apare miros neplăcut de aldehidă formică.
La adăugarea în continuare a soluției de hidroxid de sodiu, la încălzire, se
percepe miros specific de amoniac.

(NH4)2SO4 + 2NaOH → 4NH3↑ + Na2SO4 + 2H2O

DOZARE:

1. Metoda de neutralizare: alcalimetrică indirectă, după hidroliza acidă a

preparatului

(CH2)6N4 + 2H2SO4 exces + 6H2O → 2(NH4)2SO4 + 6CH2O + H2SO4 rest

H2SO4 rest + 2NaOH → Na2SO4 + 2H2O

Indicator: roșu de metil

factor de echivalență = 1/2

2. Metoda de neutralizare: aidimetria directă

(CH2)6N4 + HCl → (CH2)6N4 ∙ HCl

Amestec de indicatori: amestec de albastru de metilen și metiloranj.

factor de echivalență = 1

3. Metoda Iodclorimetrică, titrare indirectă:

(CH2)6N4 + 2IClexces → (CH2)6N4 ∙ 2ICl

ICl + KI → I2 + KCl
I2 + 2Na2S2O3 → 2NaI + Na2S4O6

factor de echivalență = ½

4. Metoda Argintometrică Wolhard:

2 (CH2)6N4 + 3 AgNO3 2 (CH2)6N4 . 3 AgNO3

AgNO3 + NH4SCN AgSCN + NH4NO3

3 NH4SCN + FeNH4(SO4)2 Fe(SCN)3 + 2 (NH4)2SO4

8
factor de echivalență = 2/3

5. Metoda Iodometrică

(CH2)6N4 + 2 I2 (CH2)6N4 . I4

I2 + 2 Na2S2O4 2 NaI + Na2S4O6

Chloralum hidratum
OH

Cl3C C H

OH

9
 O GLUCIDE
C H
H * OH
HO * H . H2O sau nC6H12O6 Glucosum
H * OH Glucosă
H * OH
CH2OH

C n (H2O) m C6(H2O)6
OBŢINERE:
(C6H10O5)n + n H2O n C6H12O6
nH2O + (C6H10O5 )n

PROPRIETĂŢI CHIMICE:
1 O 1
H C OH C
1
H HO C H
H OH H OH H OH
O O
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H 5 H 5 OH H 5
CH2OH CH2OH CH2OH
α-D-glu copi ranoză D-glucoza β-D-glucopi ran oza
(forma ciclică) (forma deschisă) (forma ciclică)
6
CH2OH 6
CH2OH
5
H O OH H 5
O H
4 H H
OH H 1 4 1
HO H OH H
3 2 HO OH
6 3
H H CH2OH H
2
OH
5
H OH O
H
α-D-(+)-glu copi ranoză 4
OH H C 1 β-D-(+)-glucopi ranoză
6 CH OH
2
HO H 6 CH OH
3 2 2
CHOH H OH
5 5CHOH
H O4 O H HO4 O OH
3
H 1 H
H 3 H 1
H OH H H
2 2
OH OH
α-D-(+)-glu cofu ranoză β-D-(+)-glucofu ran oză

IDENTIFICARE :
 Determinarea puterii rotatorii :

α-D-(+)-glucoza [α] 2 0 D = +113 0

β-D-(+)- glu coza [α] 2 0 D = +19 0
D-(+)- glucoza [α] 2 0 D = +52,7 0

1
  Reacţii pentru hidroxilul alcoolic :
 Formarea compuşilor complecşi cu hidroxidul de cupru (II)
 Reacţii de esterificare:
 Transformări în mediu bazic (tautomerie ceto-enolică):
CHOH
C OH
HO H
Forma enoli că
H OH
H OH
CH2OH

O O
C CH2OH
H C H
H OH HO H C O
HO H HO H HO H
H OH H OH H OH
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH

D-(+)-glu coza D-(+)-manoza D-(-)-fructoza

 Transformări sub acţiunea oxidanţilor :

O O
C H C
OH
H OH HNO3 H OH
HO H HO H
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH C OH
O
D-glucoza D-acid glucari c
O O
C H C OH CH2OH
H OH Br2 ; H2O H OH H O
HO H HO H H O
OH H
H OH H OH HO
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH
D-glucoza D-acid gluconic D-gluconolacton

O O
C H C ONH4
H OH H OH
HO H + Ag(NH ) OH HO H + 2 Ag + 3 NH + H O
3 2 3 2
H OH H OH
H OH H OH
CH2OH CH2OH

D-glucoza sare de amoniu al acidu lui D-glu conic

2
  Formarea ozazonilor :

H H
C O C N - NH - C6H5 H C NH
H OH + H2N - NH - C6H5 H OH CO
HO H HO H HO H
H OH - H2O H OH - C6H5NH2 H OH
H OH H OH H OH
CH2OH CH2OH CH2OH
H C N - NH - C6H5
C N - NH - C6H5
+ 2 H2N - NH - C6H5 HO H
H OH
H OH
CH2OH
ozazon
 Formarea furfurolei :

H
C O 2
H OH C
HO OH
H HCl conc. H
HO
HO - CH2 C O
H OH O O
- 3 H2O HO OH HO
H OH
CH2OH O
H2N - R
CH2OH
H2N - R OH
HO - CH2 CH = N - R R - NH - HC CH = N - R
O
 Reacţia cu clorura de trifeniltetrazoliu :

H5C6 N N C6H5 H2O + 2 e -

- HN - N = C - N = N - -
N N Cl + Cl + OH
C6H5 C6H5 C6H5 C6H5

 Reacţia cu soluţia de antronă :

O O

O H2SO4 conc.
+ R-C + H2O
H

CH - R

3
 DOZARE:
 iodometric:
O
O C
C ONa
H H OH
H OH
HO H + 2 NaI + 2 H2O
HO H + I + 3 NaOH
2 H OH
H OH
H OH
H OH
CH2OH
CH2OH

I2 + 2 Na2S2O4 2 NaI + Na2S4O6

 iodometric în urma reacţiei cu reactivul Feling :

O
O C OK
C H COONa COONa
H OH
H OH HC - OH
HC - O 2+ HO H + 2 + Cu2O
HO H + 2 Cu + KOH + H2O
HC - O H OH HC - OH
H OH H OH
H OH COOK COOK
CH2OH
CH2OH -
2+ -
Cu + 5 I 2 CuI + I3

I2 + 2 Na2S2O4 2 NaI + Na2S4O6

 polarimetric:

с = _α ·_100_____
[α] 2 0 D · l

 refractometric:

 cromatografia de gaze

 Permanganatometric
Cu2O + Fe2(SO4)3 + H2SO4 → 2CuSO4 + 2FeSO4 + H2O
10FeSO4 + 8H2SO4 + 2KMnO4 → 5Fe2(SO4)3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O

Saccharum lactis
Lactoză
CH2OH H OH

HO O OH
H O OH H
.H O
OH H H 2
O
H H H O H
CH2OH
H OH

β-D-galactopi ranozi l-(1→4)-α-D-glu copi ranoza

4
 Acizi carboxilici

O
R-C ..
.O. - H

O O +
R-C R-C - + H
OH O

O O +
R-C - HO
R-C HO
OH + 2 O + 3
ion acilat

Metode de obtinere:
1. Oxidarea alcoolilor primari sau a aldehidelor:

[O] O [O] O
R - CH2 - OH R C R C
H OH

2. Din halogenoderivaţi: La acţiunea cianurilor metalelor alcaline asupra halogenoderivaţilor

rândului alifatic.
KCN 2 H2O O
R Cl R-C N R C
- NH3 OH
3. Hidroliza derivaţilor funcţionali ai ac. carboxilic.
O O
R C + H2O R C + HX
X OH

exemplu:
O O
H3C C + NaOH H3C C + C2H5OH
OC2H5 ONa

O
H3C C
OH
Proprietăţi chimice

R C OH
radical hidroxil
O
carbonil
1
 1. Disocierea acizilor:

O O +
R C R C
-
+ H
OH O

2. Substituirea hidrogenului acidului carboxilic cu metale:

O + -
O
CH3 C + HOH CH3 C + Na + OH
OH
ONa

O O +
+
R C + Na R C + H
OH ONa

O O
R C + NaOH R C + H2 O
OH ONa

Reacţiile acizilor, condiţionate de hidroxilul carboxilului:

1. Substituţia hidroxilului în carboxilul acidului cu halogen:

O O
R C + PCl5 R C + POCl3 + HCl
OH Cl

2. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de acid:

O
R-C
OH
+ R1 - C - O - C - R
OH - HO
2
R1 - C O O
O

rămăşiţă de acid
3. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de alcool:
O O
R-C + R1 - OH R-C
OH - HO O - R1
2

rămăşiţă de alcool

2
4. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de amoniac:

O O
R-C + NH3 R-C
OH - H2O NH2

O O
O HCl + HCl
R-C + NH3 R-C
R-C Cl NH2
OH - H2O

rămăşiţă de amoniac
5. Substituţia hidroxilului cu rămăşiţă de hidrazină (formarea hidrazidelor acizilor)

O HCl O O
R C R C + NH2 - NH2 - R R C + HCl
OH - H 2 O Cl NH - NH2

Proprietăţile radicalului acizilor carboxilici

Atomi hidrogenului în radicalii acizilor pot fi substituiţi:

H
O O
H3C C + Cl2 H-C-C + HCl
OH OH
Cl
Cl Cl

Cl C sau Cl C Cl

H
H O

Cl C C O H

H
migrarea electronilor

Proprietăţi chimice
I. Gr. Carboxil:
1. Disocierea
2. Formarea sărurilor
3. Formarea esterilor

II. Hidroxilul alcoolic:

1. Proprietatea de a se oxida
2. Formarea esterilor compuşi şi a esterilor

3
III. Reacţii, caracteristice pentru oxiacizi:
1. Descompunerea -oxiacizilor
H O
O O
R-C-C R-C-H +H-C
OH OH
H

R R
O O
R-C-C R-C +H-C
OH OH
OH O
2. Eliminarea apei:
 
H2C - CH2

HC C=O
O
+ H2O
OH O
R OH R
 - oxiacid  - lacton
Lactoni – esteri, formaţi în interiorul unei molecule. Se hidrolizează foarte uşor, mai ales
în prezenţa bazelor.

Calcii lactas
Lactat de calciu

O
CH3 - CH - C
- Ca2 +. 5 H2O
O
OH
2

Obţinere : Oxidarea glucozei în prezenţa compuşilor calciului

C6H12O6 2 CH3 - CH - COOH

OH
O
CH3 - CH - COOH + CaCO3 CH3 CH - C Ca + H2O + CO2
- 2
OH O
OH

Identificare :
Cu oxalat de amoniu : Ca2+ + (C2O4)2- → CaC2O4  precipitat alb
Cu flacăra → roşu

4
 Pentru lactat:
O
5 CH3 CH - C Ca + 4 KMnO4 + 11 H2SO4
-
O
OH 2

O
10 CH3 - C + 5 CaSO4 + 2 K2SO4 + 4 MnSO4 +
H
+ 16 H 2 O + 10 CO2
Cu reactivul Nessler:
O O
CH3 - C + K2[HgI4] + 3 KOH Hg + CH3 - C + 4 KI + 2 H O
2
H OK
Determinarea cantitativă : După Ca2+prin metoda complexonometrică.

Calcii gluconas
Gluconat de calciu
-
O
C O
H C OH

HO C H +2
. Ca . H2O
H C OH

H C OH
CH2OH
Obţinere: 2
O H
HO O
C
C
H C OH H C OH
HO C H + Br2 + H2O HO C H + HBr
H C OH OH
H C
H C OH H C OH
CH2OH
CH2OH

-
HO O O
C C O

H C OH H C OH

HO C +2
HO C H + CaCO3 H . Ca . H2O + CO2
H C OH H C OH

H C OH H C OH
CH2OH 5
CH2OH 2
 Identificare:
 pentru Ca2+
 pentru gluconat:
O O
3 CH2OH - (CHOH)4 - C Ca + FeCl3 2 CH2OH - (CHOH)4 - C Fe + 3 CaCl2
O- O-
2 verde pal 3

Calcii pangamas
Pangamat de calciu
-
O
C O
H C OH

HO C H
Ca . H2O
H C OH

H C OH CH3

CH2 - O - C - CH2 - N CH3

O 2

Obţinere:
O H
HO O
C C H3C O
H N - CH2 - C
C OH H C OH
[O] H3C
OH
HO C H HO C H
H C OH H C OH

H C OH H C OH
CH2OH CH2OH

-
HO O O
C O
C
H C OH
H C OH
HO C H
HO C H + CaCO3
Ca
H C OH
H C OH
H C OH CH3
H C OH CH3
CH2 - O - C - CH2 - N CH3
CH2-O-C-CH2-N
O 2
CH3

6
 Identificare:
1) Maximum de absorbţie la  = 1760 nm.
2) Ca2+
3) Cu FeCl3 – pentru acid gluconic O
4) Cu NaOH  se elimină dimetilglicină H3C N - CH2 - C
H3C
Determinarea cantitativă: OH
1) Titrare acido-bazică în mediu neapos
2) Grupa OH → cromatografia cu schimb de ioni
3) Ca2+ - trilonometrie
4) Cl- - argintometrie

Calcii pantotenas
Pantotenat de calciu
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca
CH3 OH O
2

Obţinere:
H3C - C CH - OH R2NH
+ H2N - CH2 - CH2 - COOH
R3N
HC C=O
-alanină
O
-butirolacton

CH3
CaO
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COOH
CH3 OH O
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca
CH3 OH O 2

Identificare:
1) Pentru Ca2+

7
2) -alanina se identifică după formarea culorii albastre la dizolvarea în bază
alcalină şi adăugarea de CuSO4.
3)Pentru depistarea acidului ,-dioxi---dimetilbutiric substanţa este supusă
hidrolizei (în mediu bazic la fierbere).După răcire se neutralizează cu HCl şi se
adaogă FeCl3 → se formează culoarea roşie aprinsă.
4) Ionul pantotenat – formarea hidroxamatului de Fe:
CH3
HO - CH2 - C - CH - C - NH - CH2 - CH2 - COO Ca 2 HCl
HOH
CH3 OH O 2
hidroliză

H3C - C CH - OH
H2N - CH2 - CH2 - COOH +
HC C=O
O
-butirolacton

CH3 O
H3C - C CH - OH NH2OH FeCl3
HO - CH2 - C - CH - C - NHOH
HC C=O NaOH
CH3 OH
O
CH3 O
- Fe
HO - CH2 - C - CH - C - NHO

CH3 OH 3
Determinarea cantitativă:
1) Azotul – metoda Keldal
2) Ca2+ - complexonometrie
Acetat de caliu
Kalii acetas
O
CH3 C
Obţinerea: OK
O O
2 CH3 C + K2CO3 2 CH3 C + H2O + CO2
OH OK

Identificare: K+ - cu acid tartric

- cu cobaltnitritul de Na – galben
O O
C C
OH OK
H C OH H C OH
+ flacăra violeta
H C
+ K
OH H C OH
O O
C C 8
OH OK
 CH3COO-
H2SO4
1) CH3COOK + C2H5OH → CH3COOC2H5 + K2SO4 + 2H2O
miros de etilacetat
2) 9CH3COOK + 3FeCl3 + 2H2O → 9KCl + 2CH3COOH + [Fe3(OH)2(CH3COO)6]CH3COO
coloraţie roşie-brună
Determinare cantitativă
1) Neutralizare în mediu anhidru:
CH3COOK + CH3COOH↔ (CH3COOKH)+· CH3COO-
CH3COOH + HClO4 → (CH3COOH2)+ · ClO4-
(CH3COOKH)+ · CH3COO- + (CH3COO2)+ ·ClO4 - → KClO4 + 3CH3COOH

CH3COOK + HClO4 → KClO4 + CH3COOH

2) Cromatografie cu schimb de ioni

Citrat de sodiu pentru injecţii

Natrii citras pro injectionibus
CH2 - COONa
OH
C . 5,5 . H2O
COONa
CH2 - COONa
Obţinere: CH2 - COOH CH2 - COONa

HO C COOH + 3 Na2CO3 2 HO C COONa + 3 H 2 O + 3 CO2

CH2 - COOH CH2 - COONa
acid citric citrat de sodiu

Identificare: - 3 -
1) CH2 - COO
CH2 - COONa
OH 2+
HO C COONa + 3 CaCL3
C
COO
- Ca 3 + 6 NaCl
CH2 - COO -
CH2 - COONa 2

Solubil în HCl
2) La substanţa se adaogă 0,5 ml anhidridă acetică, se încălzeşte, peste 20-40 sec. apare culoarea
roşie.
3) Cu apa de brom şi HNO3 diluat → apare precipitat de pebtabromacetonă:

CH2 - COONa CHBr2

OH
C + Br2 C O + NaBr - 3 CO2 + 4 HBr
COONa
CH2 - COONa CBr3
9
4) Cu sulfatul de mercur (II) – reactivul Denije.

CH2 - COONa Hg CH2 - C

O
O
OH C=O
C + 2 HgSO4+ O2 Hg SO4 + Hg +
COONa O
O Hg CH2 - C
CH2 - COONa

+ CO2 + 4 Na2SO4

5) La încălzire pe baia de apă 2-3 cristale de substanţe cu 2 picături de sol. de vanilină în

ac.sulfuric şi 1-2 ml de apă → apare culoare verde.

Determinare cantitativă
1. Cromatografia cu schimb de ioni CU-1 sau CU-2 forma H+
3RH + C6H5Na3O7 → 3 RNa + C2H5O7
C2H5O7 + 3NaOH → C6H5Na3O7 + 3 H2O

2. Metoda argintometrică:
CH2 - COOAg
CH2 - COONa
OH
OH C + 3 NaNO3
C + 3 AgNO3+ COOAg
COONa
CH2 - COOAg
CH2 - COONa
precipitat alb

Kalii hydrotartras
Hidrotartrat de kaliu
COOK

CH - OH

CH - OH

COOH

Obţinere: COOH COOK

CH - OH CH - OH
2 + K2CO3 2 + H 2O + CO2
CH - OH CH - OH

COOH COOH
Identificare:
1) K+ - cu cobaltnitrit de sodiu
2) cu rezorcina  culoare roşie
10
Determinarea cantitativă: COOK COOK

CH - OH CH - OH
+ NaOH + H 2O
CH - OH CH - OH

COOH COONa

remediu antacid

11
 Acidum ascorbicum
Acid ascorbic

OH OH

H
C O

O
CHOH

CH2OH

-lacton-2,3-dehidro-L-acidului gulonic

O
C OH OH
C OH
H
C OH O sau
C O
H C O

HO H CHOH
C
CH2OH
CH2OH
2,3-dehidro-L-acid glutamic
O O
C C

C OH HO C
O C OH O
C OH

C H H C

HO C H HO C H

CH2OH CH2OH

cis-izomer trans-izomer

CH2OH CH2OH

HO C H HO C H
[ H2 ] oxidare bacteriochimica
HO C H HO C H
[ Ni ]
H C OH H C OH adâncă
HO C H HO C H

H C O CH2OH
d-glucoza d-sorbit

1
 CH2OH CH2 OH
OH
C O C
HO C H H C OH

H C OH HO C H O

HO C H H C

CH2OH CH2OH
l-sorboza

CH2OH CH2OH
OH
C C
O CH3
CH3 C KMnO4
H C OH C O H C O
+ 2 CH CH3 O
HO C H O 3 O C H
H3 C
H C C H C
H3 C
CH2OH O CH2
diaceton
l-sorboza
O O
COOH C OH C
C C OH
O CH3 C O
H C OH O
C O H C OH C
CH3 O
O C H HO C - H 2O H C
H
H3 C
C H C HO C H HO C H
H3 C
O CH2 CH2OH CH2OH
acid diacetoncetogulonic acid 2-ceto-l-gulonic acid l-ascorbic

O parte caracteristică a moleculei acid ascorbic este gruparea endolică:

C OH

C OH
OH OH

H Oxidarea acidului ascorbic are loc foarte uşor

C O şi se poate petrece în două direcţii:
O
CHOH

CH2OH

2
1. Oxidare reversibilă (blândă) :
OH OH O O

H [O] H
C O C O
O O
CHOH CHOH

CH2OH CH2OH
dehidroacid ascorbic
2. Oxidare inreversibilă :
O O
C C COOH
C
C OH C O
C OH
[O]
C O
C OH O + C OH O
H H C OH
C H C
H HO C H
HO C HO C H

CH2OH CH2OH
CH2OH
O
C
C O
+ CO2 + 2H2O
C O O + O

H C O C
H
HO C H

CH2OH furfurolă

acid dehidroascorbic

Identificare:
1)
OH OH O O

+ 2 AgNO3 2 Ag + 2 HNO3 +
O O O O
HO C H HO C H

CH2OH CH2OH

3
 2) FS:
OH OH Cl

O N OH
+
O O Cl
HO C H
2,6-diclorfenol
CH2OH
O O Cl

+ HO N OH
O O
Cl
HO C H
leuco-bază (incolor)
CH2OH

3) Cu FeCl3 şi fericianură de K:

C O
C OH
+ 2 FeCl3 2 FeCl2 + 2 HCl +
C O
C OH

se decolorează
după aceia cu K3[Fe(CN)6]  culoare albastră.

3 FeCl2 + 2K3[Fe(CN)6]  6 KCl + Fe3[Fe(CN)6]2

4) Cu I2 :

C OH C O
+ I2 HI +
C OH C O

5) Cu CuSO4 şi NH4SCN :

C OH C O
+ 2 CuSO4 + 2 NH4SCN 2 CuSCN + H2SO4 + + (NH4)2SO4
C OH C O

alb
6) Cu FeSO4: O
- OH
OH OH

+ FeSO4 + 2 NaHCO3 O O
Fe + Na2SO4+ 2 CO2 + 2 H2 O
HO C H
O O
HO C H
CH2OH
CH2OH
violet întunecat (dispare la adaos de H2SO4)
4
Determinare cantitativă:

1) După FS – iodatometric :
KIO3 + 5 KI + 6 HCl  6KCl + 3 I2 + 3 H2O

C OH C O
+ I2 2HI +
C OH C O

indicator – amidonul
KIO3 + 5 KI + 6 HCl  6KCl + 3 I2 + 3 H2O

C O
C OH
+ KIO3 3 + HCl +3H 2 O
C O
C OH

2) Iodometric
3) Neutralizare:

C C ONa
OH
+ NaOH +3H 2 O
C C OH
OH

4) Pentru determinare cantitativă în comprimate – titrare cu 2,6-

diclorfenolindofwrolat de Na în mediu acid pînă la culoare roz.

5) Metoda cerimetrică

C O
C OH
+ 2 Ce(SO4)2 + Ce2(SO4)3
C O
C OH

Indicator- compus complex al Fe cu o-fenantrolină:

2+ 3+

4+
N N
Ce
Fe Fe 3+
+ Ce
N N

3 3

roşu albastru

5
 Uretani şi ureide aciclice
Sunt derivaţi ai acidului carbonic:
OH OH NH2
O C O C O C
OH NH2 NH2

acid carbonic acid carbaminic ureia

OH O-R
O O meprotan
C C
NH2 NH2

a) Cu acid acetic:
NH2
NH2
O C
O C + HO - C - CH3
NH - C - CH3
NH2
O
O
b) Cu acid bicarbonic: O
NH - C OH
NH2 COOH
O C + O C
NH2 NH2
COOH

acid oxalic acid ureidic

3) ciclice:
O
NH - C
NH2 COOH
O CH2
O C + C
NH - C
NH2 COOH
O
acid malonic diureidă

Meprotanum
Meprotan
O
CH2 - O - C - NH2

H3C - C - CH2 - CH2 - CH3

CH2 - O - C - NH2
O

eter dicarbaminic 2-metil-2-propilpro-pandiol-1,3

6
 Obţinere: O
CH2 - OH O CH2 - O - C - NH2

H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + 2 Cl - C - NH2 H3C - C - CH2 - CH2 - CH3

CH2 - OH CH2 - O - C - NH2

2-metil-2-propilpropandiol-1,3 clorură de carbomoil O
Identificare:
1) După eliminarea amoniacului (reacţie comună pentru uretani).
O
CH2 - O - C - NH2 CH2 - OH
to
H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + 4 NaOH H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + 2 NH3 + 2 Na2CO3
CH2 - O - C - NH2 CH2 - OH
O
2) La încălzire cu H2SO4 se elimina CO2, care tulbură apa de var:
O
CH2 - O - C - NH2 CH2 - OH

H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + H2SO4 H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 + 2 CO2 + (NH4)2SO4

CH2 - O - C - NH2 CH2 - OH

O

3) Pentru afirmarea părţii alcoolice se petrece hidroliza acidă (cu anh.acet.) cu

formare de eter diacetic al 2-metil-2-propilpropandiolei-1,3:
O
CH3 - C O
O
CH2 - OH CH3 - C CH2 - O - C - CH3
O
H3C - C - CH2 - CH2 - CH3 H3C - C - CH2 - CH2 - CH3
- H 2O
CH2 - OH CH2 - O - C - CH3
O
t0top. = 123-1250C

Determinare cantitativă – metoda Kjeldahl.

7
 Bromisovalum
Bromizoval

O O
CH3
CH - CH - C - NH - C - NH2
CH3
Br

N-(-bromizobalerianil)-uree

Obţinere:
CH3 O
PCl3 CH3
3 CH - CH2 - COOH H3PO3 + acid izovalerianic + 3 CH - CH2 - C - Cl
CH3 CH3

cloranhidrida ac.izovalerianic

O O
CH3 + PBr5 CH3

CH3
CH - CH2 - C - Cl CH - CH - C - Br + HCl
CH3
Br

O O
CH3 O
NH2 CH3
CH3
CH - CH - C - Br + C O CH - CH - C - NH - C - NH2
NH2 CH3
Br
Br
bromanhidridă a -brom
ac.izovalerianic

Identificare:
1) Hidroliză bazică:
O O
CH3 CH3
+ NaOH
CH - CH - C - NH - C - NH2 2 NH3 + CH - CH - COONa +
CH3 t0 CH3
Br OH

+ Na2CO3 + NaBr
+ HCl + AgNO3

CO2
2) Cu H2SO4

8
 O O
CH3 CH3
CH - CH - C - NH - C - NH2 + H2SO4 CH - CH2 - COOH +
CH3 CH3
Br

+ (NH4)2SO4 + HBr + CO2

Determinarea cantitativă:
După hidroliză bazică la încălzire se obţine NaBr, care este determinat
argintometric după Wolhard:

NaBr + AgNO3  AgBr + NaNO3

AgNO3 + NH4SCN  AgSCN + NH4NO3
NH4SCN + Fe[NH4(SO4)2  Fe(SCN)3 + (NH4)2SO4

Metoda Kjeldahl

(NH4)2SO4 + 2NaOH  Na2SO4 + 2 H2O + 2 NH3

2 NH3 + H2SO4  (NH4)2SO4 + H2SO4 (rest)
H2SO4 + 2 NaOH  Na2SO4 + 2 H2O

9
 Aminoacizii alifatici

Aminoacizii au proprietăţi amfotere

R - CH - COOH
NH2
+ NaOH + HCl

R - CH - COONa R - CH - COOH
+
. Cl
NH2 NH3

OXIDARE:

În organism NH2 în afara organismului

|
oxidaza R – CH – COOH NaNO2 + HCl (HNO3)

O OH
R–C + CO2↑+ NH3↑ R – CH – C + N2↑ + 2H2O
H | H
OH
-hidroxiacid

REACŢII COMUNE DE IDENTIFICARE PENTRU

AMINOACIZI
1. Reacţia cu sărurile metalelor grele – pentru grupa carboxilică
CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4
COOH
O H2N CH2 CH2
O
O C CH
2 CH CH CH C + Cu(OH)2 Cu
2 2 OH HC C
COOH NH2 NH2
CH2 CH2 O O
COOH

2. Reacţia de topire cu rodanură de potasiu

t0
KSCN + NH4Cl  KCl + NH4SCN

NH2 tº
/
NH4SCN HS – C → H2S↑ + H2N – C≡N
\\
NH

H2S + Pb(CH3COO)2 → PbS↓ + 2CH3COOH

1
3. Reacţia cu ninhidrina – pentru grupa aminică alifatică primară
O O
COOH
C NaOH C H
C O . H2O + CH - NH2 CH - OH +R-C +
C C O
R
O O
+ NH3 + CO2

O O

H NH4OH
C C
C O + H-N- H + HO - CH - 2 H 2O
C C

O O
O ONH4

C C
C=N-C
C C

O O

albastru violet

Acidum glutaminicum
ACID GLUTAMIC

Obţinere:
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
| NaNO2 | H2 / Pd |
CH2 CH – NO CH – NH2
CH3COOH
| | |
COOC2H5 COOC2H5 COOC2H5
ester malonic eter aminomalonic

2
CH3 - C = O
O
COOC2H5 O COOC2H5 O
CH3 - C = O |  H2C = CH - CN | NH - C - CH3
CH – NH – C – CH3 C
CH2 - CH2 - C N
| acrilonitril |
COOC2H5 COOC2H5

HO
COOH
2 |
CH2 – NH2 + 2 C2H5OH + CO2  + N2  +
CH3COOH
|
CH2 – CH2 – COOH

Identificare:
1. Reacţiile comune: - cu ninhidrina – albastru-violet
- cu sulfatul de cupru - albastru

2. Reacţia specifică: cu rezorcina în mediu de H2SO4 conc – roşu-violet cu

fluorescenţă verde

CH2 - CH2 CH2 - CH2 + 2

HO OH
O
CH C CH C O
O -HO O H2SO4 conc.
OH 2
C NH2 C NH
HO HO
COOH COONH4
NH NH2
NH4OH
C C OH
- H2O
HO O O HO O O
COOH
NH2
C

HO O O

roşu-violet, fluorescenţă verde

3
DOZARE:
1. Metoda Kjeldahl

2. Metoda de neutralizare (indicator albastru de bromtimol):

COOH COO 
| |
CH2 – NH2 + NaOH  CH2 – NH3 + + H2O
| |
CH2 – CH2 – COOH CH2 – CH2 – COONa

3. Titrarea formolică (Sierens)

COOH COO H
| O | + NaOH
CH2 – NH2 + H C CH2 – N = CH2
| H - H2 O | - 2 H2 O
CH2 – CH2 – COOH CH2 – CH2 – COOH

COONa
|
 CH – N = CH2
|
CH2 – CH2 – COOH

Acetilcysteinum
ACETILCISTEINA
COOH COOH O
| CH3 - C = O | ||
CH – NH2 + O CH – NH – C – CH3 + CH3COOH
| CH3 - C = O |
CH2 – SH CH2 – SH
acetilcisteina
IDENTIFICARE:
1. Hidroliza
COOH O COOH
| || H2SO4 |
CH – NH – C – CH3 CH – NH2 + CH3COOH
| K2Cr2O7 |
CH2 – SH CH2 – SH

4
 O
||
CH3COOH + C2H5OH → CH3 – C – O – C2H5 + H2O

2. Nu interacţionează cu ninhidrina;
3. cu FeCl3 – albastru (gr. Tio-)
DOZARE: 1. iodometric

2R – SH + I2 → R – S – S – R + 2 HI

2. Metoda Kjeldahl
Methioninum
METIONINĂ

IDENTIFICARE:

1. Hidroliza bazică:
COOH COONa
5 NaOH
CH - NH2 Na2S + CH3SNa + CH3OH + 2 NH3 + 2 CH - OH
t0
CH2 - CH2 - S - CH3 CH2 - CH2 - OH

Na2S + CH3SNa + 2 H2SO4  H2S  + CH3SH + NaHSO4 + Na2SO4

2. cu nitroprusiat de sodiu: [Na3(CN)5FNO] – roşu-violet

3. cu amestec de sol. 10% CH3COONa şi Cu(CH3COO)2 – culoare violet-

albastru

4. cu CuSO4 şi NH4OH – precipitat violet.

DOZARE:

1. Iodclorimetrie:

COOH COOH

CH - NH2 + ICl + H 2 O CH - NH2 + IH + HCl

CH2 - CH2 - S - CH3 CH2 - CH2 - S - CH3

5
O
 ICl + HI  I2 + HCl
I1 + 2 Na2S2O3  2 NaI + Na2S4O6

2. Iodometrie:
NH2
COOH
S - CH2 - CH2 - CH - COOH
2 CH - NH2 + I2 + 2 CH3 I
S - CH2 - CH2 - CH - COOH
CH2 - CH2 - S - CH3
NH2
3. Metoda Kjeldahl

Acidum γ- aminobutiricum (Aminolonum)

Acid γ- aminobutiric (Aminolon)

IDENTIFICARE: 1. Reacţii comune;

2. Cu rodanură de potasiu – roşu

DOZARE: neutralizare în mediu anhidru

Cysteinum
CISTEINA

IDENTIFICARE: 1. cu FeCl3 – albastru-violet (gr. Tio-)

2. Reacţii comune;
6
 3. cu sărurile metalelor grele (CuSO4) – precipitat negru
4. cu nitroprusiat de sodiu în mediu bazic – roşu-violet;
DOZARE: iodometric
2R – SH + I2 → R – S – S – R + 2 HI

7
 TERPENOIDE
H2C= C – CH=CH2
|
CH3
izoprenă
Clasificarea terpenoidelor:
aciclice monociclice biciclice
CH2 CH3 CH3
O
CH2 CH3 CH3

C C
H3C CH3 H3C CH2

mircena limonena camfor

Mentholum
Mentol
7 CH3

6
1
2
H7C3
5 3
4 OH
CH3
CH OH

OBŢINERE: H3C CH3

1. Metoda de îngheţare;
2. Metoda cu bor:
CH3 CH3

3 + H3BO3
OH O B

CH CH
H3C CH3 H3C CH3 3
3. Metoda de reducere:
CH3 CH3 CH3
[H]
[H]
O OH OH

CH CH CH
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3

menton mentol timol

4. Metoda industrială
CH3
Cl - CH CH3 CH3
CH3
CH3
clorurã de izopropil [H]
OH OH
OH
m-crezol CH CH
H3C CH3 H3C CH3
1
 Izomerii mentolului:

H3C H H3C H H3C H H3C H

H OH HO H HO H H OH
H C3H7 H C3H7 H7C3 H H7C3 H

(  ) – mentol (  ) - neomentol (  ) - izomentol (  ) - neoizomentol

IDENTIFICARE:
1. Cu vanilină în H2SO4conc. – culoare galbenă
2. cu p-dimetilaminobenzaldehidă în H2SO4conc. – culoare albastră

DOZARE:
1. Metoda de acetilare
CH3 O CH3
CH3 - C O
2
OH
+ O 2 + H 2O
CH3 - C O - C - CH3

CH O
CH
H3C CH3 H3C CH3

(CH3CO)2O + H2O  2 CH3COOH

2 CH3COOH + 2 NaOH  2 CH3COONa + H2O

2. Fotocolorimetric în baza reacţiilor de culoare

Camphora CH3
Camfor O
*
CH3 CH3

[  ]d = + 41/ + 440 *
CH3
[  ]l = - 39/ - 440 H3C CH3
CH3
CH3
[  ]r = + 1/ - 10 CH3
O

(+) camfor ( - ) camfor

OBŢINERE:
1. CH3 CH3
CH3
O - C - CH3 OH
CH3 CH3
+ NaOH HNO3 O
CH3 CH3
O CH3 CH3

bornilacetat borneol camfor

2
IDENTIFICARE:
1. HPLC
2. Spectrofotometria IR
3. Condensarea cu aldehidele: a) cu furfurola – albastru-violet
b) cu benzaldehida – roşu
4. Formarea oximului
CH3
O
+ O CH3 CH3
CH
C O O
CH3 albastru
furfurol
H
O CH3
CH3 CH3
O O
+ CH3 CH3
H C CH
+ NH2OH . HCl benzaldehidã rosu
CH3
N - OH + HCl + H2O
CH3 CH3

oxim alb
Acidum sulfocamphoratum
Acid sulfocamforic
CH2 - SO2 - OH
O
H3C CH3

OBŢINERE: O
CH3 CH2 S - OH
O
O O
O
CH3 CH3 + HO - S - OH CH3 CH3

O
IDENTIFICARE:
O
CH2 S - OH CH2- SO2OH

O
N - NH NO2
CH3 CH3
O + H2N - NH NO2 CH3 CH3

NO2 NO2
2,4 - dinitrofenil-hidrazina

DOZARE: CH2 - SO2 - OH CH2 - SO2 - ONa

O
CH3 CH3
CH3 CH3 + NaOH + H2O

3
 Validolum
CH
Validol
CH3 3

O CH3
+
OH O - C - CH2 - CH
CH3
H3C CH3 H3C CH3

Terpinum hydratum
Terpinhidrat

IDENTIFICARE:
1. cu soluţie alcoolică de FeCl3 – roşu → violet → verde (la
adăugare de benzen – stratul albastru)
DOZARE:
1. Pentru comprimate – fotocolorimetric în baza reacţiei cu acid fosformolibdenic (albastru).

Bromcamphora
Bromcamfor

IDENTIFICARE:

DOZARE:
Argintometria Wolhard după reducere:
NaBr + AgNO3  AgBr + NaNO3
AgNO3 + NH4SCN  AgSCN + NH4NO3
3 NH4SCN + FeNH4(SO4)2  Fe(SCN)3 + 2 (NH4)2SO4

Sulfocamphocainum
CH2 - SO2 - OH
NH2 Sulfocamfocaină
O
H3C CH3 .
C2H5
C - O - CH2 - CH2 - N
C2H5
O
4
 CAROTINOIDE (TETRATERPENOIDE)
Retinoli (vitaminele A)
H3C CH3 H3C CH3
......... C .........
22

CH3 H3C

inele de -ionon
CH3 CH3 CH3
H3C CH3
CH = CH - C = CH - CH = CH - C = CH - CH = CH - CH = C - CH = CH - CH = C - CH3

CH3 CH
H3C CH3

-carotină CH

H3C
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
......... ......... C ......... ......... ......... ......... C ......... ......... CH
22 22

CH3 H3C CH3

-carotină -carotină
CH3
CH = CH - C - .........
O

forma oxidată (epoxidică)

Obţinere: CH3

H H3C CH3 C O
H3C CH3 O
C C C CH = CH

CH CH CH CH

CH2 C - CH3 CH2 C - CH3

CH2 CH2
CH3
CH3 H3C CH3
H3C CH3 O
C C
O H
CH3
CH3

CH3 CH3
H3C CH3
CH2OH

CH3
retinol (vitamina A)

Retinoli acetas
Аcetat de retinol
19 20
17 16
CH3 CH3
H3C CH3 11
15
13
9
CH2 O - C - CH3
1 7
6 2 10 12
8 14
5
4 3
18 O
CH3
5