Derivati cu 

azot
cu azot ai acizilor
carboxilici

Amide imide si nitrili

Amide, imide
1. Amide si imide
O O O
R C R C R C
NH2 NH R' NR'2

amide primare amide secundare amide tertiare imida aciclica

Nomenclatura amidelor:
 numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu amida
 de exemplu: O O
‐ acid acetic => acetamida CH3 C C
‐ acid benzoic => benzamida NH2 NH2
Nomenclatura imidelor ciclice:
 numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu imida
 de exemplu: O O
‐ acid ftalic => ftalimida
‐ acid succinic => succinimida NH NH

O O
Caracterul acido‐bazic al amidelor si imidelor

a) Amide: grupa NH2 este implicata intr‐o conjugare interna => amidele sunt baze f. slabe
.. + +
R C NH2 R C NH2 R C NH2
.. O -
....
- O
O
.. .. + +
R C NH2 + H+ R C NH2 R C NH2 R C NH2
+.
O +O . O..  + .O
.
H H H
b) Imide: grupa NH este implicata intr‐o dubla conjugare interna => imidele au caracter
acid. _
O O O ..
CH2 C + CH2 C CH2 C +
NH NH NH
CH2 C CH2 C CH2 C
_
O O O

Atomul de hidrogen este acidifiat

_
O O O ..
CH2 C CH2 C _ CH2 C +
N H + KOH _ N .. N K
H2O CH2 C CH2 C
CH2 C
O O O
Sinteze de amide

1. Acilarea
il amoniacului
i l i

RCOCl HCl

(RCO)2O NH3 RCOO NH4

creste
RCONH2 +
reactivitatea
RCOOR' R'OH

RCOOH H 2O

cel mai putin reactiv (necesita T = 200oC)

2. Hidroliza partiala a nitrililor
2. Hidroliza a nitrililor
H2SO4
R C N + H2O RCONH2

Sinteze de imide
de imide
O O

T NH
O + NH3
- H 2O
O O
Sinteza de amide ciclice – transpozitia Beckmann a oximelor
‐ sinteza
i t ‐caprolactamei
l t i

i
 Proprietati chimice ale amidelor
o
tC
Reactia de hidroliza RCONH2 + H2O acizi sau baze
RCOOH + NH3
O P2O5
Reactia de deshidratare R C R C N
- H2O
NH2

NH3 , t C
o

O O
acid sau baza + H2O
CH3 C N + H2O CH3 C CH3 C
acid sau baza
P2O5 NH2 OH
- H2O

NaOH + Br2

Degradarea Hofmann => amine
Hofmann > amine RCONH2 + NaOBr RNH2 + CO2 + Na Br
hipobromit de sodiu

O
CH3 C + NaOBr CH3 NH2
NH2
acetamida metilamina
Poliamide
 naturale => peptide si
p p proteine
p

 sintetice => fibre poliamidice

T

Nylon 6

Nylon 6,6
Nylon 6 si Nylon 6,6
Utilizari ale nylon‐ului
y

… de azi
d i sau …
… de ieri!
Reciclarea nylon‐ului
Consumul mondial de nylon
de nylon
Kevlar (de la Dupont©, 1965) prima fibră polimerică organică adecvată utilizării 
în compozite avansate; de 5 ori mai rezistenta decat otelul
în compozite avansate; de 5 ori mai rezistenta decat otelul
Utilizari ale kevlar‐ului
 Poliimide
‐ polimeri conducatori de electricitate 
‐ polimeri cu rezistenta mecanica si termica sporita (‐269 –> 400˚C), dar si 
foarte flexibili
foarte flexibili

Exemplu: Kapton
((de la Dupont©) –
p ) material 
care intra in componenta 
stratului exterior al 
costumelor spatiale
costumelor spatiale

(se obtine prin condensarea dianhidridei 
(se obtine prin condensarea dianhidridei
piromelitice cu  4,4’‐oxidianilina)
Nitrili R C N
Nomenclatura
numele acidului in care se inlocuieste sufixul ic sau oic cu nitril + intermediar “o”
 de exemplu:
CH3 C N C N
‐ acid acetic => acetonitril
‐ acid benzoic => benzonitril
numele alcanului  cu acelasi nr. de atomi C+ nitril 
CH3 CH C N
CH3CH2CH2CH2C N pentan nitril
Br
2b
2-brompropan nitril
it il
cand CN este considerat ca si substituent => ciano
N C COOCH3 p- cianobenzoat de metil

Metode de sinteza
a) Derivati halogenati cu reactivitate normala sau marita si cianuri alcvaline
RX + KCN RCN + KX X Cl,
X: Cl Br,
B I
 CH3 CH2 Cl + KCN CH3 CH2 C N + KCl
propan nitril
BrCH2CH2CH2Br + 2 NaCN N C CH2CH2CH2 C N
pentandinitril
b) Saruri de diazoniu aromatice si CuCN (reactia Sandmeyer)
+ _
Ar N N ] Cl + CuCN Ar C N + N2 Pt. nitrili aromatici

c) Compusi carbonilici si acid cianhidric 
 
_
CN H2O/ H+
R CH O + HCN R CH OH R CH OH Pt. obtinerea 
C N COOH α ‐hidroxiacizi lor
cianhidrina -hidroxiacid
 hidroxiacid

_
CN HO + 
C6H5 CH O + HCN C6H5 CH OH 2 / H C6H5 CH OH
C N COOH
2 hid i 2 f il t it il
2-hidroxi-2-fenilacetonitril acid 2-hidroxi-2-fenilacetic
(mandelonitril) (acid mandelic)

d) Deshidratarea amidelor
O P2O5
R C R C N
- H2O
NH2
 Reactii  ale nitrililor
♦ Reducerea – cu LiAlH4 4 => amine
LiAlH4
N C (CH2)3 C N H2N CH2 (CH2)3 CH2 NH2
1,5-pentandiamina (cadaverina)
Acizii carboxilici si ceilalti derivati functionali pot fi de asemenea redusi cu LiAlH4

O LiAlH4
C6H5 CH2 C C6H5 CH2 CH2OH
OH O LiAlH4
acid fenilacetic 2-feniletanol
CH3 C CH3 CH2 NH
NH C6H5 C6H5
O LiAlH4
C6H5 C C6H5 CH2OH + C2H5OH acetanilida N-etilanilina
OC2H5
benzoat de etil alcool benzilic etanoll

♦ Hidroliza  
O + H2O O
CH3 CH2 C N + H2O acid sau baza CH3 CH2 C acid sau baza
CH3 CH2 C + NH3
NH2 OH
+ 2 H2 O
acid sau baza

H+
N C CH2CH2CH2 C N + 4 H2O HOOC (CH2)3 COOH + 2 NH3
acid glutaric
 Acrilonitril   CH2 CH C N

►Obtinere:
Procedeul Sohio – amonoxidarea propenei
BiPMo12O40
2 H 2C CH CH3 + 2 NH3 + 3 O2 o 2 H 2C CH + 6 H2O
400-500 C
C N

Alte procedee:

CuCl / NH4Cl
CH CH + HCN H 2C CH
CN
H3PO4
CH3 CH O + HCN CH3 CH CN H 2C CH
- H2O
OH CN

►Proprietati
Lichid foarte inflamabil si toxic; potential cancerigen
Lichid foarte inflamabil si toxic; potential cancerigen
Polimerizarea acrilonitrilului => poliacrilonitril (PNA)
polimerizare
n H 2C CH H 2C CH
n
CN CN
PNA

‐ fibre sintetice (Orlon, Melana) ‐ precursor pentru fibre de C de 
calitate inalta
lit t i lt

Copolimerizarea acrilonitrilului
=> materiale plastice; cauciucuri sintetice
p ;
 Copolimer stiren  ‐ acrilonitril (SAN) 
copolim.
n H 2C CH + m CH2 CH H 2C CH CH2 CH m
n
CN C6H5 CN C 6H 5

SAN  ‐ utilizari similare cu ale polistirenului SAN 

Copolimer butadiena – acrilonitril CH2 CH CH CH2 CH2 CH m
n
(Buna –N) – cauciuc sintetic
CN
Manusi chirurgicale sau de protectie
Imbunatatire a cauciucului butadiena‐acrilonitril (“Nitrile Butadiene Rubber (NBR)”)  <=> 
cauciucul acrilonitril‐butadiena
cauciucul acrilonitril butadiena carboxilat ((“Carboxylated
Carboxylated Nitrile Butadiene Rubber (XNBR)
Butadiene Rubber (XNBR)”))

Cu sau fara punti

de sulf
Copolimer butadiena –acrilonitril –stiren (ABS) – material plastic

CH2 CH CH CH2 CH2 CH m CH2 CH p

n
CN C6H5