Compuși Organici cu Funcţiuni Mixte Seminarul 2

Săptămâna 04.03-08.03/2024 COFM

Fişa_2
Compuși carbonilici – metode de obținere

A. Metode oxidative/hidrolitice
1. Pentru transformarea chimică de mai jos, se cer:
O
Cr+6(aq), pH<3 HOH Cr+6(aq)
R CH2 OH A B
R OH
(I) (II) (III)
(IV)
a) Identificați compușii A, B și denumiți uzal compușii corespunzători structurilor I-IV.
b) Precizați două surse de Cr+6 care în soluție apoasă și mediu acid generează agentul oxidant
necesar primei etape din transformarea data.

2. Scrieți produsul majoritar care se obține din următoarele transformări chimice.

PDC Na2Cr2O7 CrO3

CH2Cl2 H2SO4 H3O

OH
PCC, CH2Cl2 1) KMnO4, NaOH, rt
2) H3O
HO OH

w ern
t iv S DMP H2CrO4
Reac CH2Cl2

3. Precizați minimum doi reactivi care pot oxida alcoolii de mai jos și scrieți structurile produșilor
de reacție.

OH OH
a) Ciclohexancarbaldehida c) Metil etil cetonã

CH3 OH

OH Ciclopentanona
b) d)
1-ciclohexiletanonã

4. Se dau următoarele sisteme reactante: a) H 2 O/Hg/H 2 SO 4 ; b) DMP/CH 2 Cl 2 ; c) MnO 2 /CHCl 3 .

Identificați sistemul necesar pentru a realiza fiecare dintre transformările i)-iii).
OH O O O
iii)
OH H
i) ii)

1
Compuși Organici cu Funcţiuni Mixte Seminarul 2
Săptămâna 04.03-08.03/2024 COFM

5. Realizați următoarele transformări chimice și denumiți produșii care se obțin:

OH HIO4 1) DMSO, (COCl)2, -78 °C
a) C6H5 c) C6H5 OH
2)Et3N
OH
PCC 1) O3, CH2Cl2, -78 °C
b) HO OH d)
CH2Cl2 2) Me2S

6. Realizați următoarele transformări:

a) benzen → p-metoxibenzaldehidă (7 etape, prin anilină și folosind formilarea Vilsmeier-Haack);
b) acetilenă→acid lactic (CH 3 CH(OH)COOH) (în 4 etape, trecând printr-un compus carbonilic și o
adiție nucleofilă);
c) benzen → p-nitrobenzaldehidă (folosind o alchilare Friedel-Crafts și o reacție de halogenare în
condiții fotochimice).

7. Identificați structurile compușilor A-D și denumiți componentele reactanților folosiți pentru a

realiza următoarele transformări chimice:

O
N Reactiv Swern
CrO3Cl b) B
H
a) A O
OH
Reactiv Swern (2eq) O O
DMP, CH2Cl2
c) C d) D
H
O

8. Precizați o sursă de Mn(+IV) care poate fi folosită ca agent oxidant pentru a obține compuși
carbonilici din alcoolii. Scrieți produșii corespunzători următoarele transformări chimice:
H 3C HO H
CH OH H3CO
Mn+IV OH Mn+IV
a) b)
CHCl3 acetonã
H3CO

H H2C OH OH
Mn+IV Mn+IV
c) d) O2N CH CH3
H3CH2C H CH2Cl2 CHCl3

9. Scrieți produșii de oxidare ai următorilor alcooli cu PCC și MnO 2 . Explicați în ce caz produsul de
oxidare este același sau când reacția de oxidare nu poate avea loc.
OH
HO OH
a) b) c) C CH3
CH3

2
Compuși Organici cu Funcţiuni Mixte Seminarul 2
Săptămâna 04.03-08.03/2024 COFM

10. Scrieți și denumiți produșii finali ai următoarelor transformări chimice:

1) O3 1) BH3
a) d) H C C C H
2) Zn/CH3COOH 2 5
2) H2O2/NaOH
H C2H5
1) O3 1) BH3
b) e) H C C C6H5
H H 2) (CH3)2S 2) H2O2/NaOH

c)
1) O3 1) Sia2BH
H
f) 3 C C C C H
2) Me2S 2 5
2) H2O2/NaOH

B. Medode de obținere prin reacții de acilare și formilare

1. Reacția de acilare Friedel-Crafts utilizând derivați funcționali ai acizilor carboxilici, la încălzire,
conduce la cetone aromatice cu randamente foarte bune. Identificați substratul, respectiv reactanții
necesari următoarelor transformări chimice și denumiți (IUPAC și uzual) compușii carbonilici care
se obțin.
O

AlCl3, C6H6, 80 °C
a) A + B + HCl

H
b) C + D AlCl3, C6 6, 80 °C + CH3COOH

AlCl3, C6H6
c) E + F + HCl

OCH3

AlCl3, CS2
d) G + H + CH3COOH

C. Metode de obținere a compușilor carbonilici din 1,3-ditian

1. Folosind 1,3-ditianul şi derivaţii halogenaţi corespunzători să se obţină: a) 3-metilbutanal;
b) 1-fenil-3-hexanona; c) hexan-2-ona; d) 2-metil-pentan-3-ona. Prezentați și explicați toate etapele
parcurse.

3
Compuși Organici cu Funcţiuni Mixte Seminarul 2
Săptămâna 04.03-08.03/2024 COFM

D. Alte metode de obținere pentru compușii carbonilicii

1. Una din metodele de sinteză a compuşilor carbonilici constă în tratarea compuşilor organolitici cu
CO 2 . Se cer:
a) structurile chimice a următorilor compuși organolitici: n-propillitiu; fenillitiu; etillitiu;
metillitiu;
b) modul de scindare a legăturii C-Li din compușii organolitici de mai sus și rolul radicalului
hidrocarbonat;
c) succesiunea reacțiilor de obținere prin această metodă a: propanalului; dietilcetonei; 1-
fenilbutan-2-onei.