Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
I. ALCOOLI
Formula generală: R-OH
Clasificarea
1. În funcţie de numărul grupărilor hidroxil
monoalcooli CH3 CH2 OH CH2 CH2 CH2 CH CH2
dialcooli (dioli) etanol OH OH OH OH OH
1,2-etandiol 1,2,3-propantriol
polialcooli (polioli) etilenglicol glicerina
2. În funcţie de natura radicalului hidrocarbonat
CH3 OH
saturaţi metanol
H H 2C CH CH2 OH
alcool alilic
nesaturaţi OH
ciclohexanol
ciclici
OH H
CH2 OH
H OH
alcool benzilic "exo"-norborneol "endo"-norborneol
chimie organica anul II / 2017/Rodica 1
Dinica
ALCOOLI
3. În funcţie de natura carbonului la care este legată gruparea OH
CH3
primari
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CH CH3 CH3 C CH3
secundari
OH OH
terţiari alcool n-butilic alcool sec-butilic alcool tert-butilic
1-butanol 2-butanol 2-metil-2-propanol
Nomenclatura
1. Denumiri IUPAC: CH3 OH CH3 CH2 OH
metanol etanol
C6H5
“carbinol” = denumire acceptată IUPAC CH3 OH CH OH
carbinol C6H5
difenil-carbinol
2. Denumiri uzuale:
CH3 OH CH3 CH2 OH
alcool metilic alcool etilic
Ordinea priorităţii funcţiunilor la compuşii cu funcţiuni mixte:
O O
R X < C C < OH < C < C H < COOH
4 RCH2 OH + 4 C2 H5OH
c. Reducerea acizilor organici
O
H2, 200oC
CH3(CH2)14C CH3(CH2)14CH2 OH
OH 200 atm
acid palmitic Cu, Cr
5. Metode de obţinere din compuşi organo-magnezieni
R MgX
a. Din compuşi carbonilici şi compuşi organo-magnezieni
AN H2O
CH2 O + RMgX R CH2 OMgX R CH2 OH + MgXOH
aldehida alcool primar
formica
AN 2 HO
R CH O + R'MgX R CH OMgX R CH OH + MgXOH
R' R'
alcool secundar
H3C CH3 CH3
AN H2O
C O + C6H5MgI H3C C OMgX H3C C OH + MgXOH
H3C iodura de C6H5 C6H5
acetona
fenil-magneziu alcool tertiar
(cetone) chimie organica anul II / 2017/Rodica 5
Dinica
ALCOOLI
b. Din esteri şi compuşi organo-magnezieni
O R' O H
AN H2O RMgX H2O
H C + R'MgX H C OMgX - MgXOR R' C R C OMgX - MgXOH
H AN
OR' OR R'
formiati
R CH OH
R'
alcool secundar
O CH3
AN H2O CH3MgCl
C6H5 C + CH3MgCl C6 H 5 C OMgX CH C CH3
- MgClOC2H5 6 5 AN
OC2H5 OC2H5 O
benzoat de etil
CH3 CH3
C6H5 C CH3 H2O
C H C CH3
- MgClOH 6 5
OMgCl OH
Spectrul RMN :- deplasarea chimică a protonilor din grupa OH, variază în limite foarte largi,
funcţie de concentraţia alcoolului (datorită legăturilor de hidrogen)
- la deuterare semnalul OH dispare
HC-O = 3.3 -4 ppm C-OH = 57.3 ppm
R OH + H+ R OH2
cation
de oxoniu
Caracter slab acid (pKa = 16-19) – datorită efectului +Is al radicalului alchil
R3COH < R2CHOH < RCH2OH < CH3OH < H2O
a. Formarea alcoxizilor
creste caracterul acid
C2H5OH + Na C2H5O-Na+ + 1/2H2 (CH3)3COH + LiH (CH3)3CO-Li+ + H2
etanol etoxid de sodiu tert-butanol tert-butoxid
NaH de litiu
C2H5O-Na+ + H2
etoxid de sodiu
Anionul alcoxid – bază mai tare ca anionul hidroxil C2H5O-Na+ + H2O C2 H5OH + NaOH
(R'CO)2O
R'COOR + R'COOH
b. Esteri anorganici H+ / HO-
CH2 OH
CH 2 OH
geraniol farnesol
(ulei de trandafir, muscatã) (uleiul florilor de tei, mãrgãritar)
H
CH3 H H
H CH(CH3 )2
H H OH
OH H3 C OH
H H
H H
H
H3 C CH3
mentol vitamina A(retinol)
componentã principalã
de uleiul de izmã chimie organica anul II / 2017/Rodica 16
Dinica
chimie organica anul II / 2017/Rodica 17
Dinica
DIOLI
Clasificarea diolilor
Metode de obţinere
1. cis şi trans hidroxilarea alchenelor (vezi alchene)
OH
C C H+, HOH
C C + RCOOH C C
O OH
oxiran trans-diol
instabil in mediu
anhidru
3 C C + 2 KMnO4 + 4H2O H2O C C + MnO2 + 2KOH
3
pH=7
OH OH
cis-diol
2. Hidroliza compuşilor polihalogenaţi:
CH2 CH2 2 H2O CH2 OH
+ 2HBr
Br Br CH2 OH
1,2-dibrometan etilenglicol
3. Hidroliza hidroxihalogenurilor: H2 O
R CH CH R R CH CH R +HCl
Cl OH OH OH
halohidrina diol
chimie organica anul II / 2017/Rodica 19
Dinica
DIOLI
Metode de obţinere
4. Reducerea hidroxialdehidelor sau hidroxicetonelor:
R CH C R R CH CH R
OH O OH OH
a-hidroxicetona
Glicerina
CH3 Cl2 ,350o C CH 2Cl HOH, S N1 CH2OH Cl2 /HOH CH2 OH NaOH/HOH CH 2 OH
CH CH CH Cl-OH CHOH S N2 CHOH
SR -HCl
CH2 CH2 CH2 CH2 Cl CH 2 OH
Metode de obţinere
Glicerina
- +
CH2 OCOR' 3NaOH/HOH CH2 OH R'COO Na
- +
CHOCOR'' CHOH + R''COO Na
- +
CH2 OCOR''' CH2 OH R'''COO Na
grasime
-
Cl2 H2O, HO
Etilenglicolul CH2 CH2
HOCl Cl Cl H2O
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
OH Cl OH OH
O2 H2O
catalizatorCH2 CH2 H+
Ag O KMnO4
H2O
Proprietăţi chimice
prezintă toate proprietăţile alcoolilor monohidroxilici: oxidarea, formarea de eteri, esteri, reacţia cu HCl.
+ H H O
H
HOCH2 CH CH2 OH C C C +2H2 O H2 C CH C + 2 H2O
0
tC H OH H
OH
Proprietăţi chimice
3. Formarea eterilor
+
H
HOCH2 CH2 OH + CH2OH HOCH2CH2 OCH3 + H2O
2-metoxietanol
OH OH O
CH2 + CH2 CH2
CH2 H
+
CH2 CH2 CH2 CH2
OH OH O
dioxan
4. Formarea esterilor
O
R C O
O O O
X C OCH2CH2O C
HOCH2CH2OH + R C HOCH2CH2O C
X R
R R
5. Reacţia cu HCl
HOCH2CH2OH +HCl HOCH2 CH2Cl + H2O
chimie organica anul II / 2017/Rodica 24
Dinica
DIOLI
Proprietăţi chimice
Reprezentanţi