Şef Lucrări Dr.

Ioana IONUŢ

Disciplina de Chimie farmaceutică

Facultatea de Farmacie
UMF Cluj-Napoca

Email: ionut.ioana@umfcluj.ro
Compuşi organici cu grupe
funcţionale divalente:
şi
 Compuşi carbonilici
 Definiţie: compuşi organici cu gr. C=O în moleculă
 Clasificare:
oaldehide: R-CH=O
ocetone: R-CO-R, R-CO-R’

 Nomenclatură:
o hidrocarbură + nr. “al”/”onă”
o ~ acidul rezultat prin oxidare/ radicali + ”cetonă”
 Compuşi carbonilici
Metode de obţinere:

• oxidarea metanului
CH4 + O2  CH2=O + H2O
• oxidarea energică a alchenelor
R2C=CH2 +[O]  R2C=O + CO2 + H2O
• oxidarea alchinelor
R-C≡C-R + KMnO4 + H2O  R-CO-CO-R
!!! excepţie C2H2
• reacţia Kucerov
R-C≡CH + HOH  [R-C(OH)=CH2]  R-CO-CH3
• acilarea Friedel-Crafts a arenelor
Ar-H + R-COCl  Ar-CO-R + HCl
!AlCl3 anh.
 Compuşi carbonilici
Metode de obţinere:

• autooxidarea cumenului (vezi obţinere fenoli)

• deshidratarea glicerinei  acroleină (propenal, aldehidă acrilică)
• hidroliza bazică a derivaţilor dihalogenaţi geminali
• Oxidarea blândă a alcoolilor ([O] = K2Cr2O7/H+)
p  aldehide R-CH2-OH + [O]  R-CH=O + H2O
s  cetone R2CH-OH + [O]  R2C=O + H2O

• C1-  - C4-OH prin încălzire în prezenţă de Cu, Ag, CuO 

aldehide/cetone
 Compuşi carbonilici
Proprietăţi fizice:

• grupa carbonil este o grupă funcţională polară, care imprimă

polaritate şi reactivitate aldehidelor şi cetonelor;

• legături dipol-dipol  constante fizice inferioare celor ale

alcoolilor corespunzători;

• cu solvenţii protici (apă, etanol etc.) formează legături de

hidrogen.
 Compuşi carbonilici
Proprietăţi chimice:

• reducerea: este o reacţie de adiţie; în prezenţă de Ni sau Na/EtOH sau hidruri

metalice;
R-CH=O + H2  R-CH2-OH (alcooli primari)
R2C=O + H2  R2CH-OH (alcooli secundari)

• oxidarea aldehidelor (au caracter reducător);

R-CH=O + [O]  R-COOH

[O]= KMnO4/H2O; KMnO4/OH‾; KMnO4/H+;

K2Cr2O7/H+; R. Tollens, R. Fehling, etc.
• reacţii de adiţie;
HCN  cianhidrine sau α-hidroxinitrili
R-CH=O + HCN  R-CH(OH)-C≡N
 Compuşi carbonilici
Proprietăţi chimice:
• condensarea: debutează ca o reacţie de adiţie; Raldehide > Rcetone
aldolică  hidroxi aldehide; hidroxicetone
crotonică  aldehide/cetone nesaturate

O OH
cat.
H3C CH + H3C CH=O H3C CH CH2 CH=O
3-hidroxi-butanal

OH
cat, t
H3C CH CH2 CH=O H3C CH=CH CH=O + H2O
2-butenal (aldehidă crotonică)
 Compuşi carbonilici
Proprietăţi chimice:
• condensarea: debutează ca o reacţie de adiţie; Raldehide > Rcetone
aldolică  hidroxi aldehide; hidroxicetone
crotonică  aldehide/cetone nesaturate

O O OH O
cat.
H3C C + H3C C CH3 H3C C CH2 C CH3
CH3 CH3
4-hidroxi-4-metil-pentan-2-onă

OH O O
cat, t
H3C C CH2 C CH3 H3C C=CH C CH3
CH3 CH3
4-metil-3-penten-2-ona
(izopropiliden-acetona)
Compuşi organici cu grupe
funcţionale trivalente:
şi
 Acizi carboxilici (R-COOH)
• comp. organici cu gr. COOH în moleculă

• Nomenclatură: acid + hidrocarbură + (nr.) “oic” (IUPAC)

!!! + denumiri uzuale

• Clasificare:
natura radicalului nr. gr. COOH

saturaţi mono-

nesaturaţi policarboxilici

aromatici
 Acizi carboxilici (R-COOH)
Metode de obţinere:

• oxidarea energică a alchenelor

R-CH=CH2 + [O]  R-COOH + CO2 + H2O
[O]= K2Cr2O7/H+; KMnO4/H+

• oxidarea a alchinelor cu triplă legatură marginală ([O]=KMnO4/H2O)

R-C≡CH + [O]  R-CO-COOH

alfa-cetoacizi

!!! HC≡CH + [O]  HOOC-COOH  caracter reducător

acid etandioic (oxalic)
 Acizi carboxilici (R-COOH)
Metode de obţinere:

• hidroliza bazică a derivaţilor trihalogenaţi geminali

• hidroliza esterilor
R-COOR’ + NaOH  R-COONa + R’-OH

R-COONa + H+  R-COOH + Na+

 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi fizice:

• polaritatea grupei carboxil  polaritatea moleculei

• legături de hidrogen  constante fizice ridicate
• legături de hidrogen  solubilitate în solvenţi protici
polari.
O
R C
O H O O H O
R C C R C R
O H O O H O
R C
O H
 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi chimice:
• caracterul acid: proprietate generală a acizilor organici şi anorganici
Ionizare în soluţie apoasă
R-COOH + H2O  R-COO‾ + H3O+; Ka
Reacţia cu baze organice

R-COOH + NH3  R-COO‾ + NH4+

R-COOH + R’-NH2  R-COO‾ + R’-NH3+ (+As , At)
R-COOH + Ar-NH2  R-COO‾ + Ar-NH3+

Reacţia cu metale
R-COOH + Na  R-COONa + 1/2 H2
2R-COOH + Zn  (R-COO)2Zn + H2
R-COOH + Na  R-COONa + 1/2 H2
 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi chimice:
• caracterul acid: proprietate generală a acizilor organici şi anorganici
Reacţia cu oxizi metalici
2R-COOH + Na2O  2R-COONa + H2O
2R-COOH + CaO  (R-COO)2Ca + H2O
Reacţia cu baze anorganice
R-COOH + NaOH  R-COONa + H2O
2R-COOH + Ca(OH)2  (R-COO)2Ca + 2H2O
3R-COOH + Al(OH)3  (R-COO)3Al + 3H2O

Comportarea faţă de indicatorii acido-bazici

 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi chimice:
• caracterul acid: proprietate generală a acizilor organici şi anorganici

Reacţia de deplasare

R-COOH + R’-ONa  R-COONa + R’-OH

R-COOH + Ar-ONa  R-COONa + Ar-OH
R-COOH + NaHCO3  R-COONa + CO2 + H2O
R-COOH + NaCl  X
R-COOH + NaHSO4  X
HCOOH > CH3-COOH > CH3CH2-COOH etc.
 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi chimice:

• esterificarea
R-COOH + R’-OH  R-COO-R’ + H2O

R-COOH + Ar-OH  

• obţinerea clorurilor acide

R-COOH + PCl5  R-COCl + POCl3 + HCl

• obţinerea amidelor

R-COOH + NH3  R-CONH2 + H2O

R-COOH + R’-NH2  R-CO-NH-R’ + H2O

R-COOH + (R’)2NH  R-CO-N(R’)2 + H2O

 Acizi carboxilici (R-COOH)
Proprietăţi chimice:

Decarboxilare

R-COOH  R-H + CO2

CH3-CO-CH2-COOHCH3-CO-CH3+CO2
HOOC-CH2-COOH  CH3-COOH + CO2

Deshidratarea  anhidride

H2C COOH t H2C CO

O + H2O
H2C COOH H2C CO
 Derivaţi funcționali ai acizilor
carboxilici
• comp. care prin hidroliză formează acizi carboxilici

• Clasificare:
Amide
Halogenuri de acid Esteri
R-CONH2
(acil) R-COOR’
R-CONHR’
R-CO-Cl R-COOAr
R-CON(R’)2
(R-CO-X) Lactone
Lactame

Nitrili Anhidride acide

R-C≡N R-CO)2O
 Cloruri de acil
• derivaţi fcţ. ai acizilor carboxilici

• Nomenclatură:
“clorură de“ acid + hidrocarbură + “oicl”
 Cloruri de acil
Metode de obţinere:

R-COOH + PCl5  R-COCl + POCl3 + HCl

Proprietăţi chimice:
• hidroliza;
R-COCl + H2O  R-COOH + HCl
R-COCl + 2NaOH  R-COONa + NaCl + H2O

• esterificare (alcooli, fenoli)

R-COCl + R’OH  R’-COOR + HCl
R-COCl+Ar-OH (Ar-ONa)R-COOAr+HCl (NaCl)
 Cloruri de acil
Proprietăţi chimice:

• transformare în amide
R-COCl + NH3  R-CONH2 + HCl
R-COCl + 2NH3  R-CONH2 + NH4Cl
R-COCl + R’-NH2  R-CONH-R’ + HCl
R-COCl + (R’)2NH  R-CON(R’)2 + HCl

• acilare Friedel-Crafts

C6H6 + R-COCl  C6H5-CO-R + HCl

!!! AlCl3 anh.
 Anhidride acide
(R-CO)2O
• derivaţi ai acizilor carboxilici

• Denumire: ~ acidul din care provine

 Anhidride acide
(R-CO)2O
• Clasificare:

simetrice
aciclice
mixte
Anhidride
ciclice V, VI
 Anhidride acide
(R-CO)2O
Metode de obţinere:

R-COOH + Cl-OC-R  R-CO-O-OC-R + HCl

R-COONa+Cl-OC-R  R-CO-O-OC-R +NaCl

V2O5/t HC CO
+ 9/2 O2 O
-2CO2 HC CO
-2H2O

V2O5/t CO
+ 9/2 O2 O
-2CO2
-2H2O CO
 Anhidride acide
(R-CO)2O
Proprietăţi chimice:
• hidroliza
(R-CO)2O + H2O  2R-COOH
(R-CO)2O + 2NaOH  2R-COONa + H2O
• esterificare (alcooli, fenoli)
(R-CO)2O + R’-OH  R-COOR’ + R-COOH
(R-CO)2O + Ar-OH  R-COOAr + R-COOH
• transformare în amide
(R-CO)2O + NH3  R-CONH2 + R-COOH
(R-CO)2O + R’-NH2  R-CONH-R’ + R-COOH
(R-CO)2O + (R’)2NH  R-CON(R’)2 + R-COOH
 Esteri carboxilici
RCOOR’
• derivaţi ai acizilor carboxilici, formați prin eliminarea apei între o
gr. COOH și una OH (alcool, fenol)

• Denumire: ~ acidul din care provine + nume radical

• Clasificare: alifatici, aromatici, micşti

CH3COOC2H5 C6H5COOC6H5 CH3COOC6H5

 Esteri carboxilici
RCOOR’
Metode de obţinere:
• esterificarea alcoolilor şi fenolilor

R-COOH + R’-OH  R-COOR’ + H2O

R-COCl + R’OH  R’-COOR + HCl

R-COCl + Ar-OH (Ar-ONa)  R-COOAr + HCl (NaCl)

(R-CO)2O + R’-OH  R-COOR’ + R-COOH

(R-CO)2O + Ar-OH  R-COOAr + R-COOH

R-COOR’ + R’’-OH  R-COOR’’ + R’-OH

 Esteri carboxilici
RCOOR’
Proprietăţi chimice:
• hidroliza în cataliză acidă
R-COOR’ + H2O  R-COOH + R’OH
R-COOAr + H2O  R-COOH + Ar-OH
• hidroliza în cataliză bazică (saponificare)
R-COOR’ + NaOH  R-COONa + R’-OH
R-COOAr + 2NaOH  R-COONa + Ar-ONa + H2O
• transesterificarea
R-COOR’ + R’’-OH  R-COOR’’ + R’-OH
• reacţia cu NH3, aminele primare şi secundare
R-COOR’ + NH  R-CONH + R’-OH
 Amide (RCONH2)

• derivaţi fcţ. ai acizilor carboxilici

• Denumire: ~ acidul din care provine

• Clasificare: - alifatice, aromatice

- mono-, di-, poliamide
- ne-, mono-, disubstituite
- aciclice, ciclice
 Amide (RCONH2)
Metode de obţinere:
• reacţii de acilare
R-COOH + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
R-COCl + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
(R-CO)2O + NH3; R’-NH2; (R’)2NH la încălzire
R-COOR’ + NH3  R-CONH2 + R’-OH

• hidroliza parţială a nitrililor

R-C≡N + H2O  R-CONH2
 Amide (RCONH2)
Proprietăţi chimice:
• reacţia de hidroliză
R-CONH2 + H2O  R-COOH + NH3
R-CONH-R’ + H2O  R-COOH + R’-NH2
R-CON(R’)2 + H2O  R-COOH + (R’)2NH

• reacţia de reducere (Ni, Na/EtOH, hidruri metalice)

R-CONH2 + 2H2  R-CH2-NH2 + H2O
• degradarea Hoffman  amine cu 1 C in minus (la cald)
R-CONH2 + Br2 + 2NaOH  R-NH2 + 2NaBr + H2O + CO2
• reacţia de obţinere a nitrililor
R-CONH2 + P2O5  R-C≡N + H3PO4
 Nitrili (R-C≡N)
• derivaţi fcţ. ai acizilor carboxilici
• Denumire: ~ acidul din care provine

CH3-CN C2H5-CN CH2=CH-CN

Metode de obţinere:

R-X + NaCN  R-C≡N + NaX

R-CONH2 + P2O5  R-C≡N + H3PO4
R-CH=O + HCN  R-CH(OH)-C≡N
HC≡CH + HCN  H2C=CH- C≡N
 Nitrili (R-C≡N)

Proprietăţi chimice:

• reacţia de hidroliză
R-C≡N + H2O  R-CONH2
R-C≡N + 2H2O  R-COOH + NH3

• reacţia de reducere (Ni, Na/EtOH, hidruri metalice)

R-C≡N + 2H2  R-CH2-NH2