COMPUI ORGANICI

CU FUNCIUNI SIMPLE
 Compui halogenai. R-X
Denumire
Clasificare dup:
natura i numrul halogenilor,
natura restului organic,
natura atomului de carbon de care
se leag halogenul,
reactivitate.
 COMPUI HIDROXILICI
Definiie: derivai de substituie ai apei n molecula creia
un atom de hidrogen este nlocuit cu un rest hidrocarbonat.
Au aceeai grup funcional = proprieti asemntoare.
Diferene de proprieti determinate de resturile hidrocarbonate
diferite.
Alcoolii au grupa hidroxil legat de un carbon saturat (hibridizat
sp3), R-OH.
Fenolii sau arenolii au grupa hidroxil legat de un atom de carbon
hibridizat sp2 care face parte dintr-un nucleu aromatic, Ar-OH.
Enolii au grupa hidroxil legat de un carbon hibridizat sp2 dintr-
un rest alchenil (alchenoli) sau de un atom de carbon hibridizat sp
dintr-un rest alchinil (alchinoli).
R-CH=CH-OH, R-CC-OH
 ALCOOLI. R-OH
Compui hidroxilici care au grupa funcional legat de un
carbon saturat al unui rest hidrocarbonat.
Denumire:
Numele hidrocarburii + terminaia ol, diol etc.
Alcool + numele restului organic + ic
CH3-OH metanol, alcool metilic
CH3-CH2-OH etanol, alcool etilic
CH3-CH2-CH2-OH propan-1-ol, alcool propilic
C6H5-CH2-OH, fenilmetanol, alcool benzilic
Clasificare:
Dup natura restului hidrocarbonat: saturai, nesaturai (!),
aromatici (!)
Dup numrul i poziia grupelor funcionale
Dup natura atomului de carbon de care se leag grupa OH: primari,
secundari, teriari
 ALCOOLI. Metode de obinere
Metanol din gaz de sintez: CO + 2H2 CH3-OH
Metanol din metan: CH4 + 1/2O2 CH3-OH
Oxidarea alchenelor cu KMnO4/H2O:
R-CH=CH2 + [O] + H2O R-CH(OH)-CH2OH
Adiia apei la alchene, n prezena H2SO4 (Markovnikov)
R-CH=CH2 + HOH R-CH(OH)-CH3
Hidroliza compuilor halogenai (mono- i poli-):
R-X + NaOH R-OH + NaX
Hidroliza esterilor carboxilici (carboxilai de alchil):
R-COOR + H2O R-COOH + R-OH
H+
R COOR' + H2O R COOH + R'OH
R COOR' + NaOH R COONa + R'OH
 ALCOOLI. Metode de obinere
Reducerea aldehidelor i cetonelor cu H2/Ni, sodiu i etanol, hidruri
metalice (LiAlH4, NaBH4 etc.)
>C=O + H2 >CH-OH
>C=O + 2CH3CH2-OH + 2Na >CH-OH + 2CH3CH2ONa
din aldehide alcooli primari: R-CH=O + H2 R-CH2-OH
din cetone alcooli secundari: R2C=O + H2 R2CH-OH

hidrogenarea fenolului cu H2/Ni: C6H5-OH + 3H2 C6H11-OH

reacia fenolului cu metanalul:

C6H5-OH + CH2=O alcooli o-hidroxibenzilic i p-hidroxibenzilic

oxidarea anaerob a monozaharidelor: C6H12O6 2CH3CH2-OH + 2CO2

dezaminarea nitroas a aminelor alifatice primare:

R-NH2 + HONO R-OH + N2 + H2O
R-NH2 + NaNO2 + HCl R-OH + N2 + NaCl + H2O
 ALCOOLI. Proprieti fizice
Constante fizice ridicate n raport cu cele ale
hidrocarburilor: asociere prin legturi de hidrogen.
Solubilitate n ap i n ali solveni protici polari,
prin legturi de hidrogen.

R R R H
.. ..
..... :O H ..... :O H ..... :O H ..... R O: :O R
.. .. ..
H
 ALCOOLI. Proprieti chimice
Caracterul acid: reacioneaz cu metale alcaline. Sunt deplasai din
alcoxizi de ctre acizii mai tari i deplaseaz acizii mai slabi din
srurile acestora. Poliolii reacioneaz cu hidroxizii alcalini!!!!
R-OH + Na R-ONa + H2
R-ONa + H2O R-OH + NaOH R-OH + NaOH
Caracterul bazic: cu acizii tari formeaz cationi/sruri de alchiloxoniu.
R-OH + H-A R-OH2+ + A
Eterificarea direct (deshidratarea intermolecular, la cald, H2SO4).
R-OH + HO-R R-O-R + H2O
Eterificarea indirect: reacia alcoxizilor cu compui halogenai, cu
oxid de eten, cu sulfai de alchil.
R-ONa + R-X R-O-R + NaX
Esterificarea direct cu acizi anorganici.
R-OH + HO-NO2 R-O-NO2 + H2O
R-OH + HO-SO3H R-O-SO3H + H2O
2R-OH + H2SO4 R2SO4 + 2H2O
 ALCOOLI. Proprieti chimice
Esterificarea direct cu acizi carboxilici.
R-COOH + R-OH R-COO-R + H2O

Esterificarea indirect cu cloruri de acizi, cu anhidride de

acizi etc.
RCOCl + R-OH R-COOR + HCl
(R-CO)2O + R-OH R-COOR + R-COOH

Deshidratarea intramolecular alchene, regula lui

Zaiev:
 ALCOOLI. Proprieti chimice
Oxidarea alcoolilor cu molecul mic (C1-OH - C4-OH) la
nclzire n prezen de Cu, Ag, Ni, CuO aldehide /
cetone
CH3-OH CH2=O + H2
CH3-CH2-OH + CuO CH3-CH=O + Cu + H2O
Oxidarea alcoolilor (primari, secundari) cu K2Cr2O7/H+ .
K2Cr2O7 + 4H2SO4 K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3[O]
R-CH2-OH + [O] R-CH=O + H2O
Atenie: cu exces de oxidant R-COOH
R2CH-OH + [O] R2C=O + H2O
Atenie: R3C-OH nu se oxideaz cu K2Cr2O7/H+
Atenie: CH3-OH + 3[O] CO2 + 2H2O
 ALCOOLI. Proprieti chimice
Oxidarea alcoolilor (primari, secundari, teriari) cu KMnO4/H+
/OH.
2KMnO4 + 3H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O + 5[O]
R-CH2OH + 2[O] R-COOH + H2O
R-CH2-CH(OH)-CH2-R + [O] R-CH2-CO-CH2-R
R-CH2-CO-CH2-R + [O] R-CH2-COOH + RCOOH +
R-COOH + R-CH2-COOH

Alcoolii secundari ciclici acizi dicarboxilici cu acelai numr

de atomi de carbon, prin intermediul cetonelor ciclice

R3C-OH amestecuri complexe de acizi cu molecul mic

CH3-OH + 3[O] CO2 + 2H2O

Oxidarea aerob a etanolului (oetirea vinului, Mycobacterium

aceti): CH3-CH2-OH + O2 CH3-COOH + H2O
 FENOLI, ARENOLI Ar-OH
Definiie, denumire, clasificare dup numrul de grupe
OH i dup numrul de cicluri din molecul. EXEMPLE!!!

Metode de obinere
Topirea alcalin a acizilor sulfonici aromatici
Ar-SO3H + 3NaOH Ar-ONa + Na2SO3 + 2H2O
sau:

Ar-SO3Na + 2NaOH Ar-ONa + Na2SO3 + H2O

Ar-ONa + HA Ar-OH + NaA
HA = HCl, H2SO4, CH3COOH, H2CO3 etc.
 FENOLI. Metode de obinere
din izopropilbenzen

OH O
+ H3C C CH3
 FENOLI. Metode de obinere
Hidroliza srurilor de diazoniu
Ar-NH2+NaNO2+2HCl[Ar-NN]+Cl + NaCl + 2H2O
[Ar-NN]+Cl + H2O Ar-OH + N2 + HCl
 FENOLI. Proprieti fizice

Sunt compui polari, care pot forma legturi de

hidrogen i legturi dipol-dipol.
Se dizolv n solveni organici.
Fenolii monohidroxilici au solubilitate sczut n
ap. De ce?
Fenolii polihidroxilici se dizolv n ap. De ce?
 FENOLI. Proprieti chimice
Sunt asemntoare cu cele ale alcoolilor (aceeai grup funcional)
dar apar diferene determinate de influena nucleului aromatic.
Caracterul acid: cu metalele alcaline i cu hidroxizii alcalini
formeaz sruri, solubile n ap, numite fenoxizi (fenolai).
Ar-OH + NaOH Ar-ONa + H2O
deplaseaz acizii mai slabi din sruri i sunt deplasai din fenoxizi
de ctre acizii mai tari.
Ar-OH + R-CCNa Ar-ONa + R-CCH
Ar-OH + R-ONa Ar-ONa + R-OH
Ar-OH + NaHCO3
Ar-OH + NaCl
Ar-OH + NaHSO4
 FENOLI. Proprieti chimice

Sunt deplasai din fenoxizi de ctre acizii mai tari:

Ar-ONa + H2CO3 Ar-OH + NaHCO3
Ar-ONa + H2SO4 Ar-OH + NaHSO4
Ar-ONa + HCl Ar-OH + NaCl
Ar-ONa + R-COOH Ar-OH + R-COONa

Nu au caracter bazic din cauza influenei nucleului

aromatic asupra grupei hidroxil.
 FENOLI. Proprieti chimice
Eterificarea indirect. Se face cu compui
halogenai, sulfai de alchil, oxid de eten, numai
n mediu bazic.
Ar-ONa + R-X Ar-O-R + NaX
Ar-ONa + R-OSO3H Ar-O-R + NaHSO4
Cu oxid de etena, la fel.
Eterificarea direct nu are loc din cauza influenei
nucleului aromatic asupra grupei OH:
Ar-OH + HO-Ar
 FENOLI. Proprieti chimice
Esterificarea indirect, cu cloruri de acizi n
mediu bazic sau cu anhidride de acizi:
R-COCl + Ar-OH R-COOAr + HCl
R-COCl +Ar-ONa R-COOAr + NaCl
(R-CO)2O + Ar-OH R-COOAr + R-COOH

Esterificarea direct nu are loc din cauza

influenei nucleului aromatic asupra grupei OH:
R-COOH + Ar-OH
 FENOLI. Proprieti chimice
Hidrogenarea total i parial, cu H2 n prezen de nichel fin
divizat:
OH OH OH OH O

+ 3 H2 + 2 H2

Reaciile de substituie pe nucleul aromatic.

Grupa OH este un substituent de ordinul nti,
activator, care orienteaz noul substituent n
poziiile orto i para i uureaz substituia.
Reacii: nitrare, sulfonare, bromurare, carboxilare, reacia cu
aldehidele i cu cetonele (cu metanalul formeaz rini fenol-
formaldehidice), cuplarea cu srurile de diazoniu.
FENOLI. Reacii de substituie pe nucleu
OH OH OH OH OH
HONO2 NO2 HONO2 NO2 HONO O2N NO2
2
+
-H2O -H2O -H2O

NO2 NO2 NO2

OH OH OH OH
HOSO3H SO3H HOSO3H SO3H
+
-H2O -H2O

SO3H SO3H

OH OH
Br Br
+ 3Br2 + 3HBr

Br
FENOLI. Reacii de substituie pe nucleu
OH OH OH
CH2OH
H+/OH- CH2=O
+ CH2=O + fenoplaste bachelita
-H2O

CH2OH
NaOH
-
Ar N =
= N]A + OH Ar N=N OH
-HA
NaOH
-
Ar N =
= N]A + OH Ar N=N OH
-HA

HO HO
NaOH
-
Ar N =
= N]A + Ar N=N
-HA

ONa OH
t, p COONa
+ CO2
 AMINE
Definiie: sunt produi de substituie ai amoniacului
cu resturi hidrocarbonate
Clasificare dup numrul resturilor organice (identice
sau diferite):
primare, R-NH2
secundare, R2NH
teriare: R3N
Clasificare dup natura resturilor organice: alifatice,
aromatice i mixte (cele secundare i cele teriare)
R-NH2 Ar-NH2 Ar-NH-R etc.
Clasificare dup numrul grupelor amin:
monoamine i poliamine
 AMINE

Denumire: denumiri raionale (tiinifice) i denumiri

comune, n funcie de tipul de amin. EXEMPLE!!!
CH3-NH2 metanamina, metilamina, aminometan
CH3-CH2-NH2 etanamina, etilamina, aminoetan
H2N-CH2CH2-NH2 1,2-etandiamina, etilendiamina, 1,2-diaminoetan
C6H5-NH2 benzenamina, fenilamina, aminobenzen, anilina
C6H5-CH2-NH2 fenilmetanamina, benzilamina
CH3-CH2-NH-CH3 N-metiletanamina, etil metilamina
C6H5-N(CH3)2 N,N-dimetilbenzenamina, N,N-dimetilanilina
 AMINE. Metode de obinere
Alchilarea amoniacului cu R-X, R-OSO3H, oxid de eten. Se
obin amine primare, secundare, teriare i sruri de amoniu
cuaternar (nu sunt amine), cu resturi identice pe azot
R-X + NH3 R-NH2 + HX
2R-X + NH3 R2NH + 2HX
3R-X + NH3 R3N + 3HX
4R-X + NH3 R4N+X- + 3HX !!!!
R-OSO3H + NH3 R-NH2 + H2SO4
NH3 + oxid de eten etanolamine (compui cu funciuni mixte)
Reducerea nitroderivailor cu: H2/Ni, metale ca donori de
electroni (Fe, Zn etc.) i acizi, ca donori de protoni (HCl, H2SO4,
CH3COOH etc.). Se obin amine primare.
Ar-NO2 + 3H2 Ar-NH2 + 2H2O
Ar-NO2 + 3Fe + 6HCl Ar-NH2 + 3FeCl2 + 2H2O
 AMINE. Metode de obinere
Reducerea nitrililor cu H2/Ni. Rezult amine primare.
Atenie, pot reaciona i alte grupe din molecul: C=C,
CC etc.
R-CN + 2H2 R-CH2-NH2
CH2=CH-CN + 3H2 CH3-CH2-CH2-NH2
Reducerea amidelor cu H2/Ni. Rezult amine primare,
secundare, teriare.
Atenie, pot reaciona i alte grupe din molecul: C=C,
CC etc.
R-CO-NH2 + 2H2 R-CH2-NH2 + H2O
R-CO-NH-R + 2H2 R-CH2-NH-R + H2O
R-CO-NR2 + 2H2 R-CH2-NR2 + H2O
CH2=CH-CO-NH2 + 3H2 CH3-CH2-CH2-NH2 + H2O
 AMINE. Metode de obinere

Hidroliza amidelor substituite la azot

Din amide monosubstituite la azot amine primare:

R-CO-NH-R + H2O R-COOH + R-NH2

Din amide disubstituite la azot amine secundare:

R-CO-NR2 + H2O R-COOH + R2NH
 AMINE. Proprieti fizice
Proprietile fizice ale aminelor sunt asemntoare celor ale
amoniacului, determinate de perechea de electroni neparticipani
de la azot i de polaritatea legturilor N-H.
Sunt molecule polare
Aminele inferioare sunt substane gazoase sau lichide volatile cu
miros asemntor cu cel al amoniacului.
Aminele au puncte de fierbere sau de topire mai joase dect ale
alcoolilor corespunztori pentru c formeaz legturi de
hidrogen mai slabe dect cele ale alcoolilor.
Sunt solubile n ap (cele inferioare) i n solveni polari protici,
cum sunt alcoolii (toate), deoarece formeaz legturi de
hidrogen.
 AMINE. Proprieti chimice
Proprietile chimice sunt asemntoare celor ale
amoniacului, fiind determinate de perechea de electroni
neparticipani de la azot i de polaritatea legturilor N-H.

Natura i numrul resturilor hidrocarbonate influeneaz

proprietile aminelor.

Aminele care au grupa funcional legat de un carbon

alifatic, sunt alifatice, chiar dac au nucleu aromatic n
molecul (benzilamina).

Caracterul bazic, n reacia cu apa, acizii carboxilici i

acizii minerali. Formeaz hidroxizi i sruri de alchi/aril
amoniu.
 R-NH2 + HA R-NH3+ + A-
R-NH2 + H2O R-NH3+ + OH-
Ar-NH2 + H2O
R-NH2 + HCl R-NH3+ + Cl-
Ar-NH2 + HCl Ar-NH3+ + Cl-
R-NH2 + H2SO4 R-NH3+ + HSO4-
Ar-NH2 + H2SO4 Ar-NH3+ + HSO4-
R-NH2 + R-COOH R-COO- + R-NH3+
Ar-NH2 + R-COOH R-COO- + Ar-NH3+
Sunt deplasate din sruri de bazele tari:
R-NH3+Cl- + NaOH R-NH2 + NaCl + H2O
 AMINE. Proprieti chimice
Variatia caracterului bazic dup natura i dup numrul
resturilor organice:

R2NH > R3N ~ RNH2 > NH3 > ArNH2 > Ar2NH > Ar3N.

Aminele mixte se situeaz, de o parte sau de alta a amoniacului,

n funcie de natura resturilor organice.

Variaia caracterului bazic n seria alifatic: caracterul bazic

crete cu creterea i cu ramificarea restului alchil.

CH3-NH2 < CH3-CH2-NH2 < CH3-CH2-CH2-NH2 < (CH3)2CH-NH2 etc.

 AMINE. Proprieti chimice
Alchilarea cu RX, ROSO3H, oxid de etilen.
Se obin compui cu resturi identice sau diferite pe
atomul de azot
R-NH2 + R-X R-NH-R + HX
R2NH + R-X R2N-R + HX
R3N + R-X [R3N-R]+ X-
R-NH2 + ROSO3H R-NH-R + H2SO4
R NH2 + H2C CH2 R NH CH2 CH2 OH
O
R NH2 + 2 H2C CH2 R N ( CH2 CH2 OH ) 2
O
 AMINE. Proprieti chimice
Dezaminarea nitroas a aminelor alifatice primare
R-NH2 + HONO R-OH + N2 + H2O
R-NH2 + NaNO2 + HCl R-OH + N2 + NaCl + H2O
Diazotarea aminelor aromatice primare
Ar-NH2 + HONO + HCl [Ar-NN]+Cl + 2H2O
Ar-NH2 + NaNO2 + 2HCl [Ar-NN]+Cl + 2H2O + NaCl
Srurile de diazoniu formeaz fenoli prin hidroliz
[Ar-NN]+Cl- + H2O Ar-OH + N2 + HCl
Srurile de diazoniu se cupleaz cu fenolii n mediu
bazic i cu aminele aromatice i mixte colorani
azoici
[Ar-NN]+Cl- + C6H5-OH Ar-N=N-C6H4-OH + HCl
[Ar-NN]+Cl- + C6H5-N(CH3)2 Ar-N=N-C6H4-N(CH3)2 + HCl
 Acilarea
Ce este reacia de acilare?
Ce sunt aminele acilate i ce proprieti au?
De ce se apeleaz la reacia de acilare?
Ce ageni de acilare exist?
Ce substane se pot acila?
AMINE. Proprieti chimice

Acilarea aminelor primare cu acizi carboxilici,

cloruri de acizi, anhidride de acizi, la nclzire.
amide monosubstituite la azot

R-COOH + R-NH2 R-CONH-R + H2O

R-COCl + R-NH2 R-CONH-R + HCl

(R-CO)2O + R-NH2 R-CONH-R + R-COOH

 AMINE. Proprieti chimice
Acilarea aminelor secundare cu acizi carboxilici,
cloruri de acizi, anhidride de acizi, la nclzire.
amide disubstituite la azot

R-COOH + R2NH R-CONR2 + H2O

R-COCl + R2NH R-CONR2 + HCl

(R-CO)2O + R2NH R-CONR2 + R-COOH

 AMINE. Proprieti chimice
Aminele teriare nu se acileaz!!!!

R-COOH + R3N R-COO- + R3NH+

R-COCl + R3N

(R-CO)2O + R3N

Prin acilare, aminele pierd caracterul bazic!!!

 AMINE. Proprieti chimice
Comportarea anilinei n reacia cu H2SO4
La temperatura camerei, reacie acid-baz:
C6H5-NH2 + H2SO4 C6H5-NH3+ HSO4
La nclzire acid fenilsulfamic izomerizare n acid
sulfanilic (ac. p-aminobenzensulfonic) i acid o-
aminobenzensulfonic (minoritar)
NH2 NH SO3H NH2 NH2
SO3H
+ H2SO4 +
-H2O

SO3H