Reacii de complexare n ap

Universitatea de Politehnica
Bucureti
Facultatea de Energetic

Reacii
complexare n ap

de

Student:

Sndoi
u Maria Caterina
Anul I, Grupa 2115, Seria D

Reacii de complexare n ap

Introducere

n decursul anilor n care am nvat chimie am efectuat o serie de reacii chimice care au
fost reprezentate prin ecuaii stoechiometrice, n acestea indicndu-se reacii i produi de reacie.
n majoritatea acestora transformarea reactanilor n produi avea loc ntr-un timp foarte scurt .
Un studiu atent al reaciei chimice arat totui c n alte cazuri este nevoie de un interval de timp
apreciabil pentru atingerea strii finale. Toate fenomenele ce se petrec n timp se caracterizeaz
prin vitez.
Mi-am propus prin acest material s ofer un sprijin celor ce studiaz chimia analitic,
pentru nelegerea acestei metode de analiz.
De aceea, n scopul prezentrii acestui obiectiv ntr-un mod ct mai simplu, am descris o
serie de procedee utilizate n studiul reaciilor de complexare n ap. Acestea sunt cuprinse pe
parcursul lucrrii, care abordeaz mai multe metode de evideniere a modului cum se produc
acestea, precum i a importanei lor. Toate acestea sunt structurate n capitolele abordate n
continuare: Formarea combinaiilor complexe- cu subcapitolul aferent Clasificarea
liganzilor, Reacii cu formare de combinaii complexe capitol de o deosebit importan,
cruia i-am afiliat o serie de informaii structurate n subcapitolele Reactivul Tollens-hidroxid de
diaminoargint, Reactivul Schweitzer-hidroxid de tetraminocupru, Stereochimia combinaiilor
complexe. Izomeria geometric, Combinaii complexe cu rol esenial n viaa plantelor i a
animalelor, Aplicaii industriale ale combinaiilor complexe.

Reacii de complexare n ap

Cuprins

Capitolul
1.
Formarea
complexe........................4

combinaiilor

1.1Clasificarea
liganzilor........................................................4
Capitolul 2. Reacii cu formare de combinaii
complexe..6
2.1Reactivul
Tollens-hidroxid
diaminoargint.6
2.2Reactivul
Schweitzer-hidroxid
tetraminocupru6

de
de

Capitolul
3.
Stereochimia
combinaiilor
complexe.
Izomeria
geometric
7
Capitolul 4. Combinaii complexe cu rol esenial n
viaa plantelor
i a
animalelor
.9
Capitolul 5. Aplicaii industriale ale combinaiilor

Reacii de complexare n ap

complexe
..10

Concluzii
11
Bibliografie
.12

Reacii de complexare n ap

FORMAREA COMBINAIILOR COMPLEXE

Combinaiile complexe sunt specii neutre, n care un ion metallic (numit ion central) este
legat prin legturi covalente coordinative de molecule neutre sau ioni (numii liganzi). Ligandul
este un ion sau o molecul care conine un atom ce posed o pereche de electroni neparicpani.
Ionul central are n structura sa orbitali liberi,care pot fi ocupai de elcetronii neparticipani ai
ligandului:se stabilesc legturi covalente coordinative ntre ionul central i liganzi.Numrul
liganzilor legai coordinativ de ionul central se numeste de coordinare. Pentru ca un ion metalic s
formeze combinaii complexe, trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: s aib un volum
ionic mic i s posede orbitali liberi n care s poat accepta electronii neparticipani ai
ligandului, stabilindu-se astfel legturi covalente coordinative ntre ionul central i atomul de
nemetal din ligand.
Sarcina ionului complex se stabileste innd seama de sarcina ionului central , precum i de
sarcinile liganzilor.Astfel,dac liganzii sunt molecule neutre,sarcina ionului complex este dat de
sarcina ionului central. In complexul aCu(NH3)4iSO4 , datorit faptului c NH3 e o molecul
neutr, iar ionul Cu are 2 sarcini pozitive, ionul va aprea incrcat astfel:aCu(NH3)4i 2+. Dac
liganzii sunt ionici, sarcina ionului complex va fi egal cu suma algebric dintre sarcina atomului
central si sarcinile liganzilor.Astfel, in complexul K2aHgI4i, mercurul are sarcina 2+ , cei patru
ioni I - totalizeaz 4 sarcini negative , deci sarcina ionului complex va fi dat de suma -4+2s -2 .
Ionul se va scrie aHgI4 i2- .
Sarcina ionului complex este neutralizat ntotdeauna de ioni de semn contrar:
aCu(NH3)4i 2+2(OH) - ; 4K+aFe(CN)6i 4- .

CLASIFICAREA LIGANZILOR

n funcie de natura lor,liganzii pot fi:

a)molecule,care la rndul lor sunt:
a.1)anorganice,de exemplu: H2O,NH3,CO;
a.2)organice,de exemplu:amine,aminoacizi,acidul salicilic;
b)ioni negativi:
b.1)anorganici,de exemplu: F , Cl , Br , I ,HO
b.2)organici,de exemplu: CO3COO salicilat.

Reacii de complexare n ap

Liganzii care sunt legai direct de ionul central in combinaia complex,constituie

sfera de coordinare a ionului central. n funcie de nr de atomi,care au perechi de
elctroni neparticipani,din molecul,liganzii pot fii:
a) liganzi monodentai care conin un singur atom donor n care se stabileste o
singur legtur chimic ntre ionul central si o molecul de ligand: H2O, NH3, CO,
I ,SCN ,CH3COO
b) liganzii polidentati conin mai multi atomi donori.
Se pot stabili mai multe legturi chimice ntre ionul central i o molecul de
ligand,numai dac atomii donatori sunt n astfel de poziii n molecula
ligandului,nct s asigure formarea unor compleci stabili:
* Un ligand bidental conine doi atomi donori se pot stabili dou legturi chimice
ntre ionul central i o molecul de ligand: etilendiamina H2O-CH2-CH2-NH2; acidul
aminoacetic H2N-CH2-COOH; un ligand hexadental conine 6 atomi donori
Se pot stabili ase legturi chimice ntre ionul central i o molecula de ligand:
acidul etilendiaminotetraacetic conine 2 atomi de N n dou grupe funcionale:
amino NH2; carboxil COOH;
* Un ion central poate coordina:
a) unul sau mai muli liganzi de acelai fel-combinatie complexa conine in sfera de
coordinare un singur tip de ligand:

[Cu(NH3)4]2+ , [Fe(CN)6]3-

[Ni(NH3)6]2+
b) mai muli liganzi diferii-combinaie complex conine n sfera de coordinare cel
puin 2 liganzi de naturi diferite: [Pt(NH3)2Cl2]
Concepia modern despre combinaiile complexe a fost elaborat de chimistul
elvetian AlfredWerner.Contribuii importante la dezvoltarea studiului combinaiilor
complexe a avut academicianul profesor doctor Gheorghe Spacu,ntemeietorul colii
de chimie coordinative din ara noastr.

Reacii de complexare n ap

REACII CU FORMARE DE COMBINAII COMPLEXE

2.1. Reactivul Tollens- hidroxid de diaminoargint (I)

-formula chimic : [Ag(NH3)2] OH
-utilizare: este un agent de oxidare slab folosit la oxidarea aldehidelor i a glucozei; permite
identificarea aldehidelor, care se oxideaz la acizi carboxilici cnd se formeaz oglinda de argint
(ionul de argint se reduce la argint metalic.
-preparare din soluii de azotat de argint, hidroxid de sodiu i amoniac:

AgNO3 + NaOH = AgOH + NaNO3

AgOH + NH3 = [ Ag (NH3)2] OH
-reacia aldehidei acetice cu reactivul Tollens:

CH3CHO +[ Ag (NH3)2] OH = CH3COOH +2 Ag + 4 NH3 + H2O

-oxidarea glucozei la acid gluconic cu reactiv Tollens:

C6H12O6 + 2 [ Ag (NH3)2] OH =C6 H12 O7 +2Ag + 4NH3 + H2O

2.2. Reactivul Schweitzer-hidroxid de tetraminocupru (II)

formula chimic: [Cu (NH3)4 ] (OH)2
-utilizare: dizolvarea celulozei; la identificarea ionului de cupru, n analiza chimic calitativ.
-preparare: soluia cu ioni de cupru(II) se trateaz cu soluie de hidroxid de sodium. Precipitatul
albastru obinut se trateaz cu soluie de hidroxid de amoniu. Se dizolv precipitatul i se obine o
soluie de culoare albastru intens, care indic formarea complexului hidroxid tetraminocupru(II).

CuSO4 +2 NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4

7

Reacii de complexare n ap

STEREOCHIMIA COMBINATIILOR
COMPLEXE .
IZOMERIA GEOMETRIC.

Stereochimia combinaiilor complexe studiaz structura spatial a compuilor.Complecii

care au aceeai formul molecular,dar difer prin aranjarea spatial a atomilor se numete
stereoizomerie.
n funcie de numrul de liganzi din sfera de coordinare a ionului central,combinaiile
complexe pot fi:
a)complecii hexacoordinai-conin 6 liganzi in sfera de coordinare [Fe(CN)6]3- ,

[Ni(NH3)6]2+
b)complecii tetracoordinai-conin 4 liganzi in sfera de coordinare [Cu(NH3)4]2+ ,

[Pt(NH3)2Cl2]
c)complecii dicoordinai-conin 2 liganzi in sfera de coordinare [Ag(NH3)2]+
ntre numrul de coordinare din complex si configuraia spaial a unei combinaii complexe
exist o strns legtur:
a)majoritatea complecilor cu nr de coordinare 6(numii compleci hexacoordinai)au o
configuraie octaedric. Complecii octaedrici sunt liganzii aezai in spaiul dintre vrfurile unui
octaedru.
b)n general,complecii tetracoordinai au o configuraie tetraedic.Complecii tetraedici sunt
liganzii asezai in spaiu dup vrfurile unui tetraedru.
c)n cazul particular al complecilor tetracoordinai ai ionilor de platin(ll), Pt2+ si de aur
(lll),Au3+,liganzii sunt orientai in coluri.
d)n general,complecii dicoordinai sunt liniari.

Reacii de complexare n ap

Fig.1

Izomeria geometric
Datorit orientrii in spaiu a liganzilor din sfera de coordinare a unui ion central,o combinaie
complex care conine cel puin doi liganzi diferii poate exista sub forma unor izomeri
spaiali(sterici)diferii.
Stereoizomeria complecilor octaedrici: stereoizomeri sunt izomeri geometrici deoarece ei, dei
au sfere de coordinare identice,difer prin poziiile liganzilor n configuraie spaial a acestora:
-izomerul n care liganzii clorur Cl- se gsesc de o parte i de alta a planului n care se afl
ionul central se numete izomer trans
-izomerul n care liganzii clorur, Cl- se gsesc ntr-o poziie adiacent unul fa de cellalt se
numete izomer cis
Stereoizomeria complecilor cu numr de coordinare 4 i structura plan-ptrat.Combinaia
complex format de ionul Pt2+ cu dou molecule de amoniac i doi ioni de Cl-are formula

[Pt(NH3)2Cl2]i denumirea diaminodicloroplatin,numr de coordinare 4 si structur planptrat. Combinaia complex poate exista sub forma a doi izomeri geometrici:cisdiaminodicloroplatin de culoare galben si trans-diaminodicloroplatin. Izomerul cis este
cunoscut sub numele de cisplatin,este uor de sintetizat i este activ biologic,fiind utilizat n
medicin ca medicament antitumoral.Izomerul trans este dificil de sintetizat si este inactiv.

Reacii de complexare n ap

Combinaii complexe cu rol esenial n viaa plantelor si animalelor

Fig.2

Numeroase combinaii complexe joac un rol esenial in viaa plantelor si animalelor.Dintre

acestea cele mai cunoscute sunt:clorofila,vitamina B12,hemul din hemoglobin.
Clorofila d culoarea verde a frunzelor i are rol esenial n fotosintez.Este o combinaie
complexa a magneziului cu o molecul organic avnd o structur complicat. Vitamina B12 este
un complex al cobaltului cu o molecul organic cu structur complex i are rol in metabolismul
uman.
Culoarea rosie a sangelui este dat de combinaia complex a ionilor de fier cu substana numit
hem de hemoglobin.Hemul are o molecul asemntoare celei de clorofil.Sngele asigur prin
acest complex schimbul vital de substane la nivelul fiecrei celule din organism:las O2 si preia
CO2 si produi care trebuie eliminai. Muchii i lichenii sectret substane care acioneaz ca
ageni de complexare,pe care i folosesc pentru a extrage cationi metalici din roci sau din
plante,pe care le paraziteaz,sub form de compleci solubili.n acest fel ii asigur necesarul de
microelemente eseniale pentru dezvoltare.

10

Reacii de complexare n ap

Aplicaii industriale ale combinaiilor complexe

n procedeele industriale de obinere a aurului si argintului din minereuri se

folosesc soluii de cianura de sodiu,NaCN pentru a transforma metalele utile
n combinaii complexe solubile n mediul de reacie. Exploatrile miniere de
acest tip pot avea consecine grave asupra ecosistemelor i a mediului
nconjurtor. Cianurile alcaline se utilizeaz n cantiti mari n bile de
electroliz din instalaiile industriale.Acidul cianhidric i cianurile simple i
complexe sunt substane cu toxicitate foarte mare. Pentru recuperarea
argintului din reziduuri se folosete o soluie de amoniac care
dizolvclorura de argint AgCl,datorit formrii ionului complex

[Ag(NH3)2]+ foarte stabil i solubil cu apa.

n procedeul hidrometalurgic de obinere a cuprului din minereuri exist o
etapa de aducere selectiv in solutie a cuprului.In acest scop se trateaz
amestecul multicomponent cu NH3,cuprul rmne in soluie sub form de
ion complex[Cu(NH3)4]2+,n timp ce ali cationi precipit ca hidroxizi sau
oxizi gidratai. n industria farmaceutic se sintetizeaz combinaii complexe
care sunt folosite ca medicacamente.

Fig. 3
11

Reacii de complexare n ap

CONCLUZII

Un ion central poate coordina unul sau mai muli liganzi de acelai fel sau mai muli
liganzi diferii.
Un ligand care conine doi atomi diferii,ce posed perechi de electroni neparticipani se
poate lega de ionul central prin fiecare dintre aceti atomi,formndu-se compleci diferii.
Combinaiile complexe sunt folosite n diferite domenii de activitate:la scara industrial
sau in laboratoarele de analiz chimic,pentru controlul calitii produselor,monitorizarea
calitii mediului,analize chimice.
Combinaiile complexe au rol esenial n viaa plantelor si animalelor.

12

Reacii de complexare n ap

Bibliografie

https://chimieanorganica.wordpress.com/2013/12/15/reactii-cu-formare-decombinatii-complexe/
http://www.referatele.com/referate/chimie/online7/Combinatii-complexe--obtinere-si-proprietati-referatele-com.php
http://acad-icht.tm.edu.ro/anunturi/teze2014/RezumatCretuRO.pdf

13