Arene

CHIMIE ORGANIC Curs

Anul I - Biologie

Arene

sau

Definitie:
Arenele sunt substante compuse din carbon si
hidrogen in structura carora apar unul sau mai multe
nuclee benzenice:

sau

Structura benzenului: A. Kekule atribuie benzenului

prima formula structurala: cei 6 atomi de C din
molecula sunt uniti intr-un ciclu prin 3 legaturi duble
care alterneaza cu 3 legaturi simple.

S-a dedus ca ciclul de 6 atomi de C care forma

unui hexagon regulat si plan; distantele dintre atomii
de C vecini sunt identice, egale cu 1,39A
intermediare intre legatura simpla (1,54A) si dubla
(1,33A). Fiecare atom de C are o simetrie trigonala;
el participa cu trei orbitali la trei legaturi sub
unghuiri de 120. Cel de-al patrulea orbital al
atomului de C care contine electron este
perpendicular pe planul legaturilor . Prin
intrepatrunderea laterala a celor 6 orbitali p =>
orbitali moleculari extinsi. Orbitalul molecular cel
mai stabil este distribuit omogen pe intreaga
suprafata a ciclului benzenic avand densitatea
electronica maxima deasupra si dedesubtul planului
ciclului.
Sistemul care contine 6 electroni ai caror
abilitati sunt contopite in orbitali moleculari comuni
este foarte stabil; el este caracteristic compusilor
aromatici si se numeste sextet aromatic.

Clasificare:
Arene:
mononucleare: cu un singur nucleu benzenic

Arene
polinucleare: cu mai multe nuclee benzenice
cu nuclee izolate

cu nuclee condensate

* omologii benzenului disubstituiti se denumesc cu

ajutorul prefixelor orto- (o-), meta- (m), para- (p).
- pozitii orto (2 pozitii consecutive)

- pozitii meta (cand avem o pauza)

-pozitii para (cand avem 2 pauze)

* omologii benzenului polisubstituiti se denumesc prin

indicii de pozitie, cei mai mici in ordine alfabetica si
benzen

2. Arenele polinucleare
* cu nuclee izolate

numerotarea se face : numerotam un nucleu, iar pe

celalalt simetric.
pozitiile 2,2 si 6,6 sunt pozitii orto
pozitiile 3,3 si 5,5 sunt pozitii meta
pozitiile 4 si 4 sunt pozitii para
3

p, p dimetil - bifenil

*cu nucleee condensate

8

3
5

1,4,5,si 8 -
2,3,6 si 7 -

3
5

10

1,4,5 si 8 -
2,3,6 si 7 -
9 si 10 -

Principalii radicali proveniti de la arene

Arena

Radical monovalent

- naftil

- naftil
(C10H7 -)

Radical divalent

Metode de sinteza
a. Izolarea din petrol. Fractiunile mijlocii si superioare a
petrolului contin uneori 30% hidrocarburi aromatice.
Extragerea lor din petrol se face cu SO2 lichid la -60 C
b. Prin mijloace chimice. Reformarea catalitica a benzinelor
medii si grele;

c.Obtinerea din produsele rezultate la

cocsificarea carbunilor.
gudronare

distilare

reziduu:Smoala
asfalt

Ulei usor 800 - 1700C Ulei cresalic 1700 - 2300C

Ulei greu 2300-2700C Ulei verde 2300-3600 C

benzen

naftalina

fenoli

toluen

anilina

xilen

piridina

tiafen

antracen

d. Reactii de alcalinare Friedel Crafts :

e. Reactia de polimerizare

3 CH C CH3

f. Reactia Fittig - Wurtz

Proprieti fizice
Numele de aromatice se datoreaz att mirosului
caracteristic al unor reprezentani ct i faptului c erau
extrase din materiale vegetale parfumate. Benzenul i
omologii lui sunt substane lichide, incolore cu densitate mai
mic dect a apei. Arenele polinucleare sunt solide. Toate
arenele sunt insolubile n ap, solubile n diferii solveni
organici. Un solvent caracteristic este dioxidul de sulf lichid.
Att benzenul ct i toluenul sunt utilizai ca solveni pentru
numeroase substane organice. Un dezavantaj major al
utilizrii benzenului este toxicitatea lui. Naftalina este o
substan solid, alb, insolubil n ap; prezint proprietatea
de a sublima. Majoritatea arenelor au aciune cancerigen.

Proprieti chimice
Se pot mpri n dou categorii:
A. Proprietile nucleului aromatic
B. Proprietile catenei laterale

A. Proprietile nucleului aromatic

I. Reacii de substituie la nucleul
aromatic
1. Substituia la benzen

Ar rest de
hidrocarbur
aromatic

a) Halogenarea benzenului: se realizeaz n

condiii catalitice. Clorurarea benzenului
duce la formarea unor compui mono- i
policlorurai.

b) Nitrarea benzenului: are loc n prezena

amestecului sulfo-nitric (HNO3 + H2SO4) i se
formeaz nitrobenzen.

c) Sulfonarea benzenului: rezult acid

benzensulfonic

d) Alchilarea benzenului

e) Acilarea benzenului: reacia prin care atomul de

hidrogen se substituie cu grupa acil
n
prezena
AlCl3. Produii reaciei de acilare a arenelor sunt
compui carbonilici.

2. Substituia la omologii i derivaii

benzenului
Introducerea unui substituent face ca trei poziii din
nucleu s nu mai fie echivalente orto, meta, para.
Urmtorul substituent va intra ntr-o poziie determinat
numai de natura primului substituent. Dup natura lor,
substituenii sunt de oridnul I i ordinul II.

S este de ordinul I: orto i para

Radicali alchil: - R
Halogeni: - F, - Cl, - Br, - I
Grupri hidroxil: - CH

S este de ordinul II: meta

grupare aldehid: - CHO
grupare carboxil: - COOH
grupare sulfonic: - SO3H

Grupri amino: - NH2

grupare nitro: - NO2

grupare nitril: - CN

II. Reacia de adiie

1. Hidrogenarea
condiii: 100-180oC, catalizator Ni

tetrahidronaftalin
(tetrolina)

decahidronaftalin
(decalina)

2. Halogenarea

III. Oxidarea
1. Cu ageni oxidani: s-a constatat
c oxidarea cui ageni oxidani la
nucleu are loc doar n cazul
hidrocarburilor aromatice cu multe
nuclee condensate.

antracen
antrachinon

2. Cu oxigen molecular:
oxidarea benzenului (500oC, V2O5)

oxidarea naftalinei (350oC,

V2O5)

B. Reacii chimice ale catenei laterale

I. Halogenarea fotochimic a toluenului

toluen

clorofenilmetan
dicloroform
tricloroform
(clorur de benzil) (clorur de benziliden)

II. Dehidrogenarea catalitic

III. Oxidarea: conduce la acizi

ftalici

acid ftalic

acid tereftalic

(acetofenon)

(acid benzoic)

hidroperoxid
de cumen

fenol

propanon
(aceton)