CAPITOLUL 6

Arene
 Caracteristici generale:
Hidrocarburile care au ca unitate structurală de bază nucleul benzenic se numesc hidrocarburi
aromatice sau arene.
-Arenele mononucleare cu catenă laterală saturată (benzenul şi omologii săi) au formula
generală CnH2n-6 şi nesaturarea echivalentă 4.

-Arenele dinucleare cu nuclee condensate şi catenă laterală saturată (naftalina şi omologii săi)
au formula generală CnH2n-12 şi nesaturarea echivalentă 7.

 Denumirea arenelor
Arenele cu catena laterală se denumesc asemănător izoalcanilor, după următoarea regulă:
– se denumeşte nucleul aromatic de bază
– se denumesc catenele laterale ca radicali
– se indică prin prefix numărul radicalilor de acelaşi fel
– se indică prin cifre arabe poziţia fiecărei catene laterale în nucleul aromatic
– se alege numerotarea pentru care suma indicilor de poziţie este cea mică.

Exemple: metilbenzen; 1,2-dimetilbenzen; 1,3-dimetilbenzen; 1,4-dimetilbenzen; etilbenzen;

1-metilnaftalină; 2-metilnaftalină; 1-etil-4-metilbenzen

1
  Structura si nomenclatura :
La hidrocarburile aromatice mononucleare capul seriei este benzenul C6H6, omologul
superior fiind metilbenzenul (toluen),urmand apoi în seria omologă etilbenzenul, n
propilbenzenul, izopropilbenzenul (cumen). Pentru derivații substituiți ai benzenului există 3
tipuri de izomeri: orto (1,2), meta (1,3) para (1,4).

 Structura nucleului benzeic:

Deşi formula moleculară a fost cunoscută de mult, prima formulă structurală a fost dată de
Kekulé. Structura Kekulé explică anumite proprietăţi ale benzenului, dar vine în contradicţie
cu celelalte.

Dovezi experimentale care confirmă structura Kekulé:

- raportul 1:1 dintre C şi H;
- cei 6 atomi de H din molecula benzenului sunt echivalenţi între ei;
- în condiţii speciale, benzenul participă şi la reacţii de adiţie.
Dovezi experimentale care vin în contradicţie cu structura Kekulé:
- benzenul participă cu uşurinţă la reacţii de substituţie, asemănător compuşilor saturaţi;
- dacă molecula benzenului ar fi aşa de nesaturată, ar trebui să participe cu uşurinţă la reacţii
de polimerizare, fapt neconstatat experimental;
- prevede la derivaţii di-substituiţi existenţa unor izomeri care nu au fost găsiţi în realitate;
- agenţii oxidanţi caracteristici alchenelor sunt fără acţiune asupra benzenului, molecula sa
fiind stabilă la oxidare;
- ţinând cont de distanţele dintre atomi, în formularea dată de Kekulé laturile ar trebui să fie
inegale; în realitate molecula benzenului este un hexagon regulat şi plan.

2
Pentru a realiza o concordanţă între proprietăţile benzenului şi structura sa, mecanica cuantică
admite atomii de C ca având hibridizare sp2. Orbitalii p perpendiculari se contopesc, formând
deasupra şi dedesubtul ciclului un orbital molecular extins în care electronii π se
delocalizează, fenomen cunoscut şi sub numele de conjugare. Consecinţa conjugării este
modificarea distanţelor interatomice.
S-a admis că acest fenomen de conjugare are loc cu degajarea unei energii de circa 36
kcal/mol, ceea ce determină o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni π
delocalizaţi. Reacţiile de adiţie la nucleul aromatic decurg în condiţii mai energice tocmai
datorită acestei delocalizări a electronilor π şi necesităţii localizării lor în procesele de adiţie.

 Clasificare:
1. Arene mononucleare

2. Arene polinucleare:
a. Izolate:

b. Consensate:

3
  Izomeria derivatilor polisubstituiti ai benzenului:
Derivaţii polisubstituiţi ai benzenului prezintă izomerie de poziţie.
- derivaţii disubstituiţi:

- derivaţii trisubstituiţi:

 Proprietati fizice:
-Moleculele arenelor sunt nepolare sau slab polare si au mase moleculare mari. Intre
moleculele arenelor se exercita forte van der Waals.
- Hidrocrburile aromatice mononucleare sunt substante lichide la temperatura ambianta.
- Hidrocarburile aromatice polinucleare sunt substante solide,cristalizate,la temperatura
ambianta. Naftalina sublimeaza usor la temperatura camerei.
-Hidrocarburile aromatice sunt insolubile in apa,dar sunt solubile in solventi organici
(hidrocarburi lichide).
-Benzenul si alchilbenzenii au densitati mai mici decat apa.
-Hidrocarburile aromatice au mirosuri caracteristice. Vaporii de benzen sunt toxici.
Benzenul si arenele polinucleare condensate sunt cancerigene.