Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1. Definitia Hidrocarburile aromatice contin in molecula unul sau mai multe nuclee benzenice.
2. Clasificare si denumire
Dupa numarul si pozitia nucleelor benzenice din molecula, arenele se impart in:
mononucleare CnH2n-6
CH3-CH-CH3
polinucleare:
cu nuclee izolate
trifenilmetan
cu nuclee condensate
naftalina antracen
Radicali aril
3. Structura
Prima structura a realizat-o Kekule
El a tras urmatoarele concluzii:
- Nucleul benzenic contine 3 legaturi duble si 3 legaturi simple (a considerat ca este o hidrocarbura nesaturata)
- lungimea legaturilor este diferita, legaturile simple fiind mai lungi decat cele duble
Structura Kekulé explică anumite proprietăţi ale benzenului, dar vine în contradicţie cu celelalte.
Dovezi experimentale care confirmă Dovezi experimentale care vin în contradicţie cu structura
structura Kekulé: Kekulé:
- raportul 1:1 dintre C si H; - benzenul participă cu uşurinţă la reacţii de substituţie, asemănător
- cei 6 atomi de H din molecula compuşilor saturaţi;
benzenului sunt echivalenţi între ei; - dacă molecula benzenului ar fi aşa de nesaturată, ar trebui să
- în condiţii speciale, benzenul participă participe cu uşurinţă la reacţii de polimerizare, fapt neconstatat
şi la reacţii de adiţie. experimental;
- prevede la derivaţii di-substituiţi existenţa unor izomeri care nu au
fost găsiţi în realitate;
- agenţii oxidanţi caracteristici alchenelor sunt fără acţiune asupra
benzenului, molecula sa fiind stabilă la oxidare;
- ţinând cont de distanţele dintre atomi, în formularea dată de
Kekulé laturile ar trebui să fie inegale; în realitate molecula
benzenului este un hexagon regulat şi plan.
Arenele prezinta caracter chimic aromatic, si anume caracter saturat pronuntat si caracter nesaturat slab
În nucleul aromatic există şase atomi de C echivalenţi configuraţional şi din punct de vedere al reactivităţii
atomii de carbon din nucleul benzenic sunt hibridizaţi sp2
Fiecare atom de carbon din benzen este unit prin legaturi σ(sigma) cu cate un atom de hidrogen si cu alti
doi atomi de carbon vecini.
Toate cele sase legaturi C-C sunt echivalente; distanţa dintre atomii de C din benzen: 1,39 Å
Toti atomii de hidrogen sunt echivalenli
Cele trei legaturi σ (sigma) ale fiecarui atom de carbon din benzen se gasesc in acelasi plan.
unghiurile dintre atomii de carbon din molecula benzenului sunt de 1200
Caracterul aromatic:
este influenţat de numărul nucleelor aromatice:
- este mai puţin pronunţat la arenele polinucleare cu nuclee condensate decât la benzen (naftalina are
caracter aromatic mai slab decât benzenul, iar antracenul are caracter aromatic mai slab decat naftalina)
caracterul aromatic al arenelor se reflectă în preferinţa acestora pentru reacţiile de substituţie
reacţiile de adiţie la nucleul benzenic decurg în condiţii energice (temperatură, lumină)
HALOGENAREA
In reactia de halogenare se substituie unul sau mai multi atomi de hidrogen cu halogen si rezulta compusi
halogenati aromatici.
Benzen
Clorurarea si bromurarea se face in prezenta catalizatorilor de FeCl3, FeBr3 sau AlCl3
Iodurarea (iodul este putin reactiv) se realizeaza in prezenta de acid azotic.
- HCl
NITRAREA
In reactia de nitrare se substituie unul sau mai multi atomi de hidrogen cu grupari nitro –NO2 si rezulta
nitroderivati aromatici, Ar-NO2. nitrarea se realizeaza cu amestec nitrant sau amestec sulfonitric (acid azotic
HNO3 si acid sulfuric concentrati).
Benzen
(HNO3) Nitrobenzen
(nitrobenzenul are miros de migdale amare)
1,3,5-trinitrobenzen
Toluen
o-nitrotoluen p-nitrotoluen
p-Xilenul da la nitrare un singur nitroderivat
Naftalina
α-nitronaftalina
SULFONAREA
Sulfonarea este reactia in care unul sau mai multi atomi de hidrogen se substituie cu gruparea sulfonica –SO3H
si rezulta acizi sulfonici, Ar-SO3H. Arenele cu catena laterala lunga dau la sulfonare produsi folositi la
fabricarea detergentilor. Sulfonarea se realizeaza cu acid sulfuric oleum (20% SO3).
Reacţia de sulfonare a arenelor:
este o reacţie reversibilă
are ca produşi de reacţie acizi arilsulfonici
(H2SO4)
Sulfonarea naftalinei
acid α-naftalinsulfonic dacă se lucrează la 80°C
REACŢII FRIEDEL–CRAFTS
Prin reacţii Friedel–Crafts (reactii care au loc in prezenta de AlCl3, FeCl3, AlBr3) la arene, pot rezulta:
alchilarene
cetone aromatice
cetone mixte
ALCHILAREA
In reactia de alchilare (reactia Friedel-Crafts) se substituie atomii de hidrogen cu radicali alchil si rezulta
alchil-benzeni.
Agenţi de alchilare pot fi:
o halogenuri de alchil, compusi halogenati reactivi (clorura de metil, clorura de etil, clorura de
benzil) in prezenta de - catalizator AlCl3 anhidru
o alchene (etena, propena etc.) in prezenta de - catalizator acid sulfuric, acid fosforic ori AlCl3 cu
urme de apa sau HCl
Obtinerea izopropilbenzenului
Se poate obţine izopropilbenzen prin alchilarea benzenului cu 2-cloropropan, în prezenţa AlCl3 anhidră
izopropilbenzen
ACILAREA
In reactia de acilare (reactia Friedel-Crafts), catalizata de AlCl3 anhidra, se substituie un atom de hidrogen legat
de un atom de carbon din nucleul aromatic cu o grupare acil –CO-R si rezulta cetone aromatice.
- agent de acilare-halogenurile acide si anhidridele acide (clorura de acetil, clorura de benzoil anhidrida acetică)
Prin acilarea benzenului cu clorură de acetil, în prezenţa catalizatorului de AlCl 3, se obţine fenilmetilcetonă sau
acetofenonă
Prin acilarea benzenului cu clorură de benzoil, în prezenţa catalizatorului de AlCl3, se obţine difenilcetonă
Aditia hidrogenului
Hidrogenarea benzenului
In conditii catalitice benzenul poate fi hidrogenat formand ciclohexan
Hidrogenarea naftalinei
Naftalina se hidrogenează mai uşor decât benzenul
Cresterea numarului de nuclee condensate este insotita de scaderea caracterului aromatic (scaderea caracterului
saturat si accentuarea caracterului nesaturat), motiv pentru care naftalina da mai usor reactii de aditie si
hidrogenarea are loc in doua etape
REACTIA DE OXIDARE
Reactii de oxidare catalitica la nucleu
Benzenul se oxideaza numai in conditii energice (temperatura ridicata, catalizator) si are loc cu ruperea
legaturilor C-C.
Naftalina are caracter aromatic mai slab decat benzenul si se oxideaza mai usor, cu oxigenul din aer, in
prezenta de catalizator .
acid ftalic anhidrida ftalica
Antracenul se oxidează (in prezenta de K2Cr2O7 si CH3-COOH) mai usor decât benzenul si decat naftalina,
formand 9,10-antrachinonă
difenil-clorometan
difenil-diclorometan
Oxidarea izopropilbenzenului
Hidroperoxid de cumen