REACTIILE COMPUSILOR ORGANICI

DEFINITIE, CLASIFICARI, MECANISME

REACIILE COMPUILOR ORGANICI

O reacie a compuilor organici poate fi reprezentat schematic astfel:

- Dintre reactani unul este considerat substratul i cellalt (sau ceilali) este considerat agentul de reacie sau reactantul. - Dintre produi unul este considerat produsul principal (de exemplu compusul care se dorete s fie obinut din reacie) i cellat (sau ceilali) este considerat produs secundar. - Din punct de vedere cinetic i termodinamic variaia energiei poteniale a unui sistem de atomi sau molecule care reacioneaz poate fi reprezentat astfel: De exemplu: pentru un atom (sau molecul) A care reacioneaz cu o molecul B C :

- variaia energiei poteniale a sistemului (Ep) n funcie de distana interatomic B C (coordonata de reacie) arat astfel:

REACIILE COMPUILOR ORGANICI

CLASIFICARE
I. Dup natura transformrilor care au loc n cursul unei reacii: 1. Reacii de substutuie: Reacii n care un atom sau o grup de atomi din substrat sunt nlocuite cu un atom sau grup de atomi din reactant:

2. Reacii de adiie: Reacii n care la un substrat cu legturi duble, triple sau cicluri (cu grad de nesaturare 1) se leag atomii sau grupele din reactant; n cursul reaciei de adiie gradul de nesaturare scade.

REACIILE COMPUILOR ORGANICI

CLASIFICARE
3. Reacii de eliminare: Reacii n care dintr-un substrat se elimin o molecul simpl cu formarea unei legturi duble sau a unui ciclu; n cursul reaciei gradul de nesaturare crete. Reaciile de eliminare sunt inverse celor de adiie.

4. Reacii de transpoziie: Reacii n care un substrat sufer o serie de transformri sub influena condiiilor de reacie prin care se transform ntr-un izomer al su; n cursul reaciilor de transpoziie are loc o modificare a catenei substratului

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

II. Dup natura reactanilor: Este o clasificare a reaciilor n care criteriul este tipul reactantului care reacioneaz cu subtratul. Printre diverse reacii de acest fel pot fi amintite 1. Reacia de halogenare, este o reacie a unui substrat cu o molecul de halogen (X2) sau cu un hidracid (HX). n funcie de natura substratului i a reactantului reaciile de halogenare pot s fie de substituie sau de adiie:

REACIILE COMPUILOR ORGANICI

CLASIFICARE
2. Reacia de hidroliz sau hidratare, este reacia unui substrat cu apa.. n funcie de substrat reacia poate s fie de substituie (hidroliz) sau de adiie (hidratare).

3. Reaciile de nitrare, sulfonare, alchilare: sunt reacii de substituie a unui atom de hidrogen dintr-o hidrocarbur cu grupe: nitro (-NO2), sulfonice (-SO3H) sau alchil (-CH3, CH2CH3, etc).

REACIILE COMPUILOR ORGANICI

CLASIFICARE
4. Reacii de oxidare i reducere. n reaciile orgnice se consirer c: o reacie de oxidare duce la formarea unei noi legturi C O, o reactie de reducere nseamn formarea unei noi legturi C H. Reactanii n reacia de oxidare sunt molecule sau atomi de oxigen sau diveri ageni oxidani n timp ce n reaciile de reducere reactanii sunt hidrogen molecular, donori de electroni i de protoni, ageni reductori ca hidrurile metalice. Schematic un reactant care produce o oxidare se noteaz cu simbolul: [O] iar cel care produce o reducere cu simbolul: [H]. Pentru a defini stare de oxidare a unui atom de carbon dintr-o molecul organic se folosete numrul de oxidare. Numrul de oxidare al unui atom reprezint apartanena formal la acel atom de carbon, a electronilor din legturile sale chimice n funcie de polaritatea legturilor Pentru legturile cu atomul de carbon sau hidrogen atomul de oxigen are numrul de oxidare -2, atomii de halogen -1, atomul de azot -3. Atomul de hidrogen n legtura cu atomul de carbon sau oxigen are numrul de oxidare +1. Suma algebric a numerelor de oxidare ale tuturor atomilor legai de un atom de carbon d numrul sau de oxidare cu semn schimbat.

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

Reacii de oxidare i reducere. Pentru atomii de carbon din diveri compui organici numrul de oxidare poate avea orice valoare cuprins ntre -4 (n metan) i +4 (n dioxid de carbon). n compui cu mai muli atomi de carbon n molecul numrul de oxidare poate s fie diferit pentru fiecare atom n parte. De exemplu pentru o tetroz fiecare atom de carbon are un alt numr de oxidare:

O reacie de oxidare la un compus organic este o reacie n care numrul de oxidare cret i o reacie de reducere cea n care numrul de oxidare scade. n funcie de natura atomilor de carbon din catenele compuilor organici (de ordin zero, primari, secundari, teriari) pot fi alctuite serii de oxidare (i invers de reducere) ale atomilor de carbon; Pentru reaciile succesive de oxidare i de reducere ale unui atom de carbon de ordin zero sunt urmtoarele trepte:

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

Reacii de oxidare i reducere. Pentru un atom de carbon primar treptele de oxidare (cele de reducere sunt inverse):

Pentru un atom de carbon secundar treptele de oxidare sunt:

Pentru un atom de carbon teriar treptele de oxidare sunt:

Toate reaciile din schemele de mai sus au loc i practic, fie n sinteze de laborator fie n reacii biochimice (de exemplu reducerea dioxidului de carbon la compui polihidroxicarbonilici are loc n procesul de fotosintez al hidrailor de carbon.

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

Reacii de oxidare i reducere. Din punctul de vedere al definiiei reaciilor de oxidare, ca reacii n care crete numrul de oxidare al atomilor de carbon din substrat, pot fi considerate reacii de oxidare i cele n care se formeaz legturi C halogen, C N, C S , sau altele Cu toate acestea aceste reacii sunt considerate de obicei ca reacii de halogenare, nitrare, sulfonare, etc, i nu ca reacii de oxidare; n acest sens trebuie neleas definiia de mai sus: reaciile de oxidare la compui organici sunt cele n care se formeaz noi legturi C O i reaciile de reducere sunt cele n care se formeaz noi legturi C H.

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

III. Dup natura produilor (sau a legturilor) care se formeaz: Este o clasificare n care se consider fie formarea unui tip de produs sau a unei anumite legturi prin reacia dintre substrat i reactani. 1. Reacii de condensare sunt definite ca reacii n care se formeaz noi legturi carboncarbon (simple sau duble). Aceste reacii sunt fie de adiie sau de substituie. - adiia acidului cianhidric la compui carbonilici cu formarea cianhidrinelor (adiie):

- condensarea aldolic i crotonic (reacie de adiie i eliminare):

- sinteza alcanilor din derivai halogenai i Na metalic (reacie de substituie):

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

Reacii de condensare n sens mai larg sunt considerate reacii de condensare i reacii n care se formeaz legturi carbon azot (simple sau duble) sau legturi carbon-oxigen, prin reacii de adiie i eliminare sau de substituie. 2. Reacii de condensare ale compuilor carbonilici cu compui cu azot: Sunt reacii de adiie urmate de eliminare n care se formeaz, n locul legturilor carbonoxigen, legturi carbon-azot simple i apoi duble - condensarea compuilor carbonilici cu amine, hidroxilamina, hidrazine:

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

3. Reacii de esterificare, amidare: Sunt reacii de substituie ale acizilor carboxilici cu compui hidroxilici sau cu amine, n care se formeaz noi legturi carbon-oxigen sau carbon-azot cu formare de esteri sau amide. - reacia de esterificare direct dintre un acid carboxilic i un alcool:

- reacia de amidare (obinerea unei amide) prin reacia dintre un acid carboxilic cu amoniac sau o amin:

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

4. Reacii de polimerizare i policondensare: Sunt reacii n care n urma unor adiii repetate (poliadiii) sau a unor condensri repetate (policondensare) se obin compui macromoleculari (polimeri). ntr-o reacie de polimerizare dintr-un compus nesaturat cu legturi duble sau cicluri numit monomer (A), se obine prin reacii repetate de adiie un compus macromolecular, polimer, (An); unde: n este numit gradul de polimerizare

- Polimerizarea clorurii de vinil la policlorur de vinil (PVC)

- Formula general a polimerului

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

Reaciile de policondensare sunt reacii repetate de substituie ntre un substrat bifuncional (cu dou grupe identice sau diferite) i un reactant bifuncional corespunztor; n aceste reacii se elimin de obicei o molecul simpl (ap, acid clorhidric, amoniac, etc). - obinerea poli-(etilen)tereftalatului (PET) prin reacia de poliesterificare a acidului tereftalic cu etilenglicolul:

- obinerea poliamidelor (proteinelor) prin reacia de policondensare dintre amino-acizi

REACIILE COMPUILOR ORGANICI CLASIFICARE

IV. Reacii cu nume; Multe reacii organice sunt denumite folosind numele autorilor care le-au descoperit sau studiat. De multe ori, aceast clasificare empiric este folosit n literatura de chimie organic pentru a denumi i descrie anumite reacii. Cteva dintre cele mai cunoscute i folosite reacii de acest fel sunt prezentate n continuare: - reacia Friedel-Crafts de alchilare sau acilare a hidrocarburilor aromatice; este o reacie de substituie la hidrocarburi aromatice:

- reacia Diels-Alder (sinteza dien) este o reacie de cicloadiie ntre o dien conjugat i o alchen cu formarea unui derivat de ciclohexen:

- reacia Nenitzescu, o reacie complex de sintez a unor compui heterociclici (derivai substituii ai indolului) pornind de la p-benzochinon i derivai ai acidului crotonic.