1 Probleme Rezolvate 79 PDF

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu
CHIMIA METALELOR TRANZIIONALE

APLICAII
Ed. Printech 2008

ISBN 978-606-521-005-9
Cuprins
PROBLEME REZOLVATE
I. Caracterizarea general a metalelor tranziionale
I.1. Configuraie electronic. Poziie n Sistemul Periodic. Stri de oxidare
I.2. Raz atomic i raz ionic. Contracia lantanoidelor. Poteniale de ionizare.
16
I.3. Stri de oxidare
18
I.3.1. Corelaie stare de oxidare - caracter acido-bazic
20
I.3.2. Caracter electrochimic. Poteniale redox i diagrame Latimer
23
I.4. Temperaturi de topire i de fierbere. Proprieti mecanice, electrice, magnetice i 28

optice.
II. Metode de obinere a metalelor tranziionale
32
III. Introducere in simetrie. Structura cristalin.
37
IV. Combinaii complexe
45
V. Compui organometalici
67
CHIMIE DESCRIPTIV ELEMENTELE BLOCULUI d
81
LUCRRI DE LABORATOR
181
1. Combinaii complexe ale cobaltului
182
Sinteza unei combinaii complexe a cobaltului cu formula [Co(NH3)5L]Cln+3
190
2. Sinteza unui oxalato-complex K3[Fe(C2O4)3]3H2O
193
Bibliografie
195
Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii
PROBLEME REZOLVATE
I. Caracterizarea general a metalelor tranzitionale

I.1. Configuraie electronic. Poziie n Sistemul Periodic. Stri de oxidare
1.
a) Stabilii numerele cuantice pentru un

electron care se afl in urmtorii orbitali:
Orbital n l ml ms
4s
5px
5pz
4dz2
4dxy
3dx2-y2
3dxz
b) din valorile numerelor cuantice indicai
orbitalii degenerai.
1. a)
Orbital
4s
5px
5pz
4dz2
4dxy
3dx2-y2
3dxz
n
4
5
5
4
4
3
3
l
0
1
1
2
2
2
2
ml
0
1
0
0
2
2
1
ms
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
b) orbitali degenerai: 5px i 5pz, 4dz2 i 4dxy, 3dx2-y2 i

3dxz.
orbitali degenerai*=orbitali care difer prin form dar pe
care electronul are aceeai energie total. Electronul
poate
fi localizat cu egal probabilitate n oricare dintre
c) descriei orbitalii atomici 3d i
orbitalii degenerai (orbitali situai la aceeai nlime n
reprezentai forma spaial a acestora.
diagrama energetic). Ex.
orbitalii 2p, 3 orbitali degenerai (energie egal) cu
n=2, l=1 i m= -1, 0, +1. Fiecare orbital 2p are un plan
nodal.
orbitalii 3d, 5 orbitali degenerai (energie egal) cu
n=3, l=2 i m= -2, -1, 0, +1, +2.
c) n orice atom exist 5 orbitali 3d: 3dxy, 3dxz, 3dyz, 3dx2-y2 i 3dz2.
- densitatea total de electroni este localizat:

pentru orbitalul 3dxy n planul definit de axele x i y, i ntre axele x i y.

pentru orbitalul 3dxz n planul definit de axele x i z, i ntre axele x i z.

pentru orbitalul 3dyz n planul definit de axele y i z, i ntre axele y i z.
2 2

pentru orbitalul 3dx -y - n planul definit de axele x i y, i de-a lungul axelor x i y
2

pentru orbitalul 3dz de-a lungul axei z.
Patru dintre orbitali (funcii de unda**) au aceeai form spaial dar sunt orientai diferit n spaiu. Al 5-lea
orbital (funcie de und) -3dz2- este diferit ca form spaial. Orbitalii 3dxy, 3dxz, 3dyz, i 3dx2-y2 sunt
*
degenerare energetic (aceeai valoare a numrului cuantic principal n). ntr-un sistem atomic stri diferite din punct
de vedere fizic pot fi caracterizate prin aceeai energie. Astfel de stri sunt degenerate iar gradul de degenerare este
egal cu numrul strilor respective. Degenerarea sistemului atomic dispare atunci cnd atracia nucleului asupra
electronului nu este perfect coulombian, sau cnd atomul este introdus ntr-un cmp electric sau magnetic perturbator.
n acest caz, fiecare orbit capt o energie diferit de a celorlalte, ceea ce echivaleaz cu descompunerea unui nivel
energetic n n subnivele s, p, d, f. n acest caz se pstreaz degenerarea orbital (aceeai valoare a numrului
cuantic orbital l). Orbitalii din acelai subnivel (l=2, e.g. 2px, 2py, i 2pz) au forme i dimensiuni identice i difer numai
prin orientarea spatial.
**Ecuaia Schrdinger = gsirea funciei de und a oricrui sistem (ecuaia de und) care prin intermediul funciei de
und , leag coordonatele spaiale (x, y, z) ale electronului de energia acestuia. n coordonate carteziene, ecuaia
Schrdinger are forma:
2
2
2
2
- funcia de und, m masa electronului,
8 m
+
+
+ 2 ( E V ) = 0
x 2 y 2 z 2
h
Eenergia total a electronului, V energia potenial

tetralobari cu dou plane nodale: de exemplu, orbitalul 3dxy are planele nodale yz i xz. Pentru orbitalul
3dxy, ecuaia funciei de und include un termen xy i acesta este zero (funcia trece printr-un nod) cnd
x=0 sau y=0; aceast situaie corespunde existenei celor dou plane nodale yz i xz. Orbitalul 3dz2 este
diferit i are dou conuri nodale cu vrful prin origine.
3dxy
3dxz
3dz2
3dyz
3dx2-y2
Orbitalii d au numrul cuantic orbital l = 2. Pentru aceast valoare a lui l, numrul cuantic magnetic poate
avea valorile m = -2, -1, 0, +1, i +2. Orbitalul d cu m = 0 este z2. Cei doi orbitali creai din orbitalii cu m =
-1 i +1 sunt xz i yz. Ceilali doi orbitali creai din m = -2 i +2 sunt xy i x2-y2. Aceste atribuiri rezult din
rezolvarea matematic a funciei de und i indic orientarea spaial a orbitalilor.
2.
Termenii metal tranziional i element al 2. Element chimic din blocul d element cu orbitalul
d n curs de ocupare/electronul distinctiv de tip d.
blocului d sunt deseori confundai.
Metale tranziionale elemente cu caracter metalic
a) Utiliznd definiiile pentru cei doi care, din punct de vedere al structurii electronice,
termeni, explicai de ce Zn, Cd i Hg nu se caracterizeaz prin prezena n atomii sau ionii
sunt metale tranziionale. Ce stri de lor a nivelului d parial ocupat.
oxidare prezint ionii de zinc, cadmiu i a) 30Zn: [Ar] 3d104s2
mercur?
La ionizare, ntotdeauna cedeaz cei doi electroni
din 4s i formeaz ionul Zn2+ cu configuraia
[Ar]
b) Utilizai definiia pentru a stabili dac 3d10.
Sc, Cu, Ag, Au sunt metale tranziionale. Zn are orbitalul d complet ocupat att n atom ct
Ce stri de oxidare prezint ionii de i n forma ionic.
scandiu, cupru, argint sau aur? Dai 48Cd: [Kr]4d105s2
exemple de compui ai Ag n strile de 80Hg: [Xe]4f145d106s2
oxidare posibile.
Stri de oxidare: Zn(II), Cd(II), Hg(II) i Hg(I) (Hg22+
n compui ce conin o legtur Hg-Hg)
Prin reprezentarea grafic a soluiilor matematice ale ecuaiei Schrdinger se obin orbitali, ca zone de probabilitate
maxim de existen a electronilor. n concluzie, fiecare soluie a ecuaiei Schrdinger reprezint o ecuaie a funciei de
und , n funcie de valorile numerelor cuantice n, l, m. Un orbital definete o anumit stare energetic posibil a
electronului n atom i se caracterizeaz prin:
energie, dat de valoarea lui n
simetrie, prin valoarea lui l
orientare spaial, dat de valoarea lui m.
n general, funcia de und admite mai multe suprafee nodale, i anume:
(n-l-m) sfere nodale
(l-|m|) conuri nodale cu vrful n origine
|m| plane nodale care trec prin origine.

Suprafee nodale ale orbitalilor 3d
(n-l-1)
(l-|m|)
|m|
Nivel energetic
Orbital
sfere nodale
conuri nodale
plane nodale
3dxy
0
0
2
(n=3, l=2, m=-2)
3dyz
0
1
0
(n=3, l=2, m=-1)
2
3dz
0
2
1
n=3
(n=3, l=2, m=0)
3dxz
0
1
1
(n=3, l=2, m=1)
2 2
3dx -y
(n=3, l=2, m=2)

b) 21Sc:[Ar] 3d14s2.
La ionizare, ntotdeauna cedeaz cei trei electroni
din stratul exterior, formeaz ionul Sc3+ cu
configuraia [Ar]. Sc3+ nu are electroni d, poate fi
considerat metal tranziional numai ca atom.
10
1
29Cu: [Ar] 3d 4s , formeaz cu predilecie doi ioni.
Ionul Cu+ are configuraia electronic [Ar] 3d10. Cel
mai stabil ion este Cu2+ cu structura [Ar] 3d9.
10
1
47Ag : [Kr]4d 5s
14
10
1
79Au : [Xe]4f 5d 6s
Elementele Cu, Ag, Au numai ca ioni Cu(II) 3d9,
Ag(II) 4d9, Au(III) 5d8 au orbitalul d incomplet.
Stri de oxidare: (instabile) i caracteristice
II d9
(III) d8
Cu (I) d10
Ag I d10
(II) d9
(III) d8
AgNO3,
AgF2, AgO combinaii
AgClO4, AgF, combinaii
complexe
Ag2SO4, AgCl complexe
Au
3.
a) Scriei denumirile elementelor:

Sc Ti
Y Zr
Hf
Rf
V
Nb
Ta
Db
(I)
III d8
3. a)
Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
W Re Os Ir Pt Au Hg
Sg Bh Hs Mt Ds Rg Uub
b) Scriei configuraiile electronice ale

elementelor din prima serie (Seria 3d:
21Sc-30Zn).
Seria 3d
Seria 4d
Seria 5d (4f
complet)
57La-71Lu
Hfhafniu
Scscandiu
Tititan
Yytriu
Zrzirconiu
Vvanadiu
Crcrom
Mnmangan
Fefier
Cocobalt
Ninichel
Nbniobiu
Mo
molibden
Tctecnetiu
Ruruteniu
Rhrodiu
Pdpaladiu
Rereniu
Ososmiu
Iriridiu
Ptplatina
Cucupru
Agargint
Auaur
Znzinc
Cdcadmiu
Hgmercur
Tatantal
Wwolfram
Seria 6d (5f
complet)*
89 Ac-103Lr
Rfruterfordiu
Db-dubniu
Sgseaborgiu
Bh-bohriu
Hs-hassiu
Mt-meitneriu
Dsdarmstadtiu
Rgroentgeniu
Uubununbiu
eka-mercur
*elemente sintetice
b) 21Sc: [Ar] 3d14s2

2
2
22Ti: [Ar] 3d 4s
3
2
23V: [Ar] 3d 4s
5
1
24Cr: [Ar] 3d 4s abatere de la principiul de
construcie a nveliului electronic
5
2
25Mn: [Ar] 3d 4s - semiocupare
6
2
26Fe: [Ar] 3d 4s
7
2
27Co: [Ar] 3d 4s
8
2
28Ni: [Ar] 3d 4s
10
1
29Cu: [Ar] 3d 4s abatere de la principiul de
construcie a nvelisului electronic
10
2
30Zn: [Ar] 3d 4s ocupare complet
4.
Scriei
configuraiile
electronice
ale 4. a)
23V:
[Ar] 3d34s2
7

urmtoarelor metale tranziionale:
a) Vanadiu
b) Mangan
c) Cupru
d) Zirconiu
5.
b)
c)
[Ar] 3d54s2 - semiocupare

10
1
29Cu: [Ar] 3d 4s abatere de la principiul de
d)
25Mn:
40Zr:
[Kr] 4d 5s2
Ilustrai principiul construciei nveliului 5. Succesiunea ocuprii cu electroni a nivelelor

electronic pentru un element situat n energetice:
perioada a 6-a, grupa 8.
perioada a 6-a criteriul energetic n = 6
regula Madelung: n+l minim ns2(n-2)f1-14(n-1)d1-10
(s<p<d<f)
s
p
d
f
(l=0) (l=1) (l=2) (l=3)
grupa 8 6s24f145d6
n+l (6s) = 6+0 = 6
n+l (4f) = 4+3 = 7
n+l (5d) = 5+2 = 7
Pentru n+l (4f) = n+l (5d) se

ocup nivelul 4f,
n(4f) < n(5d)
1s2 2s22p63s23p64s23d104p65s24d10 5p6 6s2 4f145d6

2He
10Ne
18Ar
36Kr
54Xe
- configuraia electronic a elementului:

[Xe]4f145d66s2 76Os
Principiul Pauli i regula Hund:
3dxy
6.
7.
Scriei configuraiile electronice

urmtorilor atomi sau ioni:
a) Fe
b) Mn2+
c) V3+
d) Cu
e) Cu+
f) Cu2+
3dz2
3dyz 3dx2-y2
[Ar] 3d64s2
5
2
25Mn: [Ar] 3d 4s
2+
5
Mn : [Ar] 3d
c) 23V: [Ar] 3d34s2
V3+: [Ar] 3d2
d) 29Cu: [Ar] 3d104s1 abatere de la principiul de
ale 6. a)
b)
26Fe:
e)
f)
a) Indicai ionii M2+ cu configuraia 7. a)

ultimului nivel: 3d5 i 3d2.
8
3dxz
Cu+: [Ar] 3d10

Cu2+: [Ar] 3d9
Mn2+:[Ar] 3d5
Ti2+:[Ar] 3d2

b) Scriei configuraia electronic pentru
ionii Fe3+ i Co3+.
8.
3d64s2
Fe :[Ar] 3d5
7
2
27Co: [Ar] 3d 4s
3+
6
Co : [Ar] 3d
n
seria
metalelor
3d,
[Ar](n-1)d1-10ns2,1,0
ntotdeauna pentru formarea ionilor sunt cedai n
primul rnd electronii din 4s, stratul exterior sau
stratul de valen.
b)
26Fe:[Ar]
3+
a) Scriei configuraiile electronice ale 8.a)

elementelor (complete i cu configuraie 26Fe: 1s22s22p63s23p64s23d6 [Ar] 3d64s2
2
2
6
2
6
2
6
6
1
7
de gaz nobil)
44Ru: 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d
7
1
26Fe, 44Ru, 57La, 63Eu
[Kr] 4d 5s
Fe i Ru sunt n aceeai grup, dar tranziiile electronice ntre
straturile 5s i 4d se fac mai uor, deoarece apropierea
energetic dintre aceste dou straturi este mai mare dect n
cazul elementelor din perioada precedent.
b) Indicai numerele cuantice ale

electronului
distinctiv
i
ale
La:
electronului de valen pentru aceste 57 2 2 6 2 6 2 10 6 2 10 6 2 0 1
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d
elemente:
[Xe] 4f05d16s2
Element
Configuraia Electron
Electron
electronic
distinctiv
de valen
63Eu:
a ultimului
n l m s n l m s
1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f75d0
strat
[Xe] 4f75d06s2
26Fe
44Ru
b)
57La
63Eu
c) Pentru 26Fe calculai termenul spectral

fundamental: 2S+1TJ.
Element
26Fe
44Ru
57La
63Eu
Config.
electronica
a ultimului
strat
3d64s2
4d75s1
4f05d16s2
4f75d06s2
Electron
distinctiv
n l m
Electron de
valen
n l
m s
3
4
5
4
1/2
1/2
1/2
1/2
4
5
6
6
2
2
2
3
-2
-1
-2
3
0
0
0
0
0
0
0
0
1/2
1/2
1/2
1/2
c) 26Fe: [Ar] 3d64s2

2S+1
TJ
schema de cuplare Russell - Saunders (cuplaj
normal, sau L S, pentru Z 30): J=L+S, dup
semiocupare
L - momentul unghiular total (L= li )
s (l=0) p (l=1) d (l=2) f (l=3)
S(L=0) P(L=1) D(L=2) F(L=3)
S - momentul unghiular de spin total (S = si )

Suma (2S + 1) - multiplicitatea de spin
J - numrul cuantic intern (total)
3dxy 3dxz 3dz2 3dyz 3dx2-y2

m=-2 m=-1 m=0 m=1 m=2
LML = 2 2(-2)+1(-1)+1(0)+1(+1)+1(+2)
simbolul termenului spectral: D
S= 41/2 = 2 2S+1 = 5
J= L+S = 4
9

2S+1
TJ: 5D4
9.
Explicai modificarea poziiei energetice a 9. n cazul subnivelelor 4s i 3d se produce o

orbitalilor 3d cu creterea numrului inversare energetic. n cazul elementelor cu
atomic n seria 21Sc-30Zn (v. figura).
numere de ordine mai mari, pe msur ce se
completeaz cu electroni, subnivelele interioare se
apropie de nucleu deoarece crete atracia nucleuelectroni.
Energia orbitalilor atomici scade cu numrul atomic
ntr-un mod care depinde de natura lor. Acest lucru
apare ca o consecin a faptului c ecranarea unui
electron dintr-un orbital (diminuarea atraciei
electrostatice dintre electron i nucleu) de ctre
ceilali electroni din atom nu este suficient pentru a
mpiedica o cretere continu a Zef cu Z.
Deoarece electronii 4s nu ecraneaz n mod eficient
orbitalii 3d fa de sarcina nuclear crescut (crete
Z), energia acestora din urm descrete sub
valoarea orbitalilor 4p i ca urmare la elementele cu
numrul atomic 21 ncepe completarea nivelului 3d.
Deoarece, n medie, electronii din orbitalii 3d sunt
mai apropiai de nucleu dect cei din orbitalii 4s,
energia orbitalilor 3d scade mult mai rapid i n cele
din urm se situeaz din punct de vedere energetic
sub energia orbitalilor 4s (v. figura). Punctul de
intersecie este n apropierea 23V.
Dup 23V energia nivelului 4s, care pn la
realizarea acestei configuraii este inferior ca
energie orbitalilor 3d, devine superior nivelului 3d.
Din acest motiv, configuraia electronic a cromului
este 24Cr:[Ar] 3d54s1. n aceast configuraie, sunt 6
electroni nemperecheai ai cror spini se aliniaz.
Energia eliberat din alinierea acestor spini este
mai mare dect diferena energetic dintre orbitali,
a.i. stabilitatea acestei stri este maxim;
distribuirea electronilor din 4s i pe orbitalii d
conduce la niveluri de energie mai joas dect
nivelurile ce ar rezulta prin ocuparea orbitalului 4s
cu doi electroni de spin opus.
10. a)
10. Explicai urmtoarele fenomene:
a) configuraia electronic a Cr este
5
1
[Ar] 3d54s1 i nu [Ar] 3d44s2.
24Cr:[Ar]3d 4s
4s
3d
b) configuraia electronic a Ti este
[Ar] 3d24s2, dar a Cr2+ este [Ar] 3d4.
c) configuraia electronic cea mai stabil 24Cr:[Ar]3d44s2
pentru Mn2+ este [Ar]3d5 i nu [Ar]4s23d3.
4s
3d
Starea cea mai stabil energetic este starea cu
numrul maxim de electroni degenerai cu aceeai
orientare a spinului (starea de multiplicitate maxim,
6 electroni nemperecheai ai cror spini se
aliniaz): 24Cr:[Ar]3d54s1
10

n configuraia 24Cr:[Ar]3d44s2, aceast energie de
stabilizare se pierde i, n plus, apare repulsia
electronic la cuplarea spinului n perechea de
electroni din 4s.
b) 22Ti: [Ar] 3d24s2
2+
4
24Cr :[Ar]3d
Energiile orbitalilor 4s i 3d sunt foarte apropiate i
poziia energetic a acestor orbitali depinde puternic
de numrul atomic, i de ceilali electroni din atom.
Ecranarea produs de ceilali electroni i sarcina
nuclear efectiv pot modifica ordinea energetic a
acestor orbitali. Formarea cationilor (Cr2+) conduce
la micorarea energiei orbitalilor 3d i configuraia
electronic stabil este 3d4, i nu 3d24s2.
De exemplu, orbitalul 3d al 22Ti este mai nalt
energetic dect orbitalul 4s al aceluiai atom (22Ti:
[Ar] 3d24s2), dar Ti(II) are configuraia [Ar]3d2. n toi
ionii metalelor tranziionale, orbitalii (n-1)d sunt
inferiori ca energie orbitalilor ns. ndeprtarea
electronilor din atomii metalelor tranziionale are
dou efecte: unul similar creterii sarcinii nucleare
efective
i
al
doilea-reducerea
repulsiilor
electronice. Amndou efectele stabilizeaz
configuraia electronic (n-1)d.
c) 25Mn2+: [Ar] 3d34s2
2+
5
25Mn :[Ar]3d
Metalele tranziionale pierd ntotdeauna prin
ionizare electronii de tip s naintea celor de tip d
deoarece n atomul neutru (25Mn) electronii 4s sunt
mai slab atrai de nucleu dect electronii 3d.
Configuraia stabil: 25Mn2+:[Ar]3d5 corespunde
strii de multiplicitate maxim, semiocupare.
11. Enunai dou proprieti caracteristice
ale metalelor tranziionale direct corelate
cu apropierea energetic a orbitalilor 4s i
3d.
11. a) Metalele tranziionale pot funciona ntr-un

numr mare de stri de oxidare, ca urmare a
faptului c, n configuraia electronic conin
electroni care, dei se afl n orbitali diferii, au
energii comparabile, adic orbitalii (n-1)d i ns.
Metalele tranziionale se oxideaz/reduc cu uurin
i pot fi utilizate drept catalizatori redox. Toate
metalele tranziionale au stri de oxidare +2 i +3
ca rezultat al ionizrii (ntotdeauna) electronilor din
orbitalul 4s i al apropierii energetice 4s/3d.
b) reactivitate chimic similar toate elementele
dintr-o grup sau perioad au proprieti
comparabile datorit configuraiilor electronice
apropiate ale elementelor. Energiile orbitalilor ns i
(n-1)d sunt foarte apropiate i toate elementele au
orbitalii d parial ocupai.
11

12. Cu ajutorul metodei de aproximare Slater,
calculai Zef pentru:
a) un electron din 4s i un electron din 3d
pentru 29Cu. Care dintre acetia este
electronul de valen?
b) un electron din 4f n Ce, Pr, i Nd.
Valorile obtinute pentru Zef explic
fenomenul
de
contracie
a
lantanoidelor?
12. Metoda lui J.C. Slater aprecieaz efectul de

ecranare produs asupra unui anumit electron de
ctre ceilali electroni din atom, aflai ntre nucleu i
electronul considerat. Acest efect, evaluat prin
constanta de ecranare*** diminueaz atracia
electrostatic exercitat de sarcina nuclear Z fa
de electronul respectiv:
Zef = Z-
a) 29Cu: 1s22s22p63s23p63d104s1
10
1
29Cu: [Ar]3d 4s
pentru un electron 4s: = 18(0.85) + 10(1.00) =
25.3
Zef = 29 - 25.3 = 3.7
Pentru un electron 3d: = 9(0.35) + 18(1.00) =
21.15
Zef = 29 - 21.15 = 7.85
Pentru 29Cu: electronul din orbitalul 4s prsete
primul atomul la ionizare, deoarece regula Slater
estimeaz c electronul din 4s este atras de sarcina
nuclear (Zef) n mai mic msur dect oricare
dintre electronii 3d.
n consecin, electronii 4s nu sunt legai puternic
de nucleu i necesit o energie mai mic pentru a fi
ndeprtai. Aceast comportare este valabil
pentru formarea oricrui ion al metalelor
tranziionale.
b)
58Ce:
1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f15s25p65d16s2
1
1
2
58Ce: [Xe]4f 5d 6s
grupe de ecranare pentru electronii 4f
1s22s22p63s23p63d10 4s24p64d10 4f 1
5s25p65d1
nivele (n-2), (n-3) etc.
(n-1)
grupe de ecranare pentru electronii 6s
6s = 1 0.35 + 9 0.85 + 47 1 = 55
4f = 46 1 = 46
Zef(6s) = 58 55 = 3
E i (6s) = 13.6
(3) 2
62
= 3.4eV
Zef(4f) = 58 46 = 12
***
Constanta de ecranare, se calculeaz cu ajutorul regulilor Slater astfel:

1. Contribuia la ecranare a atomilor cu numr cuantic principal, n mai mare dect cel al electronului
considerat se neglijeaz.
2. Electronii se mpart n grupe de ecranare, i anume: 1s, nsnp, nd, nf.
Electronii din aceeai grup de ecranare se ecraneaz ntre ei cu valoarea 0.35, cu excepia celor din
grupa 1s care se ecraneaz cu 0.30.
3. Electronii s i p sunt ecranai cu 0.85 de ctre fiecare electron aflat ntr-un nivel (n-1) i cu 1 de fiecare
electron aflat n straturile (n-2), (n-3), etc.
4. Electronii d i f sunt ecranai cu 1 de orice electron aflat n alt grup de ecranare (indiferent dac fac
parte din acelai nivel energetic).
12
6s2

E i (4f) = 13.6
59Pr
(12) 2
42
= 122.4eV
(praseodim): [Xe]4f36s2

2
10
10
1s 2s 2p 3s 3p 3d
4s 4p 4d
4f
5s 5p 5d
(n-1)
6s
pentru un electron 4f in Pr : = 2 0.35 + 461.00 =

46.7
Zef(4f) = 59 - 46.7 = 12.3
60Nd
(neodim): [Xe]4f46s2
1s22s22p63s23p63d10 4s24p64d10 4f 4
5s25p65d0
(n-1)
6s2
pentru un electron 4f in Nd: = 30.35 + 461.00

=47.05
Zef(4f) = 60 - 47.05 = 12.95
n seria lantanoidelor - elemente care au electronul
distinctiv n orbitalul 4f - se observ o scdere
continu a razelor atomice, odat cu creterea
numrului atomic, Z, datorit creterii continue a
sarcinii nucleului fa de creterea relativ mic a
nveliului electronic exterior. Electronul distinctiv se
afl n orbitali f, interiori, i exercit o ecranare
slab asupra nucleului (0.35 sau 35% pentru fiecare
electron ce completeaza orbitalii f) iar repulsiile
interelectronice (dintre electronii f) nu compenseaz
creterea sarcinii nucleare. n aceste condiii, Zef
crete de la stnga la dreapta n perioad, fapt care
determin creterea atraciei nucleu - electroni,
situaie n care atomii elementelor devin din ce n ce
mai compaci (de la rCe=1.824 la rLu=1.734).
Diferenele mici observate ntre valorile razelor
atomice ale elementelor din seriile 4d i 5d (seria
5d se completeaz imediat dup lantanoide) se
datoreaz contraciei lantanoidelor.
13. a) Cu ajutorul metodei de aproximare
13.
Slater, calculai Zef i Ei pentru elementele Zef = Z-
21Sc, 22Ti, 25Mn, 30Zn i completai tabelul:
E i = 13,6
4s
Zef
3d
Zef
Ei
Ei
(4s)
(3d)
Ei
Z 2ef
n2
a) 21Sc
21Sc
grupe de ecranare pentru electronii 3d
22Ti
25Mn
30Zn

(n-1)
1s22s22p6
3s23p6
3d1
4s2
13

Explicai pe baza valorilor calculate
modificarea
poziiei
energetice
a 4s = 1 0.35 + 90.85 + 101 = 18
orbitalilor.
3d = 181 = 18
Zef(4s) = 21 18 = 3
E i (4s) = 13.6
(3) 2
42
= 7.65eV
Zef(3d) = 21 18 = 3
E i (3d) = 13.6
(3) 2
32
= 13.6eV
Pentru 21Sc, Ei(4s) < Ei(3d) deoarece 4s > 3d; la

ionizare sunt ndeprtai mai nti electronii din 4s.
22Ti
1s22s22p6
3s23p6
3d2
4s2
nivele (n-2), (n-3) etc. (n-1)

4s = 1 0.35 + 100.85 + 101 = 18.85

3d = 10.35 + 181 = 18.35
Zef(4s) = 22 18.85 =3.15
E i (4s) = 13.6
(3.15) 2
42
= 8.43eV
Zef(3d) = 22 18.35 = 3.65

E i (3d) = 13.6
(3.65) 2
32
= 20.13eV
25Mn
1s22s22p6
3s23p6
3d5
4s2

4s = 1 0.35 + 130.85 + 101 = 21.4

3d = 40.35 + 181 = 19.4
Zef(4s) = 25 21.4 =3.6
E i (4s) = 13.6
(3.6) 2
42
= 11.01eV
Zef(3d) = 25 19.4 = 5.6

E i (3d) = 13.6
(5.6) 2
32
= 47.39eV
30Zn
1s22s22p6
3s23p6
3d10

4s = 1 0.35 + 180.85 + 101 = 25.65

3d = 90.35 + 181 = 21.15
Zef(4s) = 30 25.65 =4.35
E i (4s) = 13.6
14
(4.35) 2
42
= 16.08eV
4s2

Zef(3d) = 30 21.15 = 8.85
E i (3d) = 13.6
21Sc
22Ti
25Mn
30Zn
21Sc
22Ti
25Mn
30Zn
(8.85) 2
32
= 118.35eV
4s
18
18.85
21.4
25.65
Zef
3
3.15
3.6
4.35
3d
18
18.35
19.4
21.15
Ei(4s)
7.65
8.43
11.01
16.08
Ei(3d)
13.6
20.13
47.39
118.35
Zef
3
3.65
5.6
8.85
0
0.5
2
4.5
Ei
5.95
11.70
36.38
102.27
Cu creterea lui Z (Zef) crete diferena dintre

constantele de ecranare =4s-3d (diminuarea
repulsiilor pentru 3d). Totodat diferena energetic
Ei = Ei(3d) - Ei(4s) crete, ceea ce echivaleaz cu
apropierea de nucleu a subnivelului 3d (deprtare
energetic de 4s). Astfel, pe msura ce se
completeaz, orbitalii 3d se apropie din punct de
vedere energetic de nivelul din care fac parte.
14. a) Scriei configuraiile electronice pentru 14. a)
urmtorii ioni:
Mn2+, Mn3+, Ni2+, Cr3+, V3+, Cu+
b) Pentru fiecare element din seria 3d
indicai setul corespunztor de stri de
oxidare posibile:
b)
Sc
Ti
Cr
Mn
+7
+6
+5
+4
+3
+2
+1
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Sc
2+
5
25Mn :[Ar]3d
3+
4
25Mn :[Ar]3d
2+
8
28Ni :[Ar]3d
3+
3
24Cr :[Ar]3d
3+
2
25V :[Ar]3d
+
10
29Cu :[Ar]3d
Ti
Cr
+6
+5 (+5)
+4 +4 (+4)
+3 +3 +3 +3
+2 +2 +2
+1 +1 +1
*stri de oxidare stabile
Explicai de ce dup 25Mn nu se mai

atinge numrul de oxidare de grup =
v. problema 13
numrul de oxidare maxim al elementului
Ei(3d)
egal cu numrul grupei.
21Sc
13.6
22Ti
20.13
25Mn
47.39
30Zn
118.35
Mn
+7
+6
+5
+4
+3
+2
+1
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
(+6)
(+5)
(+4)
+3
+2
+1
(+5)
(+4)
+3
+2
+1
(+4)
+3
+2
+1
+3
+2
+1
+2
Numrul de stri de oxidare

posibile pentru fiecare metal
tranziional este egal cu numrul
grupei, numrul de electroni de
pe ultimul strat: 3d1-54s2 pn la
grupa manganului;
dup acest element numrul strilor de oxidare se

micoreaz i nu se mai atinge numrul de oxidare
de grup. Orbitalii 3d se deprteaz energetic de 4s
i crete energia necesar ionizrii unui electron din
orbitalii 3d (dup completare devin interiori, i
15

ocup locul n nivelul din care fac parte).
I.2. Raz atomic i raz ionic. Contractia lantanoidelor. Poteniale de ionizare.
15. n general, razele i volumele atomice ale
metalelor tranziionale descresc lent i
continuu cu creterea numrului atomic,
Z.
Discutai factorii care determin aceast
variaie.
15. Pe msur ce electronii d completeaz orbitalii

3d se manifest un efect slab de ecranare i o
cretere a sarcinii nucleare efective Zef (conform
metodei Slater: 0.65 pentru fiecare electron i
proton la creterea numrului atomic cu o unitate).
Astfel, electronii sunt atrai mai puternic de nucleu
i atomul devine mai compact. ntruct creterea
sarcinii nucleare efective este gradat (0.65 pentru
fiecare electron i proton) i descreterea razei
atomice (implicit a volumului atomic) este lent i
continu.
16. n general, energia de ionizare, Ei, ca 16.

sum de I1+I2+I3, descrete n grup cu
creterea rat. Explicai de ce Ei nu scad
continuu, aa cum este de ateptat, la o
trecerea de la perioada a 3-a la perioada cup
a
a 4-a i de la perioada 5 la perioada 6.
r
e
3d
o
c
u
p
a
r
e
4f
Per
2
5B
Grupa 13/III
2
1
2s 2p
13Al
3s 3p
14Si
3s 3p
15P
3s 3p
31Ga
4s24p1
32Ge
4s24p2
33As
4s24p3
49In
5s 5p
50Sn
5s 5p
51Sb
5s 5p
81Tl
6s 6p
82Pb
6s 6p
83Bi
6s 6p
Grupa 14/IV
2
2
2s 2p
6C
Grupa 15/V
2
3
2s 2p
7N
n general, energia de ionizare (I1+I2+I3) descrete

n grup cu creterea rat dar se observ o cretere
cu trecerea de la perioada a 3-a la perioada a 4-a
ca o consecin a contraciei razelor atomice
cauzat de ocuparea/prezena orbitalilor 3d.
Contracia lantanoidelor are acelai efect asupra
energiei de ionizare a elementelor din perioada a 6a elemente ce au orbitalii 4f completai.
De menionat i efectul perechii inerte de electroni
(dificultatea cu care electronii s se ndeprteaz din
sistem i tendina lor redus de a participa la
formarea compuilor chimici) observat n valoarea
energiei de ionizare pentru elementele Tl, Pb, Bi i
de aici, preferina pentru stri inferioare de oxidare
ale acestor elemente,
Stri de oxidare stabile: Tl+, Pb2+, Bi3+ (si nu Tl3+,
Pb4+, Bi5+).
PbCl4 PbCl2 + Cl2 (la temperatura camerei)
17. a) Se dau razele atomice ale Ce i Lu.
rCe=1.824
rLu=1.734
Analizai fenomenul de contracie a
lantanoidelor i consecinele acestuia
asupra proprietilor chimice i fizice ale
16
17.
a) n seriile lantanoidelor i actinoidelor se observ
o scdere continu a razelor atomice, odat cu
creterea numrului atomic, Z, datorit creterii
continue a sarcinii nucleului fa de creterea relativ
mic a nveliului electronic exterior (electronul

metalelor din blocul d.
b) Se dau razele atomice i ionice (NC=6)
ale Zr i Hf, Mo i W:
rZr=1.60
rZr4+ = 0.72
rHf4+ = 0.71
rHf=1.59
rMo=1.39
rW=1.39
Explicai aceste valori i artai ce
influen au asupra chimiei celor dou
elemente.
distinctiv se afl n orbitali f, interiori) Zef crete

n perioad dar n seria lantanoidelor rat scade
continuu cu creterea lui Zef electronul distinctiv f
nu compenseaz creterea sarcinii nucleare,
determin o atracie mai puternic a electronilor de
ctre nucleu i rezultatul este un atom mai compact.
18. Selectai perechile de ioni care formeaz

sruri izomorfe din perechile de ioni:
a) Fe2+, Fe3+
b) MnO4-, MnO42c) Fe3+, Mn2+
d) Cr2O72-, CrO42e) ClO4-, MnO4f) Zr4+, Hf4+
18. Atomii/ionii cu structuri electronice i dimensiuni

apropiate formeaz compui izomorfi (legturi
similare prin orbitalii hibrizi).
c) Fe3+, Mn2+
e) ClO4-, MnO4-
19. Se dau valorile razelor atomice pentru:

Ti 1.47
V 1.34
Zr 1.60
Nb 1.46
Hf 1.59
Ta 1.46
Explicai:
a) Diferenele mari dintre valorile rat
corespunztoare elementelor din seriile
3d/4d.
b) Diferenele mici dintre valorile rat
corespunztoare elementelor din seriile
4d/5d.
c) Care sunt consecinele acestor valori?
19.
a) Variaie normal, prin completarea unor
subnivele din nivele diferite.
b) Diferene mici, care se datoreaz contraciei
lantanoidelor (completarea 4f ncepe din grupa 3,
perioada 5) crete Zef, crete atracia nucleu
electroni.
c) Elementele Zr/Hf i Nb/Ta se gsesc mpreun
n natur sub form de sruri izomorfe din cauza
valorilor ri aproape identice. (Consecin important:
dificulti de separare). Prin prelucrarea chimic
laborioas a minereurilor se ajunge la 2MCl4PCl5
sau 3MCl4POCl5 (M = Zr, Hf) cu diferene de ~5C
intre p.f. sau [NbOF5]2- i [TaF7]2- care se pot separa
prin cristalizare fracionat.
b) n general, razele atomice (i volumele atomice)

ale metalelor tranziionale cresc de la seria 3d la
seriile 4d i 5d. Diferenele dintre razele atomice
ale elementelor situate n aceleai grupe ce aparin
seriilor 3d i 4d sunt destul de mari (uneori peste
0.1) n timp ce elementele seriilor 4d i 5d au raze
atomice foarte apropiate (diferene maxime de
0.02) i uneori aproape identice (perechile Nb-Ta
i Zr-Hf) razele atomice i ionice ale elementelor
care urmeaz dup lantanoide sunt foarte apropiate
ca valori (rZr=1.60 i rHf=1.59, rNb= rTa=1.46,
rMo=rW=1.39) ca urmare a contraciei lantanoidelor,
ceea ce determin asemnri fizice i chimice ntre
aceste elemente.
f) Zr4+, Hf4+
20. Din seria de cationi: Cr3+, Ni2+, Ni3+, Ti2+, 20. 24Cr, 28Ni, 22Ti
Ti3+, selectai ionul cu cea mai mic raza Ni3+
ionic.
Ni3+ (0.60) < Cr3+ (0.615)< Ti3+ (0.67)
< Ni2+(0.69) <Ti2+(0.86)
(ri pentru NC=6)
17

21. Ordonai speciile urmtoare n sensul 21.
creterii razei ionice:
a) Y3+ (0.90) > Zr4+(0.72) > Nb5+ (0.64)
3+
4+
5+
a) Y , Zr , Nb
b)Co4+(0.53)<Co3+(0.61)<Co2+(0.745)<Co(1.25
4+
3+
2+
=rat)
b) Co , Co , Co , Co
(ri pentru NC=6)
22. Stabilii pe baza configuraiei electronice 22.
care sunt ionii cei mai stabili din seria: 28Ni2+ : [Ar]3d8
Ni2+, Ni3+, Cd2+, Zr3+, Zr4+, Ru2+, Ru3+, 28Ni3+ : [Ar]3d7
2+
10
Fe3+.
(ocupare complet)
48Cd : [Kr]4d
3+
1
Zr
:
[Kr]4d
40
4+
40Zr : [Kr] (configuraie de gaz nobil)
(44Ru: [Kr] 4d75s1)
2+
6
44Ru :[Kr] 4d
3+
5
44Ru :[Kr] 4d (semiocupare)
3+
5
26Fe : [Ar] 3d (semiocupare)
I.3. Stri de oxidare
23. Stabilii dac ionii Ti4+, Ti3+ , Cr2+, Zn2+, 23. n general, culoarea se atribuie existenei unor
electroni necuplai n orbitalii d. Prezena culorii n
Sc3+, V4+, Co2+, Ni2+ sunt incolori.
cazul ionilor cu orbitali d parial ocupai este
consecina unui transfer de sarcin, care determin
deplasarea absorbiei din UV n domeniul vizibil i
apariia culorii.
5
1
22Ti:
24Cr: [Ar]3d 4s
30Zn:
2
2
[Ar]3d 4s
[Ar]3d104s2
4+
2+
4
2+
10
22Ti :[Ar]
24Cr :[Ar] 3d
30Zn :[Ar] 3d
incolor
colorat (albastru) incolor
3+
1
Ti
:[Ar]
3d
22
colorat (purpuriu)
21Sc:
[Ar]3d14s2
3+
21Sc :[Ar]
incolor
23V:
23V
[Ar]3d34s2
4+
:[Ar] 3d
colorat
(albastru)
8
2
28Ni: [Ar]3d 4s
2+
8
28Ni :[Ar] 3d
colorat (verde)
24. Stabilii strile de oxidare ale metalelor 24.

tranziionale n compuii:
a) Mn(VII)
a) KMnO4
b) Cr(VI)
c) Cr(VI)
b) Na2CrO4
d) Mn(IV)
c) CrO3
e) Fe(VI)
d) MnO2
f) Mn(0)
e) K2FeO4
f) Mn2(CO)10
18
27Co:
[Ar]3d74s2
2+
7
27Co :[Ar] 3d
colorat (roz)

25. Identificai starea de oxidare a fiecrui 25.
atom din ecuaiile chimice urmtoare i a) Cu
+ HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
Cu(0)
N(+5) Cu(+2), N(+5)
N(+2)
stabilii coeficienii stoichiometrici:
3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
a) Cu+HNO3 Cu(NO3)2+NO+H2O
b) PO33-+MnO4-+ H+ Mn2+ + PO43-+H2O
c) Fe2+ + MnO4- + H+Mn2+ + Fe3+ + H2O
b) PO33- + MnO4- + H+ Mn2+ + PO43-+H2O

P(+3)
c) Fe
Fe(+2) Mn(+7)
2+
d) KNO2+KMnO4+H2SO4
MnSO4+KNO3+K2SO4+H2O
e) C2O42- +MnO4- +H+ Mn2+ +CO2+ H2O
Mn(+7)
Mn(+2) P(+5)
2MnO4- + 6H+2Mn2+ + 5PO43- +

MnO4- + H+ Mn2+ + Fe3+ + H2O
5PO33-+
2+
Mn(+2) Fe(+3)
5Fe +
+ 8H Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
d) KNO2+KMnO4+H2SO4
N(+3)
MnO4-
Mn(+7)
3H2O
Mn(+2)
N(+5)
MnSO4+KNO3+K2SO4+H2O
5KNO2+2KMnO4+3H2SO4
2MnSO4+5KNO3+K2SO4+3H2O
2e) C2O4 + MnO4- + H+ Mn2+ + CO2 + H2O
C(+3)
Mn(+7)
Mn(+2) C(+4)
5C2O42-+2MnO4-+16H+
2Mn2+ +10CO2 + 8H2O
26. Explicai de ce Ti, V, Cr i Mn nu 26. Ti, V, Cr i Mn nu formeaz ioni simpli n strile

formeaz ioni simpli n soluie apoas n maxime de oxidare deoarece rezult ioni cu
densitate de sarcin foarte mare i acetia conduc
strile maxime de oxidare.
la formarea de compui covaleni, oxizi sau
oxospecii: TiO2, V2O5, CrO3, Mn2O7, VO3-, CrO42-,
MnO4-.
n procesul de oxidare a Mn2+ la Mn(VII), Mn
devine mai electronegativ. n starea de oxidare +7,
Mn este suficient de electronegativ pentru a
reaciona cu apa i pentru a forma oxospecia MnO4(caracter covalent).
Mn2+(aq) + 4 H2O(l) MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 eDe asemenea, pe msur ce Mn2+ este oxidat la
Mn(IV), acesta reacioneaz cu apa i formeaz
MnO2.
Un fenomen similar se observ i n chimia
vanadiului i a cromului. V exist n soluie apoas
sub forma V2+. La trecerea n stri de oxidare +4
sau +5, reacioneaz cu apa i formeaz ionii VO2+
sau VO2+:
V2+(aq) + H2O(l) VO2+(aq) + 2H+(aq) + 2 eIonul Cr3+ exist n soluie apoas. Prin oxidarea la
Cr(VI), acesta devine suficient de electronegativ
pentru a reaciona cu apa i pentru a forma ionii
CrO42- i Cr2O72-.
Echilibrele n care sunt implicai ionii dicromat i
cromat sunt dependente de pH:
HCrO4- CrO42- + H+
K=10-5.9
H2CrO4 HCrO4- + H+ K=10+0.26
19

Cr2O72- + H2O 2HCrO4HCr2O7- Cr2O72- + H+
K=10-2.2
K=10+0.85
27. Utilizai diagrama Frost n mediu acid 27. a) MnO2 + H2C2O4 Mn2+ + CO2
([H+]=1) pentru metalele seriei 3d i
b) Cu+ + acid Cu(metal) + Cu2+
stabilii dac urmtoarele reacii redox
c) Fe3+ + Cr2+ Fe2+ + Cr3+
sunt posibile. Indicai strile de oxidare
d) Fe3++ H2C2O4 Fe2+ + CO2 (+H+)
ale produilor.
e) H2MnO4+acid HMnO4+Mn2+ (sau + MnO2)
f) Co3+ + V4+ Co2+ + VO2+
g) Ni(metal) + Zn(metal) nu reacioneaz
a) MnO2 + H2C2O4
b) Cu+ + acid
c) Fe3+ + Cr2+
d) Fe3++ H2C2O4
e) H2MnO4 + acid
f) Co3+ + V4+
g) Ni(metal) + Zn(metal)
Speciile situate n partea de sus a diagramei (poziii

nalte energetic, specii instabile termodinamic)
acioneaz ca oxidani fa de speciile din stnga i
ca reductori fa de speciile din dreapta lor. O alt
modalitate de a discuta diagrama se refer la panta
dreptei care unete speciile: dac dreapta are panta
pozitiv, specia din poziia mai nalt energetic este
un agent oxidant; dac dreapta are panta negativ,
specia din poziia mai nalt energetic este un agent
reductor se observ c aproape toate metalele
3d sunt ageni reductori puternici, excepie fiind Cu
pentru care formele oxidate (Cu+, Cu2+) au energii
libere mai mari dect Cumetal. Caracterul reductor
descrete n perioada, de la Ca la Ni; Ni este un
agent reductor moderat.
Speciile de la baza diagramei sunt produii finali,
termodinamic stabili, n reaciile redox n care este
implicat
elementul
respectiv.
Majoritatea
diagramelor Frost prezint o poziie de minim
energetic/specia cea mai stabil, de exemplu,
pentru mangan, Mn2+ n mediu acid i Mn(III)
(Mn2O3) n mediu bazic.
I.3.1. Corelaie stare de oxidare - caracter acido-bazic

28. Analizai
corelaia
stare
de 28. n cazul metalelor din blocul d se remarc
oxidare/caracter oxido-reductor pentru urmtoarele aspecte caracteristice:
metalele tranziionale.
- n stri inferioare de oxidare se comport ca
metale i formeaz:
oxizi bazici (MnO, CrO, VO)
sruri ionice (MXn)
hidroxizi (Mn(OH)2, Cr(OH)2, Co(OH)2)
au caracter reductor (MnO, Cr(OH)2)
- n stri superioare de oxidare se comport ca
nemetale:
formeaz oxizi acizi (V2O5, Mn2O7, CrO3)
acizi (HMnO4, H3VO4, H2CrO4)
oxosruri (K2Cr2O7, KMnO4)
20

au caracter oxidant (K2Cr2O7, Mn2O7)
- n stri intermediare de oxidare formeaz de cele

mai multe ori compui cu caracter amfoter (Cr2O3,
MnO2, VO2).
29. Comentai caracterul acido-bazic
compuilor: VO, V2O3, VO2, V2O5
Oxid
Stare de
oxidare
Culoare
Caracter
acido-bazic
VO
V2O3
VO2
V2O5
i completai reaciile:
VO + HCl
V2O3 + HCl
VO2 + HCl
VO2 + KOH
al 29.
Oxid
VO
Stare
de
oxidare
+2
Culoare
Caracter
bazic
V2O3
+3
Negrucenuiu
Negru
bazic
VO2
V2O5
+4
+5
Albastru
Portocaliu
acido-
Amfoter
(dominant
bazic)
Amfoter
Amfoter
slab
(dominant acid)
VO + 2HCl VCl2 + H2O

V2O3 + 2HCl 2VOCl + H2O
V2O5 + HCl
V2O5 + NaOH
VO2 + 2HCl VOCl2 + H2O

4VO2 + 2KOH K2V4O9 + H2O
V2O5 + 6HCl 2VOCl3 + 3H2O
V2O5 + 6NaOH 2Na3VO4 + 3H2O
30. Comentai caracterul acido-bazic al 30.

compuilor: CrO, Cr2O3, CrO2, CrO3 i
Oxid
completai tabelul:
Oxid
Stare de Culoare
oxidare
Caracter
acidobazic
CrO
Cr2O3
CrO2
CrO3
CrO
Stare
de
oxidare
+2
Cr2O3
+3
CrO2
+4
CrO3
+6
31. Comentai caracterul acido-bazic al 31.

Oxid
compuilor: MnO, Mn2O3, MnO2, Mn2O7
Oxid
MnO
Mn2O3
Mn3O4
hausmanit
Stare
de
oxidare
Culoare
Caracter
acidobazic
MnO
Mn2O3
Mn3O4
(Mn2+/Mn3+)
hausmanit
Culoare
Caracter acido-bazic
Negru,
piroforic
verde
bazic
Maronegru
Rouintens
Amfoter (dominant
bazic)
Amfoter
acid
Stare de Culoare
oxidare
+2
Verdecenuiu
+3
negru
Caracter
acido-bazic
bazic
Amfoter
(dominant
bazic)
21

MnO2
Mn2O7
i completai reaciile:
MnO2 + HCl
MnO2 + NaOH
MnO2
Mn2O7
+4
+7
brun-negru
Ulei verde
Amfoter
acid
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O

MnO2 + 2NaOH Na2MnO3 + H2O
32. Explicai dac pot exista urmtoarele 32.

Compus
specii chimice ale vanadiului:
VOCl2, Na2VO3, (NH4)3VO4, Na4VO4,
VOCl2
K2VO4.
Stare
oxidare
de Specia
+4
VO2+
pH<2.2
Na2VO3
(NH4)3VO4
+4
+5
Na4VO4
K2VO4
+4
+6
(VO32-)
VO43pH>12
(VO44-)
Oxiclorura
vanadiu(IV)
de
ortovanadat de NH4+
Nu
exist,
nr.
de
grupa =5
33. Stabilii care sunt compuii care se

aseamn ntre ei din punct de vedere
stereochimic i al caracterului acido-bazic
din seria :
CrO3, H3VO4, ReF7, H2CrO4, Cl2O7, SO3,
H2SO4, P2O5, H3PO4, IF7, HMnO4, Mn2O7,
V2O5, HClO4.
33.
CrO3 / SO3
H3VO4 / H3PO4
ReF7 / IF7
H2CrO4 / H2SO4
Mn2O7 / Cl2O7
V2O5 / P2O5
HMnO4 / HClO4.
34. Discutai influena numrului de oxidare

asupra proprietilor acido-bazice ale
oxizilor elementelor din seria 3d i
selectai elementele care formeaz:
a) oxizi bazici, oxizi acizi i oxizi amfoteri
b) numai oxizi bazici
c) numai oxizi amfoteri
d) oxizi bazici i oxizi amfoteri
33. Caracterul acido-bazic al oxizilor i al oxihidroxo-combinaiilor formate de elementele din

sistemul periodic variaz n acelai sens cu
caracterul electrochimic.
n blocul d, pentru acelai element, caracterul acid
crete cu starea de oxidare. n stri inferioare de
oxidare, compuii au caracter bazic iar caracterul
acid este caracteristic strilor superioare de
oxidare.
N.O.
7
- caracter acid
6
- caracter amfoter
- caracter bazic
5
4
3
Sc
22
Ti
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn

a) V, Cr, Mn (Fe, ca oxospecie FeO42-)
b) Ni, Co, Ag
c) Zn, Sc
d) Ti, Fe, Cu
35. Analizai
corelaia
stare
de
oxidare/caracter oxidant pentru metalele
tranziionale. Stabilii care este specia cu
cel mai accentuat caracter oxidant din
seriile:
a) CrO42-, WO42-, MoO42b) MnO4-, TcO4-, ReO4c) VO43-, CrO42-, MnO4-
35. a) i b) Metalele seriei 3d prefer stri de

oxidare mici, n timp ce metalele din seriile 4d i 5d
formeaz compui binari stabili, n stri superioare
de oxidare.
n stri superioare de oxidare, compuii metalelor
din seria 3d au caracter oxidant (CrO42-, Cr2O72-,
MnO4-) n timp ce speciile analoage ale Mo i W sau
Tc i Re sunt mult mai stabile.
a) CrO42b) MnO4c) MnO4Stabilitatea relativ a strii maxime de oxidare
descrete de-a lungul fiecrei serii. Acest aspect se
reflect n creterea capacitii oxidante a strilor
superioare de oxidare:
Stabilitate:
Sc(III) >Ti(IV) > V(V) > Cr(VI) > Mn(VII)
Caracter oxidant: Sc(III)<Ti(IV)<V(V)<Cr(VI)<Mn(VII) <Fe(VI)
I.3.2 Caracter electrochimic. Poteniale redox i diagrame Latimer

36. Comparai potenialele standard redox ale
elementelor: K i Cu; Rb i Ag; Cs i Au.
Analizai consecinele acestor valori.
Eost(V): K -2.71
Rb 2.92 Cs -3.02
Cu 0.522 Ag 0.799 Au 1.7
37. a) Discutai asemnrile i deosebirile

dintre elementele din grupa cuprului i
metalele alcaline. Cum se explic valorile
diferite ale potenialelor standard de
reducere:
Li
Na K
Cu Ag
Au
Eost(V): -3,02 -2,71 -2,92 +0,52 +0,80 +1,68.
b) Completai i egalai reaciile:
Cu + HNO3
Ag + HNO3
Au + HNO3
Au + HNO3 + HCl
36. Rezistena chimic a metalelor Cu, Ag i Au

este reflectat n valorile pozitive ale potenialelor
standard de reducere:
K, Rb, Cs - metale cu poteniale de reducere
negative mari care pot deplasa hidrogenul chiar i
din ap: K + HOH KOH + H2
Cu, Ag - metale cu poteniale de reducere pozitive
mici Cu) care se dizolv numai n acizi oxidani, fr
degajare de hidrogen:
3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO + 2H2O
Au - metal cu potenial de reducere pozitiv mare
care se dizolv greu chiar i n apa regal:
3Au + 3HNO3 +12HCl 3H[AuCl4] + 3NO + 6H2O
37. a)
Caracterul electrochimic al metalelor
reprezint o msur direct a tendinei acestora de
a forma ioni n soluie i a reactivitatii: M + aq
Mn+(aq) + neCupluri redox: Li+/Li, Na+/Na, K+/K, Cu+/Cu, Ag+/Ag,
Au+/Au
Configuraia electronic Li, Na, K: ns1 i Cu, Ag, Au:
(n-1)d10ns1 sugereaz o comportare identic dar:
- electronii ns1 (metale alcaline) sunt puternic
ecranai ceea ce echivaleaz cu Ei mici i
reactivitate chimic mare.
- (n-1)d10ns1 (grupa cuprului) ecranarea electronilor
ns1 este slab, Ei mai mari, reactivitate chimic
23

redus a acestor metale care descrete n grup de
la cupru la aur.
Deosebirile dintre proprietile fizice ale metalelor
din grupa cuprului i cele ale metalelor alcaline se
explic prin participarea electronilor din (n-1)d la
formarea reelelor metalice: punctele de topire,
punctele de fierbere, cldurile de vaporizare,
densitile i duritile metalelor din grupa cuprului
sunt mult mai mari dect cele ale metalelor alcaline.
Volumele atomice ale metalelor din grupa cuprului
sunt mici iar la aur, datorit completrii subnivelului
4f se observ o contracie analoag cu cea a
lantanoidelor. Datorit substratului 4f care scade i
mai mult ecranarea electronilor, n cazul aurului se
remarc o scdere accentuat a reactivitii
chimice.
b) 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO + 2H2O
Au + HNO3 nu reacioneaz
3Au + 3HNO3 +12HCl3H[AuCl4] +3NO + 6H2O
38. Din seria de metale: Cr, Co, Fe, Ni, Mn,
Ag, Zn, Sc, La, Cu, Hg, selectai:
a) metalele care se pasiveaz n H2SO4
concentrat
b) metalele active chimic.
38. Pasivarea este un proces electrochimic i/sau

chimic care const n scderea vitezei de coroziune la
valori foarte mici datorit modificrii calitative a interfeei
metal/agent coroziv. Aceast modificare se poate datora
formrii unei pelicule de oxid sau de sare greu solubil
sau a unui strat de oxigen chemosorbit, aderent, lipsit de
discontinuiti care acioneaz ca o barier cinetic i
care mpiedic oxidarea i solvatarea ionilor formai.
Pasivarea chimic se realizeaz prin formarea unui film
de oxid semiconductor, dens, continuu i aderent prin
reacia cu oxigenul sau cu un agent oxidant. Acest film
(1- 50 nm, invizibil cu ochiul liber) modific potenialul
superficial, pozitivndu-l cu 0,3...2V. Fenomenul se
ntlnete la metalele tranziionale cu structuri
electronice incomplete (Fe, Pt, Cr, Mo, Ti, W).
a) Cr, Fe, Ni
b) Sc, La - metale cu poteniale de reducere
negative mari
Mn, Fe, Zn - metale cu poteniale de reducere
negative medii, se dizolv n HCl diluat la rece, cu
degajare de hidrogen: Zn + 2HCldil ZnCl2 + H2
39. Completai tabelul referitor la solubilitatea i reaciile Zn, Fe, Cr cu HCl, H2SO4 i HNO3.
HNO3 conc
HCl
H2SO4 diluat sau concentrat
Zn
Fe
Cr
Rezolvare
Zn
24
HCl
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
H2SO4 diluat sau concentrat

Zn +2H2SO4 ZnSO4+SO2+ 2H2O
HNO3 conc
3Zn+8HNO3
3Zn(NO3)2+2NO+4H2O
Fe
Cr
se dizolv n acizi diluai sau concentrai (se degaj hidrogen, sau n HNO3 i H2SO4 se degaj
oxizi de azot sau SO2).
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
Fe + H2SO4conc. pasivare la rece Fe + HNO3conc.
0
2Fe + 6H2SO4 tC Fe2(SO4)3 + pasivare la rece
Fe
+
4HNO3
3SO2 + 6H2O
t0C
Fe(NO
)
3 3 + NO
+ 2H2O
n seria electrochimic, Fe este situat naintea hidrogenului; se dizolv n acizi minerali la
temperatura obinuit cu degajare de hidrogen. n HNO3 concentrat i H2SO4 concentrat Fe se
pasiveaz.
Cr + 2HCl CrCl2 + H2
2Cr + 3H2SO4diluat Cr2(SO4)3 + Cr + HNO3conc.
La temperatura obinuit, cromul 3H2
pasivare la rece
0
se dizolv n acizi diluai (HF, HCl, Acidul sulfuric diluat atac cromul, Cr+4HNO3
C
t
HBr, HI, H2SO4) cu degajare de cu degajare de hidrogen dar cu Cr(NO ) + NO +

3 3
hidrogen. n prezena aerului H2SO4 concentrat se degaj SO2:
2H2O
rezult sruri Cr3+(Cr/Cr3+= - 2Cr+6H2SO4conc.Cr2(SO4)3+3SO2
0,74V).
+ 6H2O
2Cr+6HCl+3/2O2 2CrCl3 + 3H2O
- ca metal activ are potenialele standard de reducere Cr2+/Cr = -0,91V sau Cr3+/Cr = -0,74V i
se aseamn cu Zn sau Fe (se dizolv n acizi diluai la temperatura obinuit, cu degajare de
hidrogen i formare de sruri Cr2+ sau Cr3+)
- ca metal pasiv, are potenialul standard de reducere Cr2+/Cr = +1,19V i se aseamn cu Au i
Pt. Cromul pasiv nu este atacat nici la temperaturi ridicate de acizii diluai (HCl, H2SO4).
Pasivarea se face prin tratare cu HNO3 sau prin oxidare anodic i se datoreaz formrii unei
pelicule protectoare de Cr2O3 i creterii potenialului electrochimic al metalului.
40. Explicai
prezena
sau
absena 40. n stri superioare de oxidare, compuii
caracterului redox al compuilor: FeCl2, metalelor din seria 3d au caracter oxidant: CoCl3
CoCl3, Cu2Cl2, TiCl3, TiCl4, CrCl2.
(stare de oxidare instabil).
Energiile libere ale compuilor n stri de oxidare
maxime sunt foarte mari i aceti compui
actioneaz ca ageni oxidani puternici. Numai Ti+4
(stare maxim de oxidare) nu manifest caracter
oxidant, deoarece are configuraie de gaz nobil:
TiCl4.
In stri inferioare de oxidare, compuii metalelor din
seria 3d se comport ca reductori: FeCl2, Cu2Cl2,
TiCl3, CrCl2.
41. Artai care sunt strile de oxidare ale 41. 80Hg: [Xe] 4f145d106s2
mercurului i explicai natura legturilor - mercurul este singurul metal din grupa 12 care
chimice formate.
formeaz dou tipuri de compui: Hg2+, Hg22+
Compuii mercuroi, Hg(I) nu conin ioni Hg+ i
corespund unor structuri dimere Hg2X2 n care sunt
prezeni ionii Hg22+.
- ionul Hg22+ conine o legtur Hg-Hg (5d,
extinderea spatial mai mare a orbitalilor d) i este
mai puin stabil dect Hg2+. In consecin
disproporioneaz uor:
Hg2+ + Hg
Hg22+
42. Clorura de cupru (I) se pstreaz n vase 42. Compuii Cu(I) sunt stabili la temperaturi
bine nchise, n prezena cuprului metalic. ridicate dar se oxideaz uor n aer umed sau
disproporioneaz. Pentru mpiedicarea acestei
De ce?
25

reacii - Cu+- e-- Cu2+, CuCl se pstreaz n
prezena Cumetal:
Cu2++ Cu 2Cu+ CuCl2 + Cu 2CuCl (Cu2Cl2
n stare de vapori)
2+
4
43. Stabilii configuraiile electronice ale 43. 24Cr: [Ar]3d54s1
24Cr : [Ar]3d
2+
3+
5
2
3+
4
ionilor Cr
i Mn . Cum se poate
25Mn : [Ar]3d
25Mn: [Ar]3d 4s
interpreta caracterul reductor/oxidant al Cr2+ Fe2+
Mn3+ Fe3+
2+
acestora?
Ionul Cr se aseamn Ionul Mn3+ este instabil,
din punct de vedere

chimic i cristalografic cu
Fe2+, dar are caracter
reductor
mult
mai
puternic i este mult mai
instabil dect Fe2+.
Caracter reducator.
44. Utiliznd diagrama Frost construit pe

baza potenialelor standard de reducere
(diagrama Latimer) pentru compuii
manganului n mediu acid () i n mediu
bazic ()
Diagrama Frost - Mn
stabilii:
a) starea de oxidare pentru compusul
manganului rezultat din reacii n care se
folosete ca agent oxidant ionul
permanganat, MnO4-, n solutie apoasa,
cu caracter acid.
b) dac starea de oxidare +3 (Mn3+)
reprezint o stare stabil, n soluii acide.
hidrolizeaz
i
are
caracter oxidant. Srurile
Mn(III) se aseamn cu
srurile Fe(III): tendin
de hidroliz, caracter
oxidant, formare de
combinaii complexe.
44. a) Din diagrama Frost construit pentru Mn, att

n mediu acid ct i n mediu bazic rezult c
agentul oxidant este MnO4, i acesta se reduce la
specii mai stabile, n stri de oxidare inferioare:
HMnO4-, H3MnO4, MnO2. In mediu acid, speciile
manganului pn la starea de oxidare +3 (Mn3+)
sunt ageni oxidani, n timp ce n mediu bazic
caracterul oxidant nu se mai manifest la compui
n stri de oxidare inferioare strii +4 (MnO2).
Mn n stare elementar (metal) este un agent
reductor puternic, se oxideaz cu uurin la Mn2+
n soluie acid i la Mn2O3 n mediu bazic. Doar n
mediu bazic, Mn(II) actioneaz ca agent reductor.
Speciile de la baza diagramei sunt produii finali,
termodinamic stabili, n reaciile redox n care este
implicat
elementul
respectiv.
Majoritatea
diagramelor Frost prezint o poziie de minim
energetic/specia cea mai stabil, de exemplu pentru
mangan, Mn2+ n mediu acid i Mn(III) (Mn2O3) n
mediu bazic.
b) Diagrama Frost: Potenialul standard al ionului
Mn3+ se afla deasupra liniei (panta dreptei =
potenialul standard redox dintre speciile unite) ce
unete Mn2+ i MnO2 i, ca urmare, compuii ce
conin Mn3+ disproporioneaz uor (speciile situate
pe o curb convex n diagrama Frost au tendina
de a disproporiona, MnO42- i Mn3+) . n transferul
de electroni este implicat un singur electron i
reacia va fi destul de rapid. Ionii Mn3+ sunt instabili
n soluii apoase.
Diagrama Latimer: ntr-o diagram Latimer, pentru un
element, valoarea potenialului standard (n voli) este
scris pe o linie orizontal care leag specii chimice ale
aceluiai element n stri diferite de oxidare. Specia cu
cel mai sczut caracter oxidant ocup poziia extrem
26

din stnga seriei. O anumit specie chimic are tendina
termodinamic de a disproporiona n speciile nvecinate
din diagrama Latimer, dac potenialul standard din
dreapta speciei respective are o valoare mai mare dect
potenialul standard din partea stng a acesteia.
Mn3+/Mn2+ E0=+1.5 V
MnO2/Mn3+ E0=+0.95 V
2Mn3+(aq)+2H2O(l)MnO2(s)+ Mn2+(aq) + 4H+(aq)
E0= (+1.5)-(+0.95) = +0.55 V
Deoarece potenialul standard are valoare pozitiv,
E0>0, reacia de disproporionare este spontan
(G0= -nFE0, G0<0)
Diagrame Latimer - Mn
c) de ce potenialul standard de oxidare c) Mn(II), d5 stare stabil, semiocupare = t2g3eg2, i
(n mediu acid) al cuplului Mn2+/Mn3+ are modificarea acestei configuraii prin oxidare nu este
favorizat termodinamic.
valoarea -1.5V?
Ox/Red
E0(V)
Ox/Red
E0(V)
Ox/Red
E0(V)
Red/Ox
E0(V)
3+
2+
3+
2+
3+
2+
2+
3+
Ti /Ti
-0.37
Mn /Mn
+1.5
Mn /Mn
+1.5
Mn /Mn
-1.5
3+ 2+
3+
2+
V /V
-0.255 Fe /Fe
+0.77
1
Cr3+/Cr2+ -0.424 Co3+/Co2+ +1.92
45. Ionul MnO4- este un reactiv analitic folosit
la dozarea volumetric a Fe2+. Care
dintre ionii Fe2+, Cl- i Ce3+ pot fi oxidai
de MnO4- n soluii acide?
Cuplul
Ox/Red
MnO4-/Mn2+
Fe3+/Fe2+
Cl20/ClCe4+/Ce3+
Potenial de reducere
standard, E0(V)
+1.5
+0.77
+1.36
+1.76
45. Folosirea seriei electrochimice. O anumit reacie

chimic poate induce o alt reacie numai dac energia
total de reacie are valoare negativ o reacie este
favorabil termodinamic dac energia liber standard
are valoare negativ (G0<0) G0<0 dac E0 > 0
(G0= -nFE0)
Toate cuplurile redox cu E0 negativ pot reduce ionii H+.
E0 (Ox/Red) valori pozitive mari, Ox- oxidant energic
E0 (Ox/Red) valori negative mari, Red- reductor
energic.
Orice membru redus al unui cuplu poate reduce
termodinamic membrul oxidat al oricrui cuplu situat
deasupra acestuia n seria electrochimic.
Valoarea lui E0 pentru o reacie total se calculeaz
ca fiind diferena dintre cele dou poteniale
standard ale semireaciilor de reducere.
In soluii acide, potenialul standard al perechii

MnO4-/Mn2+ este +1.5V. Potenialele ionilor Fe2+
(Fe3+/Fe2+), Cl- (Cl20/Cl) i Ce3+ (Ce4+/Ce3+) sunt
+0.77V, +1.36V i +1.76V; ionul permanganat este
un agent oxidant suficient de puternic n solutii
acide pentru a oxida ionii Fe2+ i Cl, care au
27

poteniale de reducere pozitive mai mici. In schimb
ionul Ce3+, cu un potential redox pozitiv mai mare
decat MnO4, nu poate fi oxidat de ctre acesta.
46. Ionul dicromat, Cr2O72, n soluii acide
are potenialul standard E0=+1.38V i
este un agent oxidant puternic. Artai
dac se poate folosi aceast soluie la
determinarea cantitativ (titrare redox) a
ionilor Fe2+.
46. Folosirea seriei electrochimice. O anumit reacie

chimic poate induce o alt reacie numai dac energia
total de reacie are valoare negativ o reacie este
favorabil termodinamic dac energia liber standard
are valoare negativ (G0<0) G0<0 dac E0 > 0
(G0= nFE0).
Toate cuplurile redox cu E0 negativ pot reduce ionii H+.
E0 (Ox/Red) valori pozitive mari, Ox oxidant energic
E0 (Ox/Red) valori negative mari, Red reductor
energic.
Orice membru redus al unui cuplu poate reduce
termodinamic membrul oxidat al oricrui cuplu situat
deasupra acestuia n seria electrochimic.
Valoarea lui E0 pentru o reacie total se calculeaz
ca fiind diferena dintre cele dou poteniale
standard ale semireaciilor de reducere.
Ionul dicromat este un agent oxidant suficient de

puternic n soluii acide pentru a oxida ionii Fe2+
care au poteniale de reducere pozitive mai mici.
E0=1.38-0.77= 0.61V.
I.4. Temperaturi de topire i de fierbere. Proprieti mecanice, electrice, magnetice i optice.
47.
48.
49.
tiind c toate metalele din seria 3d 47. Instabilitatea difluorurii de titan, TiF2, este
formeaz dihalogenuri - MX2, explicai explicat de uurina cu care Ti2+ disproporioneaz
de ce TiF2 i CuI2 constituie excepii.
n Ti i TiF3:
2Ti2+ Ti3+ + Ti
- caracterul oxidant al Cu2+ (Cu2+/Cu+ +0.159 V) sau
i mai corect, caracterul reductor al I- (I2(s)/I- +
0.535 V), explic imposibilitatea obinerii CuI2.
Cu2+ + 2I CuI2
CuI2 se descompune imediat cu formare de I2 i
iodur de cupru(I) insolubil.
2 CuI2 2 CuI + I2
Explicai
n
termenii
forelor 48.
Culoare
Structur
intermoleculare valorile p.t. i p.f. pentru Halogenura p.t. p.f.
284
Alb
Ionic,
cu punti
TiF
4
halogenurile urmatoare i completai
fluorur
tabelul:
Halogenura
p.t.
p.f.
TiF4
TiCl4
TiBr4
TiI4
-24
38
155
284
136.5
233.5
377
Culoare
Struct.
TiCl4
TiBr4
TiI4
-24
38
155
136.5
233.5
377
Incolor
Galben
Violetnegru
hcp
hcp
n seria TiF4 < TiCl4 < TiBr4 < TiI4 crete caracterul
covalent al legturii M-halogen; pentru TiCl4 < TiBr4
< TiI4 (caracter covalent) p.f. i p.t. cresc cu masa
molecular.
Completai tabelul i artai cum 49. Polarizaia mutual a ionilor - const n

influeneaz
polarizaia
mutual deformarea norului electronic al anionului n direcia
28

proprietile halogenurilor AgX :
Halogenuri
AgF
AgC
l
AgBr
AgI
435
455
432
558
Tip de
interacie
Structura
Aspect/
Culoare
p.t. C
p.f. C
~1150
1547
1500
1505
Distan
interionic
()
2,46
2,77
2,88
2,81
Suma
(rc + ra)
2,62
3,07
3,21
3,41
14
1,3.
10-5
6,3.
10-7
1.
10-8
Coeficient
solubilitate
(mol/L)
cationului i conduce la o apropiere a celor dou

nuclee, fenomen n urma cruia se realizeaz o
suprapunere pariala a orbitalilor celor doi ioni,
legtura ionic se transforma parial n legtur
covalent.
Anionul se polarizeaz cu att mai uor cu ct are
raza ionic mai mare i sarcina electric mare: I>Br->Cl->F-.
Halogenuri
Tip de
interacie
AgF
ionic
AgCl
ionic i
covalent
AgBr
ionic i
covalent
AgI
covalent
Structura
NaCl
NaCl
NaCl
Aspect
incolor
alb
alb-glbui
Sfalerit
(zinc
blenda,
-ZnS)
galben
p.t. C
p.f. C
435
455
432
558
~1150
2,46
1547
2,77
1500
2,88
1505
2,81
2,62
3,07
3,21
3,41
14
1,3 10
Distan
interionic
()
Suma
(rc + ra)
Coeficient
solubilitate
(mol/L)
-5
-7
6,3 10
-8
1 10
AgI cel mai puin solubil datorit polarizabilitii

mari a ionului I- i caracterului covalent al legturii
care creste in ordinea: AgF < AgCl < AgBr < AgI.
50.
Stabilii ordinea relativ a momentelor

magnetice corespunztoare ionilor Fe2+,
Fe3+, Cu2+, Mn2+, Cr3+, Ti3+. Indicai trei
cationi cu proprieti diamagnetice.
50. Pentru un sistem (atom sau ion) polielectronic,

momentul magnetic de spin poate fi determinat cu
relaia: S= n(n + 2) , n = numrul de electroni
impari, in ipoteza neglijrii contribuiei orbitale (L).
Ion Mn+
Configuraie
electronic
Electroni
impari
(MB)
calculat
Ti2+
d2
2
2.84
3+
Cr
d3
3
3.87
2+
5
Mn
d
5
5.92
Fe2+
d6
4
4.90
Fe3+
d5
5
5.92
2+
8
Ni
d
2
2.84
Cu2+
d9
1
1.73
Cationi cu proprieti diamagnetice: Cu+, Zn2+, Ag+ d10, Sc3+, Ti4+-d0.
51.
Din seria de cationi: Cr3+, Ni2+, Ni3+, Ti2+,

Ti3+, selectai ionii ale cror momente
magnetice au valorile 3MB i
respectiv 1MB.
51.
Ion
Mn+
Ti3+
Ti2+
Cr3+
Ni2+
Configuraie
electronic
d1
d2
d3
d8
Electroni
impari
(MB)
calculat
1
2
3
2
1.73
2.84
3.87
2.84
29

Ni3+
52.
d7
3.87
Dai exemple de conductori, izolatori i 52. Separarea energetic, E, dintre BL (banda de

semiconductori.
legatur/valena) i BC (banda de conducie)
reprezint criteriul de clasificare al corpurilor solide
n conductori, izolatori i semiconductori.
BC
BI
Structura unui izolator

tipic, cu un gol
semnificativ (banda
interzis, BI) ntre banda
ocupat (BL) i cea liber
(banda de conducie, BC)
BL
Conductori: metale/
semimetal grafit Izolatori:
nemetale
E=0
diamant
E 5.5 eV
Exemple de
izolatori
Diamant
Lemn
Sticl
Cauciuc
Polimeri
sintetici
Halogenuri
ale
metalelor
alcaline
Oxizi
ai
metalelor
alcalinopmntoase
Gol
de
band
(eV) 300K
5.5
7-14
9 (KCl)
7.8 (MgO)
7.1 (CaO)
5.3 (SrO)
BC
BI
BL
Semiconductori:
metaloizi/semimetale
Si, Ge
E 1.11 eV
Exemple
de
semiconductori
Si
Ge
SiC
ZnS
ZnSe
Gol
de
band
(eV) 300K
1.11
0.67
2.86
3.6
2.7
ZnTe
2.25
CdS
2.42
CdSe
1.73
Semiconductorii sunt materiale a cror rezistivitate

depinde puternic de temperatur. La 300K,
rezistivitatea unui semiconductor este ~10-2-109
cm.
La
zero
absolut,
rezistivitatea
semiconductorilor >1014 cm, i acetia se
comport ca izolatori.
53.
Explicai de ce valorile maxime ale conductibilitilor electrice indicate n urmtoarea figur

aparin elementelor respective.
30

Conductibilitatea
electric
depinde
de
concentraia n electroni liberi din benzile de
conducie i difer de la metal la metal.
Considernd ca etalon conductibilitatea
mercurului (Hg = 1), cele mai mari valori ale
conductibilitii electrice se ntlnesc la argint
(63,9), cupru (55,6) i aur (38,5), iar cele mai
mici valori le prezint mercurul (1) zirconiul,
titanul i hafniul. Metalele tranziionale de tip d:
conin 6 orbitali n stratul de valen (1s i
5d)
cristalizeaz n reele cubice sau hexagonal
compacte
formeaz 6nOM, din care 3nOML (BL/BV)
i 3nOMAL
E
3n OML
3n OMAL
3n OMAL
3n OMAL
6n
6n
3n OML
6n
3n OML
3n OMAL
6n
3n OML
Formarea (a) i ocuparea BL cu electroni la metalele din grupa Sc (a), Ti (b), Cr (c), Mn (d)
54.
Artai pe ce proprietate a metalelor

tranziionale se bazeaz utilizarea
vaporilor de mercur n lmpi cu
descrcri electrice (a) i a wolframului
la confecionarea filamentelor din
becurile incandescente (b).
435.8nm albastru, 546 nm

verde, i 2 linii la 576.9 nm
i 579 nm galbenportocaliu
a) spectrul atomic
i holograme cu Hg
54. a) Hg are entalpia de sublimare cea mai

sczut dintre metalele din blocurile s, p, d: Hsub0 =
61 kJmol-1.
b) Metalele cu cele mai mari entalpii de sublimare
se afl la mijlocul seriilor 4d i 5d. Wolframul are
cea mai mare entalpie de sublimare i este utilizat
pentru confecionarea filamentelor din becurile
incandescente deoarece nu se volatilizeaz dect
foarte lent la temperaturi nalte.
W: Hsub0 = ~860 kJmol-1
Structura cristalin: cub centrat intern cci
Propriettile W se datoreaz strii stabile cu
multiplicitate maxim (d5s1) energie de legtur
foarte mare n structura cristalin cci a W, rezultat
din legturile covalente nesaturate, puternice.
b) filament de W
31
II. Metode de obinere a metalelor tranziionale

55.
Completai tabelul dat, referitor

minereuri ale unor metale d.
la 55.
Metal
Ti
Metal
Formula
Ti
Denumire
Observaii
Ilmenit
Rutil
Anatas
Cromit
Fe,
Cr
Fe,
Cr
Formula
CaTiO3
TiO2
TiO2
FeCr2O4
Denumire
Ilmenit
Rutil
Anatas
Cromit
Patronit
Vanadinit
Mo
MoS2
Scheelit
Wolframit
Se
folosesc
la
obinerea
MO prin
prjire
(MoS2)
sau
tratare
chimic
(CaWO4,
FeWO4)
Mo
56.
(V2S5, Patronit
SiO2, Al2O3)
VS4
[Pb5(VO4)3Cl]
Vanadinit
MoS2
CaWO4
FeWO4
Molibdenit
Scheelit
Wolframit
Observaii
Structura
de
spinel,
cu
Cr(III) in pozitii
octaedrice i
Fe(II) in pozitii
tetraedrice. Se
folosete
pentru
obinerea
aliajelor Fe-Cr
(ferocrom)
FeCr2O4 + 4C
Fe + 2Cr +
4CO
Ferovanadiul,
aliaj de fier i
vanadiu,
cu
30-80% V se
obine
direct
din
zgura
rezultat
la
dezagregarea
patronitului,
prin reducere
cu cocs sau
aluminiu.
Se folosesc la
obinerea MO
prin
prjire
sau
(MoS2)
tratare chimic
(CaWO4,
FeWO4)
Dai exemple de compui care se pot 56. n general, metodele de obinere a metalelor d
utiliza pentru obinerea metalelor n depind de:
stare pur. Ce condiii trebuie s - poziia metalului n seria electrochimica
- stabilitatea, respectiv entalpia de formare a
ndeplineasc acetia?
compuilor de plecare.
Compui
Reductori
Oxizi
C, CO
2MO + C 2M + CO2
MO + CO M + CO2
32

Ag2O + H2 2Ag + H2O
0
CuO + H2 tC Cu + H2O
300 0 C
Fe2O3 +3H2 2Fe + 3H2O
H2, CaH2,
(AlH3)2,
LiAlH4
900 0 C
TiO2 +CaH2 Ti + Ca(OH)2

Combinaii complexe
0
[Co(NH3)5Cl]Cl2+H2 tC Co+
+2NH4Cl + 3NH3
0
[Pt(NH3)2Cl2]+H2 tC Pt+ 2NH4Cl
Sulfuri
0
Re2S7 + 7H2 tC 2Re + 7H2S
Halogenuri, sulfuri, oxizi
0
TiCl4 + 2Mg tC Ti + 2MgCl2
0
K2[TiF6]+4Na tC Ti+2KF+ 4NaF
0
K2[MF6]+4Na tC M+2KF+ 4NaF
(M=Ti, Zr, Hf)
0
K2[MF7]+5Na tC M+2KF+ 5NaF
(M = Nb, Ta)
0
HgS + Fe tC Hg + FeS
0
2NiO+Si tC 2Ni + SiO2
Metale
(Al,
Mg,
Zn, Na, Li,
Si)
(silicotermie)
57.
ZnCO3 ZnO + CO2 (obinerea zincului din
minereuri)
2Fe(NO)3 Fe2O3 + 6NO2 + 3/2O2 (obinerea
Fe2O3)
FeSO4 FeO + SO3 (n atmosfera inert,
t<400C)
Fe2O3 + SO2 (n prezena aerului)
Fe2(SO4)3 Fe2O3 + 3SO2 + 3/2O2
AgNO3 Ag + NO2 + 1/2O2
PtCl4 Pt + 2Cl2
(NH4)2[PdCl6] 2NH3 + 2HCl + 2Cl2 + Pd
(recuperarea metalelor nobile din sruri simple sau
complexe)
M(CO)n M + nCO obinerea unor metale n
M3N2 3M + N2
stare pur
MIn M + n/2I2
57.
Reprezentai
prin
reacii
chimice
descompunerea termic a srurilor date
specificnd posibilele aplicaii ale
acestor reacii:
ZnCO3
Fe(NO3)3
FeSO4
Fe2(SO4)3
AgNO3
PtCl4
(NH4)2[PdCl6]
M(CO)n
M3N2
MIn
58.
Propunei reaciile chimice pentru 58.

obinerea:
a) 2FeS2 + 1/2O2 Fe2O3 + 4SO2
a) Fe(OH)3 i K3[Fe(SCN)6 din FeS2
Fe2O3 + 6HCl 2FeCl3 + 3H2O
b) K2FeO4 din FeCl3
FeCl3 + 3NH3 + 3H2O Fe(OH)3 + 3NH4Cl
c) CrO2Cl2 din CrCl3
FeCl3 + 6KSCN K3[Fe(SCN)6] + 3KCl
d) KMnO4 din MnO2
b) 2FeCl3 + 3/2Cl2 +8KOH K2FeO4 +6HCl+ 4H2O
c) CrCl3 + 3/2Cl2 + 8KOH K2CrO4 + 6KCl+ 4H2O
33

K2CrO4 + H2SO4 CrO3 + K2SO4 + H2O
CrO3 + HCl CrO2Cl2 + H2O
d) 2MnO2 +3Cl2 +8KOH 2KMnO4 +6KCl + 4H2O
59.
Pe baza diagramei Ellingham stabilii:

a) Care este temperatura cea mai joas
la care se poate folosi carbonul pentru
reducerea ZnO la zinc metalic? Care
este reacia total care are loc la
aceast temperatur?
b) Care este temperatura minim la care
se poate folosi carbonul pentru
reducerea MgO?
59.
a) T>950C
Zn(g)+ 1/2O2(g)ZnO(s)
C(s)+1/2O2(g) CO(g)
Reacia total:
C(s)+ ZnO(s) CO(g)+ Zn(g)
b) T>1750C
Diagrame Ellingham pentru obinerea

metalelor din oxizi metalici prin reducere
cu C sau CO
60.
Considernd ca materie prim:

a) ZnCO3 smithsonit
b) HgS cinabru
c) Fe3O4 magnetit
d) Cu2S calcozina
propunei metode de obinere
metalelor corespunztoare.
34
60.
a) ZnCO3 smithsonit
Procedeul pirometalurgic:
- prjire (se face in cuptoare polietajate sau in pat
fluidizat, cnd minereul se transform in ZnO):
ale ZnCO3 ZnO + CO2
- sinterizare (se indeprteaz la cald impuritile de
sulf)
- reducere cu C i distilare (la 1000C pentru a
asigura reducerea complet a ZnO i a CO2).
ZnO + C Zn + CO Go=Go(C,CO)-Go(Zn,ZnO) < 0
pentru T>950C.
(ZnO + CO Zn +CO2 ; CO2 + C 2CO)
La temperatura la care are loc reducerea
(T>950C), Zn - p.f.=907C- se separ direct in
stare de vapori care nu trebuie s vin in contact

cu aerul, pentru a nu se oxida.
b) HgS - cinabru
C Hg + SO
HgS + O2 t>600
2
Vaporii de mercur distil i condenseaz dup ce
se purific prin trecere peste filtre speciale.
Procedeul hidrometalurgic
Se bazeaz pe solubilitatea HgS n soluii de
sulfuri alcaline i precipitarea Hg cu aluminiu:
HgS + Na2S Na2[HgS2]
3Na2[HgS2]+8NaOH+2Al3Hg+6Na2S2+2NaAlO2+4H2O
c) Fe3O4 - magnetit
- reducerea (Fe2O3, Fe3O4) cu cocs i piatr de var
(CaCO3 - fondant) n furnal. Prin arderea cocsului,
la baza furnalului se realizeaz o temperatur de
2000oC, iar gazele de ardere conin n principal
CO. Minereul, introdus pe la partea superioar a
furnalului ntlnete n cdere gazul fierbinte (CO)
care se ridic de la baza furnalului.
Fe3O4 + CO 3FeO + CO2
(700C)
FeO + CO Fe + CO2
(1000-1200oC)
d) Cu2S- calcozina
Procedeul pirometalurgic convertizarea matelor
cuproase Cu2SFeS cu 20-45% Cu
- oxidarea partiala a Cu2S
2Cu2O + 2SO2
2Cu2S + 3O2
2Cu2S + Cu2O
6Cu + SO2
Cuprul brut numit i cupru negru de convertizor
(93-98% Cu) se purific prin rafinare.
61. a) Curba (Mg, MgO) se afl sub curba
corespunztoare (Al, Al2O3) pn la 1400C; de la
aceast temperatur, reacia de reducere a MgO
cu Al devine spontan.
b)
Oxid
Reductor Temperatura de la
care reacia devine
spontan
(Mg, MgO) (Si, SiO2)
2200C
(Ca, CaO) (Al, Al2O3) 2600C
(Fe, FeO)
Si, Al, Mg, Ca
61.
a) Pe baza diagramei Ellingham s se

arate dac n anumite condiii se poate
folosi aluminiul pentru reducerea MgO.
b) Pe baza valorilor energiilor libere
Gibbs standard (diagrama Ellingham,
problema 59) ale compuilor Al2O3,
MgO, CaO, SiO2, FeO stabilii dac Al,
Mg, Ca, i i Fe se pot folosi ca
reducatori pentru obinerea metalelor din
oxizii metalici enumerati.
62.
Explicai dac oxizii Ag2O, HgO, ZnO, 62. HgO, ZnO

FeO, MnO se pot obine prin calcinarea Reaciile de descompunere a azotailor depind de:
azotailor respectivi n condiii obinuite. - poziia metalelor n seria electrochimic.
MINO3 MNO2 + O2
MI = Na, K, Rb, Cs
MII(NO3)2 MO + 2NO2 + O2 MII = Pb, Mg, Co

M (NO3) M + NO2 + /2 O2 M = metal nobil
35

- stabilitatea oxizilor rezultai la temperatura de
descompunere a azotailor
444 0 C
Ag2O + 2NO2 + O2
2AgNO3
instabil la temperatura de reacie
300 0 C
Ag2O Ag + O2
0
<100 C
HgO + 2NO2 + O2
Hg(NO3)2 t
HgO stabil pana la 500C.
0
Zn(NO3)2 tC ZnO + 2NO2 + O2

0
Fe(NO3)2 tC FeO + 2NO2 + O2
t 0C ,O2
2FeO Fe2O3
0
Mn(NO3)2 tC MnO + 2NO2 + O2
2000 C ,O2
MnO MnO2
63.
a) KMnO4 din MnO2
63.
a) 2MnO2 + 3Cl2 +8KOH 2KMnO4 +6KCl + 4H2O
b) K2Cr2O7 din Cr2O3.
b) Cr2O3+ 2K2CO3+ 3KNO3 2K2CrO4+ 3KNO2+ 2CO2
Artai cum se pot obine compuii:
K2CrO4 + 2H2SO4
64.
K2Cr2O7+ KHSO4+ H2O
Artai prin reacii chimice, cum se pot 64.

obine compuii:
a) Cu + H2SO4 + O2 CuSO4 + SO2 + H2O
a) CuSO45H2O din cupru metalic
b) 2MnO2 + 3Cl2 + 8KOH 2KMnO4+6KCl + 4H2O
b) KMnO4, K2MnO4 i K3MnO4 din
MnO2 + 2KOH + KNO3 K2MnO4 + KNO2 + H2O
MnO2
3MnO2 + 6KOH+ KClO3 3K2MnO4 + KCl + 3H2O
c) ReF7 i ReF6 din reniu metalic.
4K2MnO4 + 4KOH 4K3MnO4 + 2H2O + O2
c) Re + 3X2 ReX6 (la 125C)
sau ReF7 + Re ReF6
Re(pulbere) + 7/2F2 ReF7 (la 400C/presiune)
36
III. Introducere n simetrie. Structura cristalin.

Simetria molecular i metodele de determinare a simetriei cu precizie matematic sunt
importante din mai multe motive dar cel mai simplu motiv este c ajut la nelegerea
structurii moleculare, unor proprieti chimice ale moleculei i caracteristici fizice
(spectroscopice).
Tratarea sistematic a simetriei poart denumirea de teoria grupurilor. Un concept
fundamental al teoriei grupurilor este operaia de simetrie.
Elementul de simetrie este o entitate geometric (linia, planul sau punctul) pe baza creia
se pot efectua operaii de simetrie.
Operaia de simetrie reprezint o aciune exercitat asupra moleculei (de exemplu o
rotaie sub un anumit unghi) care las molecula aparent neschimbat.
Elementele de simetrie i operaiile de simetrie sunt n strns corelaie deoarece
operaia poate fi definit pe baza elementelor i, n acelai timp, existena elementelor de
simetrie poate fi demonstrat prin existena operaiei de simetrie corespunztoare.
In descrierea simetriei moleculare sunt necesare patru tipuri de elemente i operaii de
simetrie.
Element de simetrie
Operaie de simetrie
Identitate (E)
Plan (n)
Reflexie in plan
Centru de simetrie sau centru Inversia tuturor atomilor prin centrul de simetrie
de inversie (i)
Axa proprie (Cn)
Una sau mai multe rotaii in jurul axei
Axa improprie (Sn)
Una sau mai multe repetiii ale secventei: rotaie urmat
de reflexia ntr-un plan perpendicular pe axa de rotaie
Toate aceste operaii pstreaz fix (nedeplasat) cel puin un punct (de exemplu operaia
de rotaie aplicat unei sfere pstreaz fix centrul sferei).
Operaia de identitate, E, las neschimbat poziia moleculei.
Poziia fiecrui atom dintr-o molecul poate fi
caracterizat printr-un sistem cartezian de
coordonate. Un atom cu coordonatele (xi, yi, zi),
prin reflexie ntr-un plan (de ex. planul format
de axele x i y) va avea coordonatele (xi, yi,-zi).
Se poate observa c, aplicarea operatiei de
reflexie (de dou ori) va aduce atomul la pozitia
initiala. Trebuie notat c existena unui plan de
simetrie genereaz o operaie de simetrie.
Dac o molecul poate fi adus la o
configuraie echivalent prin schimbarea
coordonatelor (x, y, z) ale fiecrui atom,
considernd originea poziionat ntr-un punct
al moleculei, n (-x, -y, -z), atunci punctul n
care se afl originea reprezint centrul de
simetrie sau centrul de inversie. Se face
precizarea c centrul de inversie poate
coincide (sau nu) cu un atom din molecul.
Pentru a ntelege operaia de inversie se
consider c fiecare atom este proiectat n linie
dreapt printr-un punct i apoi n afar, la o
distan egal, n direcie opus.
37

Pentru a nelege axa proprie de rotaie se
consider exemplul cel mai simplu, molecula de
CO2. O perpendicular pe planul moleculei,
care trece prin centrul atomului de oxigen
reprezint o ax de rotaie de ordinul 2. Prin
rotirea moleculei cu 1800 (3600/2) n jurul
acestei axe, molecula este adus ntr-o
configuraie echivalent. Simbolul pentru axa
proprie de rotaie este Cn, unde n este ordinul
axei.
O rotaie improprie este o operaie compus.
Rotaia improprie const ntr-o rotaie proprie
urmat
de
o
reflexie
printr-un
plan
perpendicular pe axa de rotaie. Elementul de
simetrie, axa improprie de rotaie care se
noteaz Sn, este combinaia dintre axa de
rotaie de ordinul n i un plan de reflexie
perpendicular pe aceasta.
Este evident c dac exist independent o ax
Cn i un plan perpendicular, atunci exist i axa
improprie, Sn . Mult mai important este faptul c
Sn poate exista fr ca Cn sau planul
perpendicular s existe separat. Indiferent de
ordinea acestor operaii, rezultatul este acelai.
Fiecare molecul prezint un set de operaii de simetrie care caracterizeaz simetria
moleculei. Acest set de operaii definete grupul punctual cruia i aparine molecula
respectiv.
Definiia unui grup
Un grup reprezint un set de elemente care satisfac urmtoarele axiome ce respect o
operaie "":
aderen (produsul oricror dou elemente ale grupului trebuie s fie element ce
aparine grupului). Daca g i h sunt elemente ale grupului, atunci i = gh aparine
de asemenea grupului
asociativitate: g(hi) = (gh)i
existena elementului Identitate (e): eg = ge = g

- existenta elementului Invers (g-1) pentru fiecare (g): gg-1 = e
Ordinul unui grup este definit ca numrul elementelor care alctuiesc grupul.
Pentru a ntelege mai bine noiunea de grup, se consider grupul numerelor ntregi, cu
respectarea operaiei adunare:
- aderen: dac m i n sunt numere ntregi, atunci p = m + n, este tot numr ntreg,
deci aparine grupului
- asociativitate: m + (n + p) = (m + n) + p
- Elementul identitate (e): m + 0 = m
- Elementul invers: (g-1): m + (-m) = 0
Acest grup conine un numr infinit de elemente.
38

Grupuri punctuale ale moleculelor
Stabilirea grupului de simetrie din care face parte o molecul presupune determinarea
tuturor elementelor de simetrie ale moleculei.
Se prezint sistematic tipurile de grupuri punctuale ce se pot obine prin combinarea
diferitelor operaii de simetrie:
In primul rnd trebuie stabilit dac molecula aparine unui grup special.
Orice molecula liniar prezint o ax de simetrie ce trece prin nuclee. Ordinul
acestei axe este , ceea ce nseamn ca rotaia sub orice unghi n jurul acestei
axe constituie operaie de simetrie. De asemenea, orice plan ce conine
molecula este plan de simetrie. Exist un numr infinit de asemenea planuri, ce
se intersecteaz de-a lungul axei moleculei. Moleculele liniare pot fi simetrice
sau asimetrice:
molecule liniare simetrice cu doua jumti echivalente (CO2, H2, C2H2).
Echivalena celor dou jumti nseamn c orice linie care este
mediatoare pe axa molecular este o ax de simetrie C2 (exist un
numr infinit de astfel de axe C2). Echivalena celor dou jumti
nseamn de asemenea c exista un plan de simetrie perpendicular pe
axa molecular. n concluzie, exist un numr infinit de rotaii n jurul
axei unice C, un numr infinit de axe C2 perpendiculare pe C si, de
asemenea, un plan de simetrie orizontal. Grupul se noteaz Dh.
39
molecule neechivalente (HCN, HCl, NNO, OCS). Aceste molecule

prezint numai operaia de rotaie n jurul axei C i reflexia n planurile
verticale. Grupul se numete Cv.
Moleculele ce prezint simetrie nalt sunt uor de recunoscut. Exist cinci

solide ideale (Platonic solids): tetraedrul, octaedrul, cubul, dodecaedrul i
icosaedrul.
Tetraedrul (Td) are 4 fee triunghiuri echilaterale, 4
vrfuri i 6 muchii. Operaiile de simetrie caracteristice
tetraedrului sunt: E, 8C3, 3C2, 6S4, 6d
Octaedrul (Oh) are 8 fee- triunghiuri echilaterale, 6

vrfuri i 12 muchii. Operaiile de simetrie
caracteristice sunt: E, 8C3, 6C2, 3C2(=C42), i, 6S4, 8S6,
3h, 6d.
Cubul are 6 fee ptrate, 8 vrfuri i 12 laturi. Prezint

acelai set de operaii de simetrie ca i octaedrul.
Acesta aparine tot grupului de simetrie Oh.
Dodecaedrul are 12 fee-pentagoane regulate, 20 de

vrfuri i 30 de laturi. Are aceleai elemente de
simetrie ca i icosaedrul. Aparine grupului de simetrie
Ih.
Icosaedrul (Ih) are 20 de fee triunghiuri echilaterale,
12 vrfuri i 30 de laturi. Operaiile de simetrie pentru
dodecaedru i icosaedru sunt identice: E, 12C5,
12C52, 20C3, 15C2, i, 12S10, 12S103, 20S6, 15
Dac din fiecare grup ce conine reflexia, se mut reflexia i produsul dintre
reflexie i rotaie proprie, se obin subgrupuri ce conin numai rotaii proprii. Astfel,
grupul Td are un subgrup pur de rotaie, T, de ordin 12, ce prezint urmtoarele
operaii de simetrie: E, 4C3, 4C32, 3C2. Grupul Oh are un subgrup pur de rotaie O
de ordin 24, cu urmtoarele operaii de simetrie: E, 6C4, 3C2(=C42), 8C3,6C2.
Grupul Ih are un subgrup pur de rotaie, I, de ordin 60, care conine urmtoarele
operaii de simetrie: E, 12C5, 12C52, 20C3, 15C2.
Un alt grup, Th se obine prin adugarea la T a unui set de planuri h ce conin
perechi de axe C2. Operaiile de simetrie ale acestul grup sunt: E, 4C3, 4C32, 3C2,
i, 4S6, 3h.
40

In total exist 7 grupuri de simetrie nalt:
T
O
I
Th
Oh
Ih
Td
Daca molecula nu aparine nici unuia din grupurile speciale, atunci se analizeaz
pas cu pas elementele de simetrie pe care le prezint molecula.
Cazul cel mai simplu este grupul de ordinul 1, numit C1, n care nu este
prezent nici o operatie de simetrie, n afar de identitate, E.
Grupul de ordinul 2 ce conine ca elemente planul de simetrie i elementul
identitate E. Operaiile de simetrie sunt si 2=E. Acest grup se noteaz CS.
Un alt grup de ordinul 2, ce conine ca element de simetrie centrul de inversie,
i, este Ci. Operaiile de simetrie generate de centrul de inversie sunt i i i2 = E.
Dac molecula nu aparine nici unuia din grupurile discutate pn acum, se caut axa
Cn de ordinul cel mai mare.
Se consider cazul n care singurul element de simetrie este axa proprie Cn.
Acesta genereaz un set de operaii de simetrie: Cn, Cn2, Cn3, ...., Cnn = E. Deci
o molecul care prezint numai Cn ca element de simetrie va aparine unui grup
de simetrie de ordinul n, notat Cn.
Dac este prezent numai o ax improprie Sn, trebuie fcut distincia intre n
par sau impar.
Cnd axa improprie este de ordin par, atunci grupul de operaii de simetrie
generate de aceasta se noteaz Sn i conine elementele: E, Sn, Cn/2, Sn3, ,
Snn-1. Grupul S2 este un caz special, n acest caz, elementul de simetrie S2 este
echivalent cu i. Astfel, grupul care ar trebui sa se numeasc S2 este denumit de
fapt Ci..
Grupul de operaii generate de axa improprie Sn de ordin impar cuprinde 2n
elemente, inclusiv h i operatiile generate de Cn. Prin convenie, acest grup se
noteaz Cnh.
Dac pe lng axa de rotaie de ordinul cel mai mare, Cn, nu mai exist nici o
axa C2 perpendicular pe ea, atunci molecula aparine grupului Cn. Cnd exist
un plan de simetrie perpendicular pe axa Cn, numit plan orizontal (h), atunci
grupul de simetrie este Cnh. Cand n planuri de simetrie verticale sunt prezente,
atunci grupul de simetrie este Cnv.
Se verific dac sunt prezente nC2 axe perpendiculare pe axa Cn; dac
acestea sunt prezente, atunci molecula aparine grupului de simetrie D.
Dac pe lng grupul de simetrie D exist un plan de reflexie n, atunci grupul
punctual din care face parte molecula este Dnh, iar dac n planuri de simetrie d
(d = diedral, n direcia bisectoarei ntre 2 axe de rotaie de ordinul 2) sunt
prezente, atunci grupul punctual este Dnd. Dac nu exist nici un plan de
simetrie ntr-o molecula cu simetrie D, atunci grupul punctual este Dn.
Exemple i exerciii
Exemplul 1: H2O
H2O nu aparine unui grup special. Axa de rotaie de ordinul cel mai mare (Cn) este
C2, care trece prin atomul de oxigen i este bisectoare ntre cei doi atomi de
hidrogen. Nu prezint axa improprie. Nu prezint alte axe de rotaie de ordin 2
perpendiculare pe C2. Molecula mai prezint doua planuri verticale, unul fiind planul
moleculei. Prin urmare, molecula de H2O aparine grupului C2v.
41
Exemplul 2: NH3
NH3 nu aparine unui grup special. Axa de rotaie de ordinul cel mai mare (Cn) este
C3, care trece prin atomul de azot. Nu prezint ax improprie. Nu prezint axe de
rotaie de ordin 2 perpendiculare pe C3. Molecula mai prezint trei planuri verticale,
fiecare plan trece printr-un atom de hidrogen i atomul de azot. Prin urmare,
molecula NH3 aparine grupului C3v.
Exemplul 3: C6H6
C6H6 nu aparine unui grup special. Axa de rotaie de ordinul cel mai mare (Cn)
este C6, care trece prin centrul inelului benzenic, perpendicular pe planul moleculei.
Prezint ax improprie, S6, dar i alte elemente de simetrie independente de axa
improprie. Prezint 6 axe de rotaie de ordin 2 perpendiculare pe C6. Molecula mai
prezint ase planuri verticale (fiecare plan conine cte o axa C2 i este
perpendicular pe planul moleculei) i un plan orizontal; grupul din care face parte
molecula este D6h.
Exemplul 4: trans-[Pt(NH3)2Cl2] (se exclud atomii de hidrogen)

Molecula nu aparine unui grup special. Axa de rotaie de ordinul cel mai mare (Cn)
este C2, care trece prin atomul de Pt i este perpendicular pe planul moleculei.
Prezint 2 axe de rotaie de ordin 2 perpendiculare pe C2, una din aceste axe trece
prin atomii de azot i prin atomul de platin, iar cealalt ax trece prin atomii de clor
i prin atomul de platin. Molecula mai prezint dou planuri verticale, fiecare plan
conine cte o ax C2 i este perpendicular pe planul moleculei; exist i un plan
orizontal, planul moleculei, deci grupul din care face parte molecula este D2h.
42
Exerciii
Stabilii grupul punctual pentru fiecare dintre moleculele urmtoare:
Nr.
crt.
1.
Compus
Operaii de simetrie i grup punctual
Molecula nu aparine unui grup special. Axa de rotaie

cis-[Pt(NH3)2Cl2]
(se exclud atomii de de ordinul cel mai mare (Cn) este C2, care trece prin
hidrogen)
atomul de Pt i este bisectoare ntre atomii de azot (i
bisectoare ntre atomii de clor). Nu prezint alte axe de
rotaie de ordin 2 perpendiculare pe C2. Molecula mai
prezint un plan vertical, ce conine axa C2 i este
perpendicular pe planul moleculei Grupul din care face
parte molecula este C2v.
2.
CHFClBr
Singura operaie de simetrie pe care o prezint aceast

molecul este operaia de identitate, E. Molecula
aparine grupului C1.
3.
SF5Cl
Molecula nu aparine unui grup special. Axa de rotaie

de ordinul cel mai mare (Cn) este C4, care trece prin
atomii de fluor i clor situai deasupra i sub planul
format de atomul de sulf i cei 4 atomi de clor. Nu
prezint axe de rotaie de ordin 2 perpendiculare pe C4.
Molecula mai prezint un plan vertical, ce conine axa
C4. Grupul din care face parte molecula este C4v.
4.
HCN
Molecul liniar, asimetric. Grupul din care face parte

este Cv.
5.
PF5
Molecula prezint o ax rotaie de ordinul trei, C3, ce

trece prin atomii de fluor F4 i F5 (situai deasupra i sub
43

planul format de atomul de fosfor i atomii F1-F3). Exist
i trei axe de rotaie de ordinul 2, perpendiculare pe C3,
fiecare ax C2 trece prin atomul de fosfor i printr-un
atom de fluor (F1-F3). Molecula mai prezint trei planuri
verticale (fiecare plan conine axa C3 i o ax C2) i un
plan orizontal (planul format de F1-F3 i atomul de fosfor).
Grupul din care face parte molecula este D3h.
6.
Co(en)33+
Molecula aparine grupului D3. Operaiile de simetrie

sunt: o ax de rotaie de ordinul trei, C3, ce trece prin
atomul de cobalt i este perpendicular pe planul
moleculei i 3 axe de rotaie de ordinul 2 perpendiculare
pe C3. Nu exist niciun plan de simetrie.
7.
[Co(NH3)5Cl]2+
Molecula aparine grupului C4v. Operaiile de simetrie

sunt: o ax de rotaie de ordinul patru, C4, ce trece prin
atomul de cobalt, atomul de clor i un atom de azot i
un plan de simetrie vertical ce conine axa C4.
44
IV. Combinaii complexe

Combinaiile complexe sunt specii care conin unul sau mai muli ioni metalici (identici
sau diferii) nconjurai de un anumit numr de molecule sau ioni denumii liganzi.
Practic, o combinaie complex rezult prin interacia dintre un acid Lewis (ionul metalic
central cu proprieti acceptoare de electroni) i o baz Lewis (ligandul cu proprieti
donoare). Liganzii legai direct de ionul metalic central formeaz sfera de coordinare
primar; n sfera exterioar se afl ionii care asigur neutralitatea compuilor sau
molecule de solvent.
De exemplu, pentru complexul [Cr(OH2)6]Cl3, sfera interioar de coordinare o reprezint
cationul complex [Cr(OH2)6]3+, care n soluie i pstreaz identitatea; anionii Cl- sunt n
sfera exterioar.
Liganzii sunt specii chimice neutre (molecule) sau anionice care conin cel puin un atom
cu o pereche de electroni neparticipani, prin care se leag direct de ionul metalic. Rolul
de atom donor poate fi ndeplinit de anumite molecule sau ioni, care conin elementele
din grupele 14(IV)-17(VII).
Liganzii monodentai sunt legai de atomul metalic central printr-un singur atom donor (au
un singur punct de coordinare).
Liganzii polidentai sunt legai de atomul sau atomii metalici prin mai muli atomi donori
(au mai multe puncte de coordinare).
Denumirea combinaiilor complexe se stabilete pe baza unor reguli i anume:
n primul rnd se denumesc liganzii n ordine alfabetic
ligandul anionic se denumete adugnd teminaia -o la denumirea anionului (sulfato,
oxalato, acetato, cloro etc)
dup liganzi se denumete metalul, cu starea de oxidare specificat n parantez:
[Co(NH3)6]3+-hexaammincobalt(III)
complecii anionici se denumesc ca sruri, la denumirea metalului adugndu-se
terminaia at: Fe(CN)6]4--hexacianoferat(II)
numrul de liganzi de acelai tip dintr-un complex este indicat prin prefixele mono-, di,
tri-, tetra-, adaugate la denumirea ligandului (pentru a nu se crea confuzii cu numele
liganzilor, se utilizeaz prefixele bis-, tris-, tetrakis etc). De exemplu, complecii cu doi
anioni Cl- se denumesc dicloro-, dar pentru cei cu dou molecule de etilendiamin se
prefer denumirea bis(etilendiamin).
pentru liganzii situai n punte ntre doi atomi sau ioni de metal se adaug - naintea
denumirii
ligandului.
De
exemplu:
[(NH3)5Cr-O-Cr(NH3)5]4+,
oxobis(pentaamincrom)(III)
numrul de atomi metalici dintr-un complex polimetalic se indic folosind prefixele di-,
tri-, tetra-, etc.
Scrierea corect a formulei unei combinaii complexe se face pe baza regulilor
urmtoare:
sfera de coordinare este delimitat prin paranteze ptrate, att pentru complecii
neutri ct i pentru cei ionici. Uneori nu se folosesc parantezele ptrate, ca n cazul
carbonililor compleci: Ni(CO)4, Fe(CO)5, Fe2(CO)9, etc.
simbolul metalului este notat n stnga, apoi liganzii anionici i la sfrit cei neutri, n
ordine alfabetic. De exemplu: [CoCl2(NH3)4]+, [CrCl(OH2)5]2+
formulele liganzilor poliatomici sunt notate cu atomul donor n stnga, chiar dac
formula rezultat nu este cea uzual: OH2, OR2, etc.
n cazul liganzilor ambidentai (care pot funciona monodentat, dar prin atomi donori
diferii) se specific atomul prin care se face coordinarea, prin denumire difereniat.
De exemplu:
Anionul NCS- - coordinare prin N: M-NCS izotiocianat;
45

Anionul
NO2-
- coordinare prin S: M-SCN - tiocianat

- coordinare prin N: M-NO2 nitro;
- coordinare prin O: M-ONO - nitrito
Liganzi, denumiri i modul de coordinare

Denumire ligand
Acetilacetonato
Ammin
Aqua
2,2-dipiridino
Formula
Abreviere
(CH3COCH2COCH3)NH3
OH2
acac
bipy
N
N
-
Bromo
Carbonato
Br
CO32-
Carbonil
Ciano
Dietilentriamin
Etilendiamin
Etilendiaminotetraacetato
CO
CNNH(C2H4NH2)2
H2N(CH2)2NH2
-
Glicinato
Hidrido
Oxo
Oxalato
Nitrito
Tetraazaciclotetradecan
Tiocianato
Izotiocianato
2,2',2''triaminotrietilenamin
18-coroan-6
COO
OOC
- OOC
Atom donor i modul de

coordinare (maxim)
O, bidentat
N, monodentat
O, monodentat
N, bidentat
dien
en
EDTA
Br, monodentat
O, modentat
O, bidentat
C, monodentat
C, monodentat
N, tridentat
N, bidentat
N, O, hexadentat
COO NH2CH2CO2-
gly
H
O2C2O42NO2N
ox
cyclam
SCNNCSN(C2H4NH2)3
S, monodentat
N, monodentat
N, tetradentat
18-coroan-6
O
O
N, O, bidentat
H, monodentat
O, monodentat
O, bidentat
O, monodentat
N, tetradentat
O, hexadentat
O
O
O
O
Ligand
BrCNO2NO2C2O42H2O
46
Denumire
comun
(ion)
bromur
cianur
oxid
nitrit/azotit
oxalat
ap
Denumire
ca ligand
bromo
Ligand
Cl-
Denumire
comun
(ion) clorura
Denumire ca
ligand
cloro
ciano
oxo
nitro
oxalato
aqua
OHCO32NH3
CO
NH2CH2CH2NH2
hidroxid
hidroxo
carbonat
carbonato
amoniac
ammin
monoxid de carbon carbonil
etilendiamina
etilendiamin

Metal
Cr
Cu
Fe
65.
Metal n complex anionic

cromat
cuprat
ferat
Metal
Co
Au
Ag
Scriei denumirile corecte (conform

regulilor IUPAC) ale urmtoarelor
combinaii complexe:
a) [CoCl2(NH3)4]Cl
b) [CoCl(NH3)5]Cl2
c) K3[Co(NO2)6]
d) [PtCl(NH3)3]2[PtCl4]
e) [Pt(NH3)4][PtCl4]
f) NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
g) [Pt(NH3)6]Cl4
h) K[PtCl3(NH3)]
i) K[PtCl5(NH3)]
Metal n complex anionic

cobaltat
aurat
argenat
65.
a) clorura de diclorotetrammincobalt(III)
b) clorura de monocloropentammincobalt(III)
c) potasiu hexanitritocobaltat(III) (sare Fischer)
d)
di(monoclorotriamminplatina(II))tetracloroplatinat(II)
(sarea Magnus roz)
e)
tetramminplatina(II) tetracloroplatinat(II)
(sarea Magnus verde)
f) amoniu tetratiocianatodiammincromat(III) (sare
Reinecke)
g) clorura de hexamminplatina(IV) (clorura
Drechsel)
h) potasiu tricloroamminplatinat(II) (sarea I
Cossa)
i) potasiu pentacloroamminplatinat(IV) (sarea II
Cossa)
66.
Sarea verde a lui Magnus este un

compus cu structur unidimensional i
proprieti de semiconductor. A fost
sintetizat n 1830 prin dizolvarea clorurii
de platin(II) n acid clorhidric, urmat
de adugare de amoniac. Cristalele
verzi separate din soluie au formula
empiric PtCl22NH3 i reprezint un
complex format dintr-un cation complex
cu sarcina +2 i un anion complex cu
sarcina
-2.
Propunei
formula
complexului cunoscut sub numele de
sarea verde a lui Magnus i scriei
denumirea acestuia.
66. sarea verde a lui Magnus este compus din

doi ioni compleci ceea ce nseamn c n
formula molecular exist cel puin 2 Pt:
Pt2Cl44NH3:
- ligandul Cl- (cloro) are
sarcina -1, rezult c Pt
trebuie s fie n starea de
oxidare +2. Cationul poate fi
[Pt(NH3)4]2+
i
anionul
[PtCl4]2-.
- formula pentru sarea verde
a lui Magnus: [Pt(NH3)4]
[PtCl4]
tetraamminplatina(II)tetracloroplatinat(II).
67.
La adugarea treptat de (NH4)2Cr2O7

peste NH4SCNtopit se formeaz sarea
Reinecke, un complex cu formula
NH4[Cr(SCN)x(NH3)y] i urmtoarea
compoziie procentual:
Cr 15.5%,
S 38.15%, N 29.2%.
a) aflai valorile x i y din formul
b) stabilii starea de oxidare a Cr n
complex
c) reprezentai structura complexului
d) indicai tipul izomerilor posibili.
67.
a) Cr (ACr = 52) - 15.5% din masa total
100 52
= 335.5 g/mol
15.5
38.15 335.5
= 128 x
S (AS=32)- 38.15%
100
128
=4
=
32
MNH4[Cr(SCN)x(NH3)y]=
MNH4[Cr(SCN)4(NH3)y] = 335.5 g/mol

18(NH4)+52(Cr) + 458(SCN) + y17(NH3) = 335.5
17y = 33.5 y = 2
47

NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]
b) Cr, N.O.=+3
c) Oh
d) izomeri geometrici, cis- i trans.

68.
La o soluie apoas de Cr(NO3)3 se 68.

adaug o soluie de KI i NH3 pn la Cr%: MCrO3 = 100
formarea unui compus solid (A). Prin
0.0203 100
0.0203 100
analiza acestui compus au fost colectate
Cr% =
A Cr =
52 = 10.05%
urmtoarele date:
100 0.105
M CrO3 0.105
- prin nclzirea a 0.105g A n exces de
oxigen rezult 0.0203 g CrO3
NH 3 % =
32.93100 0.1
17 = 16.42%
0.341 1000
- amoniacul din 0.341g A este titrat cu Raport de combinare:

32.93 mL soluie 0.1 M HCl
10.05 16.42 73.53
Cr : NH 3 : I =
52
17
127
= 0.19 : 0.966 : 0.5789 = 1 : 5.08 : 3.04
- coninutul n iod este de 73.53% Cr : NH3 : I = 1: 5: 3

(masic)
Electrolit 1 :2 [Cr(NH3)5I]2+ + 2I- compusul este electrolit de tip 1:2.
Stabilii formula i structura compusului
A.
69.
NH3
[Cr(NH3)5I]I2
structura
octaedrica
NH3
NH3
Cr
2+
NH3
NH3
Pentru combinaiile complexe date, stabilii: denumirea, sfera de coordinare/ionul complex,

starea de oxidare i numrul de coordinaie pentru ionul metalic central, tipul de electrolit
(ion complex i ionii din sfera de ionizare)
Combinatie
complex
K4[Fe(CN)6]
[Co(NH3)6]Cl3
[Fe(bipy)3]Cl3
cis[PtCl2(NH3)2]
Fe(CO)5
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
48
Denumire
Sfera de coordinare N.O. Sfera

de
primar/Ion complex
N.C. ionizare/
tip electrolit

[(CO)5Mn-Mn(CO)5]
[Ni(NH3)6]Cl2
[Cu(NH3)4]SO4
Na3[Co(NO2)6]
[CoCl(NH3)5]Cl2
K3[Cr(C2O4)3]3H2O
69.
Denumire
K4[Fe(CN)6]
hexacianoferat(II) de
potasiu
clorur
de
hexaammincobalt(III)
clorur de tris(2,2dipiridino)fier(III)
cis-
[Co(NH3)6]Cl3
[Fe(bipy)3]Cl3
cis-[PtCl2(NH3)2]
Fe(CO)5
[Co(NH3)6][Cr(CN)6]
[(CO)5Mn-Mn(CO)5]
[Ni(NH3)6]Cl2
[Cu(NH3)4]SO4
Na3[Co(NO2)6]
[CoCl(NH3)5]Cl2
K3[Cr(C2O4)3]3H2O
70.
Sfera de coordinare
primar/Ion
complex
Combinaie
complex
diclorodiamminplatina(II)
pentacarbonil
de
fier(0)
hexacianocromat(III)
hexaammincobalt(III)
bis-pentacarbonil de
mangan(0)
clorura
de
hexaamminnichel(II)
sulfat
de
tetraammincupru(II)
hexanitrocobaltat(III)
de sodiu
clorura
de
monocloropentammincobalt(III)
trioxalatocromat(III) de
potasiu
Se dizolv n ap 2 moli din compusul

Pt(NH3)xCly. Din soluia obinut, la
tratare cu o soluie 0.1M AgNO3 se
separ 4 moli AgCl. Stabilii formula
compusului, tiind ca N.C.(Pt)=6 i c n
sfera de coordinare exist i ligandul Cl-.
[Fe(CN)6]4-
[Co(NH3)6]3+
[Fe(bipy)3]3+
[PtCl2(NH3)2]
Fe(CO)5
[Cr(CN)6]3[Co(NH3)6]3+
[(CO)5MnMn(CO)5]
[Ni(NH3)6]2+
[Cu(NH3)4]2+
[Co(NO2)6]3[CoCl(NH3)5]2+
[Cr(C2O4)3]3-
NO
NC
Sfera de
ionizare/
tip electrolit
4-
[Fe(CN)6] + 4K
+2
1:4
6
3+
[Co(NH
+ 3Cl
3)6]
+3
1:3
6
3+
[Fe(bipy)3] +3Cl
+3
1:3
6
+2
neelectrolit
4
0
neelectrolit
5
33+
+3/6 [Cr(CN)6] +[Co(NH3)6]
1:1
+3/6
0
neelectrolit
6
[Ni(NH3)6]2++2Cl+2
1:2
6
22+
[Cu(NH
3)4] +SO4
+2
1:1
4
[Co(NO2)6]3-+3Na+
+3
1:3
6
2+
+3 [CoCl(NH-3)5] +2Cl
6
1:2
+3
6
[Cr(C2O4)3]3- +3K+
1:3
71.
Pt(NH3)xCly+iAgNO3iAgCl+Pt(NH3)xCly-i(NO3)i
2 moli
4 moli
1 mol de complex Pt(NH3)xCly are 2 ioni Cl- in
sfera de ionizare, i=2
[Pt(NH3)xCly-i]2+ + 2Cl[Pt(NH3)xCly-i]2+ N.O. Pt(IV) y-i =2, 2 liganzi
cloro in sfera de coordinare.
[Pt(NH3)xCl2]2+ Pt, N.C.= 6 x = 4
[Pt(NH3)4Cl2]Cl2
49

71.
Graficul
alturat
prezint
valorile 71.
conductibilitii electrice ale unor A: [Pt(NH3)6]Cl4
combinaii complexe de Pt(IV), notate AB: [Pt(NH3)5Cl]Cl3
G, cu formula general KyPt(NH3)xClz.
tiind c toi compuii A-G au NC = 6, C: [Pt(NH3)4Cl2]Cl2
stabilii formulele acestora i valorile x
de pe abscis.
NC = numr de coordinaie
D: [Pt(NH3)3Cl3]Cl
E: [Pt(NH3)2Cl4]
F: K[Pt(NH3)Cl5]
G: K2[PtCl6]
conductibilitate
S/molcm
conductibilitate
S/molcm
(Concursul National de Chimie C.D.

Nenitescu -2000)
72.
a) clorura de pentaamminiodocobaltat(III)
b) sulfat de tetraammincupru(II)
c) clorura de aquaclorobis(etilendiamin)crom(III)
d) amoniu tetraclorocadmat(II)
e) sodiu etilendiamintetraacetatorodat(III)
f) bis(etilendiamin)paladiu(II)diammintetraclorocromat(III)
g) potasiu tetranitritooxalatoferat(III)
h) cationul de diamminargint(I)
i) aquapentaclororutenat(III)
j) hexacianoferat(II)
k) sodiu tris(oxalato)nichelat(II)
l) amoniu tetrabromocuprat(II)
m) azotat de pentaaminclorocobalt(III)
n) tetraaquadiclorocrom(III)
o) iodura de hexaaquacobalt(III)
p) potasiu tetracloroplatinat(II)
72.
Scriei denumirile corecte (conform

regulilor IUPAC) ale urmtoarelor
combinaii complexe:
a) [CoI(NH3)5]Cl2
b) [Cu(NH3)4]SO4
c) [CrCl(en)2(H2O)]Cl2
d) (NH4)2[CdCl4]
e) Na[Rh(EDTA)]
f) [Pd(en)2][CrCl4(NH3)2]2
g) K3[Fe(C2O4)(ONO)4]
h) [Ag(NH3)2]+
i) [RuCl5(H2O)]2j) [Fe(CN)6]4k) Na4[Ni(C2O4)3]
l) (NH4)2[CuBr4]
m) [Co(NH3)5Cl](NO3)2
n) [CrCl2(H2O)4]+
o) [Co(H2O)6]I3
p) K2[PtCl4]
73.
Scriei
formulele
corecte
ale 73.
urmtoarelor combinaii complexe:
a) K3[CoF6]
a) potasiu hexafluorocobaltat(III)
b) [CoClNO2(NH3)4]Cl
b) clorura tetraammincloronitrocobalt(III)
50

c) tris(etilendiamin)nichel(II) sulfat
d) tetrammindicloroplatina(IV)
tetracloroplatinat(II)
e) tris(etilendiamin)cobalt(II) azotat
f) amminaquadicarbonildicianofier(III)
g) hexaamminzinc(II)tris(oxalato)cromate(III)
h) tris(oxalato)vanadat(II)
i) sodiu dihidroxodinitritomercurat(II)
j) amoniu tetrabromoaurat(II)
k) potasiu etilendiamintetraacetatoferat(II)
l) diaquabis(etilendiamin)iridiu(III) clorura
74.
75.
Scriei formulele urmtorilor compleci:

a) tetraaquadiclorocrom(III) clorura
b) potasiu pentacloronitridoosmat(VI)
c) pentaammincobalt(III)--amidotetraamminaquacobalt(II) clorura
d) di--clorobis(diamminplatina(II))clorura
c) [Ni(en)3]SO4
d) [PtCl2(NH3)4][PtCl4]
e) [Co(en)3](NO3)2
f) [Fe(CN)2(NH3)(H2O)(CO)2]+
g) [Zn(NH3)6]3[Cr(ox)3]2
h) [V(ox)3]4i) Na2[Hg(OH)2(ONO)2]
j) (NH4)2[AuBr4]
k) K2[Fe(EDTA)]
l) [Ir(H2O)2(en)2]Cl3
74.
a) [Cr(OH2)4Cl2]Cl
b) K2[OsCl5N]
c) [Co(NH3)5-NH2-Co(NH3)4(OH2)]Cl5
d) [(NH3)2PtClPt(NH3)2]Cl2
Cl
Explicai n MLV comportarea magnetic 75.

diferit a ionilor compleci [CoF6]3- i Co:
[Co(NH3)6]3+.
[Ar]3d74s2
S=3/2
paramagnetice)
Co3+:
[Ar]3d6
[Co(NH3)6]
3+
S=2 (proprieti paramagnetice)

..
..
2
[CoF6]3-
(proprieti
..
..
..
..
hibridizare d sp
interacii covalente M-L
S=0 (proprieti diamagnetice)
interacii ionice M-L
NH3 ligand generator de cmp tare, spin minim

F- - ligand generator de cmp slab, spin maxim
51

Teoria cmpului cristalin (TCC): combinaia complex este considerat un agregat de ioni
sau ioni i molecule care interacioneaz electrostatic; sub influena cmpului cristalin
creat de liganzi se distruge simetria sferic a ionului liber. ntr-un ion metalic liber, cei
cinci orbitali d sunt degenerai. n prezena unui cmp de simetrie octaedric (generat de
sarcini negative plasate n jurul ionului metalic) orbitalii d vor interaciona n mod diferit cu
liganzii, considerai sarcini negative punctiforme. n aceste condiii, degenerarea celor
cinci orbitali d se ridic i orbitalii se regrupeaz n funcie de orientarea spaial a
acestora.
n modelul unui complex octaedric, cei ase liganzi se gsesc de-a lungul axelor
carteziene iar ionul metalic este situat n centrul axelor.
Se consider cel mai simplu caz din punct de vedere teoretic,
combinaia complex a unui ion d1 n cmp octaedric, [Ti(OH)6]3+.
n ionul liber, electronul se poate gsi cu aceeai probabilitate n
oricare din cei cinci orbitali d, egali ca energie n stare de
degenerare). n prezena unui cmp creat de cei ase liganzi,
orbitalii d ai ionului metalic central sunt destabilizai n mod diferit.
Orbitalii d x2 y 2 i d z 2 sunt mai puternic afectai deoarece se afl pe
direcia axelor de coordonate, pe care de fapt se afl i liganzii.
Orbitalii dxy, dyz i dxz au lobii orientai pe bisectoarele unghiurilor formate de axele de
coordonate i sunt puin afectai. n concluzie, n cmp octaedric se ridic degenerarea
orbitalilor d i are loc scindarea acestora ntr-un nivel dublu degenerat, eg (alctuit din
orbitalii d x2 y 2 i d z 2 ) i unul triplu degenerat t2g (provenit din orbitalii dxy, dyz i dxz).
Separarea dintre componente este indicat de parametrul de scindare, notat o sau
10Dq. Scindarea orbitalilor d se face respectnd regula centrului de greutate al energiilor:
creterea energiei totale a electronilor din orbitalii eg (n simetrie octaedrica) egaleaz
descreterea total a energiei electronilor din orbitalii t2g, adic energia total a sistemului
cation-sarcini negative trebuie s fie aceeai att n cmp de simetrie sferic ct i n
cmpuri de simetrii mai joase).
Scindarea orbitalilor d n cmp de simetrie: a) octaedric, b) tetraedric

Creterea total a energiei electronilor eg trebuie s fie compensat de descreterea
total a electronilor din t2g.
Parametrul de scindare o (10Dq) reprezint diferena energetic dintre grupele de
orbitali eg i t2g, rezultai prin scindare n cmp octaedric:
o = 10Dq = E(eg) - E(t2g) (Oh) sau:
3/5 o = 6Dq
i
2/5 o = 4Dq
Prin ocuparea cu electroni a orbitalilor t2g i eg energia sistemului scade cu multipli de 4Dq
(-2/5o) i respectiv crete cu multipli de 6Dq(+3/5o). Se introduce astfel noiunea de
energie de stabilizare n cmp cristalin, ESSC (Crystal Field Stabilization Energy=CFSE)
definit ca diferena dintre energia celui mai cobort nivel i cea corespunztoare
52

orbitalilior d (energia medie a orbitalilor d este considerat prin convenie, egal cu zero).
Pe baza unui raionament analog, se demonstreaz c pentru o combinaie complex cu
structur tetraedric scindarea grupului de orbitali este invers dect n cazul cmpului
octaedric (datorit poziiei diferite a liganzilor din cmp de simetrie Td, orbitalii t2g sunt mai
apropiai de liganzi i sunt afectai n mai mare msur) (v. fig. b). Parametrul de
scindare n cmp tetraedric, T este mai mic dect o (T = 0,45 o, sau T =4/9o)
deoarece n acest caz acioneaz un numr mai mic de liganzi i totodat, orbitalii d nu
sunt orientai direct ctre liganzi
Scderea simetriei cmpului cristalin determin creterea complexitii scindrii
termenilor care rezult dintr-o configuraie dn:
Scindarea orbitalilor d n compui de diferite simetrii

a) tetraedric b) octaedric c) tetragonal d) plan-ptrat
Valoarea parametrului de scindare depinde de natura ligandului. Pentru un anumit ion
metalic, liganzii pot fi ordonai dup valorile cresctoare ale parametrului de scindare, o,
calculat din spectrele electronice.
Seria spectrochimica a liganzilor (aranjai n ordinea creterii energiilor tranziiilor din
domeniul vizibil i implicit a lui o):
I-< Br- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < C2O42- < H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < en < bipy
< phen < NO2- < PPh3 < CN- < CO
Valorile parametrului o depind i de natura ionului metalic:
a) o crete cu creterea strii de oxidare a ionului metalic central (II < III < IV)
b) o crete n grup, prin trecerea de la o serie la alta (3d < 4d < 5d). n acelai sens,
crete tria legturii metal- ligand, orbitalii 4d i 5d fiind mult mai extini n spaiu
dect cei 3d.
Orbitalii scindai se populeaz cu electroni, n funcie de valoarea parametrului de
scindare i de energia de cuplare (P). n funcie de raportul dintre aceti termeni, se
ntlnesc dou situaii distincte:
a) Dac parametrul de scindare este mai mare dect energia de cuplare a electronilor,
(o > P, cmp slab) popularea cu electroni se face separat, pentru fiecare grup de
orbitali degenerai. n cazul simetriei Oh, se populeaz mai nti cu electroni cei trei
orbitali t2g, apoi orbitalii eg (fiecare, n conformitate cu regula lui Hund).
b) Dac parametrul de scindare este mai mic dect energia de cuplare (o < P, cmp
tare), orbitalii se populeaz cu electroni la fel ca n ionul metalic central n stare liber,
cnd, pentru aceeai configuraie dn, sunt posibile dou configuraii, t2gxegy: Configuraia
cu un numr mai mic de electroni nemperecheai este numit configuraie de spin minim
53

iar cea cu un numr mai mare de electroni nemperecheai este numit configuraie de
spin maxim.
Pentru un complex de simetrie octaedric, configuraiile electronice d4 - d7 genereaz
compleci de spin minim i maxim; n cmp de simetrie tetraedric, configuraiile d3 - d6
sunt cele care genereaz compleci de spin minim i maxim.
Cmp
ESSC = -ax2/5 o + bx3/5o + a i b reprezint numrul de
electroni repartizai n orbitalii t2g i
octaedric
cP
respectiv eg
a
i b reprezint numrul de
Cmp
ESSC = -ax3/5 T + bx2/5T
electroni repartizai n orbitalii eg i
tetraedric
+cP
respectiv t2g.
c = numrul de electroni cuplai
76.
Ce proprieti ale liganzilor determin

mrimea separrii energetice dintre
orbitalii d (n t2g i eg) n cazul unei
dispuneri octaedrice a liganzilor n jurul
ionului metalic central?
76. a) sarcina liganzilor

In TCC sarcina negativ a liganzilor mpiedic
repartizarea electronilor d n orbitalii eg. Orbitalii
eg sunt mai puternic afectai deoarece se afl pe
direcia axelor de coordonate, pe care de fapt se
afl i liganzii.
b)
forma/dimensiunea liganzilor: dac
molecula este liniar (CN-) i nu sferic (Cl-),
aceasta va avea un grad mai mare de
direcionalitate sau anizotropie. Un ligand cu
structur liniar va afecta mai puternic orbitalii d
situai pe direcia de interacie.
TCC nu explic aciunea de liganzi de cmp
puternic a unor liganzi neutri (NH3, CO).
TCL utilizeaz orbitalii moleculari ai ligandului
pentru a explica aceast comportare. Dac
ligandul are orbitalii vacani de antilegatur de
aceeai simetrie cu orbitalii d, se stabilesc
legturi mai puternice care determin scderea i
mai accentuat a energiei orbitalilor t2g: se
realizeaz legturi metal-ligand, prin implicarea
unor orbitali cu simetrii potrivite, de regul,
Liganzii -donori au orbitalii ocupai cu electroni i au energii asemntoare cu energia orbitalilor metalici d.
Totui, la suprapunerea acestora, orbitalii rezultai au caracter de orbitali ai ligandului, pentru c acetia, fiind
ocupai cu electroni, au energii ceva mai mici dect orbitalii ai metalului, numai parial ocupai cu electroni. Electronii
metalului rmn n orbitalii t2g (iniial de nelegtur) care devin orbitali moleculari de antilegtur, apropiai energetic
de orbitalul eg.
Liganzii -acceptori au orbitali vacani (de obicei, de antilegtur), de energie mic i orbitali ocupai, de energie
mai joas dect orbitalii t2g. Cnd este permis din punct de vedere energetic suprapunerea dintre orbitalii * ai
ligandului i orbitalii t2g ai metalului, electronii metalului se delocalizeaz parial din t2g n *. Rezultatul este
formarea unei legturi -acceptoare. De exemplu, n cazul CO, orbitalii * au caracter de orbitali ai carbonului i
amplitudinea maxim este pe acest atom. Datorit simetriei, acetia se suprapun cu orbitalii t2g ai metalului. Orbitalii
au energie mai mic i sunt localizai n special pe atomul de oxigen; caracterul -donor al CO este foarte slab, n
schimb caracterul -acceptor este puternic i se manifest n aproape toi complecii carbonilici.
Anionii Cl-, Br-, I- pot manifesta, n funcie de natura ionului metalic central, att proprieti -acceptoare (prin
orbitalii nd vacani) ct i -donoare, prin orbitalii np ocupai cu electroni. Anionul F- se comport numai ca donor ,
ceea ce determin valori mici ale parametrului o.
54

legturi d-p, dar i d-d sau d-d* (* - orbital
de antilegtur al ligandului). Liganzii pot avea
proprieti -donoare (micsoreaza o) sau acceptoare (determina cresterea o)*.
77.
Se consider diagrama OM pentru un 77.

complex octaedric ML6 (L - numai donor a) t2g - OMNL; eg - OMAL
).
b) L - acceptor : se produc interacii ntre orbitalii
eg
ai ligandului (cu simetrie t2g) i orbitalii de
nelegtur ai ionului metalic central, rezultnd un
o
OM t2g nou, de energie mai joas iar o crete. L
t2g
donor : crete energia orbitalilor t2g i o
a) Identificai natura OM (de legtur, descrete.
antilegtur sau nelegtur)
b) Explicai ce schimbri au loc dac
ligandul este acceptor sau donor .
78.
Stabilii
numrul
de
electroni 78.
nemperecheai
pentru
combinaiile a)
complexe:
a) ion tetraedric d6
b) [Co(OH2)6]2+
c) [Cr(OH2)6]3+
d) ion plan ptrat d7
e) combinaia complex cu un moment
magnetic efectiv = 5.1 MB
c)
b)
E
dxy
dyz
dxz
E
eg
t2
dz2
e
dz2
dxy
dx2-y2
d6, Td, 4ed)
eg
dxy
dyz
dxz
t2g
Co, d7, Oh, 3e-
E
dz2
dx2-y2
dx2-y2
dx2-y2
dxy
t2g
dyz
dxz
dz2
dxz
d , Plan-patrat, 1e-
Cr, d , Oh, 3e
e) S= 2 S ( S + 1) =
dyz
n( n + 2) = 5.1 MB
n= 4.2 4 e- neimperecheati
79.
Scriei configuraiile electronice ale

urmtorilor ioni metalici: Ti(III), Cu(II),
Ni(II), Fe(III), Co(III), Cr(III), V(II), Mn(II),
Fe(II), Co(II) in:
a) cmp cristalin de simetrie octaedric
(spin inalt)
b) cmp cristalin de simetrie tetraedric.
79.
Ion
liber
Ti(III)
d1
Cu(II)
d9
Ni(II)
d8
Fe(III)
d5
Co(III)
d6
a) Oh
t2g1
t2g6eg3
t2g6eg
t2g3eg2
t2g4eg2
b) Td
e1
e4t25
e4t24
e2t23
e3t23
Cr(III) V(II)
d3
d3
Mn(III)
d4
Fe(II)
d6
Co(II)
d7
t2g3
e2t21
t2g3eg1
e2t22
t2g4eg2
e3t23
t2g5eg2
e4t23
Ion
liber
a) Oh
b) Td
t2g3
e2t21
55

80.
Pentru ionii urmtori, scriei configuraiile

electronice n cmp octaedric slab i
cmp octaedric tare. Indicai numrul de
electroni nemperecheai n fiecare caz.
a) Mn2+
b) Zn2+
c) Cr3+
d) Mn3+
e) Co3+
80.
Ion liber
a) Oh cmp slab
b) Oh cmp tare
Ion liber
a) Oh
cmp slab
b) Oh
cmp tare
Mn2+
d5
t2g3eg2, 5et2g5eg0, 1e-
Zn2+
d10
t2g6eg4, 0et2g6eg4, 0e-
Cr3+
d3
t2g3eg0, 3e-
Mn3+
Co3+
4
d
d6
t2g3eg1, 4e- t2g4eg2, 4e-
t2g3eg0, 3e-
t2g4eg0, 2e- t2g6eg0, 0e-
81. H2O este un ligand de cmp slab i n toi

acvaionii octaedrici ai ionilor Mn3+, Fe3+, Co3+,
ionul metalic este n configuraie de spin maxim.
Mn3+ d4, Fe3+ d5, Co3+ d6. Numai Fe3+ are
orbitalii d semiocupai i se afl ntr-o configuraie
electronic relativ stabil. potenialul de
reducere al Fe(III) este mai mic dect al
elementelor vecine din Sistemul Periodic.
81.
Pentru Mn, Fe, Co n stare de oxidare

+3 se cunosc potenialele standard de
reducere n solutii apoase:
Mn3+(aq) + e- Mn2+(aq) E0=1.51 V
Fe3+(aq) + e- Fe2+(aq) E0=0.77 V
Co3+(aq) + e- Co2+(aq) E0=1.84 V
Explicai de ce potenialul de reducere
Fe3+/Fe2+ are valoarea cea mai mic.
82.
Aplicai MLV pentru a explica natura 82.

legturii
chimice
n
compuii: Fe:
6
2
[Cr(NH3)6]3+, [CrF6]3-, [Fe(CN)6]3- i [Ar]3d 4s
2+
3Fe : [Ar]3d6
[FeF6] .
[Fe(CN)6]4-
[FeF6]4-
Cr: [Ar]3d54s1

..
..
..
..
..
..
hibridizare d2sp3
interacii covalente M-L
S=0 (proprieti diamagnetice)
interacii ionice M-L
Cr3+:[Ar]3d3
[Cr(NH3)6]3+
[CrF6]3-
83.
S=3/2
S=3/2
Calculai energia de stabilizare n cmp cristalin (ESSC) pentru urmtorii ioni metalici n
cmp octaedric: Cu(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(III), Mn(III).
Simetrie Ion
Spin minim, cmp Spin maxim, cmp slab
tare
3
Oh
Cr(III), d
ESSC = -3x2/5o
56

4
Mn(III), d
ESSC = -4x2/5o+P
5
ESSC = -3x2/5o+1x3/5o
Fe(III), d
ESSC = -5x2/5o+2P
Co(III), d6
ESSC = -6x2/5o+3P
ESSC = -4x2/5o+2x3/5o +
P
ESSC=6x2/5o+1x3/5o+3P
ESSC=-5x2/5o+2x3/5o+ 2P
Co(II), d7
Cu(II), d9
ESSC = -3x2/5o+2x3/5o
ESSC=-6x2/5o+3x3/5o + 4P
84.
Calculai
numrul
de
electroni 84. Ni(II) d8
nemperecheai din:
Ni(CN)64-, Oh
Ni(CN)42Ni(CN)64Oh, 2ePlan ptrat (D4h) Octaedrica (Oh)
sau Tetraedric (Td)
eg
t2g
Ni(CN)42-, Td
Td, 2e-
Ni(CN)42-, D4h
D4h , 0e-
dx2-y2
e
dxy
t2
dz2
dxz
dyz
85.
Explicai de ce [NiCl4]2- prefer 85. Majoritatea ionilor metalici 3d prefer

stereochimie tetraedric iar [Ni(CN)4]2- geometrie tetraedric iar ionii 4d i 5d prefer
geometrie plan-ptrat. Simetria plan-ptrat este
geometrie plan-ptrat.
preferat pentru scindarea mai mare a orbitalilor
d care reprezint un avantaj cnd metalul nu are
orbitali d complet ocupai. ESSC este mai mare
pentru scindarea n cmp de simetrie planptrat. In geometrie tetraedric nu exista nici o
pereche de liganzi direcionat ctre un anumit
orbital d. Ni2+(d8) adopt geometrie tetraedric cu
liganzi cu dimensiuni mari i de cmp slab.
Pentru liganzi de dimensiuni mici i de cmp tare,
Ni2+ se afl n geometrie plan-ptrata. Cl- ligand
voluminos, sferic, de cmp slab [NiCl4]2-, Td.
CN- - ligand cu dimensiuni mici, de cmp tare
[Ni(CN)4]2-, D4h.
86.
Discutai
comparativ
stabilitatea 86. K4[Co(CN)6] i [Co(NH3)6]SO4, Co2+, d7
combinaiilor complexe:
NH3 < ...........< NO2- ..... < CN-, parametrul de
K4[Co(CN)6]; Na3[Co(NO2)6]; K3[CoF6]; scindare i, implicit, tria legturii metal-ligand
57

crete de la NH3 la CN- K4[Co(CN)6]
combinaia complex mai stabil
I-< Br- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH- < Na3[Co(NO2)6] i K3[CoF6], Co3+, d6
C2O42- < H2O < NCS- < CH3CN < NH3 < F- < OH- < ........ < CH3CN < NH3 < ....phen < NO2en < bipy < phen < NO2- < PPh3 < CN- < parametrul de scindare i, implicit, tria legturii
CO
metal-ligand crete de la F- la NO2-
Na3[Co(NO2)6] combinaia complex mai stabil
[Co(NH3)6]SO4
87.
a) Co(III), d6, spin minim, ESSC=-12/5o, = 0
b) Mn(II), d5, spin maxim, ESSC=0, = 5.92 MB
c) Co(II), d7, spin maxim Td, ESSC=-6/5T,
=3.87, 3 electroni impari.
d) V(I), d6, spin minim (CO ligand -acceptor),
ESSC=-12/5o, = 0
87.
Stabilii pentru fiecare dintre speciile

urmtoare, starea de oxidare a
metalului, configuraia electronic dn,
ESSC i valoarea aproximativ a
momentului magnetic de spin.
a) [Co(H2O)6]3+
b) [Mn(H2O)6]2+
c) [CoCl4]2d) [V(CO)6]-
88.
Stabilii pentru fiecare dintre speciile 88.

urmtoare: starea de oxidare a ionului Ion complex
metalic, configuraia electronic dn,
valoarea aproximativ a momentului [Fe(CN)6]3magnetic de spin, ESSC (tria cmpului
[Co(NH3)6]3+
i simetria complexului + hibridizare).
3[Fe(CN)6]
[Fe(OH2)6]2+
[Co(NH3)6]3+
2+
[Fe(OH2)6]
[CoF6]3[CoF6]3[Ru(NH3)6]2+
[Ru(NH3)6]2+
[CoCl4]2[Mn(OH2)6]2+
[CoCl4]2[Cr(OH2)6]2+
89.
NO
dn
Fe(III)
d5
nr
e1
Co(III)
d6
Fe(II)
d6
Co(III)
d6
Ru(II)
d6
Co(II)
d7
[Mn(OH2)6]2+
Mn(II)
d5
[Cr(OH2)6]2+
Cr(II)
d4
ESSC
LS, Oh
-5x2/5o+2P
LS, Oh
-6x2/5o+3P
LS, Oh
-4x2/5o+2x3/5+P
HS, Oh
-4x2/5o+2x3/5+P
LS, Oh
-6x2/5o+3P
HS, Td
-4x3/5T+3x2/5T
+2P
HS, Oh
-3x2/5o+2x3/5o
(HS), Oh
-3x2/5o+1x3/5o
a) Stabilii starea de oxidare, configuraia electronic, numrul de coordinaie i momentul

magnetic estimat pentru ionul metalic central n urmtorii compleci:
1. (NH4)2[CoF4]
2. [NiCl2{P(C6H5)3}2] diamagnetic
3. cis-[CrCl2(bipy)2]Cl
4. [Mn(OH2)6]SO4
b) Artai care dintre aceti compleci prezint izomerie
c) Scriei denumirea IUPAC pentru complexul: (NH4)2[CoF4].
58

Rezolvare
Combinaia
N.O.
dn
complex
(NH4)2[CoF4]
+2
e4 t23
[NiCl2{P(C6H5)3}2]
+2
d8
cis-[CrCl2(bipy)2]Cl +3
t2g3
[Mn(OH2)6]SO4
+2
t2g3eg2
P(C6H5)3 ligand neutru monodentat.
N.C.
(MB)
Simetrie
4
4
6
6
3.87
0
3.87
5.92
Td
Plan-ptrat D4h
Oh
Oh
b) 1 nu prezint izomerie
2 planptrat cu izomerie cis-, trans-.
3 formele cis i trans prezint izomerie optic
4 nu prezint izomerie
c) (NH4)2[CoF4] amoniu tetrafluorocobaltat(II)
90.
Scriei denumirile urmtorilor compleci i indicai starea de oxidare, configuraia electronic,

numrul de coordinaie, stereochimia i momentul magnetic al ionului central.
a) K[Cr(C2O4)2(OH2)2]3H2O
b) CrCl3(py)3
c) K4[Mn(CN)6]
d) [CoCl(NH3)5]Cl2
e) Cs[FeCl4]
f) [NiCl(en)2(NH3)]Cl
g)[Cu(NH3)4(OH2)]SO4
Combinaie
complex
K[Cr(C2O4)2(OH2)2]
3H2O
CrCl3(py)3
K4[Mn(CN)6]
[CoCl(NH3)5]Cl2
Cs[FeCl4]
[NiCl(en)2(NH3)]Cl
[Cu(NH3)4(OH2)]SO4
91.
Denumire
complex
combinaie N.O. dn
Potasiu diaquabis(oxalato)
cromat(III)trihidrat
Triclorotrisbipiridilcrom(III)
+3
Potasiu
hexacianomanganat(II)
Clorura de
pentaamminclorocobalt(III)
Cesiu tetracloroferat(III)
+2
Clorura de ammincloro
bis(etilendiamin)nichel(II)
Sulfat de
tetraamminaquacupru(II)
+2
Explicai n termenii TCC de ce ionul de

hexacianomanganat(II)
conine
1
electron impar, n timp ce ionul
hexaaquamangan(II) are 5e- impari.
+3
+3
+3
+2
d3
t2g3eg0
d3
t2g3eg0
d5
t2g5eg0
d6
t2g6eg0
d5
e2t23
d8
t2g6eg2
d9
e4t25
N.C.
Simetrie
Oh
Nr. eimpari
3
Oh
Oh
Oh
Td
Oh
Piramida
patrata
91. Complecii octaedrici cu configuraii

electronice d4-d7 ale ionului metalic pot conduce
la proprieti de spin nalt (cmp slab) sau de spin
jos (cmp tare).
Mn(II) are configuraie d5 n cmp slab de
simetrie octaedrica, orbitalii d devin neechivaleni
i configuraia electronic este t2g3eg2, iar n cmp
puternic configuraia electronic este t2g5eg0.
[Mn(OH2)6]2+ H2O ligand de cmp slab, spin
59

maxim, 5e- impari
[Mn(CN)6]4- CN- ligand de cmp tare, spin
minim 2 per. e-+ 1et2g5
92.
Explicai
urmtoarele
momentelor magnetice
temperatura de 300K:
a) Fe(acac)3
b) Mn(acac)3
c) [Cr(en)3]I3H2O
d) VCl4
e) [Ni(NH3)6]Cl2
f) [Cu(NH3)4](NO3)2
93.
Explicai
urmtoarele
momentelor magnetice
temperatura de 300K:
a) CuSO45H2O
b) Ni(OH2)62+
c) [Cr(NH3)6]I3
d) K3MnF6
e) MnSO44H2O
valori
ale 92.
efective la
a) Fe(III), d5, t2g3eg2, 5 e- impari
b) Mn(III), d4, t2g3eg1, 4 e- impari
5.92 MB
c) Cr(III), d3, t2g3, 3 e- impari
4.86 MB
d) V(IV), d1, e1, 1 e- impar
3.93 MB
e) Ni(II), d8, t2g6eg2, 2 e- impari
1.69 MB
f) Cu(II), d9, e4t25, 1 e- impar
3.11 Mb
1.89 MB
valori
ale 93.
efective la Nr.eimpari
1.95 MB
S
2.80 MB
(MB)
3.71 MB
C.c.
4.95 MB
5.86 MB
1/2
1.73
a)
1
2.83
b)
3/2
3.87
c)
2
4.90
d)
5/2
5.92
e)
94.
Explicai care dintre speciile date pot 94.

funciona
ca
liganzi
ambidentai NCS ambidentat prin atomii de S sau N (M
(eventual bidentai): NCS , NO2 SO42, N=C=S)
C2O42, CH3COO.
bidentat n punte prin S i N (M-S-CN)
NO2 ambidentat prin atomii de O sau N
SO42 bidentat prin atomii de O
C2O42 bidentat, prin doi atomi de O
CH3COO bidentat, prin doi atomi de O
95.
Prof. Gh. Spacu (18831955) a creat o 95. Co2+: [Ar]3d7

NCS
scoala puternic de chimie coordinativ
Py
n Romnia fiind un continuator al Py
structura octaedrica
Co
cercetrii werneriene dar i un iniiator al
Py
Py
unor domenii noi de cercetare.
NCS
Prin studiile asupra utilizrii unor
2+
8
combinaii complexe pentru dezvoltarea Ni : [Ar]3d
NCS
calitativ i cantitativ a numeroi ioni
Py
Py
metalici, Gh. Spacu este considerat i
structura octaedrica
Ni
Py
fondatorul colii romneti de chimie Py
analitic. Este recunoscut internaional
NCS
metoda Spacu de dozare a Co2+, Ni2+, Cu2+: [Ar]3d9
sub forma complecilor [Copy4(NCS)2],
Py
[Nipy4(NCS)4], [Cupy4(NCS)2].
structura tetraedrica
Cu
Reprezentai structurile ionilor metalici
NCS
centrali i a complecilor respectivi.
Py
NCS
60

96.
Anhidraza carbonic este o enzim care 96.

catalizeaz interconversia CO2 la HCO3- a) Zn2+: [Ar]3d10
sp3 (NC = 4) i sp3d2 (NC
la pH fiziologic. Situsul activ al enzimei l = 6)
His
His
constituie un complex al ionului Zn2+
legat de 3 grupri histidin i o molecul
Zn
Zn
His
de ap. Dup reinerea CO2, prin His
His
His
O
O
intermediul H2O se formeaz un nou
B:
H
O C
H
H
complex (B). Se cere:
O
a) configuraia electronic a Zn2+ i
posibilitile
de
hibridizare
a
N
CH2 CH COOH
combinaiilor complexe cu NC = 4 i 6.
NH2
b) structurile celor doi compleci i
N
atomul prin care coordineaz molecula His:
H
de histidin.
97.
Pentru combinaiile complexe:

K3[Cr[NCS6]
Na2[ZnCl4]
H2[TiF6]
Stabilii:
a) metoda de obinere n laborator
pornind de la metal sau o sare a
metalului respectiv
b) natura para- sau diamagnetic a
ionului complex.
c) repartizarea electronilor ionului
metalic central n TCC
d) tipurile de legturi chimice
prezente n compleci.
97.
a) metoda de obinere
K3[Cr[NCS6]
6KSCN
Cr + 3/2Cl2 CrCl3
K3[Cr(NCS)6] + 3KCl
Na2[ZnCl4]
Zn + 2HCl ZnCl2 + H2
ZnCl2 + 2 NaCl Na2[ZnCl4]
H2[TiF6]
Ti + F2 TiF4 sau TiO2 + F2 TiF4 + O2
TiF4 + 2HF H2[TiF6]
b) natura para- sau diamagnetic a ionului
complex i
c) repartizarea electronilor ionului metalic in TCC
K3[Cr(NCS)6] Cr3+: [Ar]3d3
S=3/2 proprieti paramagnetice
[ZnCl4]2- Zn2+: [Ar]3d10
proprieti diamagnetice
[TiF6]2- Ti4+: [Ar]3d0 proprieti diamagnetice
d) legturi ionice n afara sferei de coordinare
legturi covalente ntre atomii din liganzi
legturi coordinative ntre ionul metalic central i
liganzi
98.
Stabilii care dintre liganzii dai pot 98. Liganzi ambidentai = liganzi doi sau mai
conduce la formarea unor izomeri de muli atomi donori, pot genera dou combinaii
legtur:
SCN-,
N3-,
NO2-, complexe izomere (izomerie de legtur).
- SCN- M-SCN
tiocianai
NH2CH2CH2NH2, OCN , I .
M-NCS
izotiocianai
NO2- M-NO2
nitrii
M-ONO izonitrii
61

OCN-
M-OCN cianai
M-NCO izocianai
Ex. [Co(NH3)5(NO2)]2+ cu doi izomeri: complexul
rou, instabil, cu legtur
Co-O (nitrito) i
complexul galben, stabil, obinut n timp din primul,
cu legtur Co-N (nitro).
99.
a) Reprezentai schematic izomerii 99. a) Pentru complecii n care ionul metalic este
geometrici pentru un complex MA2B4.
nconjurat de 6 liganzi se consider geometrie
octaedric.
b) Reprezentai izomerii geometrici
pentru un complex MA2B2 n geometrie
plan. Artai dac pentru geometria
tetraedric este posibil izomeria
geometric.
c) Reprezentai izomerii
pentru un complex MA3B3.
geometrici
b) In geometrie tetraedric nu exist izomerie

geometric deoarece colurile tetraedrului sunt
adiacente.
d) Reprezentai izomerii geometrici

pentru un complex MABCD n geometrie
plan. Artai dac pentru aceast
geometrie este posibil izomeria optic. c) Pentru complecii plan-ptrai nu exist izomeri
optici deoarece au un plan de reflexie ce conine
e) Reprezentai izomerii geometrici ai toi atomii.
[Cr(en)(NH3)2BrCl]+. Indicai izomerul
care are un izomer optic.
d)
e)
I, II, IIIa i IVa izomeri geometrici,

IIIa/IIIb i IVa/IVb perechi de enantiomeri.
62

100. Stabilii cei trei izomeri cu structur plan- 100.
ptrat ai compusului [Pt(CO)NH3ClBr] Cl Cl
Pt
i artai cum se pot obine din [PtCl4]2
Cl
Cl
toi
izomerii
compusului
[Pt(CO)NH3CoBr] considernd ordinea
Cl
Cl
efectelor trans: CO>Br>Cl>NH3.
Cl
Cl
Cl
Pt
2-
Cl
CO
Cl
2-
H3N
NH3
Cl
Pt
Cl
Pt
Cl
2-
Cl
Br
-1
NH3
Cl
Cl
Cl
Br
H3N
Cl
CO
Pt
Pt
Cl
Cl
Cl
2-
CO
H 3N
Cl
NH3 H3N
Cl
Pt
Pt
Pt
Cl
Br
H3N
Cl
CO
CO
Br
H 3N
Br
Cl
Cl
Pt
CO
Br
H3N
Cl
Pt
Pt
Br
CO
CO
Cl
CO
Br
101. Indicai tipul de izomerie prezentat de 101.

urmtorii compleci:
a) izomeri geometrici cis-, trans- i izomeri optici
a) K[Cr(C2O4)2(OH2)2]3H2O
b) izomeri optici
c) 10 izomeri posibili: geometrici, de ionizare, de
b) [Co(en)3]Cl3
legtur
c) [CoCl(NH3)4(NO2)]Br
d) geometrici cis-, trans.
d) [PtCl2(NH3)(OH2)]
102. Compusul Ni(en)2Cl2 exist sub forma a
doi izomeri: A - galben, diamagnetic,
care formeaz un precipitat la tratare cu
AgNO3 i B - albastru, paramagnetic,
care nu precipit la tratare cu AgNO3.
Stabilii structurile celor doi izomeri.
102.
A: [Nien2]2+ + 2Cl-, Cl- n sfera de ionizare
precipit la tratare cu AgNO3
[Nien2]Cl2, diamagnetic, Ni(II) d8, structura planptrat.
B: [Nien2Cl2], paramagnetic, Ni(II) d8, structura
octaedric.
Oh, 2e-
eg
t2g
103. Stabilii care sunt izomerii complexului 103.
[Co(NH3)2(H2O)2Cl2]+.
NH3
OH2
Cl
(Concursul Naional
Neniescu 2001)
de
Chimie
C.D.
NH3
H2 O
Cl
Co
H2 O
Co
H2 O
Cl
Cl
NH3
NH3
NH3
NH3
Cl
NH3
Co
H2 O
NH3
OH2
Co
H2 O
Cl
Cl
OH2
Cl
d
NH3
H2 O
NH3
Co
H2 O
Cl
Cl
e
izomerul e prezint i izomerie optic.

63

104. Complexul [Co(dppe)2Cl]+ poate fi izolat 104.
sub forma a doi izomeri, colorai diferit,
n rou i respectiv verde. Stabilii
structurile acestora.
dppe
=
1,2-bis(difenilfosfino)etan,
(C6H5)2PCH2CH2P(C6H5)2
piramid ptrat
105. Stabilii izomerii compusului CrCl36H2O
i artai care dintre acetia, dup
dizolvarea n ap a cte un mol de
compus formeaz 3 i respectiv 2 moli
de AgCl, prin tratare cu o soluie AgNO3.
bipiramid trigonal
105.
A - [Cr(OH2)6]Cl3 electrolit 1: 3
B - [Cr(OH2)5Cl]Cl2H2O electrolit 1: 2
C - [Cr(OH2)4Cl2]Cl2H2O electrolit 1: 1
D - [Cr(OH2)3Cl3]3H2O neelectrolit
A - 3 moli AgCl; B 2 moli AgCl
106. Complexul [Co(NH3)4Cl2]+ poate

o structur octaedric sau de
trigonal. Stabilii numrul de
geometrici ai fiecreia dintre
structuri.
(Concursul Naional
Neniescu 2002)
de
adopta 106.
prism configuraie octaedric 2 izomeri
Cl
izomeri
Cl
H3N
Cl
aceste H N
NH
3
3
Co
Co
NH3
H3N
NH3 H3N
Chimie C.D.
NH
Cl
3
prism trigonal 3 izomeri
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
107. Stabilii forma spaial, starea de oxidare 107.

i numrul de coordinaie pentru crom H2Cr3O10
din compuii urmtori:
N.O. = +6
H2Cr3O10
N.C. = 4
H2Cr4O13
CrO83H2Cr4O13
CrO5
N.O. = +6
CrO5Py
N.C. = 4
[CrO5(OH)]Py =
CrO83-
(Concursul Naional
Neniescu 2002)
de
Chimie
C.D.
N.O. = +5
N.C. = 6
CrO5
N.O. = +6
N.C. = 5
64
HO Cr O Cr O Cr OH
O
HO Cr O Cr O Cr O Cr OH
O
O
O
O
3-
O
O
Cr
O
O
Cr
O

CrO5Py
N.O. = +6
N.C. = 6
Cr
O
[CrO5(OH)]N.O. = +6
N.C. = 6
Py
O
O
-
Cr
O
OH
108. Dai exemple de doi ioni compleci 108.

[M(OH2)6]2+ incolori i explicai absena M = Mn, Zn
culorii.
(Concursul National de Chimie C.D. Mn2+: [Ar]3d5
Nenitescu 2002)
Zn2+: [Ar]3d10
Nu au tranziii permise de spin i nu au benzi de
absorbie n vizibil.
109. La temperaturi ridicate, complexul
[Fe(phen)2(NCS)2] prezint un moment
magnetic corespunztor la 4 electroni
nemperecheai, dar la rcire sub 175K,
momentul magnetic descrete brusc i
se apropie de zero. Explicai aceast
modificare a proprietatilor magnetice.
N
(phen = fenantrolina
(Concursul National
Nenitescu 2001)
109.
Fe(phen)2(NCS)2]: Fe(II): [Ar] 3d6
spin maxim: (t2g)4(eg)2 4 electroni necuplai
spin minim: (t2g)6 toi electronii sunt cuplai
La 175K are loc o modificare de configuraie
electronic: spin maximspin minim.
)
de
Chimie
C.D.
110. Explicai
de
ce
compusul 110.
[Cr(NH3)5(OH2)](NO3)3
poate
fi La pH>7 are loc deprotonarea H2O i se
recristalizat numai din soluii acide.
favorizeaz reacia de substituie cu obinerea
compuilor
[Cr(NH3)5(OH2)]3+
sau
[Cr(NH3)5(OH)]2+.
111. Spinelii sunt compui cristalini de formul A II B III
2 O 4 care pot adopta dou structuri:
Spinel normal n care ionii A(II) i B(III) sunt coordinai tetraedric i respectiv octaedric de
liganzii O2-.
Spinel invers ionii A(II) sunt nconjurai octaedric i B(III) pot fi nconjurai att octaedric ct
i tetraedric.
Goluri tetraedrice
A2+
Goluri octaedrice
Goluri tetraedrice
Goluri octaedrice
B3+
50% B3+
A2+
50% B3+
Spinel normal
Spinel invers
Explicai de ce compusul NiFe2O4 adopt structur de spinel invers.
65

Se calculeaz ESSC pentru cele dou cazuri innd seama c O2- este ligand generator de
spin maxim.
Spinel normal
Ni(II) d8 ( tetraedric)
5
3 2
4
ESSC = 4 + 4 T + 3P = T + 3P
5
5
5

ESSC = 0
Fe(III) d (octaedric)
Spinel invers
Ni(II) d8 (octaedric)
2
6
3
ESSC = 6 + 2 o + 3P = o + 3P
5
5
5
Fe(III) d5 (octaedric)
ESSC = 0
Ni(II) d8 (octaedric)
5
2
6
3
ESSC = 6 + 2 o + 3P = o + 3P
5
5
5

ESSC = 0
Fe(III) d (tetraedric)
Pentru spinel invers, ESSC are valoare mai mare, i structura este mai stabil.
4
T < o i T + 3P < < o + 3P

5
5
112. Explicai de ce Fe3O4 adopt structur 112. Mn3O4 - MnIIMn2IIIO4

de spinel invers n timp ce Mn3O4 are
Fe3O4 - FeIII (FeIIIFeII )O4
structur de spinel normal. Ce structuri In spinelii normali atomii de oxigen constituie o
au FeCr2O4 i Co3O4 ?
reea cubic compact cu fee centrate iar golurile
tetraedrice sunt ocupate de ionii metalici cu raze
mici.
Mn3O4 - MnIIMn2IIIO4 este o combinaie de MnO i
Mn2O3, deci Mn3O4 conine ionii Mn2+(3d5) i Mn3+
(3d4). O2- ligand de cmp slab, spin maxim.
Ion
ESSC Oh cmp ESSC Td cmp slab,
slab, spin maxim
spin maxim
Mn2+
d5
Mn3+
d4
-3x2/5o+2x3/5o
=0
-2x3/5T +3x2/5T=0
-3x2/5o+1x3/5o =
-0.60o
-2x3/5T +2x2/5T =
-0.18T
ESSCMn3+, d4, Oh are valoare mai negativ (66

0.60o) dect ESSC pentru aceiai ioni n cmp
tetraedric (-0.18T) atunci ionii Mn3+ prefer s
ocupe golurile octaedrice i Mn2+ (ion divalent)
ocup golurile tetraedrice.
Mn3O4 spinel normal.
Fe3O4 - FeIII (FeIIIFeII )O4 este o combinaie de FeO
i Fe2O3, deci Fe3O4 conine ionii Fe2+(3d6) i Fe3+
(3d5). O2- ligand de cmp slab, spin maxim.
Ion
ESSC Oh cmp ESSC Td cmp slab,
slab, spin maxim
spin maxim
2+
Fe
d6
-4x2/5o+2x3/5o
P = -0.40o
Fe3+
d5
+ -3x3/5 +3x2/5 + P
T
T
= -0.27T
-3x2/5o+2x3/5o =0
-2x3/5T +3x2/5T=0
ESSCFe2+, d6, Oh are valoare mai negativ (0.40o) dect ESSC pentru aceiai ioni n cmp
tetraedric (-0.27T) atunci ionii Fe2+ prefer s
ocupe golurile octaedrice n timp ce 50% din ionii
trivaleni Fe3+ ocup goluri octaedrice iar restul
50% Fe3+ ocup goluri tetraedrice. Fe3O4 spinel
invers.
FeCr2O4 spinel invers
Co3O4 spinel normal
V. Compui organometalici
113. Pe baza regulii celor 18 electroni stabilii 113.
valorile x i y din compuii:
Co(CO)3(x-Cp)y
x
Co(CO)3( -Cp)y
Cp = C5H5
x
Cr(PPh3)2( -C5H6)y
Cr(PPh3)2(x-C5H6)y
Mn(C2H4)2(CO)(x-Cp)y
(Concursul Naional
Neniescu 2002)
de
Chimie
C.D.
114. Aplicai regula celor 18 electroni pentru

a
explica
transformrile
chimice
urmtoare:
a) V(CO)6 se reduce uor la [V(CO)6]
dar nu dimerizeaz;
b) Mn(CO)5 se reduce la [Mn(CO)5] i
dimerizeaz uor;
Mn(C2H4)2(CO)(xCp)y
9 + 6+ 3 = 18
x = 1, y = 3
sau x = 3, y = 1
6 + 4+ 8 =18
x = 4, y = 2
7 + 4+ 2 + 5 =
18
x = 5, y = 1
114.
a) V(CO)6
numr total e-:

5+6x2=17e-;
este instabil;
se reduce uor la [V(CO)6]dar nu dimerizeaz deoarece:
[V(CO)6]nr. total e-: 5+6x2+1=18e- complex
stabil
67

c) Co(C5H5)2
reacioneaz
cu
halogenurile de alchil (RCl), formnd
[Co(C5H5)2]Cl
i
[Co(4C5H5R)(C5H5)].
(Concursul Naional de Chimie C.D.
Neniescu 2004)
[V2(CO)12] nr. total e-: 5+6x2+1=18e- complex

stabil
Dei dimerul conine 18 electroni, nu se poate
forma din cauza factorului steric (repulsie
interelectronic maxim ntre liganzii CO).
b) Mn(CO)5
nr. total e-: 7+5x2=17e-; complex instabil
[Mn(CO)5]nr. total e-: 7+5x2+1=18e-; complex stabil
+RCl[Co(C5H5)2]Cl+
+[Co(4-
c) 2Co(C5H5)2
C5H5R)(C5H5)]
Reacia este favorizat pentru c se genereaz
specii stabile, cu 18e-:
Co(C5H5)2
nr. total e- 9+2x5=19e- stabilitate redusa, specie cu
19e[Co(C5H5)2]+
nr. total e9+10-1=18e- complex stabil
[Co(4-C5H5R)(C5H5)]
nr. total e9+4+5=18e- complex stabil
115. Verificai regula celor 18 electroni pentru 115.
compuii:
a) IrBr2(CH3)(CO)(PR3)
a) 6(Ir3+) +4 (Br-) + 1(CH3) +2(CO) + 2(PR3) = 16eb) 6(Cr) +5(C5H5) +6(C6H6) +1(C2H4) = 18eb) Cr(5-C5H5) (6-C6H6)C2H4
c) 8(Pt2+) +6(Cl) + 2(C2H2) = 16ec) [PtCl3(C2H4)]5
d) 9(Co) + 5(C5H5) + 4(CO) = 18ed) Co( -C5H5) (CO)2
116. Calculai numrul de grupri CO din 116.
compuii:
a) 6(C6H6) + 6(W) +2n = 18e- n=3
6
a) ( -C6H6)W(CO)n
b) 5(C5H5) + 9(Rh) +2n = 18e- n=2
5
b) ( -C5H5)Rh(CO)n
117. Se
consider
compusul
[(x-C5H5)Fe(CO)2]2
i
urmtoarele
informaii:
este dimer
gruprile CO ocup poziii att
marginale ct i n punte
este diamagnetic, avnd o legtur
scurt Fe-Fe
Stabilii structura compusului.
117. [(x-C5H5)Fe(CO)2]2
CO
C 5 H5
CO
Fe
CO
Fe
CO
C5H5
8(Fe)+2(CO)+1(CO)+1(FeFe)+1(CO)+x(C5H5)=18ex=5
118. Verificai regula celor 18 electroni pentru 118.

compuii:
a) Fe(1-C5H5)( 5-C5H5)(CO)2
68

8(Fe) + 5(C5H5)+1(C5H5)+22(CO) = 18eCO Fe
CO
CH2
CH2
Mn(CO)4
b) Mn(2-C2H2)(CO)4
7(Mn) + 2(C2H4) +24(CO)= 17e-
119. Comparai stabilitatea compuilor:

a) Rh(5-C5H5)2 sau Ru(5-C5H5)2
b) Ti(bipy)(CH3)4 sau Ti(CH3)4
Justificai rspunsul dat.
119.
a) Rh(5-C5H5)2 9(Rh) + 10(C5H5) = 19eRu(5-C5H5)2 8(Ru) + 10(C5H5) = 18e- mai stabil
b) Ti(bipy)(CH3)4 mai stabil dect Ti(CH3)4, bipy
ligand bidentat, se formeaz un chelat.
120. Artai de ce ciclohepta-1,3,5-triena 120.

(COT) funcioneaz ca ligand tetrahapto
fa de Fe(CO)3.
(4-COT)Fe(CO)3 6(COT) + 8(Co)+4(CO) = 18e121.
121. Din chimia metalelor tranziionale, dai
a)
exemple de reacii de:
AlCl3 / benzen
a) carbonilare reductiv
AlCl3 + Cr(CO)6
CrCl3 + Al + 6CO
b) adiie oxidativ
0
Re2O3+ 17CO 250 C / 350 atm AlCl3 + Cr(CO)6
c) transmetalare.
Artai ce aplicaii practice au aceste
reacii.
b) [IrIClCO(PPh3)2]+ H2[IrIII(H2) ClCO(PPh3)2]
[IrIClCO(PPh3)2]+ O2[IrIII(O2) ClCO(PPh3)2]
[IrIClCO(PPh3)2]+ HCl[IrIII(HCl) ClCO(PPh3)2]
c) HgCl2 + 2C5H2Na (C5H5)2Hg + 2NaCl
HgCl2 + 2C6H5Na (C6H5)2Hg + 2NaCl
69
VI. Chimie descriptiv - elementele blocului d

Oxizi i oxihidroxocombinaii ale metalelor tranziionale
122. Completai reaciile date i discutai
caracterul acido - bazic al oxizilor
respectivi:
CrO3 + H2O
MO3 + KOH
(M = Cr, Mo, W)
Cr2O3 + HCl
Cr2O3 + NaOH
M2O5 + KOH
(M = V, Nb, Ta)
MnO2 + HCl
La2O3 + H2O La(OH)3
Sc2O3 + KOH
Sc2O3 + HCl
Cu2O + HCl
122.
Cr(VI)
CrO3 + H2O H2CrO4
(acid)
MO3 + KOH K2MO4 + H2O
M = Cr, Mo, W
(acid)
Cr(III)
Cr2O3 + HCl CrCl3 + H2O
Cr2O3 + NaOH NaCrO2 (Na3CrO3) + H2O
(amfoter)
M(V)
M2O5 + 6KOH 2K3MO4 + 3H2O M =V, Nb, Ta
(acid)
Mn(IV)
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O
(amfoter)
La(III), Sc(III)
La2O3 + 3H2O 2La(OH)3
(bazic)
Sc2O3 + KOHK3[Sc(OH)6]
Sc2O3 + 6HCl 2ScCl3 + 3H2O
(amfoter)
Cu(I)
Cu2O + 4HCl 2H[CuCl2] + H2O
(bazic)
123. MnO2 este un oxid amfoter, dar la 123. Caracterul acid al MnO2 este dovedit prin
reaciile acestuia cu HCl sau H2SO4 nu formarea unor compui de tip MOMnO2 (M = Mn,
rezult compui ai Mn(IV). De ce?
Co, Ni, etc), prin reacii n topitur se formeaz
oxizi micti.
Caracterul bazic al MnO2 ar trebui s se manifeste
prin reaciile cu acizii dar, din cauza caracterului
oxidant al speciilor Mn(IV), au loc reacii redox i
se obtin specii Mn(II) sau Mn(III).
MnO2 + 4HCl MnCl2 +Cl2 + 2H2O
2MnO2 + 3H2SO4 Mn2(SO4)3 + 3H2O + 1/2O2
124. a) Solubilizarea unor oxizi greu solubili 124. a) oxid acid + baz sare + ap
n ap se poate realiza folosind acizi sau
CrO3 + 2KOH K2CrO4 + H2O
baze, n functie de caracterul oxidului
Mn2O7 + 2KOH 2KMnO4 + H2O
considerat.
Dai
exemple
oxid bazic + acid sare + ap
corespunztoare.
La2O3 + 6HCl 2LaCl3 + 3H2O
b) Unii oxizi se dizolv numai prin b) Ag O +4NH + H O 2[Ag(NH ) ]OH
2
3
2
3 2
formarea unor combinaii complexe
Cu2O +HCl 2H[CuCl2] + H2O
(stabile i solubile). Dai exemple cu
70

referire la oxizii Ag, Cu, Nb, Ta, Zr, Hf,
Ti.
Ag2O +4KCN + H2O 2K[Ag(CN)2] +2KOH

Nb2O5 + 6HF + 6KF 2K3[NbOF6] + 3H2O
Ta2O5 + 10HF + 4KF 2K2[TaF7] + 5H2O
MO2 + 6HF H2[MF6] + 2H2O
125. Completai tabelul dat, referitor la 125.

caracterul acido-bazic al oxizilor i
Oxid
oxihidroxocombinaiilor
metalelor
bazic
respective.
Co CrO
Cr(OH)2
Oxid
Oxid
Oxid
V
VO
bazic
amfoter
acid
V(OH)2
Co
V
Mn
Fe
Mn
MnO
Mn(OH)2
Fe
Oxid amfoter
Oxid acid
Cr2O3
Cr(OH)3
V2O3 (dominant
bazic)
V(OH)3 formul
incerta
VO2 (dominant
acid)
VO(OH)2
Mn2O3, H2MnO3
MnO2, MnO(OH)
CrO3
H2CrO4 *
V2O5
V2O5H2O
V2O55H2O
MnO3
Mn2O7
H2MnO4*
HMnO4*
FeO
Fe(OH)2
Fe2O3
FeO(OH)
Fe(OH)3
*exist numai n soluie sau sub form de sruri
126. Formarea structurilor cluster este 126.
caracteristic metalelor din seriile 4d i
[Re2Cl8]25d, n stri inferioare de oxidare. Dai
2Cl Cl Cl
exemple de compui clusteri din chimia
Cl
Re
elementelor Re, Mo, Ir.
Re
(ReCl3)3
Cl
Cl
Re
Re
Cl
Cl
[W2Cl9]3Cl
Cl W
Cl
Cl
Cl
Atomii de clor se leag

marginal sau formeaz puni
ntre doi atomi metalici
Ir4(CO)12
CO
Cl
Cl
Cl
W Cl
Cl
Cl
CO
3OC
OC
CO
Structur
bioctaedru
comune
Cl
Cl
Cl Cl Cl
Cl
Structur de prism
tetragonal
Cl
Re
cu
de
fee
CO
Ir
(1)
Ir
CO
Ir
CO
(2)
CO
Ir
CO
CO
CO
W6X84(WCl2)n,
(MX2)6 M = Mo, W - sunt hexameri cu interacii MM.
71

127. Halogenurile moleculare ale unor metale
tranziionale n stri superioare de
oxidare (n general N.O.>3), prezint o
serie de particulariti structurale,
datorate interaciilor de tip dintre
orbitalii vacani ai metalului i perechile
neparticipante
de
electroni
ale
halogenilor. Discutai cteva exemple de
compui ai elementelor din grupele 4, 5,
6.
127.
NbX4 (X = Cl, Br, I)
TaX4 (X = Cl, Br)
MoCl4
WX4 (X = Cl, Br, I)
- se caracterizeaz prin comportarea diamagnetic
atribuit unor interacii directe M-M.
VF5 n stare de vapori specii monomere
n stare lichid polimerizat puternic
probabil prin puni de fluor
F
F
V
FF
F
V
F
F
(MF5)4 n stare de vapori specii tetramere (M =

Nb, Ta, Mo, W)
prezint puni de fluor i M este
hexacoordinat (structura Oh deformat).
MCl5 n stare de vapori specii monomere cu
structur bipiramid trigonal
n stare solid specii dimere M2Cl10
F
F
F
F
F
Nb
Nb
F
F
Nb
F
F
Cl
Nb
F
F
F
Cl
(NbF5)4
Cl
Cl
Cl
Nb
Cl
Nb
Cl
Cl
Cl
Cl
Nb2Cl10
128. Comentai deosebirile structurale dintre Mo aparine seriei 4d n stri joase de oxidare
formeaz compui cu legturi metal-metal;
speciile [Cr2Cl9]3- i [Mo2Cl9]3-.
dCr-Cr > dMo-Mo (legatur cuadrupl). Distana Mo(Concursul National de Chimie C.D. Mo din [Mo2Cl9]3- este mai mic dect n reeaua
Nenitescu 2001)
metalic a Mo.
3-
3Cl
Cl
Cl
Cr
Cl
Cl
Cl
Cl
Cr Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Mo
Mo
Cl
Cl
Cl
Cl
129. Stabilii natura produilor rezultai la 129.

H2O
hidroliza
total
sau
parial
a a) TiCl4
Ti(OH)4..... TiO2nH2O
halogenurilor date.
hidroliza totala
H2O
a) TiCl4
In cantiti limitate de ap se pot obine

H2O
oxihalogenurile
TiOCl2, [TiO2Cl4]4-, [TiOCl5]3-.
b) ZrCl4
H2O
H2O
b) ZrCl4
ZrOCl2
hidroliz parial
c) HfCl4
H2O
H2O
c) HfCl4
HfOCl2
hidroliz parial
d) VCl4
ZrOCl2 i HfOCl2 sunt mai stabili dect TiOCl2 i se
H2O
e) ScCl3
pot izola uor. La cald, pot precipita oxizii hidratai

72

ZrO2nH2O, HfO2nH2O
H2O
d) VCl4
VOCl2 VO(OH)2
H2O
e) ScCl3
ScOCl..Sc(OH)3Sc2O3nH2O
hidroliz total
130. Se consider metalele Cr, Co, Ni, Ag, V.

Stabilii care dintre acestea:
a) are cele mai multe stri de oxidare
b) se utilizeaz n procese catalitice
c) formeaz specii XO3- sau X4O102d) formeaz compleci cu N.C.=2
e) formeaz compui analogi cu unii
compui ai sulfului
130.
a) Cr (Cr: +2, +3, +4, +5, +6)
b) Ni, Co
c) V i Cr
Cr: izopolicromai, CrnO3n+12- cu legturi Cr-O-Cr i
structuri nlnuite:
O
O Cr O Cr O
O
Tricromaii, M2ICr3O10, i tetracromaii, M2Cr4O13,

unde M=Na, K, Rb, Cs, NH4 se separ prin
concentrarea soluiilor rezultate la tratarea
dicromailor cu CrO3 sau cu HNO3 concentrat, de
anumite densiti.
V: VO3a) N.C.=2 [Ag(NH3)2]+
b) Cr
CrO3
SO3
Cr2O72S2O7222CrO4
SO4
CrO2Cl2
SO2Cl2
Grupa 4. Ti, Zr, Hf
131. Azotura de titan, TixNy, prezint mai
multe faze nestoichiometrice, dar cea
mai important i cu aplicaii tehnice
este TiN. Artai:
a) cum se poate obine TiN
b) care sunt cele mai importante
proprieti ale acestui compus (p.t., p.f.,
duritate)
c) cum se poate depune un strat
protector de TiN pe o pies de oel?
131.
a) Reacie direct la cald ntre span de titan n
atmosfera de azot (metod neeconomic i
puritate sczut a TiN):
Ti + N2 TiN
2TiCl4 + N2 +4H2 2TiN + 8HCl
TiCl4 + NH3 3TiN + 2HCl + N2 (metod
economic, rezult un compus mai pur, deoarece
azotul format prin disocierea NH3 este pur.
b) TiN este compus refractar; p.t = 2950C i
duritate 8 - 9 (Mohs); rezisten n atmosfer
oxidant.
c) 2Fe + TiCl4 + N2 TiN + 2FeCl2 (se degaj)
se depune TiCl4 pe suprafaa piesei.
132. Ti(NO3)4 anhidru este un compus volatil, 132.

obinut prin aciunea N2O5 asupra Ti(NO3)4 Ti + NO3.
O
O
Ti(NO3)nH2O. Este foarte activ fa de
substanele organice, probabil datorit O N
O
Ti O N O
formrii radicalilor NO3.. Reprezentai
O
O
structura dodecaedral a Ti(NO3)nH2O,
N
N
O O
tiind ca NO3 functioneaz ca ligand
O
O
bidentat.
NC = 12
73

133. Calculai masa de titan care se poate 133.
obine prin prelucrarea a 103 kg ilmenit MCaTiO3= 40+48+48 = 136
de puritate 80%. Care sunt principalele
80
m CaTiO3 (pur) = 1000
= 800kg
etape de prelucrare a minereului?
100
800
CaTiO = Ti =
= 5,882
3
136
m Ti = 5,882 48=282,35kg
FeTiO3
0
C, Cl2, 900 C
TiCl4
(FeCl3)
Distilare fracionat
n atmosfer inert
TiCl4
FeCl3
Mg
Ti, MgCl2
134. Completai schema dat, referitoare la

obinerea i proprietile TiCl4, cel mai
cunoscut i mai accesibil compus al
titanului. Artai cum se pot transforma
unul n cellalt compuii TiCl4, TiCl3,
TiCl2.
SO3
MCl
TiO2
N2O5
TiCl4
H2O
Ti
NH3
NaOH,H2O
distilare
in vid
Ti pur
134.
t C
TiO2 + 2C + 2Cl2 TiCl4 + 2CO

1500 C , vid
TiO2 + Ti 2TiO
TiCl4 + 6SO3 Ti(SO4)2 +2SO2Cl2

TiCl4 + 4H2O Ti(OH)4 + 4HCl
TiCl4 + 2H2O TiOCl2 + 2HCl
TiCl4 + Ti 2TiCl2
3TiCl4 + 4NH3 3TiN + 12HCl + 1/2N2
TiCl4 + 4N2O5 Ti(NO3)4xN2O5yN2O4 + 4NO2Cl
2TiCl3 TiCl4 + TiCl2
135. Stabilii compuii A - D, obinui n 135.

A = [TiCl4(OH2)2]
urmtoarele transformri chimice:
Cl
B = [TiCl2(OH)2]
2 H2O
+2H2O
Cl Ti
A
C
B
D
Cl
C = [TiCl2(OH)2(OH2)2]
-2HCl
-2HCl
Cl
D = [Ti(OH)4] (TiO22H2O)
74
MgCl2

Grupa 5. V, Nb, Ta
136. Se consider halogenurile vanadiului, 136.
VCl2, VCl3, VCl4, VF5. Stabilii:
a) VCl2 + H2O VOCl +1/2 H2 + HCl
a) ce produi rezult la hidroliza
VCl3 + H2O VOCl + HCl
halogenurilor date
VCl4 + H2O VOCl2 + 2HCl
b) care dintre acestea dau reacii de
VF5 + H2O VOF3 + HF
disproporionare
b)
VCl2 + VCl4
c) care dintre acestea au caracter VCl3
reductor sau oxidant.
VCl
VCl + VCl
4
c) VCl2
137. Completai
reactanii
necesari 137.
urmatoarelor transformari chimice:
NH4VO3
V2O5
VO2
V2O3
V + O2
toC
VOX3
NaVO3
Na3VO4
(NaVO3)n
VO2+
Grupa 6. Cr, Mo, W

138. Se consider schema de reacii:
Cr + HX
A1 sau A2 ( X = Cl, F)
X2
B1 sau B2
C
NH4VO3
V + O2
Cr2O3
Stabilii:
a) reaciile care au loc la obinerea
compuilor A i B
b) In ce condiii se pot obine compuii
B1 i B2 pornind de la Cr2O3.
c) Stabilii caracterul oxidoreductor al
compuilor A1/A2. Cum se pot stabiliza
acesti compui?
d) Care sunt speciile care se pot izola
din soluiile apoase ale compuilor A1/A2
i n ce relaie de izomerie sunt acetia?
VO2
H2C2O4
sau SO2
reducere (H2, CO)
la cald
V2O3
t, X2
V2O5
NaOH
+ HCl
VOX3
NaVO3
Na3VO4
(NaVO3)n
VO2+
138.
a) Cr + HX CrF2 sau CrCl2
A1
A2
Cr + X2 CrX3 (CrF3, CrCl3)
B1 B2
C
b) Cr2O3+3F2 t
2CrF3 + 3/2 O2
C
Cr2O3 + 3Cl2 + 3C t
2CrCl3 + 3CO
- aciunea Cl2 asupra Cr2O3 necesit prezena

carbonului.
c) CrX2 caracter reductor accentuat
Cr(II) este oxidat uor la Cr(III), mult mai stabil
(sau specii Cr(VI) n condiii corespunztoare)
Compuii Cr(II) se pot stabiliza prin complexare:
CrX2 + 6NH3 [Cr(NH3)6]X2
d) Speciile izolate din soluiile apoase ale CrCl3:
Specia
Culoare
[Cr(H2O)6]Cl3
violet
[Cr(H2O)5Cl ]Cl3H2O verde
[Cr(H2O)4 Cl2]Cl3H2O verde inchis
Tip de izomerie izomerie de hidratare
75

139. Stabilii etapele de prelucrare chimic 139.
MoS2
pentru obinerea Mo din MoS2.
concentrare
Completai ecuaiile reaciilor chimice:
700C, KNO3 + Na2CO3
550-600C, O2
MoS2 + O2
topire
alcalina
prajire
oxidanta
MoO3 + NH3 + H2O
Na2MoO4
MoO3 + Fe2(MoO4)3
HCl
pH=3-4
H2MoO4
Fe(OH)3 filtrare
(NH4)6[Mo7O27]
200C
MoO3
500C
Fe, tC
Mo
Varianta a
topire alcalin oxidant, n prezen de Na2CO3
i KNO3, pentru obinerea molibdatului de
sodiu, Na2MoO4
acidularea soluiei de molibdat cu HCl i

obinerea acidului molibdenic, H2MoO4
calcinarea acidului molibdenic la 200C, pentru

obinerea oxidului de molibden, MoO3
reducerea MoO3 n topitur, cu fier, n vederea

obinerii feromolibdenului.
Varianta b
prjirea oxidant a minereului,
formeaz MoO3 i molibdai de fier
tratarea soluiei cu NH4OH pentru precipitarea

Fe(OH)3 i separarea molibdenului sub form
de paramolibdat de amoniu, (NH4)6[Mo7O27]
calcinarea molibdatului de amoniu la 500oC, i

obinerea oxidului de molibden(VI), MoO3
reducerea MoO3 n topitur, cu fier, pentru
obtinerea feromolibdenului.
140. Completai
schema
de
reacie, 140.
evideniind anumite deosebiri ntre CrX3 CrF4 CrF5
X2
elementele Cr, Mo i W n privina
proprietilor chimice.
O2
O2
H2O, vap
76
Cr2O3
X2
Cr
Mo, W
O2
H2O, vap
se
X2
cnd
18000 C
H2O, vap
Cr2O3
MX4 MX5 MX6 (M = Mo, W)
X2
Cr
Mo, W
O2
t0C
H2O, vap
MO3 (M = Mo la 7000C
W la 9000C )
MoO3, MoO2
WO2
- Cr, Mo, W, reacioneaz diferit cu halogenii, n

funcie de natura halogenului, cu F2 la rece sau la
tC mici (~50C), cu Cl2, Br2, I2 reacioneaz la
temperaturi > 300C
- la temperaturi mari, Cr, Mo, W, reacioneaz cu

apa in stare de vapori i formeaz Cr2O3 sau MO2
n cazul M = Mo i W.
- In condiii obinuite Cr, Mo, W, sunt stabile fa

de aer. Prin nclzire la temperaturi mari Cr se
oxideaz la Cr2O3, iar Mo, W la t = 700-900C
(dac sunt n stare fin divizat) formeaz MoO3 i
respectiv WO3.
Grupa 7. Mn, Tc, Re
141. Manganul este cel mai reactiv metal din 141.
grup. Completai schema de reacii
data i comentai datele prezentate.
O2
H2O (vap)
X2
Mn
acizi
KOH
KClO3
in topitura
MnO(OH) + H2
H2O (vap)
MnO
MnO2
Mn2O3
Mn3O4
O2
dil
Mn
acizi
( in functie de
temperatura)
dil
MnX2 (MnF3)
X2
KOH
KClO3
in topitura
MnCl2 + H2
conc,ox
Mn(NO3)2 + NO + H2O
KMnO4 + KCl + H2O
conc,ox
Mn + H2O la cald i mai ales cu vapori de ap se

formeaz MnO(OH) i se degaj H2
Mn + X2 cu fluorul care poate stabiliza starea de
oxidare superioar, formeaz MnF3, cu ceilali
halogeni formeaz MnX2
Mn + acizi cu acizi diluai, se degaj H2
Mn + HCl MnCl2 + H2
cu acizi oxidani concentrai, se
formeaz sruri Mn(II) prin reacii redox
Mn + 2H2SO4 MnSO4 + SO2 + 2H2O
3Mn + 8HNO3 3Mn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Mn + O2 se pot forma diferii oxizi n funcie de
temperatur
Mn + ageni oxidani n topitur rezult
permanganai.
142. Dai exemple de reacii n care 142.

manganul si modific starea de oxidare a) Mn(OH)2+ 5Br2+ 12KOH 2KMnO4+ 10KBr + 8H2O
astfel:
b) MnO2 + 2KOH + KNO3 K2MnO4 + KNO2 + H2O
a) Mn2+ Mn7+
b) Mn4+ Mn6+
c) Mn7+ Mn4+
d) Mn2+ Mn4+
e) Mn7+ Mn2+
Care
dintre
strile
disproporioneaz?
de
oxidare
c) KMnO4 K2MnO3 + MnO2 (t>200C)

d) 3MnCO3+Cl2 +H2O 2MnO(OH)+MnCl2 + 3CO2
Mn(OH)2 + 2KOH +Cl2 H2MnO3 + 2KCl + H2O
Mn(OH)2 + H2O2 H2MnO3 + H2O
e) KMnO4+5H2O2+3H2SO42MnSO4+K2SO4+5O2+8H2O
Reacii de disproporionare :
Mn3+ Mn2+ + Mn4+
MnO43- MnO4- + Mn4+
MnO42- MnO4- + Mn4+
77

143. Completai schema de reacii referitoare 143.
la prelucrarea minereurilor de reniu
(care nsoete molibdenul) pentru
obinerea reniului metalic. Stabilii natura
compuilor A, B, C i care sunt etapele
MoO3
de prelucrare.
MoS2, ReS2
MoS2, ReS2
t0C, aer
MoO3, Re2O7
650 0C
3550C
volatilizare
sublimare
Re2O7
H2
H
ReO2 2
reducere
(in doua
etape)
Re
Reducerea Re2O7 se face n dou etape deorece

reducerea direct este exploziv.
t 0C, aer
A, B
A
650 0C
350 0C
144. MnO2 poate aciona att ca reductor 144.

NH
HCl
ct i ca oxidant. Completai schema
MnCl2
MnO2 3
Mn2O3
dat, scriei reaciile corespunztoare i
Cl
,
KOH
2
KNO3
precizai
aciunea
oxidant
sau
KMnO4
K3MnO4
reductore a MnO2.
permanganat
KClO3
hipomanganat
NH3
HCl MnO
A
2
B
E
KNO3
Cl2, KOH
KClO3
K2MnO4
manganat
MnO2 + 2HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O (oxidant)
6MnO2 + 2NH3 3Mn2O3 +N2 + 3H2O (oxidant)
2MnO2 + 8KOH + 3Cl2 2 KMnO4 + 6KCl +4H2O
(reducator)
3MnO2 + 6KOH + KClO3 3K2MnO4 +KCl + 3H2O
(reductor)
145. Re i Tc (n stare spongioas sau sub 145. 2Re + 7H2O2 2HReO4 + 6H2O
form de pulbere) se dizolv n H2O2 n
2Tc + 7H2O2 2HTcO4 + 6H2O
mediu acid i neutru iar Re i n mediu (n mediu bazic se obin srurile MIReO4, MITcO4,
bazic. Ce reacii au loc?
perrenati i pertechniati).
Grupa 8. Fe, Ru, Os
146. Evideniai comportarea chimic a 146.
fierului fa de diferii reactani i dai
explicaiile necesare (asupra strilor de
oxidare pentru compuii obtinui).
Fe2O3
FeF3, FeCl3, FeBr2, FeI2

O2
O2
H2O,vap,
t 0C
X2 (halogeni)
Fe
H2O, aer
78
S
HCl
Fe3O4
H2O,vap,
t 0C
X2 (halogeni)
Fe
H2O, aer
FeS
HCl
FeCl2 + H2
FeO(OH)
Reacia cu halogenii - pentru Br2 i I2 (ageni
oxidani mai slabi) se obin FeX2 i nu FeX3 ca n
cazul X = F i Cl, care au capacitate oxidant mai
mare.

Reacia cu HCl - se obtine FeCl2, deoarece HCl
nu are capacitate oxidant (n cazul HNO3 sau
H2SO4conc, la cald se obin sruri Fe(III)).
Reacia cu S datorit aciunii reductoare a
sulfului, se stabilizeaz o stare inferioar de
oxidare (FeS).
Reacia cu H2O n timp, n prezena aerului i
chiar la rece, se obine oxihidroxidul FeO(OH)
(rugina); n prezena vaporilor de ap i la cald, se
obine Fe3O4, un oxid mixt FeOFe2O3.
Grupa 11. Cu, Ag, Au
147. Se consider compuii AuCl, AuCl3,
HAuCl4. Artai prin reacii chimice cum
se pot obine:
a) AuCl3 i H[AuCl4] din AuCl
b) AuCl din AuCl3 i H[AuCl4] din Au.
Discutai structurile celor trei compui.
147. a) 3AuCl AuCl3 + 2Au disproporionare

3AuCl+HClH[AuCl4]+2Au stabilizare prin complexare
b) AuCl3AuCl+Cl2 (175C) descompunere termic
Au+HNO3+4HCl3H[AuCl4]+3NO+2H2O dizolvare
n apa regal
(AuCl)2 structur dimer
Cl
Cl
Cl
Au
Au
Cl
Cl
Au2Cl6 structur dimer Cl
3+
H[AuCl4] structur tetraedric, Au : [Xe] 4f14 5d8
148. Identificai compuii A-J i completai tabelul referitor la reactivitatea chimic a compuilor:
Reactani
Na2CO3
NaOH
NaCl
NH3conc
NaBr
Na2S2O3
KI
NaCN
Na2S
Rezolvare
Reactani
Na2CO3
AgNO30.1M
A
B
C
D
E
F
G
H
J
Ecuaia chimic (stabilii

coeficienii)
Ag+(aq) + CO32-(aq) = A
A + OH-(aq) = B + CO32-(aq)
B + Cl-(aq) = C + OH-(aq)
C + NH3(aq) = D + Cl-(aq)
D + Br-(aq) = E + NH3(aq)
E + S2O32-(aq) = F + Br-(aq)
F + I-(aq) = G + S2O32-(aq)
G + 2 CN-(aq) = H
Se formeaz un precipitat alb-gri, A.

Precipitatul A devine cafeniu B
Precipitatul B devine alb C
Precipitatul C se dizolv D
Se formeaz un precipitat alb-gri, E.
Precipitatul E se redizolv F
Se formeaz un precipitat galben-deschis,G
Precipitatul G se redizolv H
H + S2-(aq) = J + 4 CN-(aq)
Se formeaz un precipitat maro-negru, J.
Observaii:
Ecuaia chimic
NaOH
AgNO3
sol. 0.1M
Ag2CO3(s)
NaCl
NH3conc
NaBr
AgOH(s)
AgCl(s)
Ag(NH3)2+(aq)
AgOH(s) + Cl-(aq) = AgCl(s) +OH-(aq)

AgCl(s)+2NH3(aq)= Ag(NH3)2+(aq) +Cl-(aq)
Na2S2O3
KI
AgBr(s)
Ag(S2O3)23-
AgBr(s)+S2O32-(aq)=Ag(S2O3)23-(aq)+Br-(aq)
(aq)
NaCN
Na2S
AgI(s)
Ag(CN)2-(aq)
Ag2S(s)
2Ag
2(aq) +CO3 (aq)
= Ag2CO3(s)
Ag2CO3(s)+2OH-(aq) = AgOH(s)+CO32-(aq)
Ag(NH3)2+(aq)+Br-(aq)= AgBr(s)+2NH3(aq)
Ag(S2O3)23-(aq)+I-(aq)=AgI(s)+2S2O32-(aq)
AgI(s) +2CN-(aq) = Ag(CN)2-(aq)
2Ag(CN)2-(aq) + S2-(aq) = Ag2S(s) +4CN-(aq)
Observaii:
Se formeaz un precipitat albgri, A.
Precipitatul A devine cafeniu
B
Precipitatul B devine alb C
Precipitatul C se dizolv D
Se formeaz un precipitat albgri, E.
Precipitatul E se redizolv F
Se formeaz un precipitat
galben-deschis, G
Precipitatul G se redizolv H
Se formeaz un precipitat
maro-negru, J.
79
80

1 Probleme Rezolvate 79 PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

1 Probleme Rezolvate 79 PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

CHIMIA METALELOR TRANZIIONALE

Ed. Printech 2008

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

I.1. Configuraie electronic. Poziie n Sistemul Periodic. Stri de oxidare

I.2. Raz atomic i raz ionic. Contracia lantanoidelor. Poteniale de ionizare.

I.3. Stri de oxidare

I.3.1. Corelaie stare de oxidare - caracter acido-bazic

I.3.2. Caracter electrochimic. Poteniale redox i diagrame Latimer

I.4. Temperaturi de topire i de fierbere. Proprieti mecanice, electrice, magnetice i 28

III. Introducere in simetrie. Structura cristalin.

IV. Combinaii complexe

CHIMIE DESCRIPTIV ELEMENTELE BLOCULUI d

1. Combinaii complexe ale cobaltului

Sinteza unei combinaii complexe a cobaltului cu formula [Co(NH3)5L]Cln+3

2. Sinteza unui oxalato-complex K3[Fe(C2O4)3]3H2O

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

I. Caracterizarea general a metalelor tranzitionale

a) Stabilii numerele cuantice pentru un

b) orbitali degenerai: 5px i 5pz, 4dz2 i 4dxy, 3dx2-y2 i

- densitatea total de electroni este localizat:

Eenergia total a electronului, V energia potenial

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

(n-l-m) sfere nodale

(l-|m|) conuri nodale cu vrful n origine

|m| plane nodale care trec prin origine.

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

a) Scriei denumirile elementelor:

b) Scriei configuraiile electronice ale

b) 21Sc: [Ar] 3d14s2

construcie a nveliului electronic

construcie a nvelisului electronic

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

[Ar] 3d54s2 - semiocupare

construcie a nveliului electronic

Ilustrai principiul construciei nveliului 5. Succesiunea ocuprii cu electroni a nivelelor

Pentru n+l (4f) = n+l (5d) se

1s2 2s22p63s23p64s23d104p65s24d10 5p6 6s2 4f145d6

- configuraia electronic a elementului:

Scriei configuraiile electronice

construcie a nveliului electronic

a) Indicai ionii M2+ cu configuraia 7. a)

Cu+: [Ar] 3d10

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

a) Scriei configuraiile electronice ale 8.a)

b) Indicai numerele cuantice ale

c) Pentru 26Fe calculai termenul spectral

c) 26Fe: [Ar] 3d64s2

S - momentul unghiular de spin total (S = si )

3dxy 3dxz 3dz2 3dyz 3dx2-y2

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

Explicai modificarea poziiei energetice a 9. n cazul subnivelelor 4s i 3d se produce o

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

11. a) Metalele tranziionale pot funciona ntr-un

Florina Dumitru, Cornelia Guran, Mihaela-Diana erb, Denisa Mnzu

12. Metoda lui J.C. Slater aprecieaz efectul de

Constanta de ecranare, se calculeaz cu ajutorul regulilor Slater astfel:

Chimia metalelor tranziionale-Aplicaii

grupe de ecranare pentru electronii 4f

pentru un electron 4f in Pr : = 2 0.35 + 461.00 =

grupe de ecranare pentru electronii 4f