Molecule deficitare in electroni

Molecule stabile n care unul din atomi (de regul Be, B, Al)
nu i completeaz octetul prin legturi covalente obinuite,
cum ar fi cazul B2H6, AlCl3 sau BF3. Acestea se numesc
molecule deficitare n electroni.
Stabilizarea lor apare prin formare de:
9 legturi n punte de hidrogen
9 legturi coordinative
9 legturi duble delocalizate
Deficitul de electroni confer moleculelor un caracter de acid
Lewis tare.

Modelul repulsiei perechilor de electroni

din stratul de valen Modelul Gillespie
ABnEm
A - atomul central,
B - atomii ce se leag direct de atomul central,
E - perechile neparticipante de electroni,
n - numrul de atomi legai direct de A = nr. legturi
m - numrul de perechi neparticipante de electroni = perechi de electroni (n +
nr. legturilor )
numrul de orbitali hibrizi = n+m
Reguli
Trebuie calculat numrul de perechi de electroni din stratul de valen a lui A.
Geometria moleculei depinde de orientarea perechilor de e- (de legtur i
neparticipante) din stratul de valen.
Perechile de electroni se distribuie astfel nct repulsiile sa fie minime.
O pereche de electroni neparticipant, fiind mai apropiat de atomul central va
genera repulsii mai puternice.

Modelul Gillespie

Modelul Gillespie

Modelul Gillespie

Modelul Gillespie

Modelul Gillespie

octaedru distorsionat

anti prism ptrat

F
Xe
F

F
F
F

Modelul Gillespie
SO3

pe =

6 + 3 2
=6
2

NO2

n=3
m = 6 (3 + 3)

SOCl2 pe =

5 + 2 2 + 1( sarcina )
=5
2

n=2
m = 5 (2 + 2) = 1 AB2 E

m = pe (n + nr. leg. )
nr. O.H . = n + m 3 O.H . sp

pe =

6( S ) + 1 2(O) + 2(Cl )
=5
2

n=3

O.H . = n + m 3 O.H . sp 2

XeO2 F2 pe =

8( Xe) + 2 2(O ) + 2( F )
=7
2

m = 5 (3 + 1) = 1 AB3 E

n=4
m = 7 (4 + 2) = 1 AB4 E

nr. O.H . = n + m 4 O.H . sp 3

nr. O.H . = n + m 5 O.H . sp 3 d

Metoda Orbitalilor Moleculari

Metoda Legturilor de Valen
Metoda Legturilor de Valen (MLV) nu se poate explica
satisfctor:
9 unele molecule au legturi echivalente ntre cele simple i cele
duble;
9 unele molecule au proprieti magnetice.
Un model mai sofisticat bazat pe orbitali moleculari poate
rezolva aceste probleme.
9 Metoda Orbitalilor Moleculari (MOM) este un model mai
evoluat fa de MLV n care orbitalii reflect geometria
moleculei.
9 Vizualizarea moleculei este mai dificil i mai puin intuitiv.

Metoda Orbitalilor Moleculari

Metoda Legturilor de Valen

Legtura chimic ntre 2 atomi A i B

2

AB = C A + C B 2C AC B A B

2
A

2
B

+ suprapunerea orbitalilor atomici OA

generarea unor noi orbitali moleculari OM
orbitali de legtur (+) i de antilegtur (-)
constantele CA i CB coeficieni de contribuie, indicnd
contribuia fiecrui orbital atomic la legtur.

Pentru molecula de H2 - contribuia celor doi orbitali atomici este egal

CA= CB

Metoda Orbitalilor Moleculari

Metoda Legturilor de Valen
Pentru legtura chimic n molecula de H2, se cunosc din
msurtori experimentale.
Distana interatomic 0.74 i eneria de disociere a legturii
H-H (n 2 atomi de hidrogen) este 7.2x10-19 J (435.9 kJ/mol).
MLV presupune legtura chimic se formeaz prin
suprapunerea celor 2 orbitali atomici 1s atomic de la fiecare
atom de H.
MOM presupune c n momentul formrii legturii cei doi
orbitali atomici se transform simultan n doi orbitali
moleculari de energii diferite i distribuie electronic
diferit.

Metoda Orbitalilor Moleculari

Metoda Legturilor de Valen
MLV

ro

MOM

Premizele Metodei Orbitalilor Moleculari

Premizele MOM:
1. O molecul este privit ca un tot unitar n care orbitalii atomici
(OA) se transform n orbitali moleculari (MO) i n care
electronii graviteaz n cmpul electric al tuturor nucleelor
atomice.
2. La formarea OM, contribuie toi OA exteriori.
3. OM formai sunt: orbitali moleculari de legtur (OML) i
orbitali moleculari de antilegtur (OMA).
3. nr OM formai = nr AO ce particip la formarea legturii
covalente. Orbitalii moleculari formai au energii i forme diferite
de cele ale OA iniiali. Spre deosebire de OA,OM sunt
multicentrii (cu forme mai complicate).
4. OM dau orientarea spaial a legturii covalente.
5. OM (precum OA) se ocup cu electroni respectnd principiul lui
Pauli (cu maximum doi electroni de spin opus) i regula lui
Hund.

Premizele Metodei Orbitalilor Moleculari

6. OA interacioneaz pentru a forma OM doar dac valorile
energiilor lor sunt similare.
7. Un numr de electroni din OM de antilegtur (OMA) anuleaz
efectul de legtur produs de un numr identic de electroni din
OM de legtur (OML).
8. Energia eleiberat la formarea OM de legtur determin tria
legturii i corespunde diferenei ntre energia orbitalilor atomici
i cea a oribitalilor moleculari de legtur .
9. Ordinul legturii (OL) n MOM este calculat ca semidiferna
dintre numrul de electroni din OML (n) i numrul de electroni
din OMA (n*)

n n*
OL =
2

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice

Ordinul legturii
O.L. = 1/2(nr. electroni din OML nr. electroni din OMA)
O.L.(H2) = 1/2(2-0) = 1

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice

OM antilegtur

OMA

OM ilegtur

OML

OM antilegtur

OM ilegtur

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice

pentru B2; C2; N2

pentru O2; F2

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice
diamagnetic

N
N2
N
O.L.(N2) = 1/2(8-2) = 3
NN (1;2)

N2 : 1s21s*22s22s*22p2x2y2

paramagnetic

O
O2
O
O.L.(O2) = 1/2(8-4) = 2
O=O (1;1)
O2 : 1s21s*22s22s*22p2x2y2x*1y*1

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice

N2
O.L.(N2) = 3
NN (1;2)

molecule
izoelectronice

CO
O.L.(CO) = 3
CO (1;2)

Modelul Orbitalilor Moelculari.

Molecule diatomice
Orbitalul Molecular
Neocupat, cu cea
mai mic energie
(LUMO)

Orbitalul Molecular
Ocupat, cu cea mai
mare energie
(HOMO)

OMA

OML

OMN
N2
O.L.(N2) = 1/2(8-2) = 3
(1s)2(1s*)2(2s)2(2s*)2(2p)4 (2p)2

MOM molecule diatomice > poliatomice

Molecula de HF

Molecula de H2O