Hibridizarea orbitalilor atomici

S-a determinat experimental geometria moleculelor (msurarea distanelor dintre atomi i

unghiurilor dintre legturi)
s-a constatat: o varietate de valori ale unghiurilor dintre legturi i
diferite orientri spaiale ale orbitalilor atomici implicai n legturi chimice.
Numrul i orientarea spaial a legturilor chimice este determinat de configuraiile
electronice exterioare ale atomilor, respectiv numrul de orbitali monoelectronici pe care
acetia i conin,
S-a constatat c:
unele elemente (nr. e nemperecheai: Be0e, B1e, C2e, P3e, S2e) formeaz un
numr mai mare de covalene dect numrul electronilor necuplai din ultimul strat
alte specii chimice sunt stabile, dei nu respect regula lui Lewis (tendina de a completa
pn la 8e: e proprii + cei provenii din cei pui la comun de partener la formarea
legturilor) fiind: fie deficitare n electroni (BeX2 cu Be4e, BX3 cu B6e), fie
hipervalente (PCl5 cu P10e, SF6 cu S12e).
Aceast anomalie n capacitatea unor atomi de a-i implica electronii stratului de valen n
formarea de legturi chimice a fost explicat de L. Pauling prin teoria hibridizrii
orbitalilor atomici.
Hibridizarea presupune trecerea atomilor ntr-o stare excitat, adic modificarea formei
orbitalilor atomici (toi orbitalii hibrizi sunt identici), egalizarea energetic a orbitalilor
hibrizi i distribuia lor ct mai simetric n jurul atomului central.
Orbitalii hibrizi pot fi: monoelectronici (), dar pot conine i perechi de electroni cuplai
(), reprezentnd n acest caz perechi de electroni neparticipani.
Repartizarea electronilor n orbitalii hibrizi respect regula lui Hund (= cnd 2 e sunt plasai
pe acelai set de orbitali de energie egal (de ex. 3p, 5d, 4f etc.), acetia se mprtie ct mai
mult cu putin genernd numrul maxim de e nemperecheai) i principiul lui Pauli (vezi
Configuraia electronic = 2e al unui atom trebuie s fie difereniabili: nu pot avea aceleai
caracteristici, adic nu pot exista 2e pe acelai orbital doar dac difer prin spin-ul acestora
(este evident c de ex. pe 3d pot exista max. 10e, ns 2 cte 2 aparin altor orbitali dxy, dx2y2
etc.) ).
Pentru elementele perioadei a doua sunt posibile doar hibridizri de tip sp, sp2, sp3, adic pot
particip la hibridizare numai orbitalii s i p (singurii care exist n stratul al doilea).
ncepnd cu perioada a treia pot fi implicai n hibridizare i orbitali de tip d, prezeni n
structura electronic fundamental a atomilor din aceast perioad (orbitalii atomici de tip d
exist ncepnd cu stratul al treilea, chiar dac la atomii elementelor din perioada a treia, n
stare fundamental, nu sunt ocupai cu electroni).
Tipul de hibridizare determin configuraia geometric a moleculei, prin dirijarea n spaiu a
legturilor stabilite de atomul central, fr s fie influenat de legturile multiple.
Hibridizarea orbitalilor atomici poate avea loc adesea cu decuplarea unui electron dintr-un
orbital de energie mai joas i promovarea lui ntr-un orbital de energie mai nalt, urmat
apoi de modificarea formei, energiei i distribuiei spaiale a orbitalilor hibrizi formai.
De ex., n cazul carbonului, configuraia fundamental, stabil este 1s22s22px12py1.
Pentru a explica tetravalena carbonului, s-a propus ca unul din cei 2 electroni ai orbitalului 2s
este promovat (propulsat) la orbitalul 2p gol (2pz), care are energie mai nalt. Astfel, 4

orbitali ocupai pe jumtate formeaz un strat de valen care pot fi utilizai la formarea
legturilor. Aceast stare se numete stare excitat, n cazul carbonului fiind:

Configuraia de mai sus sugereaz ca cele 4 legturi formate n acest fel nu sunt identici.
De ex., n formarea moleculei CH4, o legtur CH se formeaz prin suprapunerea orbitalului
2s al C i orbitalul 1s al H, n timp ce alte 3 legturi CH se formeaz prin suprapunerea
orbitalilor 2p ai C i orbitalul 1s al H. Astfel, cele 4 legturi nu sunt echivalente.
De fapt, n majoritatea compuilor carbonului, ca metanul (CH4), tetraclorura de carbon
(CCl4) etc., toate cele 4 legturi al atomului de carbon atom sunt echivalente. Caracterul
echivalent al legturilor nu poate fi explicat cu ajutorul hibridizrii.
Hibridizarea poate fi definit ca fenomenul intermixrii orbitalilor de energii diferite astfel
nct prin redistribuirea energiilor acestora s se formeze un nou set de orbitali de energie i
form echivalent. Orbitalii astfel formai se numesc orbitali hibrizi sau hibridizai. Astfel,
pentru formarea a 4 legturi echivalente, 1 orbital 2s si 3 orbitali 2p ai carbonului hibridizeaz
i formeaz 4 orbitali hibrizi, numii orbitali hibrizi de tip sp3.

Caracteristicile principale ale hibridizrii sunt:

1. Numrul orbitalilor hibridizai formai este egal cu numrul orbitalilor care au participat la
hibridizare.
2. Orbitalii hibridizai sunt ntotdeauna orbitali de energie i form echivalente.
3. Orbitalii hibrizi sunt mai efectivi n formarea legturilor stabile comparativ cu orbitalii
atomici puri, nehibridizai.
4. Orbitalii hibrizi se orienteaz n spaiu n anumite direcii preferate pentru a forma un
aranjament stabil.
5. Aadar, tipul hibridizrii ne d geometria moleculei. n funcie de diferitele combinaii
dintre orbitalii s i 3 p, exist trei tipuri de hibridizri.

Hibridizarea sp
Aceasta implic mixarea unui orbital s i un orbital p cu formarea a doi orbitali hibrizi sp. Cei
doi orbitali hibrizi formai sunt orientai ntr-un aranjament linear, cu unghiul de legtur de
180. Exemple: N2, CN, BeX2, CO, CO2, N2O HCCH etc.
De ex, BeF2 implic o hibridizare sp, fiind astfel, linear.

Hibridizarea sp2
n acest caz, un orbital s i doi orbitali p se hibridizeaz (se amestec), formnd trei orbitali
hibrizi sp2. Aceti trei orbitali hibrizi sp2 sunt orientai ntr-un aranjament trigonal, cu
unghiul de legtur de 120.
Exemple: NO3, CO32, BO33, BX3, H2C = CH2, CH2O, COCl2 etc.
De ex, n BH3 atomul de bor se hibridizeaz sp2, BH3 avnd o geometrie trigonal planar, cu
unghiuri HBH de 120o.

Hibridizarea sp3
n acest caz, un orbital s i trei orbitali p se hibridizeaz, formnd patru orbitali hibrizi sp3.
Aceti patru orbitali hibrizi sp3 sunt orientai ntr-un aranjament tetraedric, cu unghiul de
legtur de 10928. Cel mai comun exemplu avnd hibridizare sp3 este metanul (CH4).
Exemple: CH4, CCl4, SiF4, NH4+,BF4, BH4; SO42, PO43 etc.
Astfel, CH4 are o geometrie tetraedric iar unghiul legturilor HCH este de 10928.

Orbitali hibrizi i geometrii moleculare cu implicarea orbitalilor s i p