Hibridizarea orbitalilor atomici

Multe dintre moleculele despre care am discutat n capitolul precedent conin legturi
identice care leag un atom central cu doi pn la ase ali atomi. Aceste legturi identice se
formeaz din orbitali atomici ai atomului central i pot fi puse n eviden prin hibridizare,
concept introdus n anul !"#, de ctre $inus %auling. &rbitalii atomici neechivaleni pot fi
hibridizai, rezultnd orbitali hibrizi echivaleni ale cror orientare reflect geometria
moleculei sau ionului. Aceast teorie se refer n principal la orbitalii atomici, dar este
folositoare pentru a afla de ce legturile din multe molecule sunt echivalente i de ce orbitalii
atomici ai unui atom central al unei molecule interacioneaz cu orbitalii celorlali atomi.
'." Metanul, (H
)
, i *tanul, (
+
H
,
-hibridizarea sp
3
.
& molecul de metan, (H
)
, este compus dintr/un atom de carbon ncon0urat de patru
atomi de hidrogen, formnd un tetraedru-vezi 1igura '.+.. 2otui, un atom de carbon are
doar doi electroni liberi n starea de energie minim. (onfiguraia electronic a unui atom de
carbon este s
+
+s
+
+p
+
, pe care o vom scrie ca s
+
+s
+
+p

+p

+p
3
pentru a sublinia faptul c doi
dintre orbitalii +p conin un singur electron iar al treilea e gol. (u aceast configuraie ne/am
putea atepta s se formeze doar dou legturi covalente, dar de obicei se formeaz patru, ca
i la metan. 4e unde are carbonul patru electroni echivaleni pentru a forma cele patru legturi
covalente5 %rin e6citarea-transferarea. unuia dintre electronii de pe orbitalul +s spre orbitalul
+p gol, rezultnd configuraia s
+
+s

+p

+p

+p

. *nergia necesar pentru excitarea electronilor

e mult mai mic dect energia pierdut n cursul formrii legturii, deci energia de dup
e6citarea electronilor i formarea legturilor e mai mic dect era naintea acestor operaiuni7
scderea energiei corespunde unei stri mai stabile.
4istribuia electronilor n starea de energie minim i dup e6citare poate fi
reprezentat, pentru atomul de carbon, dup cum urmeaz. 1iecare orbital e reprezentat de un
cerc, iar fiecare electron, de o sgeat.
(ele patru legturi carbon/hidrogen din metan sunt de lungimi i puteri egale i sunt ndreptai
spre colurile unui tetraedru regulat. (nd un atom de carbon e legat cu patru atomi care
formeaz un tetraedru, orbitalul +s i cei trei orbitali +p ai atomului de carbon se hibridizeaz
pentru a forma patru orbitali hibrizi echivaleni, ale cror lobi sunt ndreptai spre colurile
tetraedrului-1igura '... Acetia se numesc orbitali hibrizi sp
"
, pentru a desemna hibridizarea
unui orbital s i a trei orbitali p7 hibridizarea sp
3
duce ntotdeauna la o amplasare tetraedric
a celor patru orbitali.
(nd se formeaz o molecul de metan, fiecare dintre cei patru atomi de hidrogen i
pune n comun electronul-indicat de o sgeat colorat. cu electronul din unul dintre cei patru
orbitali sp
"
hibrizi.
4eci, orbitalul s al fiecruia dintre cei patru atomi de hidrogen se suprapune peste unul
dintre cei patru orbitali ai atomului de carbon pentru a forma o legtur sp
"
/s sigma- .. 4in
acest proces rezult patru legturi covalente echivalente, foarte puternice ntre un atom de
carbon i patru atomi de hidrogen, formnd molecula de metan, (H).
8tructura etanului, (
+
H
,
, e similar cu cea a metanului prin faptul c fiecare carbon din
etan are patru atomi vecini aran0ai la colurile unui tetraedru 9 trei atomi de H i un atom de
(-1igura '.".. :n etan, un orbital sp
"
al unui carbon se suprapune de la un capt la altul peste
un orbital sp
"

din al doilea atom de carbon pentru a forma o legtur . 1iecare dintre ceilali
trei orbitali sp
"
din fiecare atom de carbon se suprapune peste un orbital s al atomului de
hidrogen pentru a forma alte legturi de tip . 8tructura i conturul general al orbitalilor de
legtur ai etanului sunt reprezentate n 1igura '.". *tanul este format din dou tetraedre cu
un col comun.
;n orbital sp
"
hibrid poate s lege i o pereche necomun de electroni. 4e e6emplu,
atomul de azot din amoniac e ncon0urat de trei perechi de legtur de electroni i o pereche
necomun, toate aran0ate n colurile unui tetraedru. 4eci atomul de azot poate fi privit ca
fiind hibridizat sp
"
, avnd un orbital hibrid ocupat de perechea necomun.
8tructura molecular a apei e compus de asemenea dintr/un aran0ament tetraedric a
dou perechi necomune i dou perechi de electroni de legtur, deci putem spune c atomul
de o6igen e hibridizat sp
"
, cu doi dintre orbitalii hibrizi ocupai de perechi necomune i doi de
perechi de legtur.
&rice atom cu aran0ament tetraedric al perechilor necomune i al perechilor de
legtur poate fi privit ca fiind hibridizat sp
"
. 2otui, este important de reinut faptul c
hibridizarea nu poate avea loc dect atunci cnd orbitalii atomici implicai au energii foarte
similare. *ste posibil hibridizarea orbitalilor +s i +p, sau "s i "p, de e6emplu, dar nu a celor
+s i "p.
'.) (lorura de beriliu, <e(l
+
-hibridizarea sp.
(onfiguraia electronic a beriliului, <e, este s
+
+s
+
, i s/ar prea c n starea de
energie minim atomul nu poate s formeze legturi covalente deloc. 2otui, n starea de
e6citare, un electron din orbitalul +s trece la orbitalul +p, configuraia devenind s
+
+s

+p

,
ceea ce nseamn c dou perechi necomune de electroni sunt disponibile pentru a forma
legturi covalente cu atomi care pot pune n comun electroni.
:n stare gazoas, <e(l
+
e o molecul liniar , (l 9 <e 9 (l= toi cei trei atomi sunt
dispui n form liniar. Atomul din mi0loc dintr/un set liniar de trei atomi se hibridizeaz,
astfel nct orbitalul s de valen i unul dintre orbitalii de valen p se combin pentru a da
doi orbitali hibrizi echivaleni, sp, cu o geometrie linear -1igura '.).. :n <e(l
+
aceti
orbitali se suprapun cu orbitalii p ai atomului de clor pentru a forma legturi de tip .
Ali atomi care prezint hibridizare sp sunt= atomul de mercur din molecula liniar de
Hg(l
+
i atomul de zinc din >n-(H
"
.
+
, care conine un aran0ament liniar ( 9 >n 9 (.
'.# 2rifluorura de <or, <1
"
-hibridizarea sp
+
.
;n atom ncon0urat de un aran0ament trigonalo/planar de perechi necomune i perechi
de legtur poate forma orbitali hibrizi sp
+
direcionai spre colurile unui triunghi echilateral.
;n orbital s i doi orbitali p se combin pentru a forma aceti orbitali hibrizi sp
+
.
8tructura moleculei de <1
"
sugereaz hibridizarea de tip sp
+

pentru borul din acest
compus. *6perimental s/a descoperit c e6ist trei legturi echivalente de tip < 9 1 n
trifluorura de bor. 2oi cei patru atomi ai acestei molecule sunt amplasai n plan, cu atomul
de bor n centru i cei trei atomi de fluor la colurile unui triunghi echilateral-o structur
trigonalo/planar, 1igura '.#..
(onfiguraia electronic a borului n starea de energie minim este s
+
+s
+
+p

. :n timpul
unei reacii chimice cu florul, un electron +s de bor pare a fi e6citat ctre un orbital +p,
rezultnd configuraia s
+
+s
+
+p

+p

. &rbitalul +s i doi dintre orbitalii +p se hibridizeaz

pentru a forma trei orbitali hibrizi sp
+
.
Ali atomi care permit hibridizarea sp
+
sunt= atomul de bor din <(l
"
, atomul de azot din
?&
"
/
i (l?&, atomul de sulf din 8&
+
i atomul de carbon din (H
"
@
.
'., Alte tipuri de hibridizare
;n atom cu aran0ament trigonalo/bipiramidal sau octaedric al perechilor de electroni
de legtur i al celor necomune nu poate forma orbitali hibrizi doar cu cei patru orbitali s i p
de valen. %entru a susine cinci perechi de electroni ntr/un aran0ament trigonalo/
bipiramidal, un atom trebuie s hibridizeze cinci orbitali atomici 9 orbitalul s, trei orbitali p i
unul dintre orbitalii d din stratul su de valen 9 rezultnd cinci orbitali hibrizi sp
"
d. (u un
aran0ament octaedric cu ase perechi de electroni, un atom hibridizeaz ase orbitali 9
orbitalul s, cei trei orbitali p i doi dintre orbitalii d din stratul su de valen 9 rezultnd ase
orbitali hibrizi sp
"
d
+
.
:ntr/o molecul de clorur de fosfor, %(l
#
-1igura '.A., sunt cinci legturi % 9 (l, deci
cinci perechi de electroni de valen n 0urul atomului de fosfor, ndreptai ctre capetele unei
bipiramide trigonale. (onfiguraia electronic a unui atom liber de fosfor este
s
+
+s
+
+p
,
"s
+
"p

"p

"p

"d
3
. %entru a forma un set de orbitali hibrizi sp
"
d pe atomul de fosfor din
%(l
#
, unul dintre electronii si de valen trebuie e6citat spre un orbital d i apoi orbitalii
ocupai numai de un electron trebuie s participe la hibridizare pentru a duce la formarea a
cinci orbitali sp
"
d.
Ali atomi care prezint hibridizare sp
"
d sunt cel de sulf din 81
)
-1igura '.'. i atomul
de clor din (l1
"
B1igura '.)-a.C i din (l1
)
@
.
Atomul de sulf din fluorura de sulf-DE., 81
,
, prezint hibridizare de tip sp
"
d
+
.&
molecul de fluorur de sulf-DE. are ase atomi de fluor n 0urul unui singur atom de sulf.
%entru a lega ase atomi de fluor, atomul de sulf trebuie s dea ase orbitali de legtur.
(onfiguraia electronic a sulfului n starea de energie minim este
s
+
+s
+
+p
,
"s
+
"p
+
"p

"p

"d
3
"d
3
. *6citarea unui electron de valen de tip s i a unuia de tip p spre
un orbital d duce la configuraia s
+
+s
+
+p
,
"s

"p

"p

"p

"d

"d

, iar hibridizarea orbitalilor

ocupai de ctre un singur electron duce la formarea unui set de ase orbitali hibrizi sp
"
d
+
orientai spre colurile unui octaedru.
Ali atomi care prezint hibridizare sp
"
d
+
sunt cel de fosfor din %(l
,
/
, atomul de iod din
E1
,
@
, E1
#
@
, E(l
)
/
-2abelul '.+. i E1
)
/
B1igura '.!-a.C i atomul de 6enon din Fe1
)
.
'.A %rezicerea orbitalilor hibrizi
Hibridizarea este un model care descrie modul n care apar orbitalii hibrizi i n care se
deplaseaz electronii n regiunile dintre atomii legai ntr/un aran0ament dat. :n seciunile
precedente am descris orbitalii hibrizi pentru distribuirea comun a perechilor de electroni de
legtur i a perechilor necomune. Acestea au fost desemnate dup determinarea geometriei
din 0urul atomului hibridizat. &rbitalii hibrizi au puin valoare predictiv 9 nu putem prezice,
de e6emplu, c atomul de o6igen din ap trebuie s foloseasc orbitali hibrizi sp
"
.
'.' *tilena, (
+
H
)
, si acetilena, (
+
H
+
-legtura .
4ac aplicm teoria D8*%G asupra structurii $eHis a etilenei, (
+
H
)
,
fiecare atom de carbon ar trebui s fie ncon0urat de un atom de carbon i de doi atomi de
hidrogen, formnd o mulime trigonalo/planar. 2otui legturile din fiecare atom de
carbon ar trebui sa fie formate folosind un set de orbitali hibrizi sp
+
direcionai ctre vrfurile
unui triunghi. Aceti orbitali formeaz legturile simple (9H i o parte din legtura dubl
(I(, legtura . A doua parte din legtura (I(, care o face de ordinul +, rezult din
orbitalul +p care nu este implicat n hibridizarea sp
+
.
4oar doi orbitali +p se hibridizeaz cu orbitalul +s, deci un orbital +s rmne
nehibridizat. 4up cum putei vedea n 1igura '.+3, orbitalul p nehibridizat-reprezentat cu
verde. este perpendicular pe planul celor doi orbitali sp
+
. 4eci, cnd doi atomi sp
+
hibridizai
ai carbonului intr n contact, un orbital sp
+
de pe fiecare dintre ele se poate suprapune pentru
a forma o legtur de tip , n timp ce cei doi orbitali +p nehibridizai se pot suprapune.
Aceast suprapunere duce la formarea unei legturi pi - ) de tipul discutat n (apitolul A.
8uprapunerea pentru formarea unei legturi nu este la fel de eficient ca aceea care duce la
formarea unei legturi de tip . (ei doi atomi de carbon din etilen sunt deci legai prin dou
tipuri de legturi 9 una i una / rezultnd o legtur dubl.
4e remarcat este c ntr/o molecul de etilen, cei patru atomi de hidrogen i cei doi
atomi de carbon sunt toi n acelai plan. 4ac cele dou planuri ale orbitalilor hibrizi sp
+
sunt
nclinate, legtura va slbi din moment ce orbitalii p care o formeaz nu pot s se
suprapun efectiv dac acetia nu sunt paraleli. & configuraie planar a moleculei de etilen
este cea mai stabil form.
4up cum am vzut n cazul <e(l
+
, dac numai un orbital +p se hibridizeaz cu un
orbital +s, rezult doi orbitali sp hibrizi. Acest aran0ament las doi orbitali +p nehibridizai
-1igura '.+.. (nd orbitalii hibrizi sp din doi atomi de carbon se combin, ei se suprapun
pentru a forma o legtur de tip . &rbitalul sp rmas de pe fiecare carbon poate fi folosit
pentru a forma o legtur cu un alt atom, precum hidrogenul, formnd o molecul liniar
precum acetilena, H9( (9H. 4e asemenea, dup cum indic 1igura '.++, cele dou grupuri
de orbitali p nehibridizai sunt poziionai astfel nct ei se suprapun i deci formeaz dou
legturi . (ei doi atomi de carbon din acetilen sunt deci legai unul de cellalt de o
legtur de tip i una de tip , rezultnd astfel o legtur tripl.