Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Z = 11
Z = 17
coordinaie al ionului de sodiu este 6, la fel i al ionului de clor (figura 14). Reele
de acelai tip cu NaCl formeaz NaF, KBr, NaI, AgCl.
Cristalul de NaCl
Proprietile substanelor cu legturi ionice
Starea de agregare: substanele cu legturi ionice sunt solide la temperatur
obinuit
Punctul de topire: compuii cu legturi ionice au puncte de topire i fierbere
ridicate; punctul de topire crete cu diferena dintre caracterul chimic al
elementelor i cu valena ionului respectiv
Comportarea la lovire: sub aciunea unei fore exterioare, cristalele ionice se
sfrm, sunt casante
Solubilitatea: substanele cu legturi ionice sunt solubile n solveni polari
(exemplu apa)
Conductibilitatea electric: n stare solid ionii ocup poziii fixe n reea,
curentul electric nu trece prin cristal; n stare topit ionii devin mobili, sub
aciunea unui cmp electric se pot deplasa spre electrozi ceea ce face posibil
trecerea curentului electric
..
..
.
:
Cl.
:..
Cl + ..
.. ..
Cl:
:..
Cl:..
aproape de nucleul care exercit atracia mai mare. Unul din capetele legturii este
mai negativ dect cellalt. Prin urmare legtura are un pol negativ (care se gsete
la elementul mai electronegativ) i un pol pozitiv, motiv pentru care se numete
legtur covalent polar.
Exemple de compui cu legturi covalente polare sunt HCl, H2O, H2S.
Formarea moleculei de HCl
Atomul de hidrogen are un electron pe orbitalul 1s. Atomul de clor are doi
electroni pe orbitalul 3s i 5 electroni pe orbitalul 3p. Configuraia electronic pe
ultimul strat este 3s2 3p5.
H
Z=1
1s1
Cl
Z = 17
3s2 3p5
: Cl. + . H
..
..
..
: Cl: H
: Cl - H
..
..
Hibridizri
La formarea legturii covalente particip numai orbitalii s i p. Orbitalul
molecular se formeaz prin ntreptrunderea celor doi orbitali atomici. Pauling a
fost primul care a artat c pentru formarea legturii covalente orbitalii s i p nu
particip la legtur ca atare ci sub form hibridizat. Hibridizarea poate fi:
sp3- n legturile simple
sp2- n legturile duble
sp - n legturile triple
Pentru exemplificare vom lua n discuie hibridizarea orbitalilor s i p ai
stratului de valen al atomului de carbon. Atomul de carbon are Z egal cu 6, iar
configuraia sa este: 1s2 2s2 2p2. Aranjarea electronilor pe stratul de valen este
urmtoarea:
2p62
2s2
energie de
activare
2p2
sp3
2s2
Orbitalii hibrizi sp3 particip la formarea legturilor de tip . Cei 4 orbitali
hibrizi sunt orientai n spaiu n direcia axelor unui tetraedru regulat, cu unghiul
dintre laturi de 10928. ntr-o astfel de orientare respingerile dintre norii
electronici sunt minime.
n CH4, atomul de carbon este hibridizat sp 3. Atomul de carbon prin
intermediul celor 4 electroni necuplai formeaz cu 4 atomi de hidrogen 4 legturi
covalente simple . Legturile se formeaz prin ntreptrunderea orbitalilor hibrizi
ai atomului de carbon cu 4 orbitali s ai atomului de hidrogen.
2p
sp2
2s2
Orbitalii de tip sp2 sunt coplanari, unghiurile dintre axele lor fiind de 120.
Orbitalul de tip p nehibridizat este perpendicular pe axele orbitalilor hibrizi sp2 .
Hibridizarea sp2
Atomul de carbon este hibridizat sp2 n molecula de eten. (CH2 = CH2). Cei
3 orbitali hibrizi ai atomului de carbon formeaz trei legturi covalente simple
(dou cu atomul de hidrogen i una cu cellalt atom de carbon), iar prin
intermediul orbitalului p nehibridizat formeaz o legtur covalent (ntre cei doi
atomi de carbon). Prin urmare atomul de carbon hibridizat sp 2 particip la
formarea compuilor cu legturi duble.
p2
2p
2s
sp
Cei doi orbitali hibrizi sp sunt coliniari, unghiul dintre axele lor fiind de
180. Orbitalii p nehibridizai sunt perpendiculari ntre ei i perpendiculari pe axa
orbitalilor hibrizi. Atomul de carbon este hibridizat sp n etilen. Prin intermediul
orbitalilor hibrizi sp atomul de carbon formeaz dou legturi covalente simple ,
una cu cellalt atom de carbon i una cu un atom de hidrogen. Orbitalii p
nehibridizai particip la formarea a dou legturi covalente .
10
Hibridizarea sp
Geometrie
sp3
tetraedric
sp2
trigonal, plan
sp
linear
11
atomi de carbon este de 1,54A, aceasta fiind distana dintre atomii de carbon
hibridizai sp3 unii prin legtur covalent .
Reeaua diamantului este foarte stabil deoarece la formarea ei particip
doar orbitali hibrizi. Aceast structur explic proprietile diamantului:
- punct de topire ridicat (peste 3500C)
- duritate foarte mare (10 n scare Mohs)
- densitate mare (3,5g/cm3)
- ru conductor de cldur i electricitate
- insolubil n ap, alcool, CS2
- reactivitate chimic foarte mic
Grafitul
Grafitul cristalizeaz n reea atomic hexagonal, atomii de carbon fiind
hibridizai sp2. Electronii de pe orbitalii p nehibridizai ai fiecrui atom de carbon
sunt mobili i aparin tuturor atomilor de carbon dintr-un plan. ntre atomii de
carbon dintr-un plan se manifest legturi covalente puternice, n timp ce ntre
atomii de carbon din planuri paralele legturile sunt slabe.
Structura cristalin a grafitului explic proprietile sale:
- duritate mic (1 pe scara Mohs)
- cliveaz i las urme pe hrtie
- conductibilitate electric bun
- opac
Ali compui cu reele atomice folosii n stomatologie sunt: silicaii,
cuarul, aluminosilicaii.
Proprietile substanelor cu legturi covalente
Stare de agregare: substanele cu legturi covalente sunt solide la temperatur
obinuit
Punct de topire: compuii cu legturi covalente au puncte de topire ridicate
Solubilitate: substanele cu legturi covalente sunt insolubile n ap sau ali
solveni
Conductibilitate electric: substanele cu legturi covalente nu conduc curentul
electric
LEGTURA COORDINATIV
Legtura coordinativ este un caz particular al legturii covalente. Punerea
n comuni de electroni se face de ctre un singur atom care se numete atom donor.
12
Acesta are perechi de electroni neparticipani. Cellalt atom are orbitali vacani i
se numete atom acceptor.
Ionul de hidroniu, H3O+, se formeaz dintr- o molecul de ap i un proton
+
(H ). Oxigenul este atomul donor, acceptorul este protonul.
..
O: + H +
H
donor
acceptor
+
..
O
13
14
POLIMERI
Pn la introducerea polimerilor acrilici n medicina stomatologic n 1937,
principalul polimer utilizat a fost cauciucul vulcanizat. Dintre polimerii introdui
dup 1937 menionm polistirenul, epoxizii, policarbonaii, polivinilacetatpolietilena, cis i trans- poliizoprenul, polisulfurile, siliconii, polieterii i acizii
poliacrilici. Au fost introdui de asemenea oligomeri ca i bisfenol, dimetacrilat i
dimetacrilat uretanul.
Prima utilizare a polimerilor n stomatologie a fost la construcia aplicaiilor
protetice cum ar fi dentaia obinuit. Ei au fost de asemenea utilizai la obinerea
cimenturilor dentare, a lacurilor, a materialelor de amprent, a coroanelor i
podurilor, implanturilor, modelelor de amprentare, coroanelor temporare, a
substanelor utilizate pentru confecionarea machetelor, a modelelor a gutierelor,
precum i a numeroase materiale auxiliare.
COMPOZIIA CHIMIC A POLIMERILOR
Termenul de polimer desemneaz o molecul care se formeaz prin
repetarea de un numr foarte mare de ori a unei structuri denumit mer.
Monomerul sau merul reprezint cea mai simpl unitate structural care
prin repetare formeaz polimerul. Procesul prin care monomerii sunt transformai
n polimeri se numete polimerizare. Prin urmare polimetacrilatul de metil este un
polimer care are ca i unitate structural repetitiv metacrilatul de metil.
Dac notm monomerul cu M, reacia de polimerizare poate fi reprezentat
astfel:
nM
REACIA
monomer
polimer
DE POLIMERIZARE
15
16
H
H
C = C
X
Y
Monomer
Polimer
H
H
H
H
H
CH3
H
Cl
fenil
-CH = CH2
-CO2CH3
-CO2CH3
Eten
Clorur de vinil
Stiren
Butadien
Metilacrilat
Metacrilat de metil
Polieten
Policlorur de vinil
Polistiren
Polibutadien
Polimetilacrilat
Polimetacrilat de metil
n CH = CH
2
CH2
CH
R
Mecanismul polimerizrii
Reacia de polimerizare are patru etape: activarea, iniierea, propagarea,
terminarea.
Activarea
Polimerizarea compuilor vinilici necesit prezena radicalilor liberi, specii
foarte reactive care au n molecul electroni nemperechiai. Aceast etap implic
descompunerea peroxizilor.
n form general activarea poate fi scris astfel:
2 RO .
Iniierea
Reacia de polimerizare este iniiat atunci cnd radicalul format prin
activare reacioneaz cu molecula de monomer.
17
RO . + M
M.
RO
M.+ M
R M
M. + M
M M. + M
M.
R M
M M.
M
M M
M.
RO
M. + n M
RO
(M)n
M.
18
Terminarea
Etapa de propagare continu atta timp ct n sistem exist radicali liberi.
Terminarea polimerizrii poate avea loc fie prin unirea unui macroradical cu un
radical liber al iniiatorului, sau prin unirea a doi macroradicali. De asemenea,
impuritile sau solvenii pot determina terminarea reaciei de polimerizare.
RO
.n
M. +
.OR
RO
RO (M)n M + RO (M)n M.
.
M
OR
RO (M)n M M (M)n RO
RO
M. + Inh
RO
Inh
REACIA DE COPOLIMERIZARE
Dac la reacia de polimerizare particip monomeri diferii procesul se
numete copolimerizare, iar compusul macromolecular obinut se numete
copolimer. Compoziia copolimerului depinde de raportul molecular dintre cei doi
monomeri, astfel c reacia de copolimerizare poate fi reprezentat:
N[xA + yB] [(A)x- (B)y]n, unde
x- reprezint numrul moleculelor de monomer A
y- reprezint numrul moleculelor de monomer B
Copolimerii au proprieti superioare monomerilor, de aceea
copolimerizarea este mult mai utilizat, mai ales la fabricarea cauciucurilor
sintetice.
Clasificarea copolimerilor
Dup structur copolimerii pot fi:
19
B- B- B- B
Copolimerii liniari dezordonai au cele dou uniti monomer aezate aleator de- a
lungul lanului. Copolimerii ramificai dezordonai prezint o structur
asemntoare copolimerilor dezordonai liniari dar au i ramificaii. Copolimerii
n bloc liniari au segmente sau blocuri de-a lungul lanului n care unitile
monomer se repet alternativ. Copolimerii n bloc ramificai au structur
asemntoare copolimerilor n bloc liniari dar prezint ramificaii. n fine se
cunosc copolimeri n bloc reticulai cu structur de reea (figura 22).
Tipuri de copolimeri
20