Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Electronii de pe cel mai îndepărtat înveliș, numiți și electroni de valență, au cea mai
puternică influență în comportarea chimică a atomului. Electronii de pe învelișurile interioare,
(deci nu cei de valență) joacă și ei un rol cu efecte secundare datorate ecranării sarcinii pozitive
din nucleul atomic.
Electronii unui atom excitat vor cădea în mod spontan pe nivelul inferior, emițând
energia excedentă sub formă de fotoni, până la revenirea la starea de bază.
2|Page
2. Electronii se rotesc în jurul axei proprii (spin), iar rotația se poate produce în două
sensuri, fapt reprezentat prin două săgeți: sus (↑) și jos (↓). Doar doi electroni pot ocupa un
orbital, și ei au spin opus (principiul de excluziune al lui Pauli¸ vezi figura 2).
3. Dacă sunt disponibili mai mulți orbitali cu aceeași energie (ex. cei trei orbitali p), se
ocupă cu câte un electron fiecare orbital până când toți orbitalii sunt semi-ocupați, și apoi se
ocupă cu cel de-al doilea electron (regula lui Hund).
3|Page
Kossel in 1916 a elaborat teoria electronica a legaturii ionice. Aceasta legatura ia nastere
intre elemente cu caracter chimic diferit, deci cu diferente mari de electronegativitate. Conform
acestei teorii formarea legaturii ionice presupune doua etape:
-formarea ionilor;
4|Page
Electrovalenta - legatura chimica stabilita intre ioni cu sarcini electrice de semn contrar,
datorita fortelor electrostatice de atractie dintre acestia.
Legatura covalenta este legatura chimica in care atomii sunt legati intre ei prin perechi
de electroni puse in comun, atomii avand pozitii fixe unii fata de altii. Aceasta apare doar intre
atomii nemetalelor, iar rezultatul legarii se numeste molecula.
Elementele situate in sistemul periodic inaintea gazelor inerte sunt electronegative,
deoarece realizeaza configuratia de gaz inert prin acceptare de electroni. De exemplu : F, Cl, Br,
J sau O, S, Se, Te accepta unul, respectiv doi electroni si devin ioni negativi. Elementele mai
indepartate de gazele inerte cum ar fi de exemplu C, N, B nu formeaza ioni de felul C4_, sau N3_
ci au tendinta de a forma legaturi covalente.
Legatura ionica (electrovalenta) se formeaza numai intre atomii elementelor care difera
mult ca electronegativitate. Legatura electrovalenta se intalneste la combinatiile anorganice
dintre care reprezentantii tipici sunt sarurile. Se realizeaza pe baza transferului de electroni de la
atomii elementului cu caracter chimic metalic la atomii elementului cu caracter chimic nemetalic
si a interactiei electrostatice intre ionii formati.
Astfel, elementele din grupele I si a II-a principala, avand mai putini electroni pe ultimul
strat ii cedeaza cu usurinta transformandu-se in ioni pozitiv, in timp ce elementele din grupa a -
VI-a, respectiv a VII-a principala accepta aceesti electroni formand ioni negativi. Se formeza
astfel o molecula a carei legatura ionica se bazeaza pe atractia electrostatica exercitata intre
atomii ionizati pozitiv sau negativ. Compusii ionici formati sunt electroneutri, suma sarcinilor
pozitive fiind egala cu suma sarcinilor negative dintr-o cantitate data de compus ionic.
5|Page
Elementele din grupele I A, II A, III A si toate grupele secundare, cedeaza electroni
transformandu-se in ioni pozitivi. Elementele din grupele V A, VI A, VII A accepta electroni
transformandu-se in ioni negativi. Ionii formati se atrag datorita legii lui Coulomb pana la o
anumita distanta. Rezulta compusi ionici, nu molecule.
Ionii pot fi:
monoatomici: Na+, Zn2+, Al3+, Cl ─ , S2 ─ , O2 ─
poliatomici: NH4+, H3O+, SO42 ─ , CN ─ .
Sarea de bucătărie NaCl este un exemplu clasic de material solid în care atomii sunt legați
prin legături ionice. Legăturile ionice se găsesc în mod frecvent în materiale care normal sunt
compuse dintr-un metal şi un nemetal. Sodiul (Na) este un metal alcalin cu un electron de valență
care poate uşor să părăseacă atomul pentru a forma un ion Na+ cu un număr complet de
învelişuri. Ionul Na+ arată la fel ca elementul inert Na dar are o sarcină pozitivă. Clorul are 5
electroni pe subînvelişul 3p şi poate accepa uşor un electron pentru a complecta subînvelişul
respectiv. După ce clorul ia un electron de la sodiu, atomul de clor devine încărcat negativ şi va fi
la fel ca elementul neutru cu deosebirea că are o sarcină negativă. Prin transferarea electronului
de la Na la Cl vor rezulta 2 ioni încărcați cu sarcini opuse Na+ şi Cl-care se numesc cation şi
respectiv anion.
În materialul solid NaCl, ionii Na+ şi Cl- sunt aranjați astfel ca fiecare ion să aibă în
apropiere un ion de polaritate opusă, pentru a se obține o energie potențială minimă. Deoarece
este o diferență de mărime între cei 2 ioni, iar pe de altă parte trebuie să se obțină o energie
potențială minimă pentru o configurație stabilă, fiecare ion poate să aibă 6 ioni de polaritate
opusă în apropiere.
6|Page
Numărul de ioni vecini, care reprezintă numărul de coordonare, pentru ambii cationi şi
anioni din cristalul de NaCl este deci 6.
Clorura de sodiu sau sarea gema (NaCl) este o substanta ionica. Substantele ionice au
structuri cristaline ionice, adica in nodurile retelei sunt ioni retinuti prin forte electrostatice.
Reteaua clorurii de sodiu este cubica avand fete centrate si centrata intern. Adica, ionii de Na+
ocupa colturile si centrul fetelor unui cub, iar ionii de Cl─ ocupa muchiile si centrul cubului.
Retelele ionice sunt constituite din ioni pozitivi si negativi, coeziunea dintre acestia
fiind data de atractia electrostatica de natura columbiana. Substantele care formeaza retele ionice
la temperatura obisnuita sunt solide, in general incolore si transparente. Cristalele ionice sunt
solubile in apa (si alti solventi polari); ionii trec in solutie in stare hidratata (solvatata).
Substantele ionice conduc curentul electric numai in stare topita sau in solutie apoasa;
sunt electroliti. Solvatul (NaCl) fiind un compus ionic este alcatuit din ioni de semn contrar. Apa
este formata din molecule covalent polare (dipoli). Apa este un solvent polar. Intre ionii
solvatului se manifesta forte puternice de atractie electrostatica.
7|Page
Intre moleculele polare de apa se exercita interactii slabe, legaturi de hidrogen. La
dizolvarea substantelor ionice in apa, moleculele solventului polar se orienteaza cu polii de semn
contrar spre ionii cristalului.
Interactiile dintre solvat si solvent sunt de tip ion-dipol; rezulta ioni hidratati, mobili.
Existenta ionilor mobili explica de ce solutiile apoase ale compusilor ionici conduc curentul
electric (sunt electroliti). In clorura de sodiu solida, ionii ocupa pozitii fixe si de aceea ea nu
conduce curentul electric. Solutia apoasa de clorura de sodiu contine ioni solvatati mobili; ea este
buna conducatoare de electricitate.
Numeroase materiale solide care sunt formate din metale şi nemetale sunt realizate pe
baza unei legături ionice la fel ca NaCl. Asemenea structuri se numesc cristale ionice şi prin
virtutea legăturii ionice comune au proprietăți fizice similare.
De exemplu LiF, MgO (magnetita), CsCl şi ZnS sunt cristale ionice. Acestea sunt
materiale: puternice, fragile, cu temperaturi ridicate de topire în comparație cu metalele.
Numeroase asemenea materiale devin solubile în lichide polare ca de exemplu apa. Deoarece to ți
electronii sunt prinşi în legături cu ionii situați în poziții rigide, nu există electroni liberi în jurul
atomilor ca în metale.
Prin urmare: materialele solide ionice sunt izolatoare. În comparție cu metalele şi cu
elementele formate prin legături covalente, solidele cu legături ionice au o conductivitate termică
redusă deoarece ionii nu pot transmite uşor energia de vibrație cinetică spre ionii vecini.
8|Page
Legătura covalentă se realizează între atomi cu electronegativităţi mari şi cu diferenţa
între electronegativităţi mică sau egală cu zero, prin punerea în comun a electronilor impari
(neîmperecheaţi) ai atomilor care reacţionează. Dacă fiecare atom pune în comun câte un
electron se stabileşte o legătură simplă: Apă, Amoniac, Metan, Acid clorhidric, Clor, Hidrogen.
Dacă atomii îşi pun în comun, fiecare, câte doi electroni între ei se realizează legături duble cum
sunt cele din molecula de oxigen, de etenă, etc. Între atomii care îşi pun în comun, fiecare câte
trei electroni se stabilesc legături triple ca cele din molecula de azot, de acetilenă ş.a.
Numărul de electroni puşi în comun de către fiecare atom descrie multiplicitatea legăturii
covalente. Deci, legătura covalentă poate fi – din punct de vedere al multiplicităţii – simplă,
dublă sau triplă.
În unele cazuri numai unul dintre atomi îşi pune în comun cu alt atom o pereche de
electroni. Între aceşti atomi se realizează o legătură covalent coordinativă. Atomul care pune în
comun perechea de electroni se numeşte donor iar celălalt atom este acceptor. Asemenea tip de
+ +
legătură se întâlneşte în ionul de amoniu, NH4 (N este atom donor, H este acceptor) şi în
combinaţiile complexe.
9|Page
Dacă perechea de electroni de legătură este deplasată mai mult spre unul dintre atomi (cel
cu electronegativitatea mai mare) moleculele sunt polare adică sunt dipoli.
Printre acestea se pot aminti monoxidul de carbon (CO), acidul clorhidric (HCl),
hidrogenul sulfurat (H2S), amoniacul (NH3), apa (H2O), acidul fluorhidric, HF ş.a.
10 | P a g e
polară – atomii participanţi sunt diferiţi; perechea de electroni de legătură este atrasă mai
puternic de atomul mai electronegativ; densitatea norului electronic este mai mare în jurul
atomului mai electronegativ, molecula rezultată este alungită şi prezintă 2 poli (dipol);
apar sarcini electrice parţiale (cu valoare fracţionară, notate cu δ+ sau δ - ); legătura
covalentă polară are caracter parţial ionic; H2 + Cl2 2Hδ+ - Clδ-
coordinativă - se realizează printr-o pereche de electroni neparticipanţi ai unuia dintre
atomii participanţi la legătură (atom donor); această pereche de electroni este pusă în
comun cu un alt atom care este deficitar în electroni (atom acceptor); este un caz
particular al legăturii covalente şi se simbolizează printr-o săgeată cu vârful îndreptat
către atomul acceptor; acest tip de covalenţă se întâlneşte la formarea ionilor poliatomici
şi a combinaţiilor complexe.
In timp ce legatura covalenta obisnuita are loc prin unire de atomi si duce la formarea de
combinatii simple, legatura coordinativa se produce prin unire de molecule si duce la formare de
combinatii complexe, numite si combinatii de ordinul II. Asemenea combinatii depasesc cu mult
numarul combinatiilor simple si ele capata importanta teoretica si practica din ce in ce mai mare.
Prima teorie asupra combinatiilor complexe care a raspuns afirmativ rezultatelor
experimentale a fost data de A. Werner (1893) si poarta numele de teoria coordinatiei. Conform
acestei teorii, unii atomi dispun pe langa valentele lor principale si de un anumit numar de
valente secundare cu care formeaza legaturi chimice distincte. In jurul unui atom central sunt
legate sau coordinate prin aceste valente un anumit numar de ioni sau molecule numite liganzi
sau adenzi care formeaza prima sfera de coordinatie notata prin paranteze patrate:
K3[Fe(CN)6]; [Cu(NH3)4]SO4, [Co(NH3)6]Cl3
Ionii din afara parantezei patrate constituie ionii din sfera a doua, iar sarcinile lor
neutralizeaza sarcinile ionului complex. Numarul de liganzi care pot fi coordinati se numeste
numar de coordinatie.
11 | P a g e
B. Teoria mecanic cuantică a covalenţei
Metoda legăturii de valenţă (MLV) - legătura covalentă este rezultat al suprapunerii
orbitalilor atomici nedeformaţi. La realizarea legăturii cei doi atomi participă cu număr egal de
electroni, rezultând perechi de electroni cu spin antiparalel. Numărul de covalenţe posibile pentru
un atom este egal cu numărul cuplărilor pe care le poate realiza până la obţinerea unei
configuraţii electronice stabile.
În cazul apropierii a doi atomi cu electroni neîmperecheaţi, dacă electronii au spini
paraleli, se manifestă forţe de respingere electrostatică, iar dacă spinii sunt antiparaleli, orbitalii
atomici se acoperă reciproc pe o suprafaţă limitată. Orbitalul comun care rezultă este orbitalul
molecular ocupat de doi electroni cu spin opus ce aparţine ambilor atomi.
Ex: la combinarea a doi atomi izolaţi de H, se realizează suprapunerea maximă a
orbitalilor atomici 1s în spaţiul inter-nuclear rezultând molecula H2 , starea cu cea mai scăzută
energie, cea mai stabilă structură.
12 | P a g e
Formarea legaturii s in molecula de HF
Legătura σ este cea mai stabilă legătură covalentă. Covalenţele σ sunt legături de bază
într-o moleculă, determinând configuraţia acesteia.
Legătura covalentă π - se realizează în cazul în care, după formarea legăturii σ, la ambii
atomi participanţi la legătură rămân electroni necuplaţi. Legătura covalentă π rezultă din
suprapunerea orbitalilor p, d sau f prin câte doi lobi dând naştere legăturilor duble sau triple.
Ex.: În cazul moleculei N2 , legarea atomilor se realizează printr-o covalenţă σ, rezultată
din suprapunerea orbitalilor 2px , şi două covalenţe π, rezultate din suprapunerea orbitalilor 2py
şi 2pz.
Covalenţa π:
este întretăiată de planul nodal al legăturii σ pe care este perpendiculară;
reduce distanţele interatomice;
măreşte unghiul de valenţă, deci, conduce la creşterea rigidităţii moleculei.
suprafaţa de suprapunere a lobilor este mai redusă decât la covalenţele σ, motiv
pentru care energia de legătură este mai mică la covalenţele π, decât la cele σ,
ceea ce conduce la o reactivitate mai mare a legăturii π, comparativ cu legătura σ.
Orbitalii moleculari p (legatura p sau pp) rezulta din doi orbitali atomici p orientati paralel
in spatiu si anume din doi orbitali py sau din doi orbitali pz.
Între moleculele care conţin atomi de hidrogen legaţi de atomi cu electronegativitate mare
şi volum atomic mic se pot stabili legături de hidrogen. Asemenea legături se pot stabili între
moleculele de apă, de acid fluorhidric, de alcooli, de acizi carboxilici sau chiar în aceeaşi
moleculă în acizi alcooli, acizi fenoli ş.a.
Între ioni şi moleculele polare, între moleculele polare, între moleculele polare şi cele
apolare se manifestă forţe de atracţie electrostatică care însă sunt slabe deoarece sarcinile acestor
particule sunt mici (fracţionare). Între oricare două particule (atomi, ioni, molecule polare sau
apolare) se manifestă interacţiuni de tip van der Waals.
14 | P a g e
Existenţa acestor forţe explică o serie de proprietăţi ale substanţelor precum şi starea de
agregare, posibilitatea de lichefiere a gazelor formate din molecule apolare, solubilitatea,
punctele de fierbere şi punctele de topire.
Dacă interacţionează atomi cu electronegativităţi mici (atomi de metale) şi dacă diferenţa
de electronegativitate este zero (atomii aceluiaşi metal) sau mică, între atomi se
stabileşte legătura metalică.
Prin interacţiunile dintre atomi rezultă substanţele anorganice şi substanţele organice.
Substanţele anorganice se pot clasifica în patru categorii: oxizi, hidroxizi (baze), acizi şi
săruri.
Oxizii sunt compuşii oxigenului cu metalele sau cu nemetalele. Formula generală aunui
n
oxid este E2 On unde n este valenţaelementului generator de oxid. Denumirea oxizilor se poate
face în diverse moduri:
a) dacă elementul generator de oxid are o singură formă de valenţă oxizii se
denumesc: oxid de “numele elementului” Na2O – oxid de sodiu, CaO – oxid de calciu
b) dacă elementul prezintă valenţă variabilă, după numele său se precizează şi valenţa
sa, FeO – oxid de fier (II) sau Fe2O3– oxid de fier (III).
Hidroxizii sunt compuşi care conţin în moleculă un singur atom de metal şi un număr de
-
grupări hidroxid, HO , egal cu valenţa metalului. Formula generală a unui hidroxid este
n
M (OH)n în care M este un metal cu valenţa n. Denumirea hidroxizilor este diferită în funcţie de
compoziţia lor:
a) hidroxid de “numele elementului” NaOH – hidroxid de sodiu, Ca(OH)2 – hidroxid de
calciu, Al(OH)3 – hidroxid de aluminiu.
b) La numele metalului se adaugă valenţa sa, dacă metalul prezintă valenţă variabilă:
Fe(OH)2 – hidroxid de fier (II), Fe(OH)3 – hidroxid de fier (III).
+
Notă: excepţie de la definiţia hidroxizilor face NH4OH – hidroxidul de amoniu, întrucât NH4 nu
este un ion metalic dar se comportă în reacţiile chimice similar cu ionii metalelor alcaline.
Acizii sunt substanţe care conţin în moleculă atomi de hidrogen şi un radical acid. Atomii
de hidrogen se pot înlocui cu atomii de metale şi se obţin săruri. Orice acid anorganic se scrie
începând cu atomul de hidrogen, HA.
Acizii în molecula cărora nu există atomi de oxigen se numesc hidracizi iar cei care
conţin atomi de oxigen se numesc oxoacizi.
15 | P a g e
16 | P a g e