TEORIA STĂRII METALICE

A. Legătura chimică în metale:

a) Legătură Covalentă = presupune punerea în comun a unor perechi
de electroni între atomi.
b) Legătură Ionică = este formată datorită existenței unor forțe
electrostatice dintre doi ioni încărcați cu sarcini opuse.
=sunt adesea formate între un cation (care este adesea un metal), și
un anion (care este adesea un nemetal).

B. Teorii cuantice ale legăturilor chimice:

a) Teoria legăturii de valență (TLV) :
 legătura metalică este considerată ca o legătură covalentă
localizată pe o anumită direcție în spațiul din jurul nucleului
atomic
 perechile de electroni care leagă atomii într-o rețea cristalină se
pot deplasa [n toate direcțiile în care există nuclee atomice
(direcțiile pe care se formează legăturile covalente).
 libertatea de mișcare a electronilor este limitată la direcțiile pe
care se află atomii metalului în cristal:
 cubică centrată intern = patru direcții și opt sensuri

 cubică cu fețe centrate și hexagonal compactă = șase

direcții și douăsprezece sensuri.

 în rețeaua cristalină a metalelor alcaline, fiecare atom are un

singur electron în stratul de valență, electron cu care poate forma
o singură legătură cu unul dintre vecinii săi
 rezonanță de structură sincronizată: fiecare atom rămane
neutru din punct de vedere electric, legăturile care se formează
între patru atomi de litiu situați într-un plan conduc la următoarele
structuri stabilizate
 rezonanță de structură nesincronizată: stabilizare
incomparabil mai mare se poate realiza astfel

 Astfel de structuri indică trecerea unui electron de la un atom la

altul.

 pentru un metal monovalent legătura este slabă => metalele

alcaline sunt moi, au densitate mică și puncte de topire scăzute.

 Cu creșterea numărului electronilor exterior, crește densitatea

electronică dintre atomi, deci legătura dintre

 atomi în rețeaua cristalină (legătura metalică) devine mai

puternică iar distanța dintre atomii situați în nodurile rețelei
cristaline scade.

 Valență metalică = numărul de electroni cu care un element

participă la legătura metalică

 elementele din perioada a patra (K, Ca, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe,
Co,Ni,Cu, Zn) variația unor proprietăți fizice poate fi explicată:
 K= un singur electron în stratul de valență, poate forma o
singură legătură cu un alt atom de potasiu vecin
= potasiul este un metal moale, ușor, cu punct de topire
scăzut
 Ca= are doi electroni în stratul de valență și poate forma
două legături cu vecinii săi
= legătura este mai puternică decat la potasiu, deoarece
implică punerea în comun a câte doi electroni de la
fiecare atom
  în sensul în care crește tăria legăturii (sensul creșterii
valenței metalice) cresc și proprietățile fizico – mecanice
ale metalelor.
 razele metalice ale elementelor scad progresiv cu
creșterea lui Z de la potasiu la crom, rămanand
aproximativ constante între crom și nichel

B. Teoria Benzilor de Energie: (teoria orbitalilor moleculari)

 MOM sau TOM
 Atomii izolați ai unui metal, între care nu au loc interacțiuni, au
niveluri energetice distincte iar ocuparea acestora cu electroni se
face în ordinea creșterii energiilor lor, respectandu-se regula lui
Hund și principiul excluziunii al lui Pauli.
 Conform teoriei orbitalilor moleculari, numărul orbitalilor moleculari
formați prin suprapunerea orbitalilor atomici este egal cu numărul
orbitalilor atomici de la care provin

 din N orbitali atomici rezultă N orbitali moleculari delocalizați care

vor alcătui o bandă de energie a orbitalilor moleculari delocalizați.
N/2, vor fi orbitali moleculari de legătură (O.M.L.) de energie mai
joasă iar cealaltă jumătate, N/2, vor forma banda orbitalilor
moleculari de antilegătură (O.M.A.) de energie mai înaltă.

 Benzi de tip s:
 Bandă de tip p:
 

 Orbitalii moleculari, și implicit benzile de energie pe care le

formează, se vor ocupa cu electroni conform regulii lui Hund și
principiului lui Pauli. Astfel, într-un cristal metalic care conține un
număr foarte mare de atomi iar banda de energie este formată din N
niveluri, conform principiului lui Pauli, nu pot exista decat cel mult
2N electroni.

 Modelul electronilor cvasiliberi (teoria benzilor de energie) =

Lățimea unei benzi de energie depinde de posibilitatea suprapunerii
orbitalilor atomici, care este invers proporțională cu distanța de la
nucleele atomice.

Pentru formarea benzilor de energie trebuie să se îndeplinească

două condiții:
1. să existe un număr foarte mare de atomi care participă la
formarea legăturii
2. nivelurile energetice de valență care se întrepătrund trebuie
să fie foarte appropriate
 Banda de valență = banda superioară ocupată cu electronii de valență,
care determină coeziunea rețelei cristaline a metalului
 Banda de conducție = banda permisă localizată deasupra benzii de
valență
 Banda interzisă = atunci cand cele 2 benzi nu se acoperă una pe alta
 După poziția relativă a celor două benzi și după modul de ocupare cu
electroni a benzii de valență, substanțele se pot împărți:
 Izolatori
 Semiconductori
 Conductori electronici

 Izolatorii = Cristalele pentru care lărgimea benzii interzise, ΔE, este

mai mare decat 3 eV
 Semiconductori intrinseci = Cristalele pentru care lărgimea benzii
interzise, ΔE, este cuprinsă între 0,1 și 3 eV
 Conductori electronici = Cristalele pentru care banda de valență și
banda de conducție se suprapun parțial sau banda de valență este
incomplet ocupată cu electroni
Ocuparea cu electroni a benzii de valență pentru un metal care are
un substrat semiocupat cu electroni