Legturi chimice

An I-Oct 2013
Bucuresti
Tipuri de legturi chimice
Legtura
ionic

Legturi
Legtura
intramolecul
covalent
are

Legtura
Legturi metalic
chimice
Legtura de
Legturi hidrogen
intermolecul
are Legturi van
der Waals

2
 Legatura ionic
Atracia electrostatic ntre ioni cu sarcini de
semn contrar, conform legii lui Coulomb.

Factori care influenteaz legturile ionice:

Electronegativitatea
Energia de ionizare
Afinitatea pentru electroni
Dimensiunea ionilor
Numarul de sarcini pozitive sau negative (valena ionilor)
Polarizabilitatea ionilor (aptitudinea de a-i deforma
nveliul de electroni sub influena unei sarcini de semn
3
contrar)
 Electronegativitatea
Capacitatea unui atom, fcnd parte dintr-o
molecul, de a atrage electroni nspre el
(dup Pauling)
Dac un atom B este mult
mai electronegativ decat
atomul A, atunci A pierde
electronul care este atras
ctre B, formndu-se ioni.

Atracia exercitat asupra unei perechi de

electroni de legatur de ctre nucleu
depinde de:
-Numrul de protoni din nucleu;
- Distana fa de nucleu;
-Ecranarea de ctre electronii de pe
4
straturile inferioare
 Energia de ionizare
Mrime egal cu energia ce se consum pentru a ndeprta un
electron (sau mai muli) dintr-un atom n stare gazoas dnd natere
unui ion pozitiv (kJ/mol).

5
 Afinitatea pentru electroni
Energia care se elibereaz cnd un atom accept
un electron, formndu-se un ion negativ.

Afinitatea pentru electroni este

F -328 kJ mol-1
influenat de aceeai factori ca i
energia de ionizare: Cl -349 kJ mol-1
-Numrul de protoni din nucleu; Br -324 kJ mol-1
- Distana fa de nucleu; I -295 kJ mol-1
-Ecranarea de ctre electronii de pe
straturile inferioare

6
 Legatura ionic-Clorura de
sodiu
Formar
e

7
 Clorura de sodiu

Structur
Proprieti
puncte de topire i
fierbere ridicate:
p.t.= 801oC
p.f.= 1440oC

Fragilitate

Solubilitate n ap

8
 Legatura covalent
se realizeaz ntre atomii elementelor identice sau puin diferite
din punct de vedere al caracterului electrochimic.
rezult prin punerea n comun a unui acelai numr de electroni
necuplai de ctre fiecare dintre cei doi participani la legtur,
conducnd la formarea de molecule sau reele atomice.

H. + .H H .. H H H
Perechea de electroni de legtur se numete pereche de
electroni participani.
Perechea de electroni participani nu aparine ntotdeauna n
egal msur celor doi atomi ai moleculei rezultate. n funcie de
natura atomilor participani, legtura covalent poate fi:
nepolar,
polar
coordinativ.
9
 Legtura covalent nepolar
atomii participani sunt de acelai fel- perechea de electroni de legtur aparine n
egal msur ambilor atomi.
Norul electronic este distribuit simetric ntre cele dou nuclee.
Se formeaz molecule nepolare, cum ar fi moleculele diatomice (H 2, Cl2 etc.) sau
moleculele care prezint simetrie geometric (CH 4, CCl4, CO2 etc.)

Legtur covalent polar

- atomii participani sunt diferii - perechea de electroni de
legtur este atras mai puternic de atomul cu
electronegativitate mai mare.
- Densitatea norului electronic este mai mare n jurul atomului mai
electronegativ
- Molecula rezultat este alungit i prezint doi poli (un dipol)
aprnd astfel sarcini electrice pariale:
Legtura covalent coordinativ sau semiionic
se realizeaz printr-o pereche de electroni
neparticipani ai unuia dintre atomii participani la
legtur (atom donor). Aceast pereche de electroni
este pus n comun cu un alt atom care este
deficitar n electroni (atom acceptor). Se realizeaz
astfel coordinarea unei perechi de electroni
neparticipani a unui atom sau a unei molecule la
un orbital vacant al altui atom. NH3+ HCl NH4Cl 10
Orbitali moleculari

11
 Hibridizarea
procesul de combinare liniar a orbitalilor atomici puri din stratul
exterior, n urma cruia rezult orbitali hibrizi, modificai din
punct de vedere al formei, al strii energetice i distribuiei
spaiale (modelul hibridizrii orbitalilor atomici propus de
Pauling).
are loc n momentul formrii legturilor chimice, cnd atomii trec
ntr-o stare excitat (stare de valen).
molecula devine mai stabil, deoarece aranjamentul spaial al
perechilor de electroni de legtur n orbitalii de valen se
realizeaz n aa fel nct repulsiile care se manifest ntre
electroni sunt minime.
tipuri de hibridizare:
Hibridizarea digonal (sp)
Hibridizarea trigonal (sp2)
Hibridizarea tetraedric (sp3)

12
 Hibridizare-sp3
Caracteristic atomului de carbon- 2s 22p2.
Electronii de pe orbitalul s se decupleaz, unul dintre ei promovnd
pe orbitalul p, datorit diferenei mici de energie dintre orbitalii s i
p.
Rezult 4 orbitali hibrizi cu cte un electron, egali din punct de
vedere energetic, orientai spre vrfurile unui tetraedru regulat.

2px 2py 2pz

2s

109o28'

13
Exemple- hibridizare sp3
Etan

Structura permite rotaii libere

fa de axa corespunztoare
legturii
Metan 14
 Hibridizare-sp2
un orbital s se combin cu doi orbitali p, rezultnd
trei orbitali hibrizi sp2, cu aceeai form, cu
energii egale i simetrie trigonal.
Atom de carbon

2px 2py 2pz

2s

120o

15
 Exemple- hibridizare sp2
Molecula de
eten

16
 Hibridizare-sp
un orbital s se combin cu un orbital p, rezultnd doi orbitali
hibrizi sp de energii egale, intermediare ca valoare fa de
energiile orbitalilor atomici participani.
Densitatea norului electronic este simetric distribuit.

2px 2py 2pz

hibridizare
2s

180o

17
 Exemple- hibridizare sp
Molecula de acetilen

18
 Legatura metalic- Formare
Metalele au o tendin puternic de a ceda electronii de valen
pentru a forma ioni pozitivi- energie de ionizare mic.
Electronii din stratul exterior- electronii de valen- se afl la
distane egale de nuclee, sunt slab atrai de ctre acestea i se
mic liber printre i n jurul cationilor metalici. Acesti electroni
delocalizai formeaz aa numitul gaz electronic.
Existena particulelor ncrcate diferit din punct de vedere electric
determin apariia unor fore electrostatice de atracie ntre ionii
pozitivi i electronii delocalizai, ceea ce conduce la o structur
cristalin stabil, denumit legtur metalic.

19
 Teoria benzilor de energie

Modelul mecanismului legturii

2 3 metalice, care tinde s fie acceptat
3s1 1
i aplicat de majoritatea
cercettorilor, este cel descris de
2p6 metoda orbitalilor moleculari,
denumit i teoria benzilor de
2s2 energie.
1s 2
Legtura metalic este considerata
Na Na Na o legtur covalent puternic
delocalizat n cmpul tuturor
Diagrama benzilor de energie nucleelor. Orbitalii moleculari
ntr-un cristal de sodiu (1 formeaz benzi de energie.
band de valen; 2 band
de conducie; 3 band de
energie)

20
 Metale
Locul n sistemul periodic

21
 Legatura metalic-
proprieti
Conductibilitatea electric i termic- la aplicarea unei
diferene de potenial sau la nclzire, electronii pot trece din
banda de valen n banda de conducie.
Structuri compacte- Legtura metalic nu este orientat n
spaiu, ceea ce explic proprietatea metalelor de a adopta
structuri foarte compacte, nu este localizat sau saturat.
Puncte de topire i de fierbere ridicate- depinde de numrul
de electroni pe care l delocalizeaz fiecare atom (metalele din grupa
I, ex. Sodiu, potasiu, au puncte de topire i de fierbere relativ sczute
i datorit faptului c contribuie la legatur doar cu un
electron/atom)
Proprieti mecanice- metalele sunt maleabile i ductile
Proprieti optice- Prezena electronilor mobili comuni ai reelei
metalice care reflect lumina explic proprieti precum
opacitatea i luciul metalic.

22
 Legtura
ionic

Legturi
Legtura
intramolecul
covalent
are

Legtura
Legturi metalic
chimice
Legtura de
Legaturi hidrogen
intermolecul
are Legturi van
der Waals

23
 Legturi van der Waals
Forele van der Waals sunt fore de natur electrostatic, neorientate, nesaturate, deoarece
nu sunt condiionate de transferul unor electroni de la un atom la altul sau de la o molecul
la alta. Energia acestor interaciuni este dependent de dimensiunea i forma moleculelor
implicate, diminund odat cu creterea distanei dintre molecule. Se manifest ntre atomi
neutri sau ntre molecule cu nveliuri electronice stabile.
Apar ca urmare a polarizrii mutuale i acioneaz la distan mic.

Se clasific n:
-+

legturi dipol-dipol prin fore de
orientare ntre molecule polare, datorit
aciunii reciproce ntre dipolii permaneni.
Atraciile i respingerile electrostatice dipol-
dipol conduc la asocierea moleculelor n mici
+- +- - +- + +- +
+ - + -
grupuri de dipoli.
legturi prin fore de inducie ntre o
molecul polar i una nepolar. n momentul
apropierii, exist tendina ca electronii
- + - +- +
moleculei nepolare s fie atrai de sarcina
parial pozitiv a moleculei polare. Astfel,
molecula polar induce un moment electric
moleculei nepolare care devine dipol.
legturi prin fore de dispersie - fore
exercitate ntre molecule nepolare. Datorit
vibraiei moleculelor pot aprea modificri 24
temporare ale orbitei electronice fa de
Legaturi van der Waals-
exemple

25
 Legaturi de hidrogen
Legtura de hidrogen este o form de atracie intermolecular relativ puternic ce
se manifest datorit unor fore de natur electrostatic.
Prezent n combinaii care conin n molecul atomi de hidrogen, legai covalent
de atomi puternic electronegativi. n aceste condiii, norul de electroni este atras
mai puternic de elementul electronegativ. Hidrogenul, ncrcat parial pozitiv,
exercit atracie asupra unei perechi de electroni neparticipani de la un element
electronegativ vecin, ceea ce confer legturii un caracter parial ionic.

Legtura de hidrogen poate fi:

Intermolecular- ntre molecule, conducnd la
formarea de asociaii moleculare anorganice
(acid fosforic, acid boric, hidroxid de aluminiu
etc.) i organice (alcool metilic, acid oxalic etc.);
ntre grupe hidroxil i ap, ntre grupe carboxil
i ap, ntre dou laniri peptidice sau ntre
dou perechi de baze complementare din
structura ADN-ului.
Intramolecular- n interiorul diferitelor pri ale
unei molecule, conduce la formarea
heterociclurilor, n cazul substanelor care
conin n molecul hidrogen i un element ce
26
poate genera legturi de hidrogen, aflat n
 Legturi de hidrogen-
exemple
Hidratarea ionilor negativi Ghea

Alcooli

C2H6O Puncte de topire 78.5C

-24.8C

27