CHIMIE: CURS 5

Legtura covalent
Teoria electronic a valenei (Gilbert Lewis i Irving Lamgmuir) a
explicat formarea moleculelor formate din atomi identici (H2, N2, Br2
etc.) prin punerea n comun de ctre fiecare atom, a cte unui sau
mai muli electroni necuplai i realizarea configuraiei stabile.
Legtura format ntre atomi de nemetale prin punerea n
comun a uneia sau mai multor perechi de electroni legtur
covalent.

Legtura covalent se poate forma:

ntre atomi de nemetal identici (legtur covalent nepolar);
ntre atomi de nemetal diferii (legtur covalent polar).
1

A. Legtura covalent nepolar

- se stabilete ntre atomi de acelai fel, iar perechea de electroni de

legtur (dubletul electronic de legtur) aparine n mod egal ambilor

atomi legai.

B. Legtura covalent polar

- se formeaz ntre atomii unor elemente diferite, dar care nu trebuie
s aib proprieti chimice prea diferite.

Exemple: n moleculele de HCl, H2O, NH3 fiecare atom care particip la formarea
legturii, n funcie de configuraia stratului electronic exterior, pune n comun un
numr de electroni, astfel nct s formeze o structur stabil de gaz rar.

.. .
.
.
H + F
.. .

.. .
.
.
H F
.. .

Molecula format prin legtur covalent are un moment electric

sau moment dipolar ():

= e * d (Debye)
e sarcina electrica;
d distana dintre centrele sarcinilor pozitive i negative (lungimea dipolului).

Moleculele nepolare diatomice (O2, N2, H2, Cl2): = 0.

n moleculele poliatomice, momentul electric dipolar este suma
vectorial a momentelor dipolare caracteristice tuturor legturilor.

Molecule poliatomice cu structur simetric

- momentele electrice de legtur sunt egale i dirijate n sensuri opuse, se
anuleaz reciproc, = 0
Aceste molecule se comport ca moleculele nepolare.

Molecule poliatomice cu structur angulara sau piramidala

- nu se compenseaz momentele electrice de legtur.
Se comporta ca moleculele polare.
Cu ct sunt mai diferite electronegativitile elementelor, cu att polaritatea
moleculei crete.
Substanele cu molecule polare se dizolv n ap, ionii disociaz i se formeaz
electrolii. Datorit polaritii molecule de ap are loc fenomenul de hidratare a
ionilor n soluie.

Caracteristicile legturii covalente

- orientat n spaiu;
- rigid (atomii ocup poziii fixe);
- saturat;
- foarte puternic;
- prin covalene se formeaz molecule independente (n stare gazoas)
sau reele atomice (n stare solid);
- la moleculele formate din atomi diferii, apare fenomenul de polarizare.

Proprietile substanelor cu legturi covalente

- n stare solid sunt formate din reele moleculare;
- Substanele covalente pot fi gaze (O2,Cl2, NH3, CO2, SO2 etc); lichide (H2O, HF,
unii alcooli i acizi organici etc) i solide (compui organici).
- Substanele polare sunt solubile n solveni polari (apa), cele nepolare sunt solubile
n solveni nepolari (CCl4, benzen, esteri, etc)
-Punctele de fierbere i de topire ale compuilor covaleni sunt, n general, mai mici
comparativ cu ale substanelor ionice i multe substane covalente se descompun
nainte de a se topi.
-Viteza de reacie a substantelor covalente este mai mic dect viteza de reacie a
substanelor ionice (reaciile ntre molecule sunt mai lente comparativ cu reaciile
dintre ioni).
- Soluiile cu substane nepolare nu sunt electrolii, iar cele polare, pot deveni, n
soluie apoas electrolii prin schimbarea legturii covalente sub aciunea moleculei
de ap.
10

LEGATURA COORDINATIVA (DONOR ACCEPTOR)

Se formeaz prin punerea n comun a unei perechi de electroni
neparticipani din partea unui singur atom ce particip la legtur
(DONOR), cel de-al doilea atom participant (ACCEPTOR) fiind doar
beneficiarul comun al acestei perechi de electroni.
Legtura coordinativ se poate stabili ntre:
-molecule polare ce posed perechi de electroni neparticipani (H2O; NH3; HCN etc)
i anumii ioni pozitivi (H+, Ag+, Cu2+, Fe2+, etc);
-ioni negativi bogai n electroni neparticipani la legtura chimic (HO-, F- , Cl- etc);
- atomi bogai n electroni (N, S, P etc) i atomi de oxigen puternic electronegativi.

11

Combinaiile formate prin legturi coordinative combinaii complexe

sunt formate din ion central (metal) i liganzi.
Liganzii pot fi molecule neutre sau anioni.
Numrul de liganzi care nconjoar ionul central se numete numr de coordinaie.

Substanele complexe ionice i moleculare au proprieti comune:

- solide, polare i n general, solubile n ap. n soluie, complecii ionici sunt
electrolii;
- complecii moleculari au proprieti asemntoare compuilor covaleni cu
molecule polare.

12


NH
Structura ionului complex de
4

Atomul de N se combin cu 3 atomi de H i formeaz molecula de NH3, care leag

prin perechea de electroni neparticipani de la N un ion de H+, rezult ionul
complex de amoniu, cu structur tetraedric.

Structura ionului complex de H3O+

Atomul de O se combin cu 2 atomi de H i formeaz molecula de H2O, care leag
coordinativ un ion de H+, rezult ionul complex de hidroniu.

13

Legtura metalic
Metalele - 4/5 din totalul elementelor din sistemul periodic (80 elemente).
n condiii obinuite, elementele cu caracter metalic sunt solide (excepie Hg
lichid) i prezint o serie de proprieti macroscopice comune (conductibilitate
electric i termic, luciu metallic etc) care i au originea n structura electronica i
n caracterul deosebit al legturii dintre atomii lor.

Metalele posed un numr mic de electroni de valen (1, 2, 3 sau 4).

Atomii metalelor nu se pot lega ntre ei prin legtur ionic pentru c nu sunt
posibile intercaiuni electrostatice ntre atomii de acelai fel.
Nu se poate forma nici legtur covalent (localizat ntre doi atomi) deoarece
ntr-o reea metalic numrul de coordinaie este mare (8 sau 12).

n reelele metalice cristaline, atomii de metal sunt unii ntre ei prin

legtur metalic.
n cristalele metalice, fiecare atom de metal este nconjurat de ali 8 sau 12 atomi,
ct permite geometria cristalului (cubic cu fee centrate, cubic centrat intern,
hexagonal compact etc).
14

Fe unitatea celulara cub cu

volum centrat/atom central/

Au str. cubica compacta

cu fete centrate cfc

cub centrat intern cci

Na -cci

Zn hexagonal compacta
15

Polimorfism = proprietatea unei substante chimice solide de a exista in mai

multe forme cristaline.
Alotropie = fenomen prezentat de unele elemente chimice, care pot exista in
doua sau mai multe forme cu proprietati fizice si uneori chimice diferite.
Alotropie dinamica trecerea unei forme alotropice in alta este reversibila,
proportia lor depinde de temperatura. Alotropie monotropa trecerea unei
forme alotropice in alta este ireversibila. Alotropie enantiomorfa trecerea
unei forme alotropice in alta este reversibila si se produce la o temperatura
anumita, deasupra sau sub aceasta temperatura numai o singura forma
alotropica este stabila.
Ex. Alotropia Fe
Polimorfism compusi ai Fe,
minereuri

-Fe2O3 hematit

16
-Fe2O3 maghemit

17

Proprietile metalelor
- La temperatur obinuit metalele sunt solide (Hg lichid);
- Luciu metallic datorit proprietii de a reflecta puternic razele de lumin care cad
pe suprafaa lor;
- Opace datorit electronilor liberi;
- Puncte de topire foarte diferite: (Na, K -1000C; Sn, Pb - 2000C - 4000C);
majoritatea metalelor au puncte de topire ridicate ; W - 33700C (utilizat la fabricarea
filamentelor pentru becuri electrice);
- In funcie de duritate metalele pot fi:
- metale moi (se pot tia sau zgria u unghia (Na, K, Pb);
-metale dure (Cr, Ni, W, Ti).
- Maleabilitatea i ductilitatea proprietatea metalelor de a-i schimba
considerabil forma sub influena unor solicitri mecanice fr a pierde prin aceasta
din rezistena mecanic la rupere (Au, Ag, Al, Cu).
18

- Magnetismul proprietatea unor metale i aliaje de a se magnetiza.

Unele pstreaz magnetismul timp mai ndelungat, altele se demagnetizeaz
imediat ce nceteaz aciunea magnetizant.

Funcie de comportarea n cmp magnetic metalele se clasific:

Metale diamagnetice: nu au moment magnetic permanent, sunt respinse n camp
magnetic, magnetizndu-se n sens contrar acestuia (Sn, Pb, Bi, Cu, Ag);
Metale paramagnetice: au moment magnetic permanent, sunt atrase de cmpul
magnetic i se magnetizeaz n acelai sens cu el (Mn, Cr etc);
Metale feromagnetice au un paramagnetism foarte mare, rmn magnetizate i
dup ce nceteaz aciunea cmpului magnetic exterior (inductor) (Fe, Co, Ni etc).

19

Legturi intermoleculare
Legaturi mai slabe intre molecule, ioni, atomi.
Forta caracteristica starii lichide si solide care mentine aglomerarea
moleculelor - coeziune intermoleculara de natura electrostatica; se realizeaza
prin intermediul acestor legaturi secundare, care pot fi:
-legaturi prin forte van der Waals se manifesta ntre moleculele ce apartin
gazelor lichefiate, solventilor neutri.
Fortele van der Waals pot fi de 3 tipuri:
- de orientare: se manifesta intre moleculele polare numite forte dipol dipol
sau intre ioni si molecule polare numite forte ion-dipol care intervin n
procesul de solvatare a ionilor;
- de inductie: apar intre moleculele polare si nepolare prin inducerea unui
dipol instantaneu n moleculele nepolare cu manifestarea ulterioara a unor
forte electrostatice ntre dipolii permanenti si cei indusi);
- de dispersie London:
apar ntre moleculele nepolare prin polarizarea
temporara a moleculelor sau atomilor datorita oscilatiilor lor continue.
20

-legaturi prin punti atomice: determina aparitia de asociatii moleculare cu

conditia ca atomii ce constituie puntea sa aiba volum mic si putini electroni.
Asociatiile moleculare se pot stabili prin:
-punti de hidrogen: apar intre micro/macromoleculele identice sau diferite prin
atractii electrostatice ntre atomii electronegativi si atomul de hidrogen
apartinnd unei molecule vecine, legat covalent tot de un element
electronegativ.
Exemplu: asociatii moleculare n apa, alcooli, fenoli, unii acizi organici si
anorganici, amide, polimeri naturali sau sintetici

-punti de litiu: locul hidrogenului poate fi luat de un alt element electropozitiv

cu volum mic.
Exemplu: litiu in florura sau clorura de litiu

Puntile atomice sunt numeroase si, desi au energie mica, modifica

proprietatile fizice ale substantelor n care apar (punctul de fierbere,
punctul de topire, caldura de vaporizare, densitatea.
21

 LEGATURI (punti) de hidrogen

H2O stare lichida

Acid dezoxiribonucleic ADN

22

Legaturi de hidrogen intre ortofosfatul

dibazic si proteina PBP din E.Coli

Legaturi de hidrogen in
Oligoamide
in asociere complementara

23