AMINE.

PROPRIETATI CHIMICE

Perechea de electroni neparticipani ai azotului joacã un rol important în

aproape toate reactiile aminelor.
Bazicitatea aminelor se datoreazã tendintei dubletului de electroni
neparticipanti ai atomului de azot de a fixa un proton, H+. Comportarea aminelor
fatã de donorii de protoni (apã, acizi) este asemãnãtoare cu cea a amoniacului.
În solutie apoasã, aminele formeazã, asemãnãtor amoniacului, hidroxizi
complet ionizati:
R–NH2 + HOH ↔ R–NH3] + + HO-
amina primara
Cu acizi minerali, aminele formeazã, asemãnãtor amoniacului, sãruri de
forma R–NH3]+Cl - sau Ar–NH3]+Cl - solubile în apã:
R–NH2 + HCl → R–NH3] +Cl –
aminã primarã clorhidratul aminei
De exemplu:
CH3–NH2 + HCl → CH3–NH3] +Cl-
Experimental, s-a constatat cã aminele alifatice sunt baze mai tari decât
amoniacul, iar cele aromatice sunt baze mai slabe decât amoniacul.
ArNH2 < NH3 < RNH2
↓ ↓
aminã aromaticã aminã alifaticã
Ca rezultat al interferentei unor efecte, bazicitatea aminelor creste în
ordinea:
ArNHAr < ArNH2 < NH3 < RNH2 < R3N < R2NH

În cadrul aminelor alifatice, aminele secundare sunt întotdeauna mai bazice

decât cele primare.
 Reactia de alchilare este o reactie de substitutie prin care unul sau mai
multi atomi de hidrogen din molecula unui compus organic sunt înlocuiti cu unul
sau mai multi radicali alchil, R. Reactia de alchilare a aminelor se datoreazã, de
asemenea, dubletului de electroni neparticipanti de la atomul de azot si reactia
poate continua atât timp cât acesta existã. Alchilarea aminelor este reactia acestora
cu compusi halogenati alifatici sau cu alcooli în prezentã de acid sulfuric si
conduce la un amestec de amine: primarã netransformatã, secundarã, tertiarã si
sarea cuaternarã de amoniu. Prin alchilare se introduce un radical în molecula unei
amine. Astfel: aminele primare trec în amine secundare; aminele secundare trec în
amine tertiare; aminele tertiare trec în sãruri cuaternare de amoniu ionizate.
Alchilarea aminelor cu compusi halogenaþi alifatici are importanta
preparativã redusã (randament scãzut):

RNH2 + R–X → R2NH2 +X- → R2NH + HX in prezenta de NaOH

aminã primarã aminã secundarã

R2NH + R–X → R3NH+X- → R3N + HX in prezenta de NaOH

aminã secundarã aminã tertiarã

R3N + R–X → R4N+X-

aminã tertiarã sare cuaternara de amoniu

Metilanilina si dimetilanilina (produsi ai alchilãrii anilinei cu clorura de

metil) sunt intermediari valorosi în sinteza unor coloranti.

Alchilarea aminelor cu alcooli în prezentã de acid sulfuric se practicã în

industrie din motive economice. Agentul de alchilare este esterul anorganic
respectiv, adicã sulfatul (acid sau neutru) de alchil.
Exemplu: în industrie, metilarea anilinei se face cu amestec de metanol si
acid sulfuric prin încãlzirea anilinei în autoclave; intermediar, se formeazã sulfatul
acid de metil; acidul se regenereazã necontenit.
2CH3OH + 2HOSO3H ↔ 2CH3OSO3H + 2H2O
Methanol sulfat acid de metal.
 C6H5NH2 + 2CH3OSO3H → C6H5N(CH3)2 + 2H2SO4
Anilinã Dimetilanilinã
Reactia de acilare a aminelor este reactia acestora cu acizi organici sau cu
unii derivati functionali ai acestora ca eteri, cloruri de acil sau anhidride si constã
în înlocuirea hidrogenului legat de atomul de azot (la aminele primare si
secundare) cu radicali acil, R—CO—. Se obtin amine acilate.