COMPUI ORGANICI AI AZOTULUI

AMINE
NITRODERIVAI
NITROZODERIVAI
COMPUI DIAZOICI
COMPUI AZOICI

RNH2
RNO2
RNO
ArN=NOH
ArN=NAr

AMINE
Definiie
Aminele sunt derivai ai amoniacului n care unul sau mai muli atomi de hidrogen
sunt nlocuii cu radicali organici.
Clasificare
I. n funcie de gradul de substituire al atomului de azot:
primare: RNH2
secundare: R2NH
teriare: R3N
II. n funcie de natura radicalilor legai de azot:
- Alifatice (alchil-, cicloalchilamine)
- Aromatice (arilamine)
- Mixte
III. n funcie de numrul grupelor amino NH2:
- monoamine
- poliamine (diamine, triamine)
Nomenclatur
Numele aminelor se formeaz adugnd sufixul amin la numele radicalului
hidrocarbonat corespunztor. Pentru denumirea aminelor cu structur mai complicat se
adaug prefixul amino la numele hidrocarburii de baz.
Ex: aminoetan, 2-aminobutan, 2-dimetilaminobutan.
Denumirea aminelor primare
Se poate face n dou moduri:
Denumirea conform IUPAC: se adaug cuvntul amin la numele hidrocarburii de
la care provine.
Ex: metanamin, etanamin.
Denumirea obinuit: se adaug cuvntul amin la numele radicalului de hidrocarbur
legat de atomul de azot, N. Poziia grupei amino n caten se precizeaz printr-o cifr.
Ex: metilamin, etilamin.
1

Denumirea aminelor secundare

Se poate face n dou moduri:
Denumirea conform IUPAC: se parcurg urmtoarele etape:
- se identific cea mai lung caten legat de atomul de N;
- se precizeaz printr-o cifr poziia atomului de C de care este legat N i se adaug
prefixul amino;
- se precizeaz numele celuilalt radical legat de N i se trece numele lui dup litera N.
Deci numele unei amine secundare se construiete, conform regulilor IUPAC, astfel: se
scrie litera N, se adaug numele radicalului cel mai mic, urmat de prefixul amino i, la
sfrit, de numele hidrocarburii care corespunde catenei celei mai lungi.

Denumirea obinuit: se precizeaz (n ordine alfabetic) numele celor doi

radicali de hidrocarbur legai de N, la care se adaug cuvntul amin.
Denumirea aminelor teriare
Denumirea conform IUPAC: se parcurg urmtoarele etape:
- se identific cea mai lung caten legat de atomul de N;
- se precizeaz printr-o cifr atomul de carbon din caten de care este legat N i se
adaug prefixul amino;
- se precizeaz numele celorlali radicali legai de atomul de N; dac sunt radicali
identici, se scriu: di, tri i litera N de dou sau de trei ori. Ex: N,N-dimetil-3aminopentan.
Denumirea obinuit: se precizeaz (n ordine alfabetic) numele celor trei radicali de
hidrocarbur legai de azot, la care se adaug cuvntul amin; Ex: dimetil-3pentilamin.
Denumirea poliaminelor
Denumirea poliaminelor se poate face n moduri diferite, mai folosite fiind:
- se precizeaz prin cifre arabe poziia grupelor amino n molecul, la care se adaug
numele hidrocarburii de baz;
- prefixul pentru numrul grupelor amino (di, tri) i cuvntul amin;
- se precizeaz prin cifre arabe poziia radicalilor n caten, se adaug numele
radicalului, prefixul pentru numrul grupelor amino i cuvntul amin. Exemple: 1,2etandiamin, 1,4-benzendiamin.
Denumirea aminelor mixte
n cazul aminelor mixte, la care atomul de azot este legat direct de un nucleu aromatic,
denumirea se face i pornind de la numele celei mai simple amine aromatice, anilina,
precizndu-se numele i numrul (di, tri) de radicali alifatici legai de atomul de azot, N (al
crui simbol se scrie pentru fiecare radical); Exemplu:

NH CH3

H3C N CH3

N-metilanilin

Denumire
Metilamin (metanamin)
Dimetilamin
Trimetilamin
Etilamin (etanamin)
n-Propilamin (1-aminopropan)
2-Propilamin; izopropilamin
(2-aminopropan)
Etilmetilamin
Etilmetilpropilamin

N,N-dimetilanilin

Structur
CH3NH2
(CH3)2NH
(CH3)3N
CH3CH2NH2
CH3 CH2CH2NH2
CH3

CH CH3
NH2

C2H5NHCH3
CH3

N CH2

CH2

CH2CH3

Fenilamin (anilin)
Fenilmetilamin (N-metilanilin)
Fenildimetilamin (N,N-dimetilanilin)

C6H5NH2
C6H5NHCH3
C6H5

N CH3
CH3

p-Nitroanilin

NH2

NO2

2-Metilanilin (o-Toluidin)

NH2
CH3

2,6-Dimetilanilin (2,6-Xilidin)

NH2
H3C

1,2-Diaminoetan; 1,2-etilendiamin;
1,2-etandiamin

CH3

CH2

CH2

NH2

NH2

1,2-diaminobenzen;
o-Fenilendiamin;
1,2-benzendiamin

NH2
NH2

CH3

Etilenimin

H2C

CH2
N
H

Tetrametilenimin (pirolidin)

H2C

CH2

H2C

CH2
N
H

Pentametilenimin (piperidin)

H2
C
H2C

CH2

H2C

CH2
N
H

Morfolin

O
H2C

CH2

H2C

CH2
N
H

Srurile aminelor sunt sruri de amoniu substituite cu radicali organici;

Srurile tetrasubstituite se numesc sruri cuaternare de amoniu.
Pentru srurile aminelor cu hidracizi se mai utilizeaz denumirile vechi de clorhidrai,
bromhidrai, iodhidrai.
CH3

NH3]Cl

C6H5

N(CH3)3]Br

(n-C4H9)4N]I

clorura de metilamoniu
(clorhidratul metilaminei)
bromura de trimetilfenilamoniu
iodura de tetrabutilamoniu

Structur
n amine, ca i n amoniac, atomul de azot utilizeaz orbitali hibridizai sp 3 pentru
formarea a trei legturi . Al patrulea orbital al azotului, hibridizat tot sp 3, conine o pereche
de electroni p neparticipani. Aminele au structura unei piramide turtite, cu baza
triunghiular, n vrful creia se afl atomul de azot.
Bazicitatea aminelor
Datorit electronilor neparticipani ai azotului, aminele au caracter bazic, ca i amoniacul.
Atomul de azot din structura grupei funcionale amino NH 2 posed o pereche de
electroni neparticipani i grupa amino este polarizat astfel nct aminele pot accepta ioni de
hidrogen H+.
n soluie apoas are loc o reacie de echilibru electrolitic:
4

R NH2 + H2O

R NH3 + HO

Expresia constantei de bazicitate este:

Kb =
H3C
H3C
H3C

[R NH3] [HO ]
R NH2
H3C
H3C
H3C

N + HOH

trimetilamina

NH + HO

trimetilamoniu hidroxid

(CH3)3NH+ + HO-

(CH3)3N + H2O

Soluia apoas de amin este bazic, (are pH>7), deoarece ea conine o concentraie de
ioni hidroxid, HO-, mai mare dect cea provenit numai din ionizarea apei (n ap: [H 3O+] =
[HO-] = 10-7 i pH = 7).
Cu ct valoarea Kb este mai mare cu att baza este mai tare.
Bazicitatea aminelor alifatice variaz n ordinea: NH3 < RNH2 < R3N < R2NH.
Aceast variaie se datoreaz efectului respingtor de electroni (+I) al grupelor alchil, care
crete densitatea de electroni de la azot, crescnd astfel capacitatea de a accepta protoni sau
de a ceda electroni.
Aminele teriare sunt mai slab bazice dect cele secundare datorit unor efecte sterice
aprute datorit tensiunii exercitate de grupa alchil, de interferenele lor sterice.
H
N
R

N
H

R'

R
R

Aminele aromatice sunt baze mai slabe dect cele alifatice datorit efectului de
conjugare p dintre electronii p ai azotului i electronii ai nucleului aromatic.
NH2

NH2

NH2

NH2

Bazicitatea aminelor aromatice este influenat de natura substituenilor de pe nucleul

benzenic.
Substituenii respingtori de electroni, (efect +I), mresc bazicitatea (toluidinele sunt
mai bazice dect anilina);
5

 Substituenii atrgtori, (efect I), scad bazicitatea (CF3; NO2).

NH2

NH2

NH2
>

NO2

>
NO2

Diferena dintre meta i para provine din faptul c la meta-nitroanilin nu intervine

efectul E al grupei NO2. La para-nitroanilin atomul de oxigen dublu legat permite
delocalizarea electronilor ciclului ctre atomul de azot.
Metode de obinere
1. Alchilarea Hofmann a amoniacului
a) cu compui monohalogenai alifatici se formeaz monoamine.
NH3

+R X
- HX

R NH2

+R X

amina
primara

- HX

alchilamina

R2NH

+R X

- HX
amina
secundara
dialchilamina

R3N

+R X

amina
tertiara
trialchilamina

R4N]X
sare cuaternara
de amoniu
halogenur de
tetraalchilamoniu

b) cu compui dihalogenai se formeaz diamine.

CH2

CH2 + 2 NH3

- 2 HX

CH2

CH2

NH2

NH2

c) cu compui halogenai aromatici reacia nu are loc dect n prezena unui catalizator de
Ni fin divizat (halogenul este nereactiv).
C6H5

NH C6H5 + C6H5

Ni

(C6H5)3N + HI

2. Reacii de reducere
a) reducerea nitroderivailor se formeaz amine primare.
R NO2

Ar

NO2

Fe, Zn; H2 / Ni, Pt, Pd

(HCl; H2SO4; CH3COOH)
cat.

Ar

R NH2

NH2

n mediul de reacie apar:

- electroni, n urma reaciei redox dintre Fe i HCl;
- protoni, prin ionizarea acidului clorhidric.
Are loc reacia cu schimb de electroni:
C6H5

Fe, HCl

NO2 + 6H + 6e

C6H5

nitrobenzene

NH2 + 2H2O

aminobenzen
(anilin)

S-a constatat c doar 1/40 din cantitatea de acid clorhidric introdus n reacie se
consum, restul de HCl acionnd drept catalizator.
b) reducerea nitrililor se formeaz amine primare.
LiAlH4; H2 / Ni, Pd

R CN

R CH2

NH2

c) reducerea amidelor
LiAlH4 / eter

O
R C

R CH2

NH2

_HO
2

LiAlH4 / eter

R C
NH R'

_HO
2

amina primara

NH2

R CH2

NH R

amina secundara

d) reducerea oximelor se formeaz amine primare.

R CH=O + H2N OH
aldehida

hidroxilamina

_ H2O

R CH=N OH

C O + H2N OH

R
cetona

_HO
2

C=N

OH

LiAlH4; H2 / Ni, Pt, Pd

hidroxilamina

aldehida

_ HO
2

cetoxima

R CH=NH

C O + NH3

R
cetona

_HO
2

+ H2 / Ni

R CH2

NH2

aldimina
R

NH2

R
R

e) reducerea iminelor se formeaz amine primare.

R CH=O + NH3

R CH2

aldoxima
R

LiAlH4; H2 / Ni, Pt, Pd

C NH

+ H2 / Ni

R
R

R
cetimina
7

CH NH2

CH NH2

3. Degradarea Hofmann a amidelor se formeaz amine primare.

RCONH2 + NaBrO RNH2 + NaBr + CO2
Proprieti fizice
Stare de agregare
Aminele inferioare sunt gaze cu miros de amoniac.
Aminele mijlocii sunt lichide cu miros neplcut de pete.
Aminele superioare sunt solide.
Solubilitate
Aminele inferioare sunt solubile n ap; solubilitatea scade cu creterea masei
moleculare.
Solubilitatea se datoreaz faptului c aminele primare i secundare formeaz legturi
de hidrogen mai slabe dect n alcooli: N.......HN....
Aminele aromatice sunt puin solubile n ap.
Toate aminele se dizolv n soluii apoase de acizi tari.
Proprieti chimice
1. Reacia cu acizi minerali. Formarea srurilor.
Datorit caracterului bazic aminele reacioneaz cu soluii apoase de acizi (HCl,
H2SO4, CH3COOH) i din reacie rezult sruri:
- aminele alifatice formeaz sruri de alchilamoniu;
- aminele aromatice formeaz sruri de arilamoniu.
R NH2 + HX

R NH3] X

R2NH + HX
R3N + HX
C6H5

R2NH2] X
R3NH] X

NH2 + HCl

fenilamin
C6H5

NH2 + H2SO4

C6H5

NH3] Cl

sau

C6H5

NH2 HCl

clorhidrat de anilina
(clorur de fenilamoniu)
C6H5

NH3] HSO4

sau

C6H5

NH2

H2SO4

sulfat de anilina

2. Reacia de alchilare cu derivai halogenai conduce la obinerea aminelor secundare

i teriare.
Aminele teriare particip la reacia de alchilare prin perechea de electroni
neparticipani ai atomului de azot; se formeaz sruri de tetraalchilamoniu, numite i sruri
de amoniu cuaternar.
8

alchilamin
(amin primar)

NH + HX
R
dialchilamin
(amin secundar)

R NH2 + X R

NH + X R

N R + HX
R
trialchilamin
(amin teriar)
R

dialchilamin
(amin secundar)
R
R

R + X R

R N RX
R
halogenur de tetraalchilamoniu
(sare cuaternar de amoniu)

trialchilamin
(amin teriar)

Exemplu:
CH3CH2NHCH3 + HCl

CH3CH2NH2 + CH3Cl
etilamin

clorometan

etilmetilamin

CH3CH2NHCH3 + CH3Cl

CH3CH2N(CH3)2 + HCl

etilmetilamin

etildimetilamin

clorometan

CH3CH2N(CH3)2 + CH3Cl

[CH3CH2N(CH3)2] Cl

etildimetilamin

clorur de etildimetilamoniu

clorometan

NH CH3

NH2
+ CH3Cl

- HCl

aminobenzen
(fenilamin, anilin)

N-metil-aminobenzen
(fenilmetilamin; metilanilin)
H3C N

NH CH3
+ CH3Cl

CH3

- HCl

N-metilaminobenzen
(fenilmetilamin, metilanilin)

N,N-dimetilaminobenzen
(fenildimetilamin, dimetilanilin)

CH3
H3C N

CH3

H3C N

+ CH3Cl

CH3] Cl

- HCl

N,N-dimetilaminobenzen
(fenildimetilamin, dimetilanilin)

clorur de feniltrimetilamoniu

3. Alchilarea amoniacului i a anilinei cu oxid de eten se obin etanolamine

(hidroxietilamine).
n urma reaciilor oxidului de eten cu amoniacul i cu aminele se obin compui
organici difuncionali care conin n molecule grupele funconale hidroxil (-OH) i amino (NH2). n toi compuii astfel obinui exist unul sau mai muli redicali hidroxietil, fCH 2
CH2OH legai din atomul de azot, N, din grupa amino.
H3N + H2C

CH2

O
amoniac oxid de eten
H3N + 2 H2C

CH2

H2N CH2

CH2

NH2

etanolamina
HN CH2

CH2

OH
2

O
dietanolamin
H3N + 3 H2C

CH2

HN CH2

CH2

OH
3

O
trietanolamin

Etanolaminele sunt folosite n industria medicamentelor i a cosmeticelor.

Srurile trietanolaminei cu acizii grai sunt spunuri neutre, care au consistena unei
paste. Ele sunt utilizate ca emulgatori pentru uleiuri i ceruri, n industria textil, a lacurilor,
a pielriei, precum i n cosmetic.
NH2

NH CH2CH2OH
+ H2C

CH2
O

aminobenzen
(anilin)

N-(2-hidroxi)-etilaminobenzen
(N-2-hidroxietilanilin)

10

NH2

NH CH2CH2OH

+ 2 H2C CH2
O
Aminobenzen
(anilin)

N,N-di(2-hidroxietil)-diaminobenzen
(N,N-dihidroxietil)-anilin

Reactivitatea aminelor n reacia de alchilare crete treptat de la amina primar la

amina teriar.
Ordinea reactivitii halogenurilor de alchil n reaciile de alchilare a aminelor este:
iodur > bromur > clorur
Ca ageni de alchilare a aminelor se pot folosi i sulfatul de metil sau sulfatul de etil.
3. Reacia de acilare (protejeaz grupele amino n reaciile de oxidare, nitrare,
halogenare).
a) cu acizi carboxilici
RNH2 + RCOOH RNHCOR + H2O
R2NH + RCOOH R2NCOR + H2O
b) cu cloruri acide
RNH2 + RCOCl RNHCOR + HCl
R2NH + RCOCl R2NCOR + HCl
R3N

R' COCl

R3NCOR']Cl

clorura de acilamoniu

c) cu anhidride acide
H

R NH2 + (R' CO)2O

R2NH + (R' CO)2O

R NHCOR' + R'

COOH

R2NCOR' + R COOH

d) cu esteri
R NH2 + R'

R NHCOR' + R"

COOR"

4. Reacia cu acidul azotos (HNO2)

A. aminele primare
a) alifatice se formeaz alcooli.
R NH2 + HONO

0 - 5 0C

R OH + N2 + H2O

b) aromatice se formeaz sruri de diazoniu.

11

OH

Ar

NH2 + HONO + HCl

- 2 H2O

Ar

N N]Cl

+ H2O

Ar

OH + N2 + HCl

B. aminele secundare alifatice i aromatice se formeaz nitrozamine (lichide uleioase de

culoare galben, insolubile n ap, extrem de toxice).
R2NH + HONO R2NNO + H2O
(CH3)2NH + HONO (CH3)2NNO + H2O
Dimetilnitrozamin

C. aminele teriare
a) alifatice la echilibru, rezult un amestec de amine teriare, srurile lor i un compus
nitrozamoniu care se descompune la nclzire cu un acid diluat.
b) aromatice se formeaz nitrozamine aromatice.
N(CH3)2

N(CH3)2

+ HONO
_ HO

p-nitrozodimetilanilina

NO

5. Reacii de condensare cu compui carbonilici se formeaz baze Schiff.

R CH O + H2N

R' _
H2O

R CH N

R'

6. Reacii pe nucleul aromatic.

Grupa NH2 este substituent de ordinul I i orienteaz substituia electrofil n poziiile
orto i para.
a) Reacia de halogenare
NH2

NH2
+ 3 Br2

Br

Br

- 3HBr

2,4,6-tribromoanilina

Br

b) Reacia de sulfonare se formeaz acid p-aminobenzensulfonic (acid sulfanilic).

NH2

NH2
+ H2SO4
_ HO
2

SO3H

c) Reacia de nitrare. Nu are loc direct deoarece este nsoit de oxidare.

12

NH2

NHCOCH3

NHCOCH3
+ CH3COCl
- HCl

+ 2 HNO3

NO2

- 2 H2O

NHCOCH3
+

+ H2O
_ CH COOH
3

NH2
NO2

NO2
+ H2O
_
CH3COOH
NH2

NO2

Reprezentani
Metilamina, CH3NH2, este un gaz cu miros de amoniac. Se gsete n cantiti mici
n unele plante. Este folosit ca solvent n sinteza organic, la sinteza medicamentului
adrenalin, coloranilor i insecticidelor.
Etilamina, CH3CH2NH2, se utilizeaz ca solvent n industria petrolului i n sinteza
organic.
Dimetilamina, (CH3)2NH, se gsete mpreun cu trimetilamina n deeurile de pete
i iau natere, n general, prin descompunerea proteinelor. Dimetilamina este folosit la
obinerea acceleratorilor de vulcanizare i a unor medicamente.
Dietilamina, (C2H5)2NH este folosit la sinteza unor medicamente (novocain,
antimalarice).
Anilina, fenilamina, C6H5NH2, o fost pus n eviden pentru prima dat n 1826, la
distilarea uscat a indigoului (n portughez numit anil) i apoi n gudroanele rezultate la
distilarea uscat a crbunilor (1834). Este miscibil cu acetona, etanolul, benzenul, eterul
etilic. Este insolubil n muli solveni organici.
Anilina este un lichid incolor (t.f. = 1840C) care se coloreaz n galben n contact cu aerul
i apoi n brun, datorit oxidrii.
Cu hipoclorit de calciu se coloreaz n violet (reacie de identificare).
Cu KMnO4 / H2SO4 se coloreaz n verde, apoi n albastru-negru, formnd un colorant
numit negru de anilin.
Cu HCl i H2SO4 formeaz sruri care coloreaz lemnul n galben.
Cu aldehidele aromatice formeaz baze Schiff.
Derivaii acetanilidei, p-etoxiacetanilida (fenacetina) i p-hidroxiacetanilida
(paracetamol) sunt substane active care intr n formula unor medicamente cu aciune
analgezic i antipiretic.

13

C2H5O

NHCOCH3

HO

NHCOCH3
p-hidroxiacetanilida
(paracetamol)

p-etoxiacetanilida
(fenacetina)

Inhalat este toxic!

Anilina este folosit la sinteza intermediarilor, a coloranilor, a acceleratorilor de
vulcanizare, a unor mase plastice i a unor medicamente.
Derivatul su acetilat, acetanilida, numit antifebrin, are proprieti antipiretice.
o- i p-Toluidinele, CH3C6H4NH2, sunt folosite la fabricarea coloranilor.
Amfetamina (Benzedrina), 2-amino-1-fenilpropan
CH2

CH NH2
CH3

Metamfetamina (Metedrina), 2-metilamino-1-fenilpropan

CH2

CH NH CH3
CH3

Sunt amine sintetice, stimulante ale SNC. Reduc oboseala i foamea prin creterea
nivelului de glucoz din snge. De aceea sunt folosite n combaterea depresiilor uoare i la
reducerea hiperactivitii la copii.
Putresceina, H2N(CH2)4NH2, (tetrametilendiamina), este un compus cristalin,
rezultat la descompunerea proteinelor.
Cadaverina, H2N(CH2)5NH2, (pentametilendiamina), este un compus lichid, produs
la descompunerea bacterian a lisinei; este toxic.
Toluendiaminele sunt toxice. 2,4-Toluendiamina este cancerigen pentru animalele de
laborator.

14